ES2215176T3 - Formulaciones de polvos humectables. - Google Patents
Formulaciones de polvos humectables.Info
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Abstract
UNA FORMULACION DE POLVO HUMECTABLE COMPRENDE UN POLVO PORTADOR POROSO INFERIORMENTE QUE TIENE UN VOLUMEN DE LOS POROS INTERIORES MINIMO DEL 20%. EL POLVO PORTADOR TIENE INCORPORADO EN SU INTERIOR UNA SOLUCION DE UN FUNGICIDA, INSECTICIDA HERBICIDA POSTEMERGENTE U OTROS BIOCIDAS EN UN SISTEMA AUXILIAR EFECTIVO.
Description
Formulaciones de polvos humectables.
Esta invención se refiere a formulaciones de
polvos humectables y, en particular, se refiere a formulaciones de
polvos humectables de herbicidas post-brote que
requieren un adyuvante para mejorar su eficacia. Los herbicidas
foliares post-brote se emplean para controlar malas
hierbas u otras plantas indeseables, por ejemplo, en un cultivo.
Muchos de tales herbicidas son relativamente ineficaces en ausencia
de un adyuvante que aumente su rendimiento.
En el control de plantas indeseables, insectos y
hongos, se pueden aplicar formulaciones líquidas de herbicidas o
pesticidas, tales como concentrados emulsionables (ECs) y
concentrados en suspensión, como una pulverización fina después de
incorporarse en agua presente en un tanque. Las emulsiones formadas
deben dispersarse de manera que las entidades particulares presentes
en el agua de pulverización no causen bloqueos en los filtros y
boquillas del aparato de pulverización. En el uso práctico de tales
formulaciones surgen varios problemas de toxicidad e inconvenientes,
incluyendo:
\bullet el escape de disolventes volátiles al
medio ambiente,
\bullet problemas para hacerlos desaparecer de
manera segura,
\bullet vertidos accidentales de líquidos
(incluyendo disolventes) que pueden causar peligros tóxicos,
\bullet inflamabilidad de los disolventes
durante su almacenamiento y producción,
\bullet distribución segura de los recipientes
usados para líquidos tóxicos,
y en algunas formulaciones
\bullet la necesidad de utilizar dos paquetes
separados (por ejemplo, el EC en un paquete y un surfactante o
aceite agrícola en un segundo paquete).
Con el fin de solucionar los problemas
anteriores, se han preparado también formulaciones sólidas de
herbicidas o pesticidas líquidos, presentadas como polvos
humectables o gránulos dispersables en agua. Se conocen ya técnicas
para la producción de dichas formulaciones sólidas que incluyen, por
ejemplo, métodos para la incorporación de componentes activos
líquidos y soluciones de componentes activos en partículas porosas
tales como partículas de sílice precipitada (véase, por ejemplo,
Rhone-Poulenc, "Auxiliaries for Agrochemical
Formulations").
Las tentativas anteriores para formular polvos
humectables empleando herbicidas post-brote que
requieren un adyuvante para mejorar propiedades tales como
humectación o penetración en las hojas, no han tenido éxito ya que
la formulación en polvo tiene una eficacia inferior en comparación
con la formulación estándar de tipo EC. Este descenso de eficacia se
pone de manifiesto normalmente incluso aunque se utilicen grandes
cantidades de aceite agrícola o de otro adyuvante. Por este motivo,
persiste el uso de ECs de este tipo de herbicidas
post-brote a pesar de los problemas asociados con su
uso.
Según un aspecto importante, la presente
invención proporciona un procedimiento para la preparación de
formulaciones de polvos humectables de herbicidas
post-brote que requieren un adyuvante para la
humectación o penetración foliar, en donde las formulaciones en
polvo tienen una eficacia similar a la del EC comercial estándar del
mismo ingrediente activo. Además, las formulaciones en polvo de esta
invención no requieren la incorporación de aceite agrícola o
adyuvante para conseguir su eficacia.
Ciertas clases de herbicidas
post-brote que deben aplicarse a las hojas de las
plantas diana, se suministran normalmente como concentrados
emulsionables para su incorporación en agua inmediatamente antes de
la aplicación por pulverización sobre las plantas diana. Una clase
de herbicidas de aplicación post-brote foliar
específica es la clase de
ariloxi-fenoxi-propionatos o
"fops". Hasta ahora, los herbicidas de esta clase han sido
formulados generalmente como concentrados emulsionables que
incorporan un adyuvante de aceite agrícola y/o surfactante,
añadiéndose el adyuvante para mejorar la eficacia en el control de
las malas hierbas perseguidas. Ocasionalmente, como en el caso de
2-propinil
(R)-2-[4-(5-cloro-3-fluor-2-piridiniloxi)-fenoxi]-propionato,
conocido generalmente como "clodinafop" y anteriormente
conocido también como "piroxofop", al concentrado emulsionable
se añade también un agente de seguridad acompañante tal como
"cloquintocet" (éster de 1-metilhexilo de
ácido
5-cloro-8-quinolinoxiacético),
para preservar la seguridad del cultivo. El efecto de este agente de
seguridad consiste en actuar como una forma de antídoto al herbicida
post-brote, es decir, evitar o reducir al mínimo los
daños en cultivos tales como trigo. En el pasado, el clodinafop no
ha sido formulado con éxito como un polvo debido a que el herbicida
(y/o agente de seguridad cuando esté presente) se degrada durante su
almacenamiento. Además, los residuos de disolvente pueden ser
inaceptables y con frecuencia también es inaceptable la eficacia de
liberación del herbicida a partir de la formulación en polvo.
Con los herbicidas post-brote, en
donde es necesario un desplazamiento rápido y completo (o "vaciado
de golpe") del ingrediente activo desde la matriz portadora al
agua de pulverización, la retención de parte del herbicida dentro
del polvo tiende a hacer que la formulación sea menos eficiente que
el correspondiente EC. Además, en el caso de clodinafop, se ha
comprobado que la incorporación en el portador de la formulación EC
del herbicida que contiene un disolvente, tal como un aceite
agrícola y/u otros adyuvantes añadidos para mejorar la eficacia, da
lugar a la degradación del herbicida durante su almacenamiento y se
traduce en una menor eficacia herbicida debido a la retención
parcial del ingrediente activo en el polvo.
Se ha encontrado ahora que pueden prepararse
formulaciones en polvo con actividad herbicida de estos herbicidas
post-brote con una eficacia equivalente a la
mostrada por las formulaciones EC comerciales estándar y que puede
evitarse el uso de disolventes indeseables, cuando se utilizan
ciertos sistemas de disolvente/adyuvante. Además, se ha comprobado
que mediante el uso de estos sistemas de disolvente/adyuvante puede
prevenirse la degradación de clodinafop que ocurre en presencia de
polvos portadores.
La publicación de patente internacional No. WO
95/18531 (Solicitud de patente internacional No. PCT/IB95/00001 a
nombre de Ciba-Geigy AG) describe una formulación en
polvo humectable que comprende al menos un herbicida, al menos un
material portador sólido poroso y un surfactante no iónico, y que se
prepara mezclando los diversos componentes entre sí.
La WO 93/14631 describe gránulos dispersables en
agua adecuados para su aplicación agrícola y que se obtienen
preparando en primer lugar gránulos absorbentes dispersables en agua
y cargando luego las sustancias biológicamente activas en los
gránulos absorbentes preformados. Los gránulos se emplean en
particular para pesticidas líquidos.
Como más abajo se describe detalladamente, las
formulaciones de polvos humectables de la presente invención se
caracterizan por el uso de un sistema adyuvante que es tanto un
disolvente como un adyuvante para el componente activo y que
proporciona una liberación o vaciado eficaz del herbicida
post-brote a partir de la formulación en polvo
humectable cuando se incorpora en agua. Estas formulaciones se
preparan disolviendo en primer lugar el componente activo en el
sistema adyuvante y absorbiendo luego la solución en un polvo
portador.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona una formulación en polvo humectable que comprende un
polvo portador con poros internos y que tiene un volumen mínimo de
poros internos del 20%, incorporándose dicho polvo portador en una
solución de un herbicida post-brote en un sistema
adyuvante eficaz, en donde el sistema adyuvante es tanto un
disolvente como un adyuvante para dicho herbicida
post-brote, forma una solución estable del herbicida
post-brote y proporciona una liberación eficaz del
herbicida post-brote cuando la formulación en polvo
se añade en agua.
Un grupo particularmente preferido de componentes
activos son los herbicidas de
ariloxi-fenoxi-propionato
("fop"), pero la presente invención abarca también
formulaciones en polvo que comprenden otros herbicidas incluyendo, a
modo de ejemplo, las ciclohexanodionas (o "dims") y los
difeniléteres, cuyos compuestos constituyen clases bien conocidas de
herbicidas post-brote.
El sistema adyuvante forma una solución estable
del herbicida post-brote que es una solución en
donde está disuelta una cantidad suficiente del herbicida
post-brote en el disolvente sin que se presente
cristalización o degradación. Además, el sistema adyuvante forma un
sistema adyuvante eficaz para mejorar la actividad del herbicida
post-brote en la protección de los cultivos.
Cuando la formulación en polvo humectable de esta
invención se incorpora en agua con agitación, el herbicida
post-brote se libera o se vacía de golpe a partir
del polvo portador en forma de una emulsión que comprende gotitas
pequeñas o incluso microscópicas sin formación de cristales que sean
suficientemente grandes como para bloquear el aparato de
pulverización.
Un sistema adyuvante particularmente preferido
para utilizarse según la presente invención comprende al menos un
surfactante de óxido de alquileno u organosilano, esencialmente no
iónico. Sin embargo, ha de apreciarse que pueden incluirse otros
surfactantes no iónicos o iónicos en los sistemas adyuvantes
eficaces de acuerdo con esta invención en combinación con uno o más
surfactantes de óxido de alquileno u organosilano esencialmente no
iónicos.
Los sistemas adyuvantes eficaces adecuados para
utilizarse de acuerdo con esta invención pueden ser identificados
fácilmente comprobando los surfactantes candidatos o mezclas que
contienen surfactantes candidatos con respecto a su actividad como
adyuvante y como disolvente para el biocida particular empleado,
para asegurar la formación de una solución estable; comprobando que
cuando la solución del herbicida post-brote se
incorpora en agua forma fácilmente una emulsión sin formación de
cristales grandes de biocida o adyuvante en el agua; y comprobando
entonces que las soluciones resultantes, después de incorporarse en
el polvo portador, aseguran una liberación o vaciado eficaz del
herbicida post-brote cuando la formulación en polvo
se incorpora en el agua.
El sistema adyuvante es capaz preferentemente de
disolver el herbicida en la relación de 1 parte de herbicida: 1 a 4
partes de sistema adyuvante, para formar una solución estable. Si se
desea, o es necesario, se puede incluir también un
co-disolvente no adyuvante adicional en el sistema
adyuvante con el fin de mejorar la solvencia del herbicida o
disminuir los costes.
Las formulaciones de polvos humectables
preferidas de herbicidas post-brote, tal como
clodinafop, de acuerdo con esta invención, son estables en
almacenamiento. El término "estable en almacenamiento" tal como
se emplea aquí significa que después de mantener una muestra de la
formulación en polvo durante 14 días a 35ºC, preferentemente 14 días
a 54ºC, el componente activo presente en la misma (es decir, el
herbicida y/o agente de seguridad) no se degrada de manera
importante, tal como se mide por medios analíticos.
Cuando el componte activo es clodinafop, la
formulación de polvo humectable de esta invención comprende también
preferentemente un agente de seguridad para el herbicida que es
capaz de disolverse en el sistema adyuvante. Más preferentemente, el
agente de seguridad es capaz de disolverse en el sistema adyuvante
en la relación de 1 parte de agente de seguridad: 4 a 16 partes de
sistema adyuvante.
Opcionalmente, la formulación de polvo humectable
de esta invención puede comprender también uno o más dispersantes
y/o agentes humectantes para facilitar la dispersión del polvo y la
formación de una emulsión estable cuando la formulación en polvo se
dispersa en agua de pulverización.
Cuando el componente activo es el herbicida
clodinafop en combinación con el agente de seguridad cloquintocet,
la formulación en polvo humectable con actividad herbicida de esta
invención tiene preferentemente una actividad herbicida comparable a
la del producto "Topik 80" (preparado por
Ciba-Geigy Limited), un EC comercial que contiene 8%
de clodinafop y 2% de cloquintocet, o a la del producto Topic 240
(preparado por Ciba-Geigy Limited) más 1% DC Trate
(un producto de aceite agrícola preparado por Ampol).
Los herbicidas fop preferidos para incorporarse
en las formulaciones de polvos humectables de esta invención son
clodinafop y quizalofop-p-tefuryl.
La formulación herbicida más preferida comprende
2-propinil
(R)-2-[4-(5-cloro-3-fluor-2-piridiniloxi)-fenoxi]-propionato
o clodinafop (preparado por Ciba-Geigy Limited).
Otro herbicida post-brote preferido es el
difeniléter oxyfluorfen.
El polvo portador con poros internos de la
formulación de esta invención es con preferencia hidrófilo y puede
comprender partículas porosas o agregados porosos de partículas
discretas, por ejemplo, partículas porosas de sílice o agregados de
sílice precipitada, tierra de diatomeas, silicato cálcico
precipitado o similares. Preferentemente, el polvo tiene un tamaño
medio de partícula del orden de 10-20 micrómetros de
diámetro. Además, es preferible que las partículas de polvo sean
tales que no dejen residuo alguno sobre un tamiz de 45
micrómetros.
Polvos portadores típicos que pueden ser usados
en las formulaciones de la presente invención son:
\bullet"Hi-Sil 257", una
sílice hidratada, amorfa, sintética producida por PPG Industries
Taiwan Ltd.;
\bullet"Hi-Sil HOA",
igualmente una sílice hidratada, amorfa, sintética, producida por
PPG Industries Taiwan Ltd.;
\bullet"Sipemat 50S", una sílice
hidratada molida, secada por aspersión, producida por Degussa;
\bullet"Hubersorb 600", un silicato
cálcico sintético, producido por Huber Corporation.
Los surfactantes de óxido de alquileno
esencialmente no iónicos que son los sistemas adyuvantes preferidos
en las formulaciones de la presente invención, son preferentemente
aductos de óxido de etileno; más preferentemente, el surfactante es
un aducto de óxido de etileno que contiene al menos un mol de óxido
de propileno. Los surfactantes adecuados incluyen los surfactantes
no iónicos descritos en la publicación de patente internacional No.
WO 95/18531.
Surfactantes esencialmente no iónicos, típicos,
son los aductos de óxido de alquileno biodegradables seleccionados
del grupo consistente en alcoxilatos de alcoholes tales como
"BS1000" y "Teric 164", aductos de óxido de polialquileno
de alcoholes sintéticos tales como "Teric BL8" y "Teric
BL9" (suministrados comercialmente en Australia con las
designaciones anteriores por ICI Australia) y Anterox BO327
(preparado por Rhone-Poulenc).
Como antes se ha descrito, el sistema adyuvante
puede comprender también una combinación de un surfactante de óxido
de alquileno esencialmente no iónico, como anteriormente se ha
descrito, con otro surfactante, por ejemplo otro surfactante no
iónico.
Un dispersante preferido es la sal sódica de
N-metil-N-oleoiltaurato,
suministrado comercialmente con el nombre registrado "Hostapon
T" (preparado por Hoechst).
Las formulaciones en polvo particularmente
preferidas de la presente invención comprenden lo siguiente, en
peso:
(i) 5-25% (especialmente
alrededor de 12-17%) de herbicida
post-brote;
(ii) 30-50% (especialmente
alrededor de 35-45%) de surfactante de óxido de
alquileno esencialmente no iónico como sistema adyuvante;
(iii) 0-6% (especialmente
alrededor de 4-5%) de dispersante; y
(iv) 25-50% (especialmente
alrededor de 30-45%) de polvo portador poroso.
Cuando, en una modalidad preferida de esta
invención, el herbicida es clodinafop, se añade preferentemente una
cantidad en peso de agente de seguridad cloquintocet equivalente a
25% aproximadamente del clodinafop.
En otro aspecto, la presente invención
proporciona también un procedimiento para la preparación de la
formulación en polvo humectable de esta invención que comprende las
etapas de disolver el herbicida post-brote en el
sistema adyuvante eficaz como se ha definido anteriormente, e
incorporar entonces la solución en el polvo portador provisto de
poros internos mediante mezcla íntima. Opcionalmente, se añade
entonces un dispersante y/o agente humectante. Cuando se emplea un
agente de seguridad, este último se disuelve con el herbicida en el
sistema adyuvante.
El herbicida post-brote (y agente
de seguridad opcional) y el sistema adyuvante forman una solución
genuina en las condiciones de trabajo del biocida antes de la
combinación con el polvo portador. Preferentemente, esta solución
será estable (es decir, no cristalizará) en presencia del polvo
portador a la temperatura ambiente de almacenamiento. Para algunos
componentes activos, puede ser necesario disolver el componente
activo a temperaturas elevadas con el fin de reducir el tiempo
requerido para la disolución. A modo de ejemplo, en el caso de
clodinafop, es preferible usar una temperatura entre 50 y 60ºC. La
principal ventaja de esta formulación es que el ingrediente activo
se libera de un modo rápido, eficaz y máximo cuando la formulación
se dispersa en agua. Por tanto, la formulación muestra una superior
actividad biológica.
Esta invención abarca también una dispersión
acuosa de una formulación en polvo humectable como antes se ha
descrito.
En otro aspecto, esta invención proporciona un
método para administrar un herbicida post-brote en
un lugar determinado, que comprende formar una dispersión acuosa de
una formulación en polvo humectable como antes se ha descrito; y
aplicar a dicho lugar una cantidad eficaz de dicha dispersión
acuosa.
En otro aspecto, la presente invención
proporciona un método para el tratamiento herbicida
post-brote de malas hierbas diana presentes en un
cultivo, que comprende formar una dispersión acuosa de una
formulación en polvo humectable como antes se ha descrito; y aplicar
al cultivo una cantidad herbicidamente eficaz de dicha dispersión
acuosa.
Como antes se ha expuesto, se ha descubierto que
de los muchos posibles adyuvantes usados como agentes de mezcla en
tanque con ECs, solo algunos de estos, en particular aquellos del
tipo de óxido de alquileno esencialmente no iónicos, pueden resultar
adecuados para la formulación en polvo de biocidas, tales como los
herbicidas post-brote y en particular los herbicidas
fop, de manera que se mantenga la bioeficacia. Además, las
formulaciones en polvo de la presente invención pueden proporcionar
estabilidad en almacenamiento así como seguridad y fácil aplicación
en el campo a través del envasado de formulaciones de polvos
humectables en bolsas solubles en agua.
En toda esta descripción, salvo que el contexto
requiera otra cosa, la palabra "comprenden" o variaciones tales
como "comprende" o "que comprende", han de entenderse que
comprenden la inclusión de un número entero establecido o de un
grupo de enteros pero no la exclusión de cualquier otro número
entero o grupo de enteros.
Otras características de la presente invención
serán descritas con mayor detalle en los siguientes ejemplos. Sin
embargo, ha de entenderse que esta descripción detallada se incluye
únicamente con la finalidad de ejemplificar la presente invención y
no deberá ser considerada de manera alguna como una limitación de la
invención tal como queda recogida en las reivindicaciones
adjuntas.
Se ha utilizado el siguiente protocolo en los
ejemplos para evaluar la eficacia de sistemas adyuvantes y la
bioeficacia de formulaciones de polvos humectables de herbicidas
post-brote.
Se llenaron macetas de plástico de 10 cm de
diámetro con tierra para tiestos Debco (AS 3743). A 15 mm por debajo
de la superficie se sembraron dos semillas de la especie de ensayo
(Avena sativa). Las macetas se colocaron en un invernadero a
28-30ºC durante el día y 13-15ºC por
la noche, y se mantuvieron con el contenido adecuado de humedad.
Después del brote, las plantas fueron seleccionadas respecto a su
uniformidad a 1 plántula/maceta. Las plántulas se volvieron a
seleccionar respecto a su uniformidad en la fase de desarrollo de 2
a 3 hojas. Las plantas fueron pulverizadas en un pulverizador móvil
de laboratorio y retornadas al invernadero.
Las formulaciones herbicidas fueron evaluadas
usando un bioensayo de respuesta a la dosis. Cada tratamiento
contiene 10 proporciones de herbicidas, conteniendo cada proporción
7 réplicas.
El pulverizador móvil calibrado es equipado con 3
boquillas (Spraying systems® 11001) separadas en 50 cm. El brazo
pulverizador se mueve a lo largo de un carril fijo, liberando un
volumen de 64 l/ha a una presión de 200 kPa. La velocidad fue de 6
km/h. La distancia entre la boquilla y la superficie del suelo fue
de 35 cm (como recomendaba el fabricante de la boquilla).
Las plantas fueron evaluadas respecto al peso en
fresco 14 días después de la pulverización. Cuanto mayor es la
pérdida de peso, mayor es la actividad herbicida.
Las formulaciones en polvo de estos ejemplos se
preparan por el siguiente método: el herbicida (por ejemplo,
clodinafop, y su agente de seguridad, cloquintocet) se disuelve en
el sistema adyuvante con agitación y, si se desea, calentamiento a
por lo menos 20ºC, con preferencia 50ºC, hasta que se ha disuelto
todo el polvo. La solución se añade entonces lentamente a polvo
portador agitado y se continúa la mezcla, manteniendo una
temperatura mínima de 20ºC, preferentemente 50ºC, hasta que la
solución se absorbe en el polvo portador. Finalmente, se añade
dispersante a la mezcla agitada y se continúa la operación de mezcla
hasta que aquel se incorpora de un modo uniforme.
Cada uno de los siguientes ejemplos se obtuvo
preparando en primer lugar una solución de todos los ingredientes
antes indicados, cargando la solución así obtenida en el portador y
mezclando entonces a fondo el dispersante.
El siguiente ejemplo demuestra la forma más
simple de la invención, en donde el ingrediente activo se disuelve
en un solo sistema adyuvante/disolvente y se carga en un polvo
portador. Se añade un dispersante para facilitar la dispersión del
polvo en el agua a pulverizar.
| % en peso | ||
| Activo | Quizalofop-p-terfuryl 97% (Uniroyal Chemical) | 12,4 |
| Adyuvante | Teric BL9 (ICI) | 49,3 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 33,9 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,4 |
Esta formulación demostró una bioeficacia igual a
la de la referencia Uniroyal Chemical EC, Pantera 6% EC (véase la
figura 1). La referencia Pantera 6% EC se pulverizó empleando
"Uptake" (un adyuvante de aceite agrícola recomendado,
preparado por Dow Elanco) al 0,5% con respecto al agua a pulverizar.
El ejemplo 1 se pulverizó sin añadir adyuvante.
Los tres siguientes ejemplos demuestran la
incorporación con éxito de un agente de seguridad en formulaciones
en polvo de esta invención.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 16,6 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 4,4 |
| Adyuvante | Teric BL8 (ICI) | 42,8 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 32,3 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 3,9 |
Esta formulación demostró una bioeficacia igual a
la de la referencia Ciba-Geigy EC, Topic 80 (véase
figura 2).
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 14,3 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 3,8 |
| Adyuvante | Teric BL9 (ICI) | 39,5 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 38,5 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 3,9 |
Esta formulación demostró una bioeficacia igual a
la de la referencia Ciba-Geigy EC, Topic 80 (véase
figura 3).
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 14,4 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 3,6 |
| Adyuvante | BS 1000 (ICI) | 35,0 |
| Portador | Hisil 257 (PPG) | 43,1 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 5,1 |
Esta formulación demostró una bioeficacia igual a
la de la referencia Ciba-Geigy EC, Topic 240. Se
pulverizó Topic 240 usando DC Trate (un adyuvante de aceite agrícola
recomendado, preparado por Ampol)) al 1% con respecto al agua a
pulverizar. El ejemplo 4 se pulverizó sin añadir adyuvante (véase
figura 4).
El siguiente ejemplo demuestra el fallo biológico
de una formulación en la cual la solución de componente activo en
adyuvante no forma una emulsión buena cuando la formulación se añade
al agua a pulverizar.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 12,4 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 3,3 |
| Adyuvante | Pulse (Monsanto) | 33,1 |
| Portador | Hisil 257 (PPG) | 46,1 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 5,1 |
Esta formulación mostró una bioeficacia
relativamente pobre en comparación con la referencia
Ciba-Geigy EC, Topic 80 (véase figura 5).
Los dos siguientes ejemplos demuestran cómo las
deficiencias del tipo encontrado en el ejemplo 5 pueden ser
solucionadas por la adición de un
co-surfactante.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 10,6 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 2,7 |
| Adyuvante | Anterox BO327 (Rhone-Poulenc) | 40,3 |
| Co-surfactante | Teric 200 (ICI) | 9,5 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 32,9 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,0 |
Esta formulación mostró una bioeficacia igual a
la de la referencia Ciba-Geigy EC, Topic 80 (véase
figura 6).
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 10,7 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 2,7 |
| Adyuvante | Anterox BO327 (Rhone-Poulenc) | 43,4 |
| Co-surfactante | Teric 200 (ICI) | 6,3 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 32,9 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,0 |
Esta formulación mostró una bioeficacia similar
en comparación con la referencia Ciba-Geigy EC,
Topic 80 (véase figura 7).
El siguiente ejemplo muestra cómo las
deficiencias del tipo encontrado en el ejemplo 5 pueden ser
solucionadas mediante el uso de una mezcla de adyuvantes.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 10,7 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 2,7 |
| Adyuvante 1 | Pulse (Monsanto) | 24,9 |
| Adyuvante 2 | Teric BL8 (ICI) | 24,9 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 32,8 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,0 |
Esta formulación mostró una bioeficacia similar a
la de la referencia Ciba-Geigy Ec, Topic 80 (véase
figura 8):
El siguiente ejemplo muestra cómo una proporción
del adyuvante puede ser sustituida por un disolvente con pobres
propiedades de adyuvancia con el fin de aumentar la solvencia y
reducir los costes.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 10,7 |
| Agente seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 2,7 |
| Disolvente | Solvesso 150 (Exxon) | 21,7 |
| Adyuvante | Teric BL8 (ICI) | 21,7 |
| Co-surfactante 1 | Alkanate CS (ICI) | 1,6 |
| Co-surfactante 2 | Teric 200 (ICI) | 4,7 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 32,9 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,0 |
Esta formulación mostró una bioeficacia igual en
comparación con la referencia Ciba-Geigy Ec, Topic
80 (véase figura 9).
Los tres siguientes ejemplos muestran cómo se
puede emplear un co-disolvente no adyuvante para
facilitar la solubilización del ingrediente activo.
| % en peso | ||
| Activo | Oxyfluorfen 95% (recristalizado en Goal (Rohm and Haas)) | 4,6 |
| Co-disolvente | Agsolex 1 (ISP) | 9,6 |
| Adyuvante | Teric BL8 (ICI) | 49,5 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 32,3 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,0 |
Esta formulación mostró una bioeficacia igual en
comparación con la referencia Rohm and Haas EC, Goal (véase figura
10). Se pulverizó Goal usando GS1000 (un adyuvante recomendado,
preparado por ICI) añadido como adyuvante al 0,25% con respecto al
agua a pulverizar. El ejemplo 10 se utilizó sin añadir
adyuvante.
| % en peso | ||
| Activo | Oxyfluorfen 72% Goal (Rohm and Haas) | 5,6 |
| Co-disolvente | Agsolex 1 (ISP) | 8,6 |
| Adyuvante | Teric BL8 (ICI) | 43,0 |
| Portador | Hubersorb 600 (Huber Corp) | 38,8 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,0 |
Esta formulación mostró una bioeficacia igual a
la de la referencia Rohm and Haas Ec, Goal (véase figura 11). Se
pulverizó Goal usando BS1000 (un adyuvante recomendado, preparado
por ICI) añadido como adyuvante al 0,25% con respecto al agua a
pulverizar. El ejemplo 11 se utilizó sin añadir adyuvante.
| % en peso | ||
| Activo | Oxyfluorfen 72% (Rohm and Haas) | 5,6 |
| Co-disolvente | Agsolex 1 (ISP) | 8,6 |
| Adyuvante | Pulse (Monsanto) | 43,0 |
| Co-surfactante | Teric 200 (ICI) | 6,6 |
| Portador | Sipemat 50s (Degussa) | 32,2 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 4,0 |
Esta formulación mostró una bioeficacia superior
a la de la referencia Rohm and Haas EC, Goal (véase figura 12). Se
pulverizó Goal usando BS1000 (un adyuvante recomendado, preparado
por ICI) añadido como adyuvante al 0,25% con respecto al agua a
pulverizar. El ejemplo 12 se utilizó sin añadir adyuvante.
Los siguientes ejemplos demuestran otros
problemas que pueden encontrarse cuando se intenta aplicar lo
descrito en esta invención, pero que pueden ser solucionados
mediante una elección adecuada de ingredientes.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 12,7 |
| Agente de seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 3,3 |
| Adyuvante | Teric 16M15 (ICI) | 33,2 |
| Portador | Hisil 257 (PPG) | 45,7 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 5,1 |
Este ejemplo demuestra la necesidad de
seleccionar adyuvantes que no reaccionen con los ingredientes
activos. Un adyuvante que reacciona con un componente activo puede
no reaccionar con otro componente activo.
Se comprobó que Teric 16M15 es un buen adyuvante
cuando se mezcló en el tanque con la formulación comercial
clodinafop EC (Topic 240, Ciba-Geigy). La figura 13
compara Topic 240 + DC Trate (un concentrado de aceite agrícola
recomendado por Ciba-Geigy, preparado por Ampol)
con Topic 240 + Teric 16M15 en tres proporciones diferentes. Aunque
Teric 16M15 demuestra ser un adyuvante, después de dos semanas a
54ºC el contenido en componente activo del ejemplo 13 había
descendido desde 12,7% a 5,6%. De este modo, debe considerarse la
estabilidad química de la solución.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 4,0 |
| Agente de seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 1,1 |
| Adyuvante 1 | Sunflower Oil | 30,6 |
| Adyuvante 2 | Agsolex 12 (ISP) | 3,3 |
| Co-disolvente | Agsolex 1 (ISP) | 3,3 |
| Co-surfactante 1 | Teric 13A9 (ICI) | 3,2 |
| Co-surfactante 2 | Teric 17A2 (ICI) | 1,6 |
| Co-surfactante 3 | Teric CME3 (ICI) | 0,8 |
| Co-surfactante 4 | Teric 151 (ICI) | 1,6 |
| Portador | Hisil 257 (PPG) | 45,8 |
| Dispersante 1 | Hostapon T (Hoechst) | 3,8 |
| Dispersante 2 | Morwet EFW (Witco) | 0,9 |
Este ejemplo utiliza un aceite vegetal como
principal adyuvante. Este ejemplo demuestra reducciones en la
bioeficacia en almacenamiento cuando se elige un adyuvante
inadecuado. En una formulación en polvo, se cree que el aceite
vegetal tiende a reticular por reacción con oxígeno y, una vez
reticulado, deja ya de liberarse del polvo para pasar al agua a
pulverizar.
La figura 14a ilustra que el ejemplo 14 demuestra
una bioeficacia similar a la de la referencia
Ciba-Geigy EC, Topic 80, cuando se pulveriza
inmediatamente después de su preparación.
La figura 14b ilustra un descenso considerable de
la eficacia para el ejemplo 14 con respecto a Topic 80 después de
almacenar el polvo durante un periodo de 9 días a temperatura
ambiente.
| % en peso | ||
| Activo | Clodinafop 98% (Ciba-Geigy) | 11,2 |
| Agente de seguridad | Cloquintocet 95% (Ciba-Geigy) | 2,8 |
| Adyuvante | Bl8 (ICI) | 43,8 |
| Portador | Hubersorb 600 (Huber Corp) | 38,3 |
| Dispersante | Hostapon T (Hoechst) | 3,9 |
Este ejemplo demuestra la necesidad de
seleccionar un portador que no cause la degradación del activo.
Hubersorb 600 es de naturaleza básica y, por tanto, solo se puede
emplear con activos que sean estables a la hidrólisis alcalina.
Después de dos semanas de almacenamiento a 54ºC,
el contenido en componente activo de este ejemplo había descendido
desde 11,2% a 6,4%.
En los dibujos adjuntos:
La figura 1 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Pantera 6% EC + 0,5% Uptake en el agua a pulverizar
con (b) la formulación en polvo del ejemplo 1.
La figura 2 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
2.
La figura 3 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
3.
La figura 4 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 240 + 1% DC Trate en el agua a pulverizar con
(b) la formulación en polvo del ejemplo 4.
La figura 5 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
5.
La figura 6 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
6.
La figura 7 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
7.
La figura 8 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
8.
La figura 9 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
9.
La figura 10 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Goal + 0,25% BS1000 en el agua a pulverizar con (b)
la formulación en polvo del ejemplo 10.
La figura 11 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Goal + 0,25% BS1000 en el agua a pulverizar con (b)
la formulación en polvo del ejemplo 11.
La figura 12 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Goal + 0,25% BS1000 en el agua a pulverizar con (b)
la formulación en polvo del ejemplo 12.
La figura 13 compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 240 + 1% DC Trate en el agua a pulverizar con
(b) Topic 240 + 0,05% Teric 16M15 en el agua a pulverizar, (c) Topic
240 + 0,1% Teric 16M15 en el agua a pulverizar, (d) Topic 240 +
0,25% Teric 16M15 en el agua a pulverizar.
La figura 14a compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
14 pulverizada inmediatamente después de su preparación.
La figura 14b compara la actividad (sobre Avena
sativa) de (a) Topic 80 con (b) la formulación en polvo del ejemplo
14 pulverizada nueve días después de su preparación.
Claims (21)
1. Una formulación en polvo humectable que
comprende un polvo portador con porosidad interna que tiene un
volumen mínimo de poros internos de 20%, en cuyo polvo portador está
incorporada una solución de un herbicida post-brote
en un sistema adyuvante eficaz, en donde el sistema adyuvante es
tanto un disolvente como un adyuvante para dicho herbicida
post-brote, forma una solución estable del herbicida
post-brote y proporciona una liberación eficaz del
herbicida post-brote cuando la formulación en polvo
se incorpora en agua.
2. Una formulación en polvo según la
reivindicación 1, en donde el sistema adyuvante eficaz comprende al
menos un surfactante de óxido de alquileno o de organosilano,
esencialmente no iónico.
3. Una formulación en polvo según la
reivindicación 1, en donde el sistema adyuvante eficaz comprende una
mezcla de al menos un surfactante de óxido de alquileno u
organosilano esencialmente no iónico con uno o más surfactantes no
iónicos o iónicos diferentes.
4. Una formulación en polvo según la
reivindicación 2 ó 3, en donde el surfactante no iónico o cada uno
de los surfactantes no iónicos es un aducto de óxido de etileno que
contiene al menos un mol de óxido de propileno.
5. Una formulación en polvo según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en donde el herbicida
post-brote es un herbicida de
ariloxi-fenoxipropionato, ciclohexanodiona o
difeniléter.
6. Una formulación en polvo según la
reivindicación 5, en donde el herbicida post-brote
es clodinafop.
7. Una formulación en polvo según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que comprende además un agente de
seguridad para el herbicida post-brote.
8. Una formulación en polvo según la
reivindicación 7, en donde el agente de seguridad es
cloquintocet.
9. Una formulación en polvo según la
reivindicación 1, que comprende además uno o más dispersantes y/o
agentes humectantes.
10. Una formulación en polvo según la
reivindicación 9, en donde el dispersante es
N-metil-N-oleoiltaurato
sódico.
11. Una formulación en polvo según la
reivindicación 1, en donde el polvo portador es hidrófilo.
12. Una formulación en polvo según la
reivindicación 1, en donde el polvo portador comprende partículas de
sílice porosa o agregados porosos de partículas de sílice.
13. Una formulación en polvo según la
reivindicación 12, en donde el polvo portador tiene un tamaño medio
de partícula del orden de 10-20 micrómetros de
diámetro.
14. Una formulación en polvo según la
reivindicación 1, que comprende, en peso:
(i) 5-25% (preferentemente
alrededor de 12-17%) de herbicida
post-brote;
(ii) 30-50% (preferentemente
alrededor de 35-45%) de surfactante de óxido de
alquileno esencialmente no iónico como sistema adyuvante;
(iii) 0-6% (preferentemente
alrededor de 4-5%) de dispersante; y
(iv) 25-50% (preferentemente
alrededor de 30-45%) de polvo portador.
15. Una formulación en polvo según la
reivindicación 14, que comprende el herbicida
post-brote clodinafop, el agente de seguridad
cloquintocet, y en donde la cantidad de clonquintocet es de
alrededor de 25% en peso de la cantidad de clodinafop.
16. Procedimiento para la preparación de una
formulación en polvo según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
15, que comprende las etapas de disolver el herbicida
post-brote en el sistema adyuvante eficaz,
incorporar la solución en el polvo portador mediante mezcla íntima y
opcionalmente añadir un agente dispersante y/o humectante.
17. Una dispersión acuosa de una formulación en
polvo humectable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
15.
18. Método para administrar un herbicida
post-brote en un punto determinado, que
comprende:
(i) formar una dispersión acuosa de una
formulación en polvo humectable según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15; y
(ii) aplicar a dicho punto una cantidad eficaz de
dicha dispersión acuosa.
19. Uso de una dispersión acuosa de una
formulación en polvo humectable según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15 para administrar un herbicida
post-brote en un punto determinado.
20. Método para el tratamiento herbicida
post-brote de malas hierbas diana en un cultivo, que
comprende:
(i) formar una dispersión acuosa de una
formulación en polvo humectable según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15; y
(ii) aplicar a dicho cultivo una cantidad
herbicidamente eficaz de dicha dispersión acuosa.
21. Uso de una dispersión acuosa de una
formulación en polvo humectable según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15, en donde la formulación se emplea para el
tratamiento herbicida post-brote de malas hierbas
diana presentes en un cultivo.
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|---|---|---|---|
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