ES2215533T3 - Procedimiento para la obtencion de compuestos de hidroquinona monoacetilados. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de compuestos de hidroquinona monoacetilados.

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ES2215533T3 ES00120644T ES00120644T ES2215533T3 ES 2215533 T3 ES2215533 T3 ES 2215533T3 ES 00120644 T ES00120644 T ES 00120644T ES 00120644 T ES00120644 T ES 00120644T ES 2215533 T3 ES2215533 T3 ES 2215533T3
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Abstract

Procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I **FORMULA** significando R1, R2 o R3, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo, caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de diacetilfenol de la fórmula II **FORMULA** con peroxocompuestos.

Description

Procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados.
La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados, así como a los nuevos productos finales del procedimiento.
Los compuestos de hidroquinona son productos intermedios solicitados para la obtención de substancias naturales, vitaminas y carotenoides. A modo de ejemplo, 2,3,6-trimetilhidroquinona sirve para la síntesis total industrial de \alpha-tocoferol (vitamina E) (Ullmann's Enzcyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol. A27, páginas 484 y siguientes, 4.11.2).
Para la obtención de compuestos de vitamina E con cadenas laterales olefínicas, isoprenoides, como tocotrienol, es necesaria otra vía de síntesis, ya que las condiciones de síntesis ácidas habituales en la obtención de tocoferol conducen al isomerizado o ciclizado de la cadenas laterales olefínicas (P. Karrer, H. Reutschler, Helv. Chim. Acta 1944, 27, 1297; H.J. Kabbe, A. Widdig, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982, 21, 247-256, P. Schudel, H. Mayer, J. Metzger, R. Rüegg, O. Isler, Helv. Chim. Acta 1963, 46, 2517).
La síntesis de tocotrienoles, pero también tocoferoles, se puede efectuar, a modo de ejemplo, mediante reacción de compuestos de dihidroxiacetofenona y E,E-farnesilacetona, bajo condiciones básicas, para dar los correspondientes 4-oxo-tocotrienoles (H. J. Kabbe et al., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1982, 21, 247-256; B.C. Pearce et al., J. Med. Chem. 1994, 37, 526), y subsiguiente reducción de 4-oxo-tocotrienoles para dar los tocotrienoles (H. J. Kabbe, H. Heitzer, Synthesis 1978, 888; B.C. Pearce et al., J. Med. Chem. 1994, 37, 526-541).
Los compuestos de hidroquinona monoacetilados, que son transformables en los correspondientes compuestos de dihidroxiacetofenona mediante saponificado, a modo de ejemplo con hidróxido sódico metanólico (N. Cohen et al, J. Org. Chem. 1978, 43 (19), 3723-3726), constituyen, por consiguiente, productos intermedios especialmente solicitados.
La FR 2 655 335 da a conocer un procedimiento para la obtención de monoacetatos de hidroquinona monosubstituidos mediante acetilado de fenoles monosubstituidos, y subsiguiente reacción con ácidos peroxocarboxílicos.
Es conocido obtener 2-acetil-3,5,6-trimetilhidroquinona monoacetilada en posición oxígeno 4 a partir de 2,3,6-trimetilhidroquinona mediante reacción con BF_{3}/ácido acético (N. Cohen et al, J. Org. Chem 1978, 43 (19), 3723-3726).
Este procedimiento tiene el inconveniente de emplear ya como eductos hidroquinonas, que se deben obtener a través de un costoso procedimiento con al menos dos pasos de síntesis a partir de eductos económicos, como fenoles (Ullmann's Enzcyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol A27, página 485, 4.11.3).
Por lo tanto, se planteó la tarea de poner remedio a los inconvenientes expuestos, y poner a disposición un nuevo procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados con propiedades ventajosas.
Correspondientemente se encontró un procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I
1
significando
R^{1}, R^{2} o R^{3}, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo, haciéndose reaccionar compuestos de diacetilfenol de la fórmula II
2
con peroxocompuestos.
No era de esperar que la oxidación de fenoles acetilados de manera asimétrica, con selectividad elevada, referida a un grupo acetilo, se pudiera llevar a cabo en rendimientos elevados.
Höfle et al, describen la monooxidación de dimetoxifenol diacilado de manera simétrica por medio de oxidación de Bayer-Villiger (Liebigs Ann. Chem. 1984, 1883-1904).
Además, de otra clase de substancias se sabe que la reacción de 3,5-diacetil-1,2,4-trimetoxibenceno con ácido peracético proporciona 5-acetoxi-3-acetil-1,2,4-trimetoxibenceno como producto secundario con un 30% de rendimiento (H.H. Lee et al., J. Chem. Soc. 1965, 2743-2749).
Según la invención, se entiende por peroxocompuestos compuestos orgánicos o inorgánicos que contienen un grupo peróxido. Los peroxocompuestos preferentes son, a modo de ejemplo, H_{2}O_{2} o perácidos, o sus sales.
H_{2}O_{2} se puede emplear, a modo de ejemplo, como disolución acuosa en el procedimiento según la invención.
Los perácidos preferentes son, a modo de ejemplo, perácidos inorgánicos o perácidos carboxílicos, en caso dado substituidos, como por ejemplo perácidos de arilo, en caso dado substituidos, o perácidos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado substituidos.
Como substituyentes de los perácidos carboxílicos mencionados anteriormente entran en consideración, a modo de ejemplo, NO_{2} o halógeno.
Son preferentes perácidos carboxílicos, en caso dado halogenados, como por ejemplo perácido de arilo, en caso dado halogenados, o perácidos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado halogenados.
Se entiende por perácidos carboxílicos halogenados perácidos carboxílicos que pueden estar substituidos con hasta 6 restos halógenos iguales o diferentes, como por ejemplo F, Cl, Br o I, preferentemente F o Cl.
En una forma preferente de ejecución del procedimiento se pueden obtener los perácidos carboxílicos, en caso dado substituidos, in situ bajo empleo de H_{2}O_{2}, y los correspondientes ácidos carboxílicos, en caso dado substituidos.
Los perácidos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono preferentes, en caso dado, halogenados, son, a modo de ejemplo, ácido perfórmico, ácido peracético, ácido trifluorperacético o ácido monopermaleico.
Los perácidos de arilo preferentes, en caso dado substituidos, son, a modo de ejemplo, ácido perbenzoico, ácido m-cloroperbenzoico, ácido 3,5-dinitroperbenzoico, ácido p-nitrobenzoico, ácido monoperftálico.
Como sales preferentes de perácidos carboxílicos, en caso dado substituidos, entran en consideración sus sales metálicas alcalinas o alcalinotérreas, como por ejemplo la sal de magnesio de ácido monoperftálico.
Los perácidos inorgánicos preferentes, o bien sus sales, son, a modo de ejemplo, ácidos peroxosulfónicos, como H_{2}S_{2}O_{8} o H_{2}SO_{5} o bien sus sales metálicas alcalinas o alcalinotérreas, como por ejemplo K_{2}S_{2}O_{8} o ácidos peroxofosfóricos, como H_{4}P_{2}O_{8} o H_{3}PO_{5} o perboratos sódicos, como por ejemplo NaBO_{3}.
Como peroxocompuestos especialmente preferentes, en el procedimiento según la invención son apropiados H_{2}O_{2} o ácido m-cloroperbenzoico.
En el procedimiento según la invención se hacen reaccionar los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II con peroxocompuestos, en presencia o ausencia de un ácido.
En principio se pueden llevar a cabo el procedimiento según la invención para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I con peroxocompuestos, en ausencia de un ácido.
Especialmente en el caso de empleo de perácidos, como por ejemplo ácido perfórmico, ácido peracético, ácido trifluoracético, ácido monopermaleico, ácido perbenzoico, ácido m-cloroperbenzoico, ácido 3,5-dinitroperbenzoico, ácido p-nitrobenzoico, ácido monoperftálico, H_{2}S_{2}O_{8}, H_{2}SO_{5}, H_{4}P_{2}O_{8} o H_{3}PO_{5}, como peroxocompuestos, en una forma de ejecución preferente, el procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I se puede llevar a cabo ventajosamente en ausencia de un ácido.
Preferentemente se puede llevar a cabo el procedimiento, de modo especialmente ventajoso, si se hacen reaccionar los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II con peroxocompuestos en presencia de un ácido.
Según la invención se entiende por ácido un ácido de Brönsted o Lewis, una mezcla de ácidos de Brönsted, una mezcla de ácidos de Lewis, o una mezcla de ácidos de Brönsted y Lewis.
Los ácidos de Brönsted preferentes son ácidos inorgánicos, como por ejemplo H_{2}SO_{4} o HCl o ácidos carboxílicos, en especial ácidos carboxílicos, en caso dado halogenados, como ácidos carboxílicos de alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado halogenados, como por ejemplo ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o ácido trifluoracético.
Los ácidos de Lewis preferentes son los halogenuros del tercer grupo principal, como por ejemplo BF_{3} o AlCl_{3}.
Los ácidos preferentes son ácido fórmico y ácido trifluoracético.
En una forma especialmente preferente de ejecución del procedimiento se emplean las siguientes combinaciones de peroxocompuestos y ácidos:
H_{2}O_{2} y ácido fórmico,
H_{2}O_{2} y H_{2}SO_{4},
H_{2}O_{2} y BF_{3},
ácido m-cloroperbenzoico y ácido trifluoracético,
K_{2}S_{2}O_{8} y H_{2}SO_{4},
NaBO_{3} y ácido trifluoracético o
NaBO_{3} y ácido trifluoracético/ácido acético.
Ventajosamente se puede llevar a cabo el procedimiento según la invención para la adición de un sistema tampón, como por ejemplo un tampón Na_{2}HPO_{4}.
El procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula I se puede llevar a cabo sin disolvente adicional, o en disolventes inertes, como por ejemplo CH_{2}Cl_{2} o CHCl_{3}.
Para el caso de que el procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula I se lleve a cabo sin disolvente adicional, el ácido puede servir como disolvente. En este caso se emplea el ácido en un exceso. La cantidad de ácido añadido no es crítica, y asciende, según dilución típicamente a 30 hasta 60 equivalentes molares, referido al compuesto de la fórmula II a transformar.
Para el caso de que el procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula I se lleve a cabo en ausencia de ácido, el disolvente orgánico inerte sirve como disolvente.
Por lo demás, puede ser ventajoso llevar a cabo el procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula I en un disolvente inerte orgánico o en presencia de un ácido. En este caso, tampoco es crítica la cantidad de ácido añadido, y esta asciende típicamente a 0,001 equivalentes molares hasta 4 equivalentes molares, en especial 0,01 equivalentes molares hasta 2 equivalentes molares, referido al compuesto de la fórmula II a transformar.
La temperatura de procedimiento no es crítica, y asciende típicamente a -80ºC a 100ºC, en especial 0ºC a 30ºC.
El aislamiento del producto de procedimiento de la fórmula I se puede efectuar según métodos conocidos en sí, a modo de ejemplo mediante extracción, cromatografía o métodos destilativos.
En este caso puede ser ventajoso añadir capturadores de peróxido, como por ejemplo Na_{2}S_{2}O_{3} bajo refrigeración de hielo, antes del aislamiento tras detención de la conversión, para destruir los peroxocompuestos excedentes.
En el procedimiento según la invención se obtienen preferentemente compuestos de hidroquinona de la fórmula I monoacetilados, significando
R^{1} = R^{2} = R^{3} = metilo o
R^{1} = R^{3} = metilo, R^{2} = hidrógeno o
R^{1} =R^{2} = metilo, R^{3}= hidrógeno o
R^{1} = metilo, R^{2} = R^{3} = hidrógeno.
La obtención de compuestos de diacetilfenol de la fórmula II
3
significando
R^{1}, R^{2} o R^{3},
independientemente entre sí, hidrógeno o metilo, se efectúa preferentemente haciéndose reaccionar compuestos de fenol de la fórmula III
4
con un agente de acetilado en presencia de un catalizador ácido.
Es conocido obtener compuestos de diacetilfenol de la fórmula II para R^{1} y R^{2} = metilo y R^{3} = hidrógeno mediante un procedimiento de dos etapas a partir del correspondiente compuesto de fenol de la fórmula III (H.-J. Knölker et al., Helv. Chim. Acta 1993, 76, 2500.2514). A tal efecto, en el primer paso se acetila el grupo hidroxi libre de 2,3-dimetilfenol con anhídrido de ácido acético y adición de base. En un segundo paso se hace reaccionar el compuesto de O-acetilo producido mediante transposición de Fries para dar 2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol en rendimientos menores que un 10%.
El procedimiento tiene el inconveniente de desarrollarse a través de dos pasos de procedimiento separados, y proporcionar el producto deseado sólo como producto secundario en rendimientos menores que un 10%.
Era sorprendente que la puesta en práctica del procedimiento con un agente de acetilado, en presencia de un catalizador ácido, es decir, en un paso, proporcionara el producto deseado en rendimientos elevados.
Se entiende por un agente de acetilado compuestos que son aptos para transferir un grupo acetilo.
Los agentes de acetilado preferentes son, a modo de ejemplo, ácido acético, halogenuros de ácido acético, en especial cloruro de ácido acético, anhídrido de ácido acético, u otros ésteres activos de ácido acético, en especial N-hidroxisuccinimidas de ácido acético, o ésteres fenólicos y ésteres halofenólicos de ácido acético.
Un agente de acetilado especialmente preferente es cloruro de ácido acético.
Se entiende por un catalizador ácido ácidos de Brönsted, preferentemente HF, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}o HClO_{4} o ácidos de Lewis, preferentemente AlCl_{3}, BF_{3}, FeCl_{3}, TiCl_{4}, ZnCl_{2}, SbF_{5} o SbCl_{5}.
En una forma preferente de ejecución del procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula II, se emplea como agente de acetilado un halogenuro de acetilo, en especial cloruro de acetilo, y un ácido de Lewis, en especial AlCl_{3}, como catalizador ácido.
Las cantidades estequiométricas de reactivos empleados no son críticas, y ascienden típicamente a 1 hasta 20 equivalentes molares, en especial 4 a 10 equivalentes molares de catalizador ácido, y 1 equivalente molar a 20 equivalentes molares, en especial 2 equivalentes molares a 8 equivalentes molares de agente de acetilado, referido respectivamente al compuesto de la fórmula III a transformar.
Como disolventes para el procedimiento de obtención de compuestos de diacetilfenol de la fórmula II son apropiados disolventes orgánicos de uso común, en especial hidrocarburos, en caso dado substituidos, como por ejemplo diclorometano, 1,2-dicloroetano, nitrobenceno, tricloroetileno o CHCl_{3}.
La temperatura durante el procedimiento para la obtención de compuestos de diacetilfenol de la fórmula II no es crítica, y asciende típicamente a -20ºC a 100ºC. Según educto y temperatura seleccionada, el tiempo de reacción asciende a 1 hasta 20 horas hasta detención de conversión.
En una forma de ejecución preferente, el procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula II se efectúa bajo control de reacción inverso. En este caso se dispone el agente de acetilado y el ácido de Lewis en un disolvente, y se añade gota a gota el compuesto de la fórmula III. Ventajosamente se regula la adición gota a gota de modo que no se sobrepase 20ºC de temperatura de reacción.
El producto de procedimiento de la fórmula II se puede aislar mediante métodos conocidos en sí, como extracción, cromatografía o métodos destilativos. En este caso puede ser ventajoso extinguir la mezcla de reacción mediante adición de agua antes del aislamiento.
La presente invención se refiere además a un procedimiento total para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I.
5
haciéndose reaccionar compuestos de fenol de la fórmula III
6
con un agente de acetilado en presencia de un catalizador ácido, para dar los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II
7
y haciéndose reaccionar estos con peroxocompuestos, en caso dado en presencia de un ácido.
El procedimiento total se puede llevar a cabo en un paso, o en dos pasos, bajo aislamiento de productos intermedios de la fórmula II. Preferentemente se lleva a cabo el procedimiento en dos pasos.
La invención se refiere además a compuestos de la fórmula Ia a Ie.
8
Los siguientes ejemplos explican la invención.
Ejemplo 1 Obtención de compuestos de la fórmula II bajo obtención de cloruro de acetilo y AlCl_{3}
Se dispusieron 0,6 moles de tricloruro de aluminio en 240 ml de 1,2-dicloroetano, y se mezclaron con 0,5 moles de cloruro de acetilo a temperaturas menores o iguales a 20ºC. A continuación se añadieron gota a gota 0,1 moles de compuesto de la fórmula III (disuelto en 50 ml de 1,2-dicloroetano) bajo refrigeración de hielo, de modo que no se sobrepasaron 20ºC. Después se calentó la mezcla hasta reflujo. Después de 5 a 13 horas se enfrió la reacción, y se extinguió con agua bajo refrigeración de hielo. Se separaron las fases, se extrajo la fase acuosa tres veces con 200 ml de metil-t-butiléter respectivamente, y se lavaron las fases orgánicas reunidas con disolución saturada de NaHCO_{3}, hasta que la fase acuosa quedó alcalina. Tras lavado con disolución saturada de NaCl y secado sobre MgSO_{4} se eliminó el disolvente en el evaporador rotativo, y se cromatografió en columna el residuo (Kieselgel 60 (230 a 400 mesh); eluyente: heptano/acetato de etilo).
Se llevó a cabo el anterior experimento con 2,3-dimetilfenol (ejemplo 1.1) y 2-metilfenol (ejemplo 1.2) como compuesto de la fórmula III.
Ejemplo 1.1. Obtención de 2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol (IId)
La reacción de 2,3-dimetilfenol según la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 1, proporcionó 2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol (IId) en un 66% de rendimiento (según cromatografía en columna) con una conversión de un 100%;
GC-MS: 206
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz) en [ppm] : 2,19 (s, 3H); 2,43 (s, 3H); 2,64 (s, 3H); 7,91 (s, 1H); 13,0 (s, 1H);
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100 MHz) en [ppm]: 11,16; 18,01; 26,35; 29,67; 115,90; 127,45; 129,64; 130,40; 145,92; 162,54; 200,45; 203,98;
Ejemplo 1.2. Obtención de 2,4-diacetil-6-metilfenol (IIa)
La reacción de 2-metilfenol según la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 1, proporcionó 2,4-diacetil-6-metilfenol (IIa) en un 27% de rendimiento (según cromatografía en columna) con una conversión de un 100%;
GC-MS: 192
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz) en [ppm] : 2,28 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 2,71 (s, 3H); 7,91 (s, 1H); 8,23 (s, 1H); 13,0 (s, 1H);
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100 MHz) en [ppm]: 15,54; 26,24; 26,76; 118,33; 127,82; 127,86; 129,61; 136,61; 164,67; 196,03; 205,02;
Ejemplo 2 Obtención de compuestos de la fórmula I bajo empleo de ácido fórmico y H_{2}O_{2}
Se mezclaron 5 mmoles de compuesto de la fórmula II y 0,20 moles de ácido fórmico con 10 mmoles de H_{2}O_{2} (30% en volumen en H_{2}O) en el intervalo de 5 minutos. A continuación se agitó 8 horas a temperatura ambiente. A continuación se añadió Na_{2}S_{2}O_{3} bajo refrigeración de hielo, se diluyó con 50 ml de H_{2}O y se extrajo 3 veces con 25 ml de tolueno respectivamente. Las fases orgánicas reunidas se ajustaron a pH = 6 con trietilamina, se lavaron con agua, se secaron sobre MgSO_{4}, y se eliminó el disolvente en el evaporador rotativo. Se determinó el rendimiento a través de porcentaje de superficies por GC de producto crudo.
Se llevó a cabo el anterior experimento con 2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol (IId) (ejemplo 2.1) y 2,4-diacetil-6-metilfenol (IIa) (ejemplo 2.2) como compuesto de la fórmula II.
Ejemplo 2.1. Obtención de 2-acetil-4-acetoxi-5,6-dimetilfenol (Id)
La reacción de 2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol (IId) según la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 2, proporcionó 2-acetil-4-acetoxi-5,6-dimetilfenol (Id) en un 96% de rendimiento, en una conversión de un 97%;
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz) en [ppm] : 2,12 (s, 3H); 2,19 (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 7,228 (s, 1H); 12,5 (s, 1H).
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100 MHz) en [ppm]: 11,35; 13,71; 20,72; 26,52; 116,68; 120,05; 127,22; 158,43; 169,82; 203,69.
Ejemplo 2.2. Obtención de 2-acetil-4-acetoxi-6-metilfenol (Ia)
La obtención de 2,4-diacetil-6-.metilfenol (IIa) según la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 1, proporcionó 2-acetil-4-acetoxi-6-metilfenol (Ia) en un 87% de rendimiento, con una conversión de un 98%;
GC-MS: 208
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz) en [ppm] : 2,26 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 2,60 (s, 3H); 7,09 (s, 1H); 7,30 (s, 1H); 12,40 (s, 1H);
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100 MHz) en [ppm]: 15,58; 20,97; 26,75; 118,45; 199,99; 129,02; 130,74; 141,35; 158,72; 169,87; 204,08;
Ejemplo 3 Obtención de compuestos de la fórmula I bajo empleo de ácido trifluoracético y ácido m-cloroperbenzoico en diclorometano
Se disolvieron 5 mmoles de compuesto de la fórmula II en 60 ml de diclorometano, y se mezclaron, bajo refrigeración de hielo, en primer lugar con 15 mmoles de ácido m-cloroperbenzoico, y a continuación, gota a gota, con 5 mmoles de ácido trifluoracético. Tras adición se eliminó el baño de hielo, y se agitó 8 horas a temperatura ambiente. Una vez concluida la reacción se destruyó el reactivo excedente con Na_{2}S_{2}O_{3} y se lavó la mezcla de reacción respectivamente con 25 ml de disolución de NaHSO_{3} acuosa saturada, disolución de NaHCO_{3} acuosa saturada, y agua, y se secó sobre MgSO_{4}. Tras eliminación del disolvente se determinó el rendimiento bruto.
Se llevó a cabo el anterior experimento con 2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol (IId) (ejemplo 3.1) como compuesto de la fórmula II.
Ejemplo 3.1. Obtención de 2-acetil-4-acetoxi-5,6-dimetilfenol (Id)
La reacción de 2,4-diacetil-5,6-dimetilfenol (IId) según la prescripción de trabajo general descrita en el ejemplo 3, proporcionó 2-acetil-4-acetoxi-5,6- dimetilfenol (Id) en un 85% de rendimiento bruto;
^{1}H-NMR (CDCl_{3}, 400 MHz) en [ppm] : 2,12 (s, 3H); 2,19 (s, 3H); 2,32 (s, 3H); 2,58 (s, 3H); 7,228 (s, 1H); 12,5 (s, 1H).
^{13}C-NMR (CDCl_{3}, 100 MHz) en [ppm]: 11,35; 13,71; 20,72; 26,52; 116,68; 120,05; 127,22; 158,43; 169,82; 203,69.

Claims (6)

1. Procedimiento para la obtención de compuestos de hidroquinona monoacetilados de la fórmula I
9
significando
R^{1}, R^{2} o R^{3}, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo, caracterizado porque se hace reaccionar compuestos de diacetilfenol de la fórmula II
10
con peroxocompuestos.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se hace reaccionar los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II con peroxocompuestos en presencia de un ácido.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque se emplea como peroxocompuestos H_{2}O_{2}, o perácidos, o sus sales.
4. Procedimiento según la reivindicación 2 ó 3, caracterizado porque se emplea como ácido un ácido carboxílico, en caso dado halogenado.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se obtiene los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II haciéndose reaccionar compuestos de fenol de la fórmula III
11
con un agente de acetilado en presencia de un catalizador ácido, para dar los compuestos de diacetilfenol de la fórmula II
12
6. Compuestos de la fórmula Ia a Ie.
13
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