ES2217384T3 - Composiciones limpiadoras acuosas liquidas. - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION LIQUIDA QUE CONTIENE UN PH DE HASTA 7 Y QUE COMPRENDE ENTRE EL 0,01 Y EL 20 % EN PESO DE LA COMPOSICION TOTAL DE UN BLANQUEADOR DE PEROXIDO DE HIDROGENO, ENTRE EL 0,001 Y EL 30 % EN PESO DE LA COMPOSICION TOTAL DE UN TENSIOACTIVO NO IONICO ETOXILADO, ENTRE EL 0,001 Y EL 20 % EN PESO DE UN TENSIOACTIVO DE BETAINA ANFOTERICO Y UNA RELACION EN PESO DEL TENSIOACTIVO NO IONICO ETOXILADO RESPECTO AL TENSIOACTIVO DE BETAINA ANFOTERICO, COMPRENDIDA ENTRE 0,10 Y 20, CON LA CONDICION DE QUE DICHA COMPOSICION ESTE EXENTA DE UN ACEITE ESENCIAL ANTIMICROBIANO O DE UN COMPUESTO ACTIVO O MEZCLA DE LOS MISMOS. DICHAS COMPOSICIONES SON ADECUADAS PARA PROPORCIONAR UNA ELIMINACION DE LAS MANCHAS MEJORADA Y UNA EFICIENCIA DE BLANQUEADO MEJORADA SOBRE SUPERFICIES INANIMADAS DIVERSAS.

Description

Composiciones limpiadoras acuosas líquidas.

Campo técnico

La presente invención se refiere a la limpieza de diferentes superficies tales como superficies rígidas, tejidos, prendas de vestir y similares.

Antecedentes

Una gran variedad de composiciones limpiadoras se encuentran ampliamente descritas en la técnica. De forma típica, las composiciones limpiadoras pueden dividirse en composiciones limpiadoras para superficies rígidas y composiciones limpiadoras para lavado de ropa. Tradicionalmente, las composiciones limpiadoras de estos dos tipos difieren mucho en su formulación y se venden como productos diferentes bajo diferentes conceptos de comercialización. Estas diferencias obligan al consumidor a comprar y usar al menos dos productos diferentes. Por otra parte, las composiciones de los dos tipos anteriores pueden subdividirse, especialmente los limpiadores de superficies rígidas. De hecho, existen muchos tipos diferentes de limpiadores para superficies rígidas como, por ejemplo, limpiadores para cuartos de baño, limpiadores para cocinas o limpiadores para suelos.

Esta variedad de formulaciones resulta necesaria debido a la diferente naturaleza de las manchas que pueden encontrarse en la ropa sucia y en las diferentes superficies rígidas de cocinas y baños. Por ejemplo, las manchas de cocina comprenden principalmente las de aceites comestibles, mientras que las manchas de cuarto de baño comprenden principalmente las de sebo y espuma de jabón y también residuos calcáreos; las manchas de suelos comprenden principalmente manchas en forma de partículas y las de la ropa para lavar pueden tener numerosos tipos de manchas/suciedad entre los que se incluyen las de grasa (p. ej., aceite de oliva, mayonesa, aceite vegetal, maquillaje), las manchas en forma de partícula y/o las manchas blanqueables (p. ej., té o café).

Sin embargo, se están desarrollando composiciones limpiadoras acuosas líquidas que presentan un mejor rendimiento en diferentes aspectos, es decir, de los limpiadores acuosos líquidos de uso universal que pueden ser utilizados satisfactoriamente para diferentes superficies y también para aplicaciones de lavado de ropa para limpiar diferentes manchas y suciedades. Estas composiciones de uso universal se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-598973. Esta solicitud de patente describe composiciones líquidas acuosas, que comprenden peróxido de hidrógeno con un sistema totalmente no iónico, es decir, al menos un no iónico con un HLB (balance hidrófilo-lipófilo) superior a 15, al menos un no iónico con un HLB de 13 a 15, al menos un no iónico con un HLB de 9 a 13 y al menos un no iónico con un HLB inferior a 9. Esta solicitud de patente describe asimismo el uso de 2-alquil alcanoles como supresores de aguas jabonosas en dichas composiciones.

No obstante, se ha observado que las composiciones líquidas acuosas que comprenden peróxido de hidrógeno, un 2-alquil alcanol y como el sistema tensioactivo, un sistema no iónico específico a base de al menos cuatro tensioactivos no iónicos con diferentes valores HLB de acuerdo con la definición anterior, no cubren de forma satisfactoria las necesidades del consumidor. De hecho, se ha observado que las composiciones basadas en un sistema tensioactivo totalmente no iónico y que comprenden una concentración alta de tensioactivos hidrófobos, presentan un bajo rendimiento en algunos tipos de manchas en la aplicación de lavado de ropa. Aunque estos tensioactivos no iónicos hidrófobos presentan buenas propiedades de disolución de la grasa y resultan especialmente eficaces contra las manchas grasientas de tipo hidrófobo, como las de aceite mineral y espuma de jabón, cuando se utilizan en una composición limpiadora para superficies rígidas, se ha observado que, cuando dichos tensioactivos no iónicos hidrófobos se utilizan en aplicaciones de lavado de ropa, las manchas blanqueables no son blanqueadas satisfactoriamente. La humectabilidad de las manchas de tejido se ve gravemente afectada por el carácter hidrófobo del sistema no iónico de dichas composiciones, es decir que dicho carácter hidrófobo impide un buen contacto entre el peróxido de hidrógeno y las manchas de dichos tejidos, obteniéndose, por tanto, un rendimiento de limpieza bajo de la mancha blanqueable. Asimismo, se ha observado que existe un problema asociado al uso de estos ingredientes (los tensioactivos no iónicos hidrófobos y los 2-alquil alcanoles), ya que pueden conferir un aspecto turbio al producto final, indicativo de insolubilidad y separación de fases.

Se han descrito otras composiciones limpiadoras líquidas de uso universal como las reveladas en EP-A- 666 308. De hecho, EP-A- 666 308 describe composiciones que comprenden peróxido de hidrógeno o una fuente del mismo, un 2-alquil alcanol, un tensioactivo hidrófobo con un HLB inferior a 14 y un tensioactivo aniónico. Sin embargo, todavía es posible seguir mejorando el rendimiento limpiador global de estas composiciones limpiadoras acuosas líquidas de uso universal en varios tipos de manchas como, por ejemplo, las manchas blanqueables y las manchas de grasa.

Por tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición acuosa líquida de uso universal con mayor capacidad blanqueadora y mayor capacidad de eliminación de manchas, especialmente de manchas de grasa, cuando se utiliza en aplicaciones de lavado de ropa, incluidas aplicaciones de pretratamiento de lavado de ropa, y/o en cualquier aplicación doméstica (p. ej., limpieza de superficies rígidas, que son características de las cocinas y los cuartos de baño).

Otro objetivo de la presente invención es proporcionar una composición limpiadora acuosa líquida mejorada de este tipo, que sea además transparente en un amplio intervalo de temperaturas, p. ej., hasta 45ºC.

Ahora se ha descubierto que pueden conseguirse eficazmente los objetivos de la invención mediante la formulación de una composición limpiadora acuosa líquida con un pH hasta 7 y comprendiendo un agente blanqueador peroxigenado, al menos un tensioactivo no iónico etoxilado y al menos un tensioactivo anfótero tipo betaína con una relación en peso entre el tensioactivo no iónico etoxilado y el tensioactivo anfótero tipo betaína de 0,01 a 20. De hecho, combinando estos ingredientes en las relaciones adecuadas se obtiene una composición limpiadora acuosa líquida de uso universal, que presenta gran versatilidad en cuanto al tipo de manchas que puede limpiar.

Ahora se ha descubierto que la utilización de una composición de este tipo en una aplicación de lavado de ropa, por citar un ejemplo, particularmente en una aplicación con pretratamiento, mejora la eliminación de diferentes tipos de manchas como las grasientas de carmín, aceite de oliva, mayonesa, aceite vegetal, sebo, maquillaje y, lo que es más sorprendente, mejora la capacidad blanqueadora cuando se compara con la capacidad de eliminación de manchas y blanqueadora de esta misma composición cuando comprende solamente uno de estos tensioactivos (es decir, el tensioactivo no iónico etoxilado o el tensioactivo de ión híbrido tipo betaína) a igualdad de concentración total de tensioactivos. Las composiciones de la presente invención también mejoran de forma significativa la eliminación de la suciedad de las cocinas cuando se utilizan para limpiar superficies rígidas, en comparación con las mismas composiciones cuando comprenden uno solo de estos tensioactivos (es decir, tensioactivo no iónico etoxilado o tensioactivo de ión híbrido tipo betaína) a igualdad de concentración total de tensioactivos. De hecho, las composiciones de la presente invención proporcionan una excelente capacidad de eliminación de manchas y suciedad en un amplio intervalo, así como una excelente capacidad de blanqueo cuando se utilizan en cualquier aplicación de lavado de ropa,
p. ej., como detergente para lavado de ropa o como aditivo de lavado de ropa, y especialmente cuando se utilizan para el pretratamiento de lavado de ropa, o incluso en otras aplicaciones domésticas como las de limpieza de superficies rígidas.

Otra ventaja es que las composiciones acuosas de la presente invención son física y químicamente estables durante períodos prolongados de almacenamiento.

Otra ventaja más de las composiciones según la presente invención es que son activas en condiciones diversas, p. ej., en agua dura o en agua blanda así como en estado neto o en estado diluido. De forma ventajosa, también proporcionan un brillo satisfactorio y una seguridad para las superficies cuando se utilizan como limpiadores de superficies rígidas y una seguridad satisfactoria para la conservación de tejidos y colores cuando se utilizan como limpiadores para el lavado de ropa.

Sumario de la invención

La presente invención abarca una composición acuosa líquida con un pH hasta 7 y que comprende de 0,01% a 20% en peso, referido a la composición total, de un agente blanqueador peroxigenado, de 0,001% a 30% en peso, referido a la composición total, de un tensioactivo no iónico etoxilado, de 0,001% a 20% en peso de un tensioactivo de ión híbrido tipo betaína, que presenta una relación en peso entre el tensioactivo no iónico etoxilado y el tensioactivo anfótero tipo betaína de 0,01 a 20, conteniendo la materia prima del tensioactivo anfótero tipo betaína menos del 5% en peso de sales, con la condición de que dicha composición esté libre de un aceite esencial antimicrobiano o de una sustancia activa del mismo o de una mezcla de los mismos.

La presente invención abarca asimismo procesos de limpieza de una superficie, p. ej., un tejido o una superficie rígida, partiendo de una composición acuosa líquida tal y como se define en la presente memoria. Por ejemplo, los procesos de limpieza de tejidos incluyen los pasos de puesta en contacto de dichos tejidos con la composición acuosa líquida de la presente invención en estado neto o diluido, y subsiguiente aclarado de dichos tejidos. En la realización preferida, cuando los tejidos están "pretratados", la composición se aplica en estado neto sobre los tejidos y a continuación se lavan estos en un ciclo de lavado normal.

Descripción detallada de la invención La composición limpiadora acuosa líquida

Las composiciones según la presente invención son composiciones líquidas como contraposición a un sólido o a un gas. Tal como se utiliza en la presente memoria, el término "líquido" incluye composiciones "pastosas". Las composiciones líquidas de la presente memoria son composiciones acuosas. Las composiciones líquidas según la presente invención tienen un pH máximo de 7, preferiblemente de 1 a 6 y más preferiblemente de 2 a 5. La formulación de las composiciones según la presente invención en el intervalo de pH ácido mejora la estabilidad química y la capacidad de eliminación de manchas de las composiciones. El pH de las composiciones puede ajustarse con cualesquiera agentes acidificantes conocidos por el experto en la técnica. Ejemplos de agentes acidificantes son los ácidos orgánicos como el ácido cítrico o los ácidos inorgánicos como el ácido sulfúrico.

Como primer elemento fundamental las composiciones según la presente invención comprenden un agente blanqueador peroxigenado o una mezcla del mismo. De hecho, la presencia de un agente blanqueador peroxigenado contribuye a las excelentes ventajas blanqueadoras de dichas composiciones. Agentes blanqueadores peroxigenados adecuados que se utilizan en la presente invención se encuentran el peróxido de hidrógeno, fuentes del mismo solubles en agua o mezclas de los mismos. Tal como se utiliza en la presente memoria, una fuente de peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier compuesto que produce iones perhidroxilo al entrar en contacto con agua.

Entre las fuentes de peróxido de hidrógeno solubles en agua adecuadas para su uso en la presente invención se encuentran los percarbonatos, los persilicatos, los persulfatos tales como el monopersulfato, los perboratos, los peroxiácidos tales como el ácido diperoxidodecanodioico (DPDA), el ácido perftálico de magnesio, el ácido perláurico, los ácidos perbenzoico y alquilperbenzoico, los hidroperóxidos, los peróxidos de diacilo alifáticos y aromáticos, y mezclas de los mismos. Los agentes blanqueadores peroxigenados preferidos en la presente invención son el peróxido de hidrógeno, el hidroperóxido y/o el peróxido de diacilo. El peróxido de hidrógeno es el agente blanqueador peroxigenado de mayor preferencia en la presente invención.

Los hidroperóxidos adecuados para su utilización en la presente invención son el hidroperóxido de terc-butilo, el hidroperóxido de cumilo, el 2,4,4-trimetilpentil-2-hidroperóxido, el di-isopropilbenceno-monohidroperóxido, el hidroperóxido de terc-amilo y el 2,5-dimetil-hexano-2,5-dihidroperóxido. Estos hidroperóxidos presentan la ventaja de ser especialmente seguros para los tejidos y los colores, al tiempo que presentan una excelente capacidad blanqueadora cuando se utilizan en cualquier aplicación de lavado de ropa.

Los peróxidos de diacilo alifáticos adecuados para su uso en la presente invención son el peróxido de dilauroilo, el peróxido de didecanoilo, el peróxido de dimiristoilo, o mezclas de los mismos. Un peróxido de diacilo aromático adecuado para su uso en la presente invención es, por ejemplo, el peróxido de benzoilo. Los peróxidos de diacilo de este tipo presentan la ventaja de ser especialmente seguros para los tejidos y los colores, al tiempo que presentan una capacidad blanqueadora excelente cuando se utilizan en cualquier aplicación de lavado de ropa.

Las composiciones de la presente memoria comprenden de 0,01% a 20% en peso, referido a la composición total de dicho agente blanqueador peroxigenado o mezclas de los mismos, preferiblemente de 1% a 15% y más preferiblemente de 2% a 10%.

Como segundo elemento fundamental las composiciones según la presente invención comprenden un tensioactivo no iónico etoxilado o una mezcla del mismo en una proporción de 0,001% a 30% en peso, referido a la composición total. Preferiblemente las composiciones de la presente invención comprenden de 0,01% a 15% en peso, referido a la composición total de dicho tensioactivo no iónico etoxilado o una mezcla del mismo, más preferiblemente de 0,5% a 10%, aún más preferiblemente de 1% a 9% y con máxima preferencia de 1% a 6%.

Los tensioactivos no iónicos etoxilados adecuados en la presente invención son los tensioactivos no iónicos etoxilados de fórmula RO-(C_{2}H_{4}O)nH, en la que R es una cadena alquílica C_{6} a C_{22} o una cadena de alquil(C_{6} a C_{28})benceno y en la que n es de 1 a 15 y, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 12. Las cadenas R preferidas para su uso en la presente invención son las cadenas alquílicas de C_{8} a C_{22}.

Los tensioactivos no iónicos etoxilados preferidos son los correspondientes a la fórmula anterior y presentan un HLB (balance hidrófilo-lipófilo) inferior a 16, preferiblemente inferior a 15 y más preferiblemente inferior a 14. Se ha observado que estos tensioactivos no iónicos etoxilados tienen buenas propiedades disolventes de la grasa.

Por tanto, los tensioactivos no iónicos etoxilados adecuados para su uso en la presente invención son DobanolR
91-2,5 (HLB= 8,1; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 2,5), o LutensolR TO3 (HLB=8; R es una cadena alquílica C_{13}, n es 3), o LutensolR AO3 (HLB=8; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{13} y C_{15}, n es 3), o TergitolR 25L3 (HLB= 7,7; R tiene una longitud de cadena alquílica de C_{12} a C_{15}, n es 3), o DobanolR 23-3 (HLB=8,1; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{12} y C_{13}, n es 3), o Dobanol R 23-2 (HLB=6,2; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{12} y C_{13}, n es 2), o Dobanol R 45-7 (HLB=11,6; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{14} y C_{15},
n es 7) Dobanol R 23-6,5 (HLB=11,9; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{12} y C_{13}, n es 6,5), o DobanolR 25-7 (HLB=12; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{12} y C_{15}, n es 7), o DobanolR 91-5 (HLB=11,6; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 5), o DobanolR 91-6 (HLB=12,5; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 6), o DobanolR 91-8 (HLB=13,7 ; R es una mezcla de cadenas alquílicas C_{9} y C_{11}, n es 8) DobanolR 91-10

\hbox{(HLB=14,2 ;}

R es una mezcla de cadenas alquílicas de C_{9} a C_{11}, n es 10), o mezclas de los mismos. En la presente invención se prefiere el DobanolR 91-2,5, o el LutensolR TO3, o el LutensolR AO3, o el TergitolR 25L3 o el DobanolR
23-3 o el DobanolR 23-2, o mezclas de los mismos. Los tensioactivos DobanolR son comercializados por SHELL. Los tensioactivos LutensolR son comercializados por BASF y los tensioactivos TergitolR son comercializados por UNION CARBIDE.

Los procesos químicos adecuados para la preparación de los tensioactivos no iónicos etoxilados para su uso en la presente invención incluyen la condensación de los alcoholes correspondientes con óxido de alquileno en las proporciones deseadas. Dichos procesos son bien conocidos por el experto en la técnica y han sido ampliamente descritos en la técnica.

Puede ser conveniente que las composiciones de la presente invención comprendan uno de estos tensioactivos no iónicos etoxilados o una mezcla de estos tensioactivos no iónicos etoxilados con diferentes HLB (balance hidrófilo-lipófilo). En una realización preferida las composiciones de la presente invención comprenden un tensioactivo no iónico etoxilado según la fórmula anterior con un HLB de hasta 10 (es decir, un denominado tensioactivo no iónico etoxilado hidrófobo), preferiblemente inferior a 10, más preferiblemente inferior a 9, y un tensioactivo no iónico etoxilado según la fórmula anterior y con un HLB de por encima de 10 a 16 (es decir, un denominado tensioactivo no iónico etoxilado hidrófilo), preferiblemente de 11 a 14. De hecho, en esta realización preferida las composiciones de la presente invención comprenden de forma típica de 0,01% a 15% en peso, referido a la composición total de dicho tensioactivo no iónico etoxilado hidrófobo, preferiblemente de 0,5% a 10%, y de 0,01% a 15% en peso de dicho tensioactivo no iónico etoxilado hidrófilo, preferiblemente de 0,5% a 10%. Estas mezclas de tensioactivos no iónicos etoxilados con diferentes valores de HLB pueden resultar convenientes, ya que ofrecen una capacidad de eliminación de manchas de grasas óptima para una gama más amplia de manchas de grasa con diferentes caracteres hidrófobo/hidrófilo.

Como tercer elemento fundamental las composiciones según la presente invención comprenden un tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína libre de sales o una mezcla del mismo en una proporción de 0,001% a 20% en peso, referido a la composición total. Preferiblemente las composiciones de la presente invención comprenden de 0,01% a 10% en peso, referido a la composición total de dicho tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína o una mezcla del mismo, más preferiblemente de 0,5% a 8% y con máxima preferencia de 1% a 5%.

Los tensioactivos de ión híbrido de tipo betaína de uso en la presente invención están libres de sales, es decir que la materia prima del tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína contiene menos del 5% en peso de sales, preferiblemente menos del 2%, más preferiblemente menos del 1% y con máxima preferencia de 0,01% a 0,5%.

Por "sales" se entiende en la presente memoria cualquier material que tenga como unidad básica una pareja de un ión positivo (o ión molecular positivo) y un ion negativo (o ión molecular negativo), conteniendo uno o más átomos de halógeno. Estas sales incluyen el cloruro de sodio, el cloruro de potasio, el bromuro de sodio y similares.

Estos tensioactivos de ión híbrido de tipo betaína sin sales pueden obtenerse mediante procesos convencionales de preparación como la ósmosis inversa o la precipitación fraccionada. Por ejemplo, la ósmosis inversa está basada en poner en contacto la materia prima del tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína (comercial) con un disolvente polar (se sobreentiende que este disolvente está libre de sales) separados a través de una membrana semipermeable, por ejemplo, de acetato de celulosa. Se aplica una presión adecuada sobre el sistema para dejar que las sales migren desde la materia prima del tensioactivo a la fase del disolvente polar. De esta forma se purifica la materia prima del tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína, es decir, se extraen las sales de la materia prima.

Ahora se ha descubierto de forma sorprendente que el uso de estos tensioactivos de ión híbrido de tipo betaína libres de sales proporciona una mayor seguridad para los tejidos y/o para los colores, cuando se blanquean tejidos con una composición que contiene un agente blanqueador peroxigenado comprendiendo dichos tensioactivos, en comparación con el uso de estas mismas materias primas de tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína con una mayor cantidad de sales.

Los tensioactivos de ión híbrido de tipo betaína libres de sales de la presente invención tienen la capacidad de mejorar aún más la capacidad de los tensioactivos no iónicos etoxilados de la presente invención para eliminar manchas de grasa, al mismo tiempo que presentan una mayor capacidad de blanqueo a las composiciones líquidas conteniendo agente blanqueador peroxigenado de la presente invención que comprenden dichos tensioactivos.

De hecho, se ha observado una importante interacción entre estos ingredientes que proporciona una capacidad de eliminación óptima de diferentes manchas que van desde manchas en forma de particulas a manchas que no están en forma de partículas, de manchas hidrófobas a manchas hidrófilas en cualquier aplicación doméstica y especialmente en la aplicación de lavado de ropa para tejidos tanto hidrófilos como hidrófobos.

Una capacidad óptima de eliminación de manchas y de blanqueo se obtiene cuando el tensioactivo no iónico etoxilado y el tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína se encuentran presentes en las composiciones de la presente invención, que comprenden un agente blanqueador peroxigenado (pH hasta 7), con una relación en peso entre el tensioactivo no iónico etoxilado y el tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína de 0,01 a 20, preferiblemente de 0,1 a 15, más preferiblemente de 0,5 a 5 y con máxima preferencia de 0,8 a 3.

De forma ventajosa en las composiciones de la invención puede obtenerse una capacidad excelente de eliminación de manchas y de blanqueo con niveles totales de tensioactivos bajos. De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden de 0,01% a 35% en peso, referido a la composición total de tensioactivo no iónico etoxilado y tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína, preferiblemente de 0,1% a 15%, más preferiblemente de 0,5% a 10%, aún más preferiblemente menos de 10% y con máxima preferencia de 1% a 8%.

De hecho, la presente invención se basa en el hallazgo de que el uso de un tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína libre de sales además del tensioactivo no iónico etoxilado, en una relación adecuada, en una composición acuosa líquida que comprenda un agente blanqueador peroxigenado (pH hasta 7), mejora la capacidad blanqueadora y de eliminación de diferentes tipos de manchas, incluidas las de grasa (p. ej., de carmín, aceite de oliva, mayonesa, aceite vegetal, sebo, maquillaje) en comparación con la capacidad blanqueadora y de eliminación de manchas proporcionada por la misma composición que contenga únicamente uno de estos tensioactivos (es decir, tensioactivo no iónico etoxilado o tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína) a igualdad de nivel total de tensioactivos. Así, por ejemplo, no se observan ventajas de limpieza de grasa similares hasta que se utilizan niveles muy altos de tensioactivos no iónicos, en comparación con el nivel total de tensioactivos no iónicos etoxilados y tensioactivos de ión híbrido de tipo betaína contenidos en las composiciones de la presente invención. Es importante destacar que las mayores ventajas en eliminación de grasa y en blanqueo mejoradas se obtienen con una composición acuosa líquida, clara y transparente similar al agua.

El aspecto de una composición puede evaluarse mediante análisis turbidimétrico. Por ejemplo, la transparencia de una composición puede evaluarse midiendo su absorbancia con un espectrofotómetro a una longitud de onda de 800nm.

La capacidad de eliminación de manchas puede evaluarse mediante los métodos de ensayo que se describen a continuación para diferentes tipos de manchas.

Un método de ensayo adecuado para evaluar la capacidad de eliminación de manchas en un tejido sucio, por ejemplo con pretratamiento, es el siguiente: Se aplica una composición según la presente invención sin diluir a un tejido, preferiblemente en la parte manchada del mismo, se deja actuar de 1 a 10 minutos y a continuación se lava dicho tejido pretratado de acuerdo con las condiciones de lavado habituales a una temperatura de 30ºC a 70ºC durante un periodo de tiempo de 10 a 100 minutos. A continuación, se valora la eliminación de las manchas situando uno al lado del otro el tejido manchado pretratado con la composición de la presente invención y el tejido pretratado con la composición de referencia, p. ej., la misma composición pero que comprenda como único tensioactivo sólo un tensioactivo no iónico alcoxilado o sólo un tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína. Puede utilizarse una escala visual para valorar la diferencia en unidades de panel (psu) en un intervalo de 0 a 4.

Un método de ensayo adecuado para evaluar la capacidad limpiadora en una superficie rígida se describe a continuación, pudiendo utilizarse para ello una mancha sintética representativa de la suciedad existente en una superficie rígida típica de una cocina doméstica. La mancha que se desea analizar se aplica sobre una placa metálica recubierta con esmalte (limpiada con un detergente y después con alcohol) utilizando un rodillo para pintar y, a continuación, la placa se calienta a 130ºC durante 30 minutos. Transcurridas 24 horas la placa está lista para ser utilizada en el ensayo. Este ensayo se evalúa con una limpiadora Gardner de desplazamiento recto. Los resultados se expresan en número de pasadas necesarias para limpiar una placa sucia estándar con una determinada composición. Cuanto menor sea el número de pasadas necesarias, más eficaz, en términos de eliminación de manchas, es la composición utilizada para limpiar la suciedad de las placas de ensayo.

La capacidad blanqueadora puede evaluarse de la misma forma que en el caso de la eliminación de manchas aunque en este caso las manchas que se utilizan son manchas blanqueables tipo café, té y similares.

Una ventaja de las composiciones acuosas líquidas de la presente invención es que permanecen física y químicamente estables durante largos períodos de almacenamiento.

La estabilidad química de las composiciones de la presente invención puede evaluarse midiendo la concentración de oxígeno disponible (que a menudo se abrevia como O2D) en un momento dado del almacenamiento después de la fabricación de las composiciones. La concentración de oxígeno disponible puede medirse mediante métodos de titulación química conocidos en la técnica, tales como el método yodométrico, el método tiosulfatimétrico, el método permanganométrico y el método cerimétrico. Dichos métodos y el criterio de elección del método apropiado se describen, por ejemplo, en "Hydrogen Peroxide", W. C. Schumb, C. N. Satterfield y R. L. Wentworth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 y "Organic Peroxides", Daniel Swern, Editor Wiley Int. Science, 1970.

En la presente memoria "físicamente estable" significa que no se produce separación de fases en las composiciones durante un período de 7 días a 50ºC.

Ingredientes opcionales

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además otros diversos ingredientes opcionales tales como agentes quelantes, aditivos reforzantes del detergente, otros tensioactivos, estabilizadores, activadores de blanqueo, suspensores de manchas, polímeros de poliamina suspensores de manchas, agentes poliméricos de liberación de suciedad, inactivadores de radicales, catalizadores, agentes de transferencia de colorantes, disolventes, abrillantadores, perfumes, pigmentos y colorantes.

En una realización preferida de la presente invención, la fuerza iónica de las composiciones es superior a

\hbox{1 \cdot 10-4 M,}

preferiblemente superior a 5\cdot10-3 M, y más preferiblemente superior a 1\cdot10-3 M. De hecho, se ha observado que la formulación de las composiciones de la presente invención con una fuerza iónica así de elevada mejora aún más sus ventajas, es decir, mejora la capacidad de eliminación de manchas y de blanqueo. Cuanto más elevada es la fuerza iónica, mayor es la capacidad de eliminación de manchas y de blanqueo. De hecho, se especula que bajo las condiciones de pH de las presentes composiciones (de ácidas a neutras), especialmente cuando el pH de la composición es más elevado que el pka del tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína descrito en esta memoria, dicho tensioactivo se encuentra en forma dipolar y su empaquetamiento está fuertemente influenciado por la fuerza iónica.

Puede aumentarse la fuerza iónica de una composición añadiendo diferentes ingredientes tales como agentes quelantes o mezclas de los mismos.

Por tanto, las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente quelante como ingrediente opcional preferido. Agentes quelantes adecuados pueden ser cualquiera de los conocidos por el experto en la técnica, como los seleccionados del grupo que comprende agentes quelantes de fosfonato, agentes quelantes de amino carboxilato, otros agentes quelantes de carboxilato, agentes quelantes aromáticos con sustitución polifuncional, ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos, o mezclas de los mismos.

El uso de un agente quelante puede resultar deseable en las composiciones de la presente invención, dado que permite aumentar la fuerza iónica de las composiciones de la presente invención y con ello su capacidad de eliminación de manchas y de blanqueo en diferentes superficies. La presencia de agentes quelantes también puede contribuir a reducir la pérdida de resistencia a la tracción de los tejidos y/o a la decoloración, especialmente en una aplicación con pretratamiento de lavado de ropa. De hecho, los agentes quelantes inactivan los iones metálicos presentes en la superficie de los tejidos y/o en las composiciones limpiadoras (en estado puro o diluido) que de otra forma contribuirían a la descomposición de radicales del agente blanqueador peroxigenado.

Entre los agentes quelantes de fosfonato adecuados para su uso en la presente invención pueden incluirse los etano-1-hidroxi-difosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, los compuestos de alquilen-poli-(alquilen fosfonato) así como los de aminofosfonato, incluidos el ácido amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), los nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP), los etilen-diamino-tetra-metilen-fosfonatos y los dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o todas sus funciones ácidas. Los agentes quelantes de fosfonato preferidos para su uso en la presente invención son dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato (DTPMP) y etano-1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de fosfonato son comercializados por Monsanto bajo la marca registrada DEQUEST®.

También pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Véase la patente de EE.UU. 3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invención es el ácido etilén-diamino-N,N'-disuccínico o sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido, o mezclas de los mismos. Los ácidos etilén-diamino-N,N'-disuccínicos, especialmente los isómeros (S,S) se han descrito ampliamente en la patente de EE. UU. 4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos etilendiamino N,N'-disuccínicos se comercializan, por ejemplo, bajo la marca registrada ssEDDS® de Palmer Research Laboratories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos (DTPA), los N-hidroxietiletilen-diamino-triacetatos, los nitrilotriacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el ácido propilén-diamino-tetracético (PDTA) y el ácido metil-glicina di-acético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido dietilén-triamino-pentaacético, el ácido propilén-diamino-tetraacético (PDTA) comercializado, por ejemplo, por BASF bajo el nombre registrado de

\hbox{Trilon FS®}

y el ácido metil-glicina di-acético (MGDA).

Otros agentes quelantes de carboxilato que pueden ser utilizados en la presente invención son el ácido salicílico, el ácido aspártico, el ácido glutámico, la glicina, el ácido malónico, o mezclas de los mismos.

Otros agentes quelantes que pueden ser utilizados en la presente invención son los de fórmula:

1

en donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} se seleccionan independientemente entre sí del grupo que consiste en -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -NO_{2}, -C(O)R', y -SO_{2}R''; en donde R' se selecciona del grupo que consta de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi, R'' se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi; y R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se seleccionan independientemente entre sí del grupo que consiste en -H y alquilo.

Agentes quelantes especialmente preferidos para su uso en la presente invención son el ácido amino-aminotri(metilén fosfórico), el ácido dietilén-triamino-pentaacético, el dietilén-triaminopenta-metilenfosfonato, el 1-hidroxi-etano-difosfonato, el ácido etilén-diamino-N,N'-disuccínico y mezclas de los mismos.

De forma típica, las composiciones según la presente invención comprenden hasta un 5% en peso, referido a la composición total, de un agente quelante o de mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,01% a 1,5% en peso y más preferiblemente de 0,01% a 0,5%.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender también otros tensioactivos diferentes a los mencionados anteriormente en esta memoria tales como otros tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos y/o tensioactivos de ión híbrido.

De forma típica, las composiciones según la presente invención pueden comprender de 0,01% a 30% en peso, referido a la composición total, de otro tensioactivo además del tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína y del tensioactivo no iónico etoxilado, preferiblemente de 0,1% a 25% y más preferiblemente de 0,5% a 20%.

Entre los tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los tensioactivos polihidroxi-amidas de ácidos grasos o sus mezclas de acuerdo con la fórmula:

R^{2} - C(O) - N(R^{1}) - Z,

en donde R^{1} es H o alquilo C_{1}-C_{4}, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o mezclas de los mismos, R^{2} es hidrocarbilo C_{5}-C_{31} y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 grupos hidroxilo directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado del mismo.

Preferiblemente, R^{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2} y con máxima preferencia metilo,
R^{2} es una cadena lineal de alquilo o alquenilo C_{7}-C_{19}, preferiblemente una cadena lineal de alquilo o alquenilo
C_{9}-C_{18}, más preferiblemente una cadena lineal de alquilo o alquenilo C_{11}-C_{18}, y con máxima preferencia una cadena lineal de alquilo o alquenilo C_{11}-C_{14}, o mezclas de los mismos. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo. Entre los azúcares reductores adecuados se incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas se puede utilizar sirope de maíz rico en dextrosa, sirope de maíz rico en fructosa y sirope de maíz rico en maltosa, así como los azúcares individuales antes enumerados. Estos siropes de maíz pueden producir una mezcla de componentes azucarados para Z. Se debe entender que no se pretende de ningún modo excluir otras materias primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH, -CH_{2}-
(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH, donde n es un número entero de 3 a 5 inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son los glicitilos, donde n es 4, en particular -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.

En la fórmula R^{2}-C(O)-N(R^{1})-Z, R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxi-etilo o N-2-hidroxi-propilo. R^{2}-C(O)-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida y similares. Z puede ser 1-deoxiglucitilo, 2-deoxifructitilo, 1-deoximaltitilo, 1-deoxilactitilo 1-deoxigalactitilo, 1-deoximanitilo, 1-deoximaltotriotitilo y similares.

Los tensioactivos de polihidroxi-amidas de ácidos grasos adecuados para utilizar en la presente invención pueden estar comercialmente disponibles con la marca registrada HOE® de Hoechst.

Los métodos para preparar los tensioactivos de polihidroxiamidas de ácidos grasos son conocidos en la técnica. En general, se pueden preparar haciendo reaccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora para obtener la correspondiente N-alquil-polihidroxiamina y a continuación haciendo reaccionar la N-alquil-polihidroxiamina con un éster o triglicérido alifático graso en una etapa de condensación/amidación para obtener la N-alquil, N-polihidroxi-amida del ácido graso. Los procesos para preparar composiciones que contengan polihidroxiamidas de ácidos grasos se describen, por ejemplo, en la memoria descriptiva de la patente GB 809.060, publicada el 18 de febrero de 1959, por Thomas Hedley & Co., Ltd., la patente de EE.UU. 2.965.576, concedida el 20 de diciembre de 1960 a E.R. Wilson, la patente de EE.UU. 2.703.798, concedida el 8 de marzo de 1955 a Anthony M. Schwartz, la patente de EE.UU. 1.985.424, concedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggott y en WO92/06070, documentos que se incorporan a la presente invención como referencia.

Los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención incluyen sales o ácidos solubles en agua de fórmula ROSO_{3}M, en donde R es preferiblemente un grupo hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un grupo alquilo o hidroxialquilo que tenga un componente alquilo C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, y M es H o un catión, p. ej., un catión de un metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de metil-, dimetil- y trimetil amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametil-amonio y dimetil-piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares). De forma típica, se prefieren cadenas alquílicas C_{12-16} para temperaturas de lavado más bajas (por ejemplo, inferiores a aproximadamente 50ºC) y cadenas alquílicas C_{16-18} para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, superiores a aproximadamente 50ºC).

Otros tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención son las sales o los ácidos solubles en agua de fórmula RO(A)mSO_{3}M, en la que R es un grupo no sustituido alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} con un grupo alquilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), de amonio o de amonio sustituido. En la presente memoria se contemplan alquil-sulfatos etoxilados así como alquil-sulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido son cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio, y amonio cuaternario tales como tetrametil-amonio, dimetil piperidinio y cationes derivados de alcanolaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Los tensioactivos ilustrativos son alquil C_{12}-C_{18} polietoxilato (1,0) sulfato, C_{12}-C_{18}E(1,0)M), C_{12}-C_{18} alquil polietoxilato (2,25) sulfato, C_{12}-C_{18}E(2,25)M), alquil C_{12}-C_{18} polietoxilato (3,0) sulfato, C_{12}-C_{18}(3,0) y alquil C_{12}-C_{18} polietoxilato (4,0) sulfato C_{12}-C_{18}E(4,0)M), donde M se elige convenientemente entre sodio y potasio.

También se pueden utilizar en la presente invención otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos. Estos pueden ser sales (incluidas, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquilbencenosulfonatos lineales C_{9}-C_{20}, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C_{8}-C_{22}, olefinsulfonatos de C_{8}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos, p. ej., como el descrito en la memoria descriptiva de patente británica núm. 1.082.179, alquilpoliglicoletersulfatos de C_{8}-C_{24} (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquiléster sulfonatos tales como C_{14-16} metiléster sulfonatos; acilglicerol sulfonatos, sulfatos grasos de oleil glicerol, alquilfenol-etilenoxi-éter-sulfatos, sulfonatos de parafina, alquil fosfatos, isetionatos tales como los acil-isetionatos, N-acil tauratos, alquil-succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres saturados o insaturados de C_{12}-C_{18}) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados o insaturados de C_{6}-C_{14}), sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), alquil sulfatos primarios ramificados, alquil-polietoxi-carboxilatos tales como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO^{-}M^{+} en donde R es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10, y M es un catión soluble formador de sales. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácido resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el tall-oil (resina líquida aceitosa) o derivados de éste. Otros ejemplos se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos también se describen de forma general en la patente de EE.UU. 3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col. en la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23 (incorporada en la presente memoria como referencia).

Otros tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención pueden ser el acilsarcosinato o sus mezclas, en su forma de ácido o de sal, preferiblemente acilsarcosinatos de cadena larga con la siguiente fórmula:

2

en donde M es hidrógeno o un resto catiónico y en donde R es un grupo alquilo de 11 a 15 átomos de carbono, preferiblemente de 11 a 13 átomos de carbono. Los M preferidos son hidrógeno y las sales de metales alcalinos, especialmente sodio y potasio. Dichos tensioactivos de acil sarcosinatos proceden de ácidos grasos naturales y del aminoácido sarcosina (N-metil glicina). Son adecuados para ser utilizados como solución acuosa de su sal o en su forma ácida como polvo. Al ser derivados de ácidos grasos naturales, dichos acil sarcosinatos se biodegradan de forma rápida y completa y presentan una buena compatibilidad con la piel.

Por tanto, entre los acil sarcosinatos de cadena larga adecuados para su uso en la presente invención se incluyen el acil C_{12} sarcosinato (p. ej., un acil sarcosinato según la fórmula anterior en donde M es hidrógeno y R es un grupo alquilo de 11 átomos de carbono) y el acil C_{14} sarcosinato (p. ej., un acil sarcosinato según la fórmula anterior en donde M es hidrógeno y R es un grupo alquilo de 13 átomos de carbono). El acil C_{12} sarcosinato es comercializado, por ejemplo, como Hamposil L-30® por Hampshire. El acil C_{14} sarcosinato es comercializado, por ejemplo, como Hamposil M-30® por Hampshire.

Entre los tensioactivos de ión híbrido adecuados para su uso en la presente invención se incluyen óxidos de amina de fórmula R_{1}R_{2}R_{3}NO donde cada R_{1}, R_{2} y R_{3} es, independientemente entre sí, una cadena hidrocarbonada saturada sustituida o no sustituida, lineal o ramificada, de 1 a 30 átomos de carbono. Los tensioactivos de óxido de amina preferidos para ser utilizados según la presente invención son óxidos de amina de fórmula R_{1}R_{2}R_{3}NO en donde R_{1} es una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 20, más preferiblemente de 8 a 16, con máxima preferencia de 8 a 12, y en donde R_{2} y R_{3} son, independientemente entre sí, cadenas hidrocarbonadas sustituidas o no sustituidas, lineales o ramificadas, que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono y más preferiblemente son grupos metilo. R_{1} puede ser una cadena hidrocarbonada saturada sustituida o no sustituida, lineal o ramificada. Óxidos de amina adecuados para su uso en la presente invención son, p. ej., una mezcla natural de óxidos de amina C_{8}-C_{10} así como óxidos de amina C_{12}-C_{16} comercializados por Hoechst.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un inactivador de radicales o una mezcla de los mismos. Entre los inactivadores de radicales adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los bien conocidos mono y dihidroxi bencenos sustituidos y sus análogos, los carboxilatos con fragmentos tipo alquilo y arilo y sus mezclas. Entre los inactivadores de radicales preferidos para su uso en la presente invención se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, mono-terc-butil hidroquinona, terc-butil hidroxi anisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil-galato o sus mezclas, y el inactivador de radicales más preferido es el di-terc-butil hidroxi tolueno. Estos inactivadores de radicales como el N-propil-galato pueden ser comercializados por Nipa Laboratories con el nombre comercial de Nipanox S1®. Si se utilizan inactivadores de radicales en la presente invención, estos se encuentran presentes de forma típica en cantidades de hasta un 10% en peso, referido a la composición total y preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso.

La presencia de inactivadores de radicales puede contribuir a reducir la pérdida de resistencia a la tracción de los tejidos y/o a la decoloración cuando las composiciones de la presente invención se utilizan en cualquier aplicación de lavado de ropa, especialmente en una aplicación con pretratamiento de lavado de ropa.

Las composiciones según la presente invención también pueden comprender un antioxidante o sus mezclas. De forma típica, las composiciones de la presente invención comprenden hasta un 10% en peso, referido a la composición total, de un antioxidante o de sus mezclas, preferiblemente de 0,002% a 5%, más preferiblemente de 0,005% a 2%, y con máxima preferencia de 0,01% a 1%.

Entre los antioxidantes adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los ácidos orgánicos como el ácido cítrico, el ácido ascórbico, el ácido tartárico, el ácido adípico y el ácido sórbico, o aminas como la lecitina, o aminoácidos como la glutamina, la metionina y la cisteína, o ésteres como el palmitato de ascorbilo, estearato de ascorbilo y el trietilcitrato, o mezclas de los mismos. Los antioxidantes preferidos para su uso en la presente invención son el ácido cítrico, el ácido ascórbico, el palmitato de ascorbilo, la lecitina o mezclas de los mismos.

Como ingrediente opcional, las composiciones de la presente invención pueden comprender un activador del efecto blanqueador o sus mezclas. Por "activador del efecto blanqueador" se entiende en la presente invención un compuesto que reacciona con peróxido de hidrógeno para formar un perácido. El perácido así formado constituye el agente blanqueador activado. Entre los activadores del efecto blanqueador adecuados para su uso en la presente invención se incluyen aquellos que pertenecen a la clase de los ésteres, amidas, imidas o anhídridos. Ejemplos de compuestos de este tipo adecuados se describen en las patentes británicas GB 1 586 769 y GB 2 143 231 y un método para su formación en forma de perlas se describe en la solicitud de patente europea publicada EP-A-62 523. Ejemplos adecuados de dichos compuestos para su uso en la presente invención son la tetracetiletilén-diamina (TAED), el 3,5,5-trimetil-hexanoiloxibenceno-sulfonato sódico, el ácido diperoxi-dodecanoico como se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. 4 818 425, y la nonilamida del ácido peroxiadípico como se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. 4 259 201, y el n-nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS). También son adecuadas las N-acil-caprolactamas seleccionadas del grupo que consiste en benzoil-caprolactama, octanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, hexanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, undecenoil-caprolactama, formil-caprolactama, acetil-caprolactama, propanoil-caprolactama, butanoil-caprolactama, pentanoil-caprolactama, sustituidas o no sustituidas, o mezclas de los mismos. Una familia especial de activadores del efecto blanqueador de interés se describió en EP 624 154, y de esta familia resulta especialmente preferido el acetilcitrato de trietilo (ATC). El acetilcitrato de trietil tiene la ventaja de que no presenta riesgo medioambiental, puesto que acaba degradándose a ácido cítrico y alcohol. Además, el acetilcitrato de trietilo presenta una buena estabilidad hidrolítica en el producto durante el almacenamiento y es un eficaz activador del efecto blanqueador. Por último, aporta una buena capacidad de mejora a la composición. Las composiciones según la presente invención pueden comprender de 0,01% a 20% en peso, referido a la composición total, de dicho activador del efecto blanqueador, o de sus mezclas, preferiblemente de 1% a 10%, y más preferiblemente de 3% a 7%

Procesos limpiadores

En la presente invención, la composición limpiadora acuosa líquida de la presente invención necesita ponerse en contacto con la superficie que se desea limpiar.

El término "superficies" significa en la presente invención cualquier superficie inanimada. Estas superficies inanimadas incluyen, aunque no de forma excluyente, las superficies rígidas que se encuentran de forma típica en un hogar, p. ej., cocinas o cuartos de baño, o en interiores de vehículos, como puedan ser azulejos, paredes, suelos, cromados, cristal, vinilo liso, cualquier plástico, madera plastificada, encimeras, pilas, tapas de cocina, vajillas, sanitarios tales como pilas, duchas, cortinas de ducha, lavabos, WCs y similares, así como tejidos, incluidas prendas de vestir, cortinas, drapeados, ropa de cama, toallas, manteles, sacos de dormir, tiendas de campaña, muebles tapizados y similares, y alfombras. En las superficies inanimadas también se incluyen, aunque no de forma excluyente, aparatos domésticos tales como frigoríficos, congeladores, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, microondas, lavavajillas, etc.

Por tanto, la presente invención también abarca un proceso de limpieza de tejidos como superficies inanimadas. En un proceso de este tipo, una composición, según se define en la presente memoria, se pone en contacto con el tejido que se desea limpiar. Esto puede realizarse bien en el denominado "modo pretratamiento", en el que una composición, según se define en la presente memoria, se aplica en estado neto sobre dicho tejido y después se aclara, o se lava y a continuación se aclara, o bien en "modo remojo", en el que una composición de acuerdo con la presente invención primero es diluida en un baño acuoso donde los tejidos se sumergen y se ponen a remojo para a continuación ser aclarados, o bien en "modo en lavado", en el que una composición, según se define en la presente memoria, se añade a una solución de lavado formada por la disolución o dispersión de un detergente típico para lavado de ropa. También es fundamental en estos casos aclarar los tejidos después de haber estado en contacto con dicha composición y antes de que dicha composición se haya secado totalmente.

De hecho, se ha descubierto que la evaporación del agua contribuye a aumentar la concentración de radicales libres sobre la superficie de los tejidos y, como consecuencia, la velocidad de la reacción en cadena. También se ha postulado que se produce una reacción de autooxidación con la evaporación del agua cuando se deja que las composiciones líquidas se sequen en los tejidos. Dicha reacción de auto-oxidación genera radicales peroxi que pueden contribuir a degradar la celulosa. Así, al no dejar que las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención se sequen sobre el tejido, en un proceso de pretratamiento de los tejidos manchados se puede reducir la pérdida de resistencia a la tracción y/o a la decoloración cuando se realiza el pretratamiento de los tejidos con composiciones líquidas que contienen agentes blanqueadores peroxigenados.

En el modo pretratamiento, el proceso comprende las fases de aplicar dicha composición líquida en su forma neta sobre dichos tejidos, o al menos sobre las partes manchadas de los mismos, y posteriormente aclarar o lavar y finalmente aclarar dichos tejidos. En este modo, opcionalmente puede dejarse que las composiciones netas actúen sobre dichos tejidos durante un tiempo que puede oscilar de 1 minuto a 1 hora, antes de aclarar, o de lavar y a continuación aclarar los tejidos, siempre que la composición no se deje secar sobre dichos tejidos. Para manchas especialmente resistentes también puede resultar adecuado frotar o cepillar dicho tejido con una esponja o un cepillo, o frotar dos partes de tejido una contra otra.

En otro modo, mencionado generalmente como "modo remojo", el proceso comprende las fases de diluir dicha composición líquida en su forma neta en un baño acuoso para formar una composición diluida. El nivel de dilución de la composición líquida en un baño acuoso es de forma típica de hasta 1:85, preferiblemente de hasta 1:50 y más preferiblemente de aproximadamente 1:25 (composición:agua). A continuación el tejido se pone en contacto con el baño acuoso que comprende la composición líquida, y finalmente es aclarado, o lavado y a continuación aclarado. Preferiblemente en esta realización el tejido es sumergido en el baño acuoso que comprende la composición líquida, y también preferiblemente, el tejido se deja a remojo en ella durante un período de tiempo de 1 minuto a 48 horas, preferiblemente de 1 hora a 24 horas.

En otro modo más, que puede considerarse como una sub-realización del "remojo", y que se denomina generalmente "blanqueado durante el lavado", la composición líquida se utiliza como un denominado aditivo de lavado de ropa. Y en esta realización el baño acuoso se forma disolviendo o dispersando en agua un detergente convencional para lavado de ropa. La composición líquida en su forma neta se pone en contacto con el baño acuoso y a continuación el tejido se pone en contacto con el baño acuoso que contiene la composición líquida. Finalmente se aclara el tejido.

En otra realización, la presente invención también abarca a un proceso de limpieza de una superficie rígida como superficie inanimada. En este tipo de proceso, una composición, según se define en la presente memoria, se pone en contacto con las superficies rígidas que se van a limpiar. Por tanto, la presente invención también abarca un proceso de limpieza de una superficie rígida con una composición, según se define en la presente memoria, en el que dicho proceso comprende la fase de aplicar dicha composición a dicha superficie rígida, preferiblemente solamente a las partes manchadas de la misma, y opcionalmente la fase de aclarar dicha superficie rígida.

En el proceso de limpieza de superficies rígidas según la presente invención, la composición, según se define en la presente memoria, puede ser aplicada a la superficie que se va a limpiar en su forma neta o en su forma diluida de forma típica hasta 200 veces su peso de agua, preferiblemente de 80 a 2 veces su peso de agua, y más preferiblemente de 60 a 2 veces.

Las composiciones de la presente invención cuando se utilizan como limpiadores de superficies rígidas son fáciles de aclarar y proporcionan unas buenas características de brillo a las superficies limpiadas.

Dependiendo del uso final previsto, las composiciones de la presente invención se pueden envasar en diferentes envases tales como frascos convencionales, frascos equipados con bola móvil, esponjas, cepillos o pulverizadores.

La invención también se ilustra con los siguientes ejemplos.

Ejemplos

Las siguientes composiciones se prepararon mezclando los ingredientes enumerados en las proporciones mencionadas (% en peso salvo que se especifique lo contrario).

HEDP es 1-hidroxi-etano difosfonato.

DTPMP es dietilén-triamino-penta-metilen-fosfonato.

3

La betaína libre de sal* es lauril-dimetil-betaína con un contenido del 0,3% en peso de cloruro sódico. Esta betaína se obtiene mediante purificación de lauril-dimetil-betaína comercial de marca GENAGEN LAB® (Hoechst) (con un contenido del 7,5% en peso de cloruro sódico).

Las composiciones I a VIII cuando se utilizan para limpiar tejidos de color manchados presentan una excelente capacidad de eliminación de manchas por completo, especialmente de manchas de grasa como, p. ej., carmín, maquillaje, aceite de oliva, mayonesa, sebo y similares, así como una mayor capacidad blanqueadora.

Cuando se utiliza cualquiera de las composiciones I a VIII en modo pretratamiento, se aplica neta sobre la parte manchada del tejido y se deja actuar allí durante 5 minutos. A continuación se lava el tejido con un detergente convencional y se aclara.

Cuando cualquiera de las composiciones I a VIII se utiliza en el modo "blanqueo durante el lavado", esta se pone en contacto con un baño acuoso formado mediante disolución en agua de un detergente convencional. A continuación, el tejido se pone en contacto con el baño acuoso que comprende el detergente líquido y después se aclara. También pueden utilizarse las composiciones líquidas en modo remojo, diluyendo 100 ml de estas en 10 litros de agua. A continuación, el tejido se pone en contacto con este baño acuoso que contiene la composición y se deja a remojo durante un período de tiempo de 24 horas. Eventualmente el tejido es aclarado.

Las composiciones I a VIII cuando se utilizan para limpiar superficies rígidas manchadas, presentan una excelente capacidad de eliminación de manchas por completo, especialmente de manchas de grasa de cocina.

Las composiciones I a VIII cuando se utilizan para limpiar tejidos de color manchados en cualquier aplicación de lavado de ropa, y especialmente en condiciones de pretratamiento, son seguras tanto para los tejidos como para los colores.

Claims (17)

1. Una composición acuosa líquida que tiene un pH hasta 7 y que comprende de 0,01% a 20% en peso, referido a la composición total, de un agente blanqueador peroxigenado, de 0,001% a 30% en peso, referido a la composición total, de un tensioactivo no iónico etoxilado y de 0,001% a 20% en peso de un tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína, con una relación de peso entre el tensioactivo no iónico etoxilado y el tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína de 0,01 a 20, y en la que la materia prima del tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína contiene menos de 5% en peso de sales, con la condición de que dicha composición esté exenta de un aceite esencial antimicrobiano o de un principio activo del mismo o de una mezcla de los mismos.

2. Una composición según la reivindicación 1 en la que dicha composición comprende de 0,01% a 15% en peso, referido a la composición total, de dicho tensioactivo no iónico etoxilado o de una mezcla del mismo, más preferiblemente de 0,5% a 10% y con máxima preferencia de 1% a 6%.

3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que dicha composición comprende de 0,01% a 10% en peso, referido a la composición total, de dicho tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína o de una mezcla del mismo, más preferiblemente de 0,5% a 8% y con máxima preferencia de 1% a 5%.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que dicho agente blanqueador peroxigenado es peróxido de hidrógeno o una fuente hidrosoluble del mismo seleccionada de forma típica de entre el grupo que consiste en percarbonatos, persilicatos, persulfatos, perboratos, peroxiácidos, hidroperóxidos, diacil peróxidos aromáticos y alifáticos y sus mezclas, preferiblemente es peróxido de hidrógeno, hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de cumilo, 2,4,4-trimetilpentil-2-hidroperóxido, di-isopropilbencenomonohidroperóxido, hidroperóxido de terc-amilo, 2,5-dimetil-hexano-2,5-dihidroperóxido, peróxido de dilauroilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dimiristoilo, peróxido de benzoilo o una mezcla de los mismos, y más preferiblemente es peróxido de hidrógeno.

5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende de 1% a 15% en peso, referido a la composición total, de dicho agente blanqueador peroxigenado o de sus mezclas, preferiblemente de 2% a 10%.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que dicho tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína tiene la fórmula:

R_{1}-N^{+}(R_{2})(R_{3})R_{4}X^{-}

en donde R_{1} es una cadena hidrocarbonada alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, que puede contener grupos de enlace tales como grupos amido, grupos éster, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18, y más preferiblemente de 10 a 16, o un radical amido de fórmula R_{a}-C(O)-NH-(C(R_{b})_{2})_{m}, en la que R_{a} es una cadena hidrocarbonada alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente hasta 18, más preferiblemente hasta 16, R_{b} se selecciona de entre el grupo que consiste en hidrógeno y grupos hidroxilo, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, más preferiblemente 3, con no más de un grupo hidroxilo en cualquier resto (C(R_{b})_{2});

R_{2} es hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo u otro grupo alquilo C_{1}-C_{6} sustituido;

R_{3} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo u otro grupo alquilo C_{1}-C_{6} sustituido que también puede unirse a R_{2} para formar anillos con el N o con un grupo ácido carboxílico C_{1}-C_{6} o con un grupo sulfonato C_{1}-C_{6};

R_{4} es un resto que une el átomo de nitrógeno catiónico con el grupo hidrófilo y es de forma típica un grupo alquileno, hidroxialquileno o un grupo polialcoxilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono;

y X es un grupo carboxilato o sulfonato.

7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que dicho tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína contiene menos de 2% en peso de sales, preferiblemente menos de 1% y con máxima preferencia de 0,01% a 0,5%.

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que dicho tensioactivo no iónico etoxilado es de fórmula RO-(C_{2}H_{4}O)_{n}H, en donde R es una cadena alquilo C_{6} a C_{22} o una cadena de alquilbenceno
C_{6} a C_{28} , y en la que n es un número entero de 1 a 15, preferiblemente de 2 a 15 y con máxima preferencia de 2 a 12.

9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que dicha composición también comprende un agente quelante o una mezcla del mismo de forma típica hasta un 5% en peso, referido a la composición total, preferiblemente de 0,01% a 1,5%.

10. Una composición según la reivindicación 9 en la que dicho agente quelante es un agente quelante de fosfonato, un agente quelante de amino carboxilato, otro agente quelante de carboxilato, un agente quelante aromático polifuncionalmente sustituido, el ácido etilén-diamino-N,N'-disuccínico o mezclas de los mismos, y más preferiblemente el ácido amino aminotri(metilen fosfónico), el ácido di-etilén-triamino-pentaacético, el dietilén-triamino-pentametilen-fosfonato, el 1-hidroxi-etano-difosfonato, el ácido etilén-diamino-N,N'-disuccínico o mezclas de los mismos.

11. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en la que dicha composición también comprende al menos un ingrediente opcional seleccionado del grupo que consiste en aditivos reforzantes, otros tensioactivos aparte del tensioactivo no iónico etoxilado y los tensioactivos de ión híbrido de tipo betaína, estabilizadores, activadores del efecto blanqueador, suspensores de manchas, polímeros de poliamina suspensores de manchas, agentes poliméricos de liberación de suciedad, inactivadores de radicales, catalizadores, agentes de transferencia de colorantes, disolventes, abrillantadores, perfumes, colorantes, pigmentos y mezclas de los mismos.

12. Un proceso de limpieza de tejidos que incluye las fases de diluir en un baño acuoso una composición líquida, en su forma neta, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, poniendo en contacto el tejido con dicho baño acuoso que comprende dicha composición líquida, y posteriormente aclararando, o lavando y a continuación aclararando dicho tejido.

13. Un proceso según la reivindicación 12, en el que el tejido se deja remojar en dicho baño acuoso que comprende dicha composición líquida durante un período de tiempo de 1 minuto a 48 horas, preferiblemente de 1 hora a 24 horas.

14. Un proceso según la reivindicación 12, en el que dicho baño acuoso se forma disolviendo o dispersando un detergente convencional para lavado de ropa en agua.

15. Un proceso de pretratamiento de tejidos que comprende las fases de aplicar una composición líquida, en su forma pura, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 sobre el tejido, preferiblemente solamente en las partes manchadas del mismo, antes de aclarar dicho tejido, o de lavar y a continuación aclarar dicho tejido.

16. Un proceso de limpieza de una superficie rígida con una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que dicho proceso comprende la fase de aplicar dicha composición a dicha superficie rígida y opcionalmente aclarar dicha superficie rígida.

17. El uso de una composición que comprende un tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína libre de sales y un agente blanqueador peroxigenado para limpiar o blanquear tejidos en donde se mejora la seguridad de los colores y/o la seguridad del tejido y en donde la materia prima del tensioactivo de ión híbrido de tipo betaína libre de sales contiene menos de 5% en peso de sales.