ES2216036T3 - Premezclas para la preparacion de espumas de poliuretano y de poliisocianurato. - Google Patents

Premezclas para la preparacion de espumas de poliuretano y de poliisocianurato.

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ES2216036T3 ES96202590T ES96202590T ES2216036T3 ES 2216036 T3 ES2216036 T3 ES 2216036T3 ES 96202590 T ES96202590 T ES 96202590T ES 96202590 T ES96202590 T ES 96202590T ES 2216036 T3 ES2216036 T3 ES 2216036T3
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Abstract

UNAS PREMEZCLAS DESTINADAS A LA PREPARACION DE ESPUMAS DE POLIURETANO O DE POLIISOCIANURATO, COMPRENDEN AL MENOS UN POLIOL, AL MENOS UN HIDROFLUOROALCANO QUE RESPONDE A LA FORMULA GENERAL CF{SUB,3}-CR{SUP,1}-R{SUP,2}-CF{SUB,2}-R{SUP,3} DONDE R{SUP,1} Y R{SUP,2} REPRESENTAN, INDEPENDIENTEMENTE, UN ATOMO DE HIDROGENO O UN GRUPO ALQUILO EN C1-C3, EVENTUALMENTE FLUORADO, Y DONDE R{SUP,3} REPRESENTA UN ATOMO DE HIDROGENO O UN GRUPO METILO; Y AL MENOS UN ESTABILIZANTE ELEGIDO ENTRE LOS NITROALCANOS, LAS DICETONAS, LAS SALES DE METALES ALCALINOTERREOS Y LOS COMPUESTOS BROMADOS.

Description

Premezclas para la preparación de espumas de poliuretano y de poliisocianurato.
La presente invención se refiere a premezclas destinadas a la preparación de espumas de poliuretano o de poli-isocianurato, a un procedimiento de fabricación de dichas espumas y a las espumas obtenidas.
Se conoce bien que las espumas de poliuretano o de poli-isocianurato se pueden preparar haciendo reaccionar un isocianato con una cantidad apropiada de un poliol o de una mezcla de polioles, en presencia de un agente de expansión constituido de un hidrofluoroalcano líquido volátil, el cual se vaporiza por el calor liberado por la reacción entre el isocianato y el poliol.
No obstante, es muy conocido que los hidrofluoroalcanos son generalmente susceptibles de degradarse parcialmente al ponerse en contacto con algunos polioles o con algunos catalizadores, en particular, al ponerse en contacto con catalizadores de trimerización clásicamente empleados en las formulaciones de tipo poli-isocianurato. Este problema impone generalmente añadir a los hidrofluoroalcanos estabilizantes con el fin de inhibir su degradación durante la etapa de fabricación de la espuma, así como posteriormente, en el seno de la espuma de poliuretano o de poli-isocianurato.
Es, por otra parte, práctica corriente en el ámbito de las espumas de poliuretano o de poli-isocianurato preparar premezclas de algunos componentes, que se utilizarán posteriormente para preparar la espuma. Habitualmente, las cantidades apropiadas de poliol, de agente de expansión y de otros eventuales aditivos se mezclan para formar una premezcla. Esta premezcla y la cantidad adecuada de isocianato se proporcionan generalmente en los dos tanques distintos, teniendo entonces solamente, el usuario final que mezclar el contenido de los dos tanques para fabricar la espuma. Por otra parte, en las grandes unidades de producción de espumas, se almacena a veces la mezcla que contiene el poliol y el agente de expansión. Esta mezcla líquida posee una viscosidad más baja que la del poliol puro y es por lo tanto más fácil de bombear y de proporcionar hacia la superficie de fabricación de la espuma. Igualmente, en esta fase, los hidrofluoroalcanos son susceptibles de degradarse parcialmente, lo que impone generalmente la utilización de estabilizantes con el fin de inhibir su degradación en el tiempo de almacenamiento.
La patente de EE.UU. nº 5.137.929, la solicitud de patente europea nº 590709 y la solicitud de patente internacional nº 93/00379 describen la estabilización del 1,1-dicloro-1-fluoro etano (HCFC-141b). La solicitud de patente europea nº 503141 describe la estabilización del 1,1-dicloro-2,2,2-trifluoro-etano (HCFC-123).
Además, se considera actualmente que, para satisfacer las normativas de protección del medio ambiente, es necesario encontrar agentes de expansión completamente libre de cloro, que presentan de este modo un potencial de destrucción del ozono nulo. En las solicitudes de patentes europeas nº 381986 y 405615, se ha propuesto, especialmente, utilizar con este fin algunos hidrofluoroalcanos en C3-C5.
Un objetivo de la presente invención es identificar, entre los numerosos hidrofluoroalcanos potencialmente utilizables como agentes de expansión que satisfacen a las exigencias de respeto al medio ambiente, los que pueden ser estabilizados eficazmente, de preferencia a la vez en las premezclas, durante la etapa de fabricación de la espuma y posteriormente en el seno de las espumas de poliuretano o de poli-isocianurato.
Igualmente, la presente invención tiene por objeto proporcionar premezclas destinadas a la fabricación de espumas de poliuretano o de poli-isocianurato, que contienen hidrofluoroalcano de estabilidad mejorada en contra de la degradación inducida por los otros constituyentes de las premezclas.
Igualmente, la presente invención tiene por objeto un procedimiento de fabricación de espumas de poliuretano o de poli-isocianurato que contienen hidrofluoroalcano cuya descomposición se inhibe eficazmente.
La invención se refiere por lo tanto a premezclas destinadas a la preparación de espumas de poliuretano o de poli-isocianurato, que comprenden al menos un poliol; al menos un hidrofluoroalcano que responde a la fórmula general:
CF_{3}-CR^{1}R^{2}-CF_{2}-R^{3}
donde R^{1} y R^{2} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo en C1-C3, eventualmente fluorado, y donde R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y al menos un estabilizante elegido entre los nitroalcanos, las dicetonas, las sales de metales alcalino-térreos y los compuestos bromados.
Por poliuretano, se entiende los polímeros procedentes esencialmente de la reacción de polioles y de isocianatos. Estos polímeros se obtienen típicamente al principio de las formulaciones que presentan un índice de isocianato de 100 a 130.
Por poli-isocianurato, se entienden los polímeros procedentes de la reacción de polioles y de isocianatos que contienen, además de las funciones uretanos, otros tipos de funciones, en particular, de los ciclos triisocianúricos formados por trimerización de los isocianatos. Estos polímeros, regularmente también denominados poliuretanos modificados, se obtienen típicamente al principio de las formulaciones que presentan un índice de isocianato de 130 a 450.
A efectos de la presente invención, se entiende por premezcla toda composición que comprende al menos un poliol y al menos un agente de expansión.
A efectos de la presente invención, se entiende por poliol todo compuesto que contiene al menos dos grupos funcionales que reaccionan con los isocianatos. Estos grupos funcionales contienen al menos un átomo de hidrógeno activo, tal como se define por la reacción de Zerewittinoff. El átomo de hidrógeno activo es un átomo generalmente de hidrógeno unido a un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre. Todos los polioles clásicamente utilizados para preparar espumas de poliuretano se pueden emplear en las premezclas según la invención. Se pueden citar, especialmente, los polioles poliéter y los poliéster-polioles.
Los hidrofluoroalcanos preferidos en las premezclas según la invención son el 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, el 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y el 2-metil-1,1,1,3,3-pentafluoropropano. Se prefiere especialmente el 1,1,1,3,3-pentafluoropropano y el 1,1,1,3,3-pentafluorobutano.
Los nitroalcanos preferidos son los nitroalcanos en C1-C6, tal como el nitrometano, el nitroetano, el 1-nitropropano, el 2-nitropropano, el 1-nitroetano, el 1-nitropentano y el 1-nitrohexano. Se prefieren especialmente el nitrometano y el 1-nitropentano, en particular en las premezclas adaptadas a la preparación de espumas de poli-isocianurato.
Las dicetonas preferidas son las dicetonas alifáticas en C5-C10 y las benzoquinonas eventualmente substituidas por al menos un grupo alquilo en C1-C10. Las dicetonas preferidas pueden ser halogenadas. Las dicetonas alifáticas preferidas son las \beta-dicetonas, tales como la acetilacetona. Entre los benzoquinonas, se prefieren la 1,4-benzoquinona, la tetrahidro-1,4-benzoquinona, la 2-cloro-1,4-benzoquinona, y la 1,4-benzoquinona substituida por uno o varios grupos alquilos en C1-C5. Se prefiere especialmente la 1,4-benzoquinona.
Las sales de metales alcalino-térreos preferidas son los halogenuros y los nitratos de calcio o de magnesio. Se prefieren especialmente los cloruros.
Los compuestos bromados preferidos son los bromoalcanos y los bromoalcoholes.
Por bromoalcano, se entiende designar cualquier compuesto que incluye un grupo alifático saturado, substituido por al menos un átomo de bromo. Los bromoalcanos preferidos son los bromoalcanos en C1-C10. Como ejemplos, se pueden citar el bromometano, el dibromometano, el tetrabromometano, el 1,2-dibromoetano, el 1,5-dibromopentano, el 2-metil-2-bromopropano y el 1,4-(dibromometil)-benceno. Se prefieren especialmente los bromoalcanos en C1-C6.
Por bromoalcohol, se entiende designar cualquier compuesto cuya estructura molecular comprende al menos un átomo de bromo y al menos un grupo hidroxilo. No se excluye la presencia de otros grupos funcionales en el seno de estos compuestos. Los bromoalcoholes preferidos son los bromoalcoholes en C3-C20. Como ejemplos, se pueden citar el tribromoneopentil alcohol, el 2,3-dibromobuteno-2-1,4-diol, los polioles aromáticos bromados, tales como los derivados bromados del bisfenol A, por ejemplo el poliol FOX-0-POL® VD280S de Shell, los poliéter- polioles bromados, por ejemplo los producidos por adición de epiclorhidrina sobre el 2,3-dibromobuteno-2-1,4-diol, comercializados por Solvay bajo la marca IXOL®, los poliéster-polioles aromáticos bromados, tales como los tetrabromoftalatos de di-(hidroxialquilo), comercializados por Great Lakes Chemicals bajo la marca PHT4-DIOL®.
Los estabilizantes, más particularmente, preferidos en las premezclas según la invención son las benzoquinonas y los compuestos bromados.
Además del poliol, del hidrofluoroalcano y del estabilizante, las premezclas según la invención pueden por otro lado contener diversos aditivos utilizados habitualmente para preparar espumas de poliuretano o de poliuretano modificado, tal como, especialmente, agua, catalizadores, agentes tensioactivos, agentes antioxidantes, agentes retardadores de llama y/o pigmentos.
Como catalizador, se pueden citar los compuestos que favorecen la formación del enlace uretano - NH - CO - O -, por reacción entre un poliol y un isocianato o que activa la reacción entre un isocianato y el agua, tales como aminas terciarias y compuestos orgánicos de estaño, de hierro, de mercurio o de plomo.
Las premezclas según la invención adaptadas a la preparación de espumas de poli-isocianurato contienen generalmente un catalizador de trimerización, es decir, un compuesto que cataliza la reacción de trimerización de los isocianatos en triisocianuratos. Como catalizadores de trimerización, se pueden citar los carboxilatos de metales alcalinos, tal como el octanoato de potasio, los carboxilatos de hidroxialquilamonio y las triazinas. La mayoría de las veces, estos catalizadores se utilizan en asociación con compuestos que favorecen la formación del enlace uretano.
Las proporciones óptimas de poliol, de hidrofluoroalcano, de estabilizante y de aditivos eventuales en las premezclas según la invención dependen, especialmente, de la aplicación, del tipo de espuma preparado, de la naturaleza del poliol, de la naturaleza del hidrofluoroalcano, de la naturaleza del estabilizante y de la naturaleza de los aditivos. Se pueden determinar fácilmente en cada caso particular. En la práctica, la cantidad de hidrofluoroalcano es generalmente de 1 a 80 partes en peso por 100 partes en peso de poliol. Preferentemente, es de 10 a 60 partes en peso por 100 partes en peso de poliol. En general, la cantidad de estabilizante utilizada es de aproximadamente 0,05 a 25 partes en peso por 100 partes en peso de hidrofluoroalcano. Preferentemente, es de aproximadamente 0,1 a 20 partes en peso por 100 partes en peso de hidrofluoroalcano. De manera particularmente preferida, es de 0,5 a 15 partes en peso por 100 partes en peso de hidrofluoroalcano. Cuando el estabilizante es un poliéter-poliol bromado o un poliéster-poliol bromado, se pueden emplear en cantidad más elevada, en lugar de una parte o de la totalidad del poliol no bromado de la premezcla. Las cantidades de agua, de catalizadores, de agentes tensioactivos, de agentes plastificantes y/o de agentes retardadores de llama en las premezclas según la invención son las clásicamente empleadas para preparar espumas de poliuretano o de poli-isocianurato.
Las premezclas según la invención se destinan a la fabricación de espumas de poliuretano o espumas de poli-isocianurato por reacción con un isocianato. En particular, se obtuvieron excelentes resultados con premezclas según la invención adaptadas para la fabricación de espumas rígidas de poli-isocianurato. Estas premezclas resultaron especialmente estables, no dando casi lugar a una degradación del hidrofluoroalcano a pesar de la presencia en su seno de catalizadores de trimerización que inducían, en ausencia de los estabilizantes citados más arriba, una notable degradación de los hidrofluoroalcanos.
La invención se refiere también a un procedimiento de fabricación de espumas de poliuretano o de poli-isocianurato en el cual se hace reaccionar al menos un isocianato con al menos un poliol en presencia de un hidrofluoroalcano y de un estabilizante, tal como se describen anteriormente a propósito de las premezclas según la invención.
Todos los isocianatos clásicamente utilizados para fabricar dichas espumas se pueden emplear en el procedimiento según la invención. A título de ejemplos, se pueden citar dichos isocianatos alifáticos, tales como el diisocianato de hexametileno e isocianatos aromáticos, tales como el diisocianato de tolileno o el diisocianato de difenilmetano.
Igualmente, la invención se refiere a espumas de poliuretano o de poli-isocianurato obtenidas por empleo de una premezcla o de un procedimiento conformes a la invención, tal como de define más arriba.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención de manera no limitativa. Los ejemplos 1, 3, 7, 10 a 15, 17, 19 y 21 a 27 son conformes a la invención. Los ejemplos 2, 4, 5, 6, 8, 9, 16, 18 y 20, con referencia (C), se proporcionan a título de comparación.
Salvo mención explícita en sentido contrario, se expresan todas las cantidades de los constituyentes empleados en los ejemplos en partes en peso por 100 partes de poliol.
Ejemplos 1 a 6
Se prepararon seis premezclas para la preparación de espumas de poli-isocianurato en las proporciones ponderales siguientes:
-
100 partes de poliéter-poliol sobre base de azúcares TERCAROL® RF33, comercializado por Enichem,
-
1 parte de agua,
-
1 parte de agente tensioactivo de silicona TEGOSTAB® B 8404 de Goldschmidt,
-
3 partes de N,N-dimetilciclohexilamina,
-
7 partes de acetato de potasio KACECAT® KCA, comercializado por Solvay Fluor und Derivate GmbH,
-
1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) o 1,1-dicloro-1-fluoroetano (HCFC-141b), en las proporciones indicadas en la tabla I, y
-
eventualmente 2 partes de nitrometano, tal como se indica en la tabla I.
Estas premezclas se conservaron a una temperatura constante de 70ºC durante 2 meses, luego fueron analizadas por cromatografía en fase gaseosa, con el fin de medir las cantidades de productos insaturados formados por deshidrohalogenación del agente de expansión.
Los resultados se presentan en la tabla I siguiente. La comparación de los ejemplos 1 y 3 según la invención con los ejemplos 2 (C) y 4 (C), ponen de manifiesto que la degradación del 1,1,1,3,3-pentanuorobutano y del 1,1,1,3,3-pentafluoropropano se inhibe parcialmente por el nitrometano, contrariamente a lo que se observa para el 1,1-dicloro-1-fluoroetano (ejemplos de comparación 5 (C) y 6 (C)). Se deduce que una inhibición de la degradación se obtiene únicamente en la presencia simultánea de hidrofluoroalcanos y estabilizantes conformes a la invención.
TABLA I
1
Ejemplos 7 y 8 (C)
Se prepararon dos premezclas para la preparación de espumas de poli-isocianurato en las proporciones ponderales siguientes:
-
100 partes de poliéter poliol sobre base de azúcares TERCAROL® RF33, comercializado por Enichem,
-
1 parte de agua,
-
1 parte de agente tensioactivo de silicona TEGOSTAB® B 8404 de Goldschmidt,
-
3 partes de N,N-dimetilciclohexilamina,
-
7 partes de 2-etilhexanoato de N-2-hidroxipropiltri-metilamonio DABCO® TMR, comercializado por Air Products and Chemicals,
-
20 partes de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), y
-
eventualmente 1 parte de 1,4-benzoquinona, tal como se indica en la tabla II.
Estas premezclas se conservaron a una temperatura constante de 70ºC. Algunas muestras fueron tomadas después de distintos tiempos de almacenamiento en estas condiciones y analizadas por cromatografía en fase gaseosa, con el fin de medir las cantidades de productos insaturados formados por deshidrohalogenación del agente de expansión. Los resultados se presentan en la tabla II. En la premezcla empleada, la 1,4-benzoquinona inhibe de manera notable la degradación del HFC-365mfc.
TABLA II
2
Ejemplos 9-17
En el ejemplo 9 (C), se preparó una espuma de poli-isocianurato por mezcla de forma manual, al principio de un diisocianato de difenilmetano polimérico DESMODUR® 44V20 comercializado por BAYER y una premezcla de constitución siguiente:
-
100 partes de poliéter poliol sobre base de sorbitol TERCAROL® RF55, comercializado por Enichem,
-
1 parte de agua,
-
2 partes de agente tensioactivo de silicona TEGOSTAB® B 8404 de Goldschmidt,
-
3 partes de N,N-dimetilciclohexilamina,
-
7 partes de acetato de potasio KACECAT® KCA, comercializado por Solvay Fluor und Derivate GmbH, y
-
60 partes en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (365mfc).
En un cuenco de mezcla, se introdujeron sucesivamente el poliol, el agente tensioactivo, el agua y el agente de expansión luego, después de una primera agitación, los catalizadores. Se añadió a continuación el isocianato, a razón de 404,3 partes por 100 partes de poliol, lo que corresponde a un índice 300 (100 veces la relación entre el número de funciones de isocianato y el número de funciones de hidroxilo en el medio de la reacción). A continuación, inmediatamente se mezcló íntimamente la composición obtenida durante 25 segundos mediante un agitador de tipo multipala giratorio a 1600 revoluciones por minutos, luego se trasvasó a un molde de expansión libre donde se efectúan la expansión y la maduración de la espuma. En el ejemplo 10, se introdujo en la premezcla 0,3 partes en peso de nitrometano (NM) por 100 partes de poliol.
En el ejemplo 11, se introdujo en la premezcla 3 partes en peso de nitrometano (NM) por 100 partes de poliol.
En el ejemplo 12, se introdujo en la premezcla 3 partes en peso de 1-nitropentano (NP) por 100 partes de poliol.
En el ejemplo 13, se introdujo en la premezcla 3 partes en peso de 1,4-benzoquinona (BQ) por 100 partes de poliol.
En el ejemplo 14, se introdujo en la premezcla 3 partes en peso de cloruro de calcio por 100 partes de poliol.
En el ejemplo 15, se introdujo en la premezcla 3 partes en peso de cloruro de magnesio por 100 partes de poliol.
En el ejemplo 16 (C), se utilizó el 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (245fa) en lugar del 1,1,1,3,3-pentafluorobutano en ausencia de estabilizante.
En el ejemplo 17, se introdujo, en la premezcla del ejemplo 16, 3 partes en peso de nitrometano (NM) por 100 partes de poliol.
En el ejemplo 18, se introdujo en la premezcla del ejemplo 16, 0,6 parte en peso de acetilactena (AAC) por 100 partes de poliol.
Para cada espuma, se registró el perfil de reactividad y se midió, por análisis cromatográfico, el contenido en productos de deshidrohalogenación del hidrofluoroalcano en el seno de la espuma, inmediatamente después de su fabricación y después del almacenamiento en distintas condiciones. Los resultados se recogen en la tabla III. La adición de un estabilizante conforme a la invención implica una inhibición sustancial de la degradación sufrida por el HFC-365mfc o por el HFC-245fa en la espuma de poli-isocianurato ensayada.
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(Tabla pasa a página siguiente)
3 
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Ejemplos 19-22
Se repitieron los ensayos 9 (C) y 11 sustituyendo el acetato de potasio por una cantidad idéntica de hexahidro-1,3,5-tris-[3-(N,N-dimetilamino)-propil]-1,3,5-triazina POLYCAT® 41, comercializado por Air Products and Chemicals. Los resultados obtenidos se recogen en la tabla IV.
Los ensayos de los ejemplos 16 (C) y 17 se repitieron sustituyendo el octanoato de potasio por una cantidad idéntica de 2-etilhexanoato de N-2-hidroxipropiltrimetil-amonio DABCO® TMR, comercializado por Air Products and Chemicals. Los resultados obtenidos se recogen en la tabla IV. Se observó una notable reducción de la degradación del hidrofluoroalcano.
TABLA IV
4
Ejemplos 23-26
Se prepararon espumas de poli-isocianurato (índices de isocianato 300) por mezcla de forma manual, al principio de un diisocianato de difenilmetano polimérico DESMODUR® 44V20 de Bayer y premezclas que contenían un poliol aminado sobre base de azúcares CARADOL® 585-8 de Shell y un poliéter-poliol bromado IXOL® B251 de Solvay. La constitución de las premezclas empleadas se da en la tabla V, así como los resultados obtenidos. La degradación sufrida por el HFC-365mfc en estas composiciones es casi desdeñable.
TABLA V
5
Ejemplos 27-28
Se prepararon espumas de poli-isocianurato (índices de isocianato 300) por mezcla de forma manual, al principio de un diisocianato de difenilmetano polimérico DESMODUR® 44V20 comercializado por Bayer y de premezclas a base de poliol aminado CARADOL® 585-8 de Shell y poliéter-poliol sobre base de sorbitol TERCAROL® RF 55 de Enichem, que contiene un bromoalcohol o un bromoalcano. La constitución de las 2 premezclas empleadas se da en la tabla VI, así como los resultados obtenidos. La degradación sufrida por el HFC-365mfc en estas composiciones es casi desdeñable.
TABLA VI
6

Claims (10)

1. Premezclas destinadas a la preparación de espumas de poliuretano o de poli-isocianurato, que comprenden al menos un poliol, al menos un hidrofluoroalcano que responde a la fórmula general:
CF_{3}-CR^{1}R^{2}-CF_{2}-R^{3}
donde R^{l} y R^{2} representan, independientemente, uno del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo en C1-C3, eventualmente fluorado, y donde R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y al menos un estabilizante elegido entre los nitroalcanos, las dicetonas, las sales de metales alcalino-térreos y los compuestos bromados.
2. Premezclas según la reivindicación 1, en las cuales el agente de expansión es el 1,1,1,3,3-pentafluoropropano.
3. Premezclas según la reivindicación 1, en las cuales el agente de expansión es el 1,1,1,3,3-pentafluorobutano.
4. Premezclas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en las cuales el estabilizante comprende un nitroalcano en C1-C6.
5. Premezclas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en las cuales el estabilizante comprende una dicetona elegida entre las dicetonas alifáticas en C5-C10 y las benzoquinonas, eventualmente substituidas por al menos un grupo alquilo en C1-C10.
6. Premezclas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en los cuales el estabilizante comprende una sal de metal alcalino-térreo elegida entre los halogenuros y los nitratos.
7. Premezclas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en las cuales el estabilizante comprende un compuesto bromado elegido entre los bromoalcanos y los bromoalcoholes.
8. Premezclas según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, adaptadas para la fabricación de espumas rígidas de poli-isocianurato.
9. Procedimiento de fabricación de espumas de poliuretano o de poli-isocianurato en el cual se hace reaccionar al menos un isocianato con al menos un poliol en presencia por una parte, de al menos un hidrofluoroalcano que responde a la fórmula general:
CF_{3}-CR^{1}R^{2}-CF_{2}-R^{3}
donde R^{l} y R^{2} representan, independientemente, uno del otro, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo en C1-C3, eventualmente fluorado, y donde R^{3} representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y, por otra parte, al menos un estabilizante elegido entre los nitroalcanos, las dicetonas, las sales de metales alcalino-térreos y los compuestos bromados.
10. Espumas de poliuretano o de poli-isocianurato obtenidas por empleo de una premezcla conforme a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o al procedimiento de la reivindicación 9.
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