ES2213713T3 - Composicion de goma de silicona curable a temperatura ambiente. - Google Patents

Composicion de goma de silicona curable a temperatura ambiente.

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ES2213713T3 ES02001648T ES02001648T ES2213713T3 ES 2213713 T3 ES2213713 T3 ES 2213713T3 ES 02001648 T ES02001648 T ES 02001648T ES 02001648 T ES02001648 T ES 02001648T ES 2213713 T3 ES2213713 T3 ES 2213713T3
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Kazutoshi c/o Dow Corning Toray Silicon Co Okabe
Hiroshi c/o Dow Corning Toray Silicon Co. Adachi
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Abstract

Una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente, que comprende (A) 100 partes en peso de diorganosiloxano que comprende (a-1) de 20 a 100 % en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general en la que R1 y R2 representan alquilo o alcoxialquilo: R3 se selecciona del grupo constituido por hidrocarbilo monovalente, hidrocarbilo halogenado, y cianoalquilo; a es 0 ó 1; Y se selecciona del grupo constituido por un átomo de oxígeno, un grupo hidrocarbonado divalente, y un grupo descrito por la fórmula general en la que R3 se define como antes y Z representa un grupo hidrocarbonado divalente; y n es un número positivo que produce una viscosidad a 25 ºC de 20 a 1.000.000 mPas y (a-2) de 80 a 0 % en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general en la que R1, R2, y R3 son como se ha definido antes, R4 es alquilo o alquenilo, e Y, a y n son como se ha definido antes; (B) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada; (C) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada; (D) de 1 a 25 partes en peso de alcoxisilano descrito por la fórmula general R5bSi(OR6)4-b donde R5 representa hidrocarbilo monovalente, R6 es alquilo o alcoxialquilo, y b es 0 ó 1, o su producto de hidrólisis parcial y de condensación; (E) de 0, 5 a 10 partes en peso de compuesto de organotitanio; y (F) de 0, 01 a 5 partes en peso de estabilizador frente a la luz y/o absorbente ultravioleta.

Description

Composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente.
La presente invención es una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente y más particularmente una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente no combable y extruíble que muestra una adherencia excelente y robusta a una variedad de sustratos cuando la composición se cura mientras está en contacto con el sustrato.
Dentro de la técnica se conocen un gran número de composiciones que curan a temperatura ambiente en contacto con la humedad atmosférica para producir goma de silicona. Composiciones de este tipo incluyen composiciones de goma de silicona curables a temperatura ambiente que liberan alcohol cuyos componentes principales son diorganopolisiloxano terminado en alcoxisililo y alcoxisilano. Estas composiciones de goma de silicona curables a temperatura ambiente que liberan alcohol se curan en presencia de un catalizador de compuesto de organotitanio con la liberación de alcohol. Se usan frecuentemente como selladores y adhesivos para instrumentos y dispositivos eléctricos/electrónicos y como selladores para elementos de construcción porque no tienen olor desagradable y porque no corroen los metales (remitirse, por ejemplo, a la solicitud de patente número Sho 39-27643 (27.643/1964) publicada en Japón (Kokoku o Examinada) y a las solicitudes de patente japonesas dejadas abiertas (Kokai o sin examinar) números Sho 55-43119 (43.119/1980) y Sho 62-252456 (252.456/1987)). Las composiciones de goma de silicona curables a temperatura ambiente que liberan alcohol de este tipo, sin embargo, tienen adhesividad pobre a una variedad de sustratos, tales como vidrio, plásticos, y metales, y por tanto han sido incapaces de tener un comportamiento completamente satisfactorio en algunas aplicaciones.
En esta invención se descubrió que los problemas previamente descritos se pueden resolver por la mezcla de dos tipos específicos de sílices de método seco en una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente que libera alcohol basada en un diorganopolisiloxano especial. En términos más específicos, el objetivo de esta invención es proporcionar una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente no combable y extruible que muestre una adherencia excelente y robusta a una variedad de sustratos cuando la composición se cura mientras está en contacto con el sustrato.
La presente invención es una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente que comprende
(A) 100 partes en peso de diorganopolisiloxano que comprende
(a-1) de 20 a 100% en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general
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en la que R^{1} y R^{2} representan alquilo o alcoxialquilo; R^{3} se selecciona del grupo constituido por hidrocarbilo monovalente, hidrocarbilo halogenado, y cianoalquilo; a es 0 ó 1; Y se selecciona del grupo constituido por un átomo de oxígeno, grupo hidrocarbonado divalente, y un grupo descrito por la fórmula general
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en la que R^{3} se define como anteriormente y Z representa un grupo hidrocarbonado divalente; y n es un número positivo que produce una viscosidad a 25ºC de 20 a 1.000.000 mPa.s.
(a-2) de 80 a 0% en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general
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en la que R^{1}, R^{2}y R^{3} se definen como anteriormente, R^{4} es alquilo o alquenilo, e Y, a, y n se definen como anteriormente;
(B) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada;
(C) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada;
(D) de 1 a 25 partes en peso de alcoxisilano descrito por la fórmula general R^{5}_{b}Si(OR^{6})_{4-b} donde R^{5} representa hidrocarbilo monovalente, R^{6} es alquilo o alcoxialquilo, y b es 0 ó 1, o su producto de la hidrólisis parcial y de condensación;
(E) de 0,5 a 10 partes en peso de compuesto de organotitanio;
y
(F) de 0,01 a 5 partes en peso de estabilizador frente a la luz y/o absorbente de ultravioleta.
La presente invención es una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente que comprende
(A) 100 partes en peso de diorganopolisiloxano que comprende
(a-1) de 20 a 100% en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general
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en la que R^{1} y R^{2} representan alquilo o alcoxialquilo; R^{3} se selecciona del grupo constituido por hidrocarbilo monovalente, hidrocarbilo halogenado, y cianoalquilo; a es 0 ó 1; Y se selecciona del grupo constituido por un átomo de oxígeno, un grupo hidrocarbonado divalente, y un grupo descrito por la fórmula general
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en la que R^{3} se define como anteriormente y Z representa un grupo hidrocarbonado divalente; y n es un número positivo que produce una viscosidad a 25ºC de 20 a 1.000.000 mPa.s
y
(a-2) de 80 a 0% en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general
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en la que R^{1}, R^{2}y R^{3} se definen como anteriormente, R^{4} es alquilo o alquenilo, e Y, a, y n se definen como anteriormente;
(B) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada;
(C) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada;
(D) de 1 a 25 partes en peso de alcoxisilano descrito por la fórmula general R^{5}_{b}Si(OR^{6})_{4-b} donde R^{5} representa hidrocarbilo monovalente, R^{6} es alquilo o alcoxialquilo, y b es 0 ó 1, o su producto de la hidrólisis parcial y de condensación;
(E) de 0,5 a 10 partes en peso de compuesto de organotitanio;
y
(F) de 0,01 a 5 partes en peso de estabilizador frente a la luz y/o absorbente ultravioleta.
Para explicar la presente invención con mayor detalle, el diorganopolisiloxano (A) es el componente base de la composición. El componente (a-1) englobado en el componente (A) es diorganopolisiloxano que tiene alcoxi o alcoxialcoxilo hidrolizables en ambos terminales de la cadena molecular. En la fórmula precedente para este diorganopolisiloxano cada uno de R^{1} y R^{2} representan alquilo tal como metilo, etilo, propilo, o butilo, o alcoxialquilo tal como metoxietilo, etoxietilo, metoxipropilo, o metoxibutilo. R^{3} se selecciona del grupo constituido por hidrocarbilo monovalente, hidrocarbilo halogenado, y grupos de cianoalquilo. R^{3} puede ser, por ejemplo, alquilo tal como metilo, etilo, propilo, o butilo; cicloalquilo tal como ciclopentilo o ciclohexilo; alquenilo tal como vinilo o alilo; arilo tal como fenilo, tolilo, o naftilo; arilalquilo tal como bencilo, feniletilo, o fenilpropilo; hidrocarbilo halogenado tal como clorometilo, trifluoropropilo, o cloropropilo; o cianoalquilo tal como \beta-cianoetilo o \gamma-cianopropilo. Entre los anteriores se prefiere metilo. Cada uno de Y y Z puede representar un grupo hidrocarbonado divalente, para el cual se prefiere alquileno, por ejemplo, metileno, propileno, y butileno. El subíndice n representa un número positivo que proporciona una viscosidad a 25ºC de 20 a 1.000.000 mPa.s.
El componente (a-2), que es un diorganopolisiloxano que tiene alcoxi o alcoxialquilo hidrolizables sólo en un único terminal de la cadena molecular, actúa para bajar el módulo de la goma de silicona curada ofrecida por la presente composición. R^{1}, R^{2}, R^{3}, a, n, Y y Z en la fórmula precedente para el componente (a-2) tienen las mismas definiciones que para el componente (a-1). R^{4} es alquilo tal como metilo, etilo, propilo, o butilo, o alquenilo, tal como vinilo o alilo. El componente (A) comprende de 20 a 100 partes en peso de componente (a-1) y de 80 a 0 partes en peso de
(a-2) donde el total de los dos es 100 partes en peso. Se debería usar un contenido mayor de componente (a-1) cuando se desea aumentar el módulo del producto curado, mientras que se debería usar un contenido mayor de componente (a-2) cuando se desea disminuir el módulo. Además, el componente (A) puede consistir sólo en 100 partes en peso de componente (a-1).
El componente (B) es sílice de método seco con superficie hidrofobizada. Este componente actúa para transmitir fuerza mecánica a la presente composición y para transmitir adherencia a una variedad de sustratos. Esta sílice de método seco se puede obtener hidrofobizando la superficie de la sílice de método seco con superficie no hidrofobizada descrita posteriormente para el componente (C) usando cualquiera de diferentes agentes hidrofobizantes. El agente hidrofobizante se puede ilustrar por hexametildisilazano, tetrametildivinildisilazano, dimetildiclorosilano, trimetilclorosilano, trimetilsilanol, metilhidrogenpolisiloxanos, octametilciclotetrasiloxano, y oligómeros de dimetilsiloxano terminados en silanol. Estos agentes hidrofobizantes inducen la hidrofobización de la superficie por reacción con el silanol presente en la superficie de la sílice de método seco. El componente (B) se puede preparar, por ejemplo, por adición del agente hidrofobizante a la sílice de método seco y después por mezcla con calor o por adición del agente hidrofobizante gota a gota a la sílice de método seco mientras la sílice se agita y calienta. Cuando se lleva a cabo esta preparación con calor pero sin ninguna mezcla en absoluto, el tratamiento de hidrofobización será no uniforme debido a la baja presión de vapor de los agentes hidrofobizantes. Cuando, en el otro extremo, se lleva a cabo esta preparación con mezcla vigorosa, el contacto entre las partículas de sílice de método seco causará una pérdida de las características estructurales y un incremento de la densidad aparente, dando como resultado un descenso en la fluidez de la sílice de método seco. Por tanto, se prefieren condiciones de mezclado ligeras, con un intervalo de temperatura de calentamiento preferido de 100 a 200ºC. El componente (B) es un polvo finamente dividido y preferiblemente tiene una superficie específica BET de al menos 100 m^{2}/g.
El contenido de átomos de carbono del componente (B) es preferiblemente de 0,1 a 5% en peso y más preferiblemente de 0,1 a 1,6% en peso. Este contenido de átomos de carbono se puede medir, por ejemplo, por el procedimiento descrito en la solicitud de patente japonesa dejada abierta (Kokai o sin examinar) número Hei 9-71411 (71.411/1997). En este procedimiento, la sílice de método seco se calienta a 1.000ºC para degradar térmicamente los grupos que modifican la superficie que contiene carbono presentes sobre la superficie con su conversión en dióxido de carbono. La cantidad de dióxido de carbono se mide después por análisis con un analizador de trazas de carbono. El componente (B) también tiene preferiblemente una perdida por ignición (pérdida de peso después del calentamiento durante 2 horas a 1000ºC) de 0,1 a 7% en peso.
El componente (C) es sílice de método seco con superficie no hidrofóbizada. Este componente actúa por medio de su uso combinado con el componente (B) para transmitir un comportamiento no combante a la presente composición y para mejorar la fuerza mecánica del producto curado ofrecido por la presente composición. Esta sílice de método seco se puede ilustrar mediante la sílice fumante, que se produce por hidrólisis de tetracloruro de silicio en una llama de oxihidrógeno, y por sílice de arco, que se produce calentando una mezcla de arena de sílice/coque a alta temperatura con un arco. Los ejemplos de la sílice de método seco bajo consideración están disponibles comercialmente bajo los siguientes nombres de productos: Aerosil 130, 200, 300, y 380 de Nippon Aerosil Co. Ltd. (japón). Y Cab-0-Sil M-5, MS-7, MS-75, HS-7, ET-7, HS-5, y ET-5 de Cabot Corporation (USA). El componente (C) se usa de 1 a 20 partes en peso por 100 partes en peso del componente (A). La característica de no combarse desciende a menos de 1 parte en peso mientras que la extrusabilidad de la presente composición desciende a más de 20 partes en peso. La relación en peso de componente (B):componente (C) es preferiblemente 1:0,1 a 1:10. El total de los componentes (B) y (C) es preferiblemente de 2 a 20 partes en peso por 100 partes en peso de componente (A).
El componente (D) es un reticulador y comprende alcoxisilano de la fórmula general R^{5}_{b}Si(OR^{6})_{4-b} o su producto de la hidrólisis parcial y de condensación. R^{5} en la fórmula es hidrocarbilo monovalente (por ejemplo alquilo tal como metilo, etilo propilo, o butilo, o alquenilo tal como vinilo o alilo). R^{6} es alquilo (por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo) o alcoxialquilo (por ejemplo metoxietilo, etoxietilo, metoxipropilo, metoxibutilo), y b es de 0 a 1. El componente (D) se puede ilustrar mediante alcoxisilanos trifuncionales tales como metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, etiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, feniltrimetoxisilano, y metiltrimetoxietoxisilano; alcoxisilanos tetrafuncionales tales como tetrametoxisilano y tetraetoxisilano; y los productos de la hidrólisis parcial y de condensación de estos silanos. El componente (D) puede tomar la forma de un compuesto sencillo o de una mezcla de dos o más compuestos.
El uso de muy poco componente (D) da como resultado problemas tales como una inadecuada cura de la composición y una fuerte tendencia al espesamiento y a la gelificación que tienen lugar durante el almacenaje. El uso de mucho componente (D) causa problemas tales como una curación lenta e indicadores económicos desfavorables. Por estas razones el componente (D) se debe usar de 1 a 25 partes en peso y es preferiblemente usado de 2 a 10 partes en peso por cada 100 partes de componente (A).
El compuesto de organotitanio (E) es un catalizador para la curación para la presente composición y se ilustra mediante ésteres de titanio tales como tetra(isopropoxi)titanio, tetra(n-butoxi)titanio, y tetra(terc-butoxi)titanio y mediante quelatos de titanio tales como di(isopropoxi)bis(etilacetoacetato)titanio, di(isopropoxi)bis(metilacetoacetato)titanio, y di(isopropoxi)bis(acetilacetona)titanio. La adición de muy poco componente (E) da como resultado una cura muy lenta de la composición, mientras que la adición de demasiado da como resultado problemas como estabilidad de almacenaje pequeña e indicadores económicos desfavorables. Por estas razones, el componente (E) se debe usar de 0,5 a 10 partes en peso y se usa preferiblemente de 1 a 5 partes en peso por cada 100 partes de componente (A).
El estabilizador frente a la luz y el absorbente ultravioleta englobados en el componente (F) funcionan para conferir una adherencia duradera a la presente composición. Se pueden usar como componente (F) los estabilizadores luminosos y los absorbentes ultravioletas conocidos hasta ahora para uso en resinas orgánicas o gomas orgánicas con el propósito de conferir además resistencia a los elementos climáticos. El estabilizador frente a la luz preferiblemente toma la forma de un compuesto de amina con impedimento estérico. Este compuesto de amina con impedimento estérico se ilustra mediante compuestos con las siguientes fórmulas estructurales químicas.
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Otros ejemplos son Adekastab LA-52, Adekastab LA-57, Adekastab LA-62, Adekastab LA-67, Adekastab LA-77, Adekastab LA-63P y Adekastab LA-68LD, todos de Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha, y CHIMASSORB 944 y CHIMASSORB 119 de Ciba Specialty Chemicals.
El absorbente ultravioleta se puede ilustrar mediante compuestos tipo benzotriazol, compuestos tipo benzofenona, compuestos de ésteres de arilo, compuestos de cianoacrilato, y compuestos tipo triazina, entre los que se prefieren los compuestos de cianoacrilato y los compuestos tipo triazina. Los absorbentes UV de compuestos de cianoacrilato se pueden ilustrar mediante compuestos con las siguientes fórmulas estructurales químicas.
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Los absorbentes UV de compuestos tipo triazina se pueden ilustrar mediante compuestos con las siguientes fórmulas estructurales químicas.
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El componente (F) se añade en el intervalo de 0,01 a 5 partes en peso y preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 2 partes en peso, en cada caso por cada 100 partes en peso del componente (A). La durabilidad de la adherencia desciende cuando la adición del componente (F) cae por debajo del intervalo dado. Mientras que la adherencia y la fuerza mecánica descienden cuando la adición del componente (F) excede el intervalo dado. Se usa preferiblemente para el componente (F) una combinación de estabilizador frente a la luz + absorbente UV, en cuyo caso la relación estabilizador frente a la luz:absorbente UV está preferiblemente en el intervalo de 1:0,1 a 1:2 expresada como relación en peso.
La presente composición comprende los componentes (A) hasta (F) descritos antes, pero puede contener también, con el propósito de inducir mejoras adicionales en la adherencia de la composición, de 0,01 a 5 partes en peso (G) de organoalcoxisilano epoxi-funcional, organoalcoxisilano aminoalquil-funcional, o su mezcla de reacción. La composición puede contener también de 0,01 a 5 partes en peso de organopolisiloxano modificado con polioxialquileno como un inhibidor del combeo y, con el propósito de producir un producto curado de módulo bajo, puede contener alcoxisilano difuncional (por ejemplo, dimetildimetoxisilano, difenildimetoxisilano) o dimetilpolisiloxano bloqueado en el extremo con trimetilsiloxi.
La presente composición puede contener también, en la medida en que el objetivo de esta invención es no ser perjudicial, diferentes aditivos conocidos para uso en composiciones de goma de silicona. Estos aditivos se ilustran mediante agentes de carga inorgánicos distintos de la sílice de método seco, disolventes orgánicos, antimoldeantes, retardantes de encendido, estabilizadores térmicos, plastificantes, agentes tixotrópicos, y pigmentos. El agente de carga inorgánico se puede ilustrar mediante sílice de método húmedo, cuarzo finamente dividido, carbonato de calcio, dióxido de titanio fumante, tierras diatomáceas, polvo de hidróxido de aluminio, polvo de alúmina, polvo de óxido de magnesio, polvo de óxido de cinc, polvo de carbonato de cinc y por estos mismos agentes de carga después de la hidrofobización de la superficie por tratamiento superficial, por ejemplo, con un organosilano, silazano, u oligómero siloxano.
La presente composición se puede preparar simplemente mezclando los componentes (A) hasta (F) y cualquier aditivo opcional para homogenizar aunque excluyendo la humedad. La composición resultante se puede almacenar sellada en un recipiente hermético y se puede exponer al aire cuando se requiera su uso, con lo que se curará bajo la influencia de la humedad atmosférica para dar una goma de silicona.
La presente composición tiene un excelente comportamiento frente al combeo y la extrusabilidad y presenta una excelente adherencia a una variedad de sustratos cuando se cura la composición mientras está en contacto con el sustrato. Esta composición es útil, por tanto, en aquellas aplicaciones en las que se requieran propiedades, por ejemplo, tales como un sellador en arquitectura o en construcción o como un sellador o adhesivo industrial.
Ejemplos
La invención se explicará en mayor detalle a continuación por medio de ejemplos reales. Los valores de viscosidad se midieron a 25ºC. Se usan en los ejemplos las siguientes abreviaturas: Me para grupo metilo, Et para grupo etilo. Los siguientes procedimientos se usaron para medir el comportamiento anticombeo, la extrusabilidad, la adherencia inicial, y la durabilidad de la adherencia de las composiciones de goma de silicona curables a temperatura ambiente.
Comportamiento frente al combeo
La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente se cargó en una jeringa de 2,5 ml. Después se cortó la punta de la jeringa (diámetro = 1mm) y la composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente fue extruida a una velocidad de extrusión de 1 mm/10 segundos. Se midió la distancia de avance hasta que la composición se combó.
Extrusabilidad
La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente se cargó en una jeringa de 2,5 ml. Después se cortó la punta de la jeringa (diámetro = 1mm) y se midió el tiempo (segundos) requerido para extruir 2 ml de la composición desde la punta a una presión de 1,5 kgf/cm^{2}.
Adherencia inicial
La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente fue extruida en forma de perlas desde un cartucho sobre la superficie de cada uno de los siguientes sustratos: lámina de vidrio, lámina de metal (aluminio, acero inoxidable, y cobre), y lámina de plástico (cloruro de vinilo, policarbonato, y metacrilato de polimetilo). Después se llevó a cabo el curado en reposo durante 3 días en una cámara de curado mantenida a temperatura de 25ºC y una humedad de 50%. Se midió subsiguientemente la adherencia mediante arrastre manual de un extremo de la perla de goma de silicona curada de modo que se levantó una película de la perla de goma de silicona del sustrato. Los resultados de la medida se evaluaron con la siguiente escala.
+: ruptura en la capa de goma de silicona (fallo cohesivo de 100%)
\Delta: la formación de película tuvo lugar en parte en la interfase entre la capa de goma de silicona y el sustrato (fallo cohesivo de 50 a 99%)
X: la formación de película tuvo lugar principalmente en la interfase entre la capa de goma de silicona y el sustrato (fallo cohesivo de 0 a 49%)
Durabilidad de la adherencia
Se prepararon las muestras adhesivas extruyendo la composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente en forma de perla desde un cartucho sobre la superficie de una lámina de vidrio y de una lámina de metal (aluminio, acero inoxidable, cobre). Después se efectuó el curado manteniendo la muestra adhesiva durante 3 días en una cámara de curado a una temperatura de 25ºC y una humedad de 50%. Después del curado la muestra adhesiva se mantuvo durante 3 días en agua a temperatura ambiente (50ºC). Después de eliminar la muestra adhesiva, se midió la adherencia mediante arrastre manual de un extremo de la perla de goma de silicona curada de modo que se levantó una película de la perla de goma de silicona del sustrato. Los resultados de la medida se evaluaron con la siguiente escala.
+: ruptura en la capa de goma de silicona (fallo cohesivo de 100%)
\Delta: la formación de película tuvo lugar en parte en la interfase entre la capa de goma de silicona y el sustrato (fallo cohesivo de 50 a 99%)
X: la formación de película tuvo lugar principalmente en la interfase entre la capa de goma de silicona y el sustrato (fallo cohesivo de 0 a 49%).
Ejemplo 1
Se preparó un compuesto base de goma de silicona mezclando lo siguiente: 40 partes en peso de \alpha,\omega-trietoxisililetilendimetilpolisiloxano que tenía una viscosidad de 15.000 mPas y la fórmula (1) dada más adelante (n en la fórmula (1) es un número positivo que da una viscosidad de 15.000 mPas), 60 partes en peso de \alpha-metil-\omega-trietoxisililetilendimetilpolisiloxano que tenía una viscosidad de 15.000 mPas y la fórmula (2) dada más adelante (n en la fórmula (2) es un número positivo que da una viscosidad de 15.000 mPas), 5 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada (tratamiento con dimetildiclorosilano) con una superficie específica BET de 110 m^{2}/g (contenido de átomos de carbono = 1,1% en peso, pérdida por ignición = 2% en peso), y 5 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada con una superficie específica BET de 200 m^{2}/g. Los siguientes compuestos se mezclaron hasta homogeneidad en este compuesto base de goma de silicona mientras se evitaba la humedad para preparar una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente: 2,55 partes en peso de metiltrimetoxisilano, 2,55 partes en peso de isobutiltrimetoxisilano, 3 partes en peso de tetra(terc-butoxi)titanio, 0,5 partes en peso de mezcla de reacción de \gamma-aminopropiltrimetoxisilano y \gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano (esta reacción se preparó mezclando \gamma-aminopropiltrimetoxisilano y \gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano en una relación molar de 1:2 y manteniendo la mezcla durante 4 semanas a 25ºC y una humedad de 50%), 1 parte en peso de metilpolisiloxano modificado con polioxialquileno (SF8428 de Toray Dow Corning Company, Limited), y 0,3 partes en peso de estabilizador frente a la luz de amina con impedimento estérico (Adekastab LA-67 de Asahi Denka Kogyo Kabushiki Kaisha, el condensado de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol, alcohol tridecílico, y ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico). Se midieron el comportamiento frente al combeo, la extrusabilidad, la adherencia inicial, y la durabilidad de la adherencia de la composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente, y los resultados se exponen después en las tablas 1 y 2.
10
Ejemplo 2
Se preparó una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente como se describe en el ejemplo 1, pero en este caso usando 7,5 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada (tratamiento con dimetildiclorosilano) con una superficie específica BET de 110 m^{2}/g y 2,5 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada (superficie específica BET de 200 m^{2}/g) que se usaron en el ejemplo 1. Se midieron el comportamiento frente al combeo, la extrusabilidad, la adherencia inicial, y la durabilidad de la adherencia de la composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente, y los resultados se exponen después en las tablas 1 y 2.
Ejemplo 3
Se preparó una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente como se describe en el ejemplo 1, pero en este caso usando 2,5 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada (tratamiento con dimetildiclorosilano) con una superficie específica BET de 110 m^{2}/g y 7,5 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada (superficie específica BET = 200 m^{2}/g) que se usaron en el ejemplo 1. Se midieron el comportamiento frente al combeo, la extrusabilidad, la adherencia inicial, y la durabilidad de la adherencia de la composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente, y los resultados se exponen después en las tablas 1 y 2.
Ejemplo comparativo 1
Se preparó una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente como se describe en el ejemplo 1, pero en este caso reemplazando las 5 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada (tratamiento con dimetildiclorosilano) con una superficie específica BET de 110 m^{2}/g que se usaron en el ejemplo 1 con 5 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada (superficie específica BET de 200 m^{2}/g) que se usaron en el ejemplo 1. Esto trajo la adición de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada (superficie específica BET de 200 m^{2}/g) hasta 10 partes en peso. Se midieron el comportamiento frente al combeo, la extrusabilidad, la adherencia inicial, y la durabilidad de la adherencia de la composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente, y los resultados se exponen después en las tablas 1 y 2.
Ejemplo comparativo 2
Se preparó una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente como se describe en el ejemplo 1, pero en este caso reemplazando las 5 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada (superficie específica BET de 200 m^{2}/g) que se usaron en el ejemplo 1 con 5 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada (tratamiento con dimetildiclorosilano) con una superficie específica BET de 110 m^{2}/g que se usaron en el ejemplo 1. Esto trajo la adición de sílice de método seco con superficie hidrofobizada (tratamiento con dimetildiclorosilano) con una superficie específica BET de 110 m^{2}/g hasta 10 partes en peso. Se midieron el comportamiento frente al combeo, la extrusabilidad, la adherencia inicial, y la durabilidad de la adherencia de la composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente, y los resultados se exponen después en las tablas 1 y 2.
TABLA 1
11
TABLA 2
12

Claims (11)

1. Una composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente, que comprende
(A) 100 partes en peso de diorganosiloxano que comprende
(a-1) de 20 a 100% en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general
13
en la que R^{1} y R^{2} representan alquilo o alcoxialquilo: R^{3} se selecciona del grupo constituido por hidrocarbilo monovalente, hidrocarbilo halogenado, y cianoalquilo; a es 0 ó 1; Y se selecciona del grupo constituido por un átomo de oxígeno, un grupo hidrocarbonado divalente, y un grupo descrito por la fórmula general
14
en la que R^{3} se define como antes y Z representa un grupo hidrocarbonado divalente; y n es un número positivo que produce una viscosidad a 25ºC de 20 a 1.000.000 mPas y
(a-2) de 80 a 0% en peso basado en el peso total de (a-1) y (a-2) de un diorganopolisiloxano descrito por la fórmula general
15
en la que R^{1}, R^{2}, y R^{3} son como se ha definido antes, R^{4} es alquilo o alquenilo, e Y, a y n son como se ha definido antes;
(B) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie hidrofobizada;
(C) de 1 a 20 partes en peso de sílice de método seco con superficie no hidrofobizada;
(D) de 1 a 25 partes en peso de alcoxisilano descrito por la fórmula general R^{5}_{b}Si(OR^{6})_{4-b} donde R^{5} representa hidrocarbilo monovalente, R^{6} es alquilo o alcoxialquilo, y b es 0 ó 1, o su producto de hidrólisis parcial y de condensación;
(E) de 0,5 a 10 partes en peso de compuesto de organotitanio;
y
(F) de 0,01 a 5 partes en peso de estabilizador frente a la luz y/o absorbente ultravioleta.
2. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que la Y en los componentes (a-1) y (a-2) es alquileno.
3. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que el componente (B) tiene un contenido de átomos de carbono de 0,1 a 5% en peso.
4. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que el componente (B) tiene una pérdida de peso por ignición después del calentamiento durante 2 horas a 1.000ºC de 0,1 a 7% en peso.
5. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que la relación en peso de componente (B):componente (C) es de 1:0,1 a 1:10.
6. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que el estabilizador frente a la luz del componente (F) es un compuesto de amina con impedimento estérico.
7. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, que comprende además
(G) de 0,01 a 5 partes en peso de un compuesto seleccionado del grupo constituido por organoalcoxisilano epoxi-funcional, organoalcoxisilano aminoalquil-funcional, y sus mezclas de reacción.
8. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, usada como un sellador en arquitectura o en construcción.
9. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que el componente (B) tiene una superficie específica BET de al menos 100 m^{2}/g.
10. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que el componente (B) tiene un contenido de átomos de carbono de 0,1 a 1,6 por ciento en peso.
11. La composición de goma de silicona curable a temperatura ambiente de la reivindicación 1, en la que el componente (F) comprende un estabilizador frente a la luz y un absorbente UV en una relación en peso en el intervalo de 1:0,1 a 1:2.
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