ES2218050T3 - Adhesivos separables para la union de sustratos. - Google Patents

Abstract

Adhesivo termosellable compuesto por un adhesivo que es insensible a la presión, se puede eliminar sin residuos por la acción de exfoliar a ángulos de exfoliación pequeños, es fluido a la temperatura de aplicación y que: i) contiene aditivos conocidos en sí, especialmente cargas, estabilizadores, colorantes, negro de humo y/o absorbentes de humedad, ii) contiene poliisobutileno o aceite plastificante, iii) contiene resinas adhesivas y iv) contiene, dado el caso, resinas de bloques terminales, así como v) dado el caso, elastómeros termoplásticos que, dado el caso, pueden estar injertados, así como vi) dado el caso, poli-olefinas que, dado el caso, pueden estar injertadas.

Description

Adhesivos separables para la unión de sustratos.

El objeto de la invención son adhesivos para la unión separable de sustratos, en especial de sustratos de plástico vítreos con sustratos de plástico termoplástico o duroplástico, así como su uso para la unión separable de cristales difusores de luz con carcasas de lámpara de lámparas de automóviles o de faros de automóviles, así como las lámparas de automóviles o los faros de automóviles fabricados mediante el uso de los adhesivos.

En vista de los crecientes esfuerzos por reciclar los productos después de su uso como objeto de uso corriente, existe la necesidad de técnicas de unión de fácil montaje y desmontaje.

Los adhesivos termosellables conocidos se pueden confeccionar, por ejemplo, en cartuchos o en barricas, así como también en forma de producto a granel abierto. Cuando se usan cartuchos, a menudo se calienta todo el adhesivo y se procesa mediante un aparato de aplicación manual. En el caso de barricas más grandes se coloca en una instalación estacionaria un pistón calentado, con tubería de extracción y de transporte, sobre la superficie del adhesivo termosellable y sólo se extrae de la zona superficial. En este caso sólo se calienta una parte del adhesivo termosellable. Puesto que el adhesivo termosellable es transportado de forma forzada, en este tipo de técnica de aplicación no existen grandes requisitos respecto a sus características de fluidez.

El inconveniente reside en la deficiente capacidad de separación y en la adherencia de restos del adhesivo termosellable para juntas a los sustratos después de su separación.

En el estado de la técnica se conocen productos de la empresa Beiersdorf AG, Hamburgo, bajo la denominación de "Powerstrips" que constituyen uniones adhesivas en el sentido de la presente invención que son separables pero sensibles a la presión. Tirando de un asidero en la dirección del plano de adhesión se puede lograr la extracción de la cinta adhesiva sensible a la presión. Los sustratos y la cinta adhesiva se recuperan materialmente separados (documentos DE 4339604 A y DE 3331016 A).

En el documento US 4.024.312 A también se describe este principio de acción basado en la cinta adhesiva. A este documento de patente le siguen otros que tienen en común que en ellos se usa exclusivamente una cinta adhesiva formada por un adhesivo sensible a la presión (presuresensitive adhesiv, PSA) aplicable a temperatura ambiente, que preferentemente está dotada de un dorso reforzado que se puede estirar ampliamente y que no tiende a romperse fácilmente. Como se describe en las realizaciones de la cinta adhesiva, éste es necesario para evitar que la película adhesiva se rompa antes de la extracción definitiva de la ranura de unión. Puesto que en este caso se unen entre sí productos planos cuyas superficies de unión están orientadas entre sí de forma aproximadamente planoparalela, es "muy fácil que se rompa una cinta adhesiva y es un proceso frustrante para el usuario", como se expone en el documento DE 4339604 A.

En el documento US 4.009.793 A se propone la realización de una unión separable entre una tapa y un depósito mediante una cinta adhesiva que se contrae por termoactivación, con un solapamiento simple en los extremos. La cinta adhesiva se coloca alrededor de la zona que se ha de sellar y se induce térmicamente el proceso de contracción. Esta cinta adhesiva está dotada de un dorso reforzado para garantizar que se pueda volver a separar. Un inconveniente especial de esta enseñanza reside en la imposibilidad de sellar entre sí diferentes cuerpos cuando el contorno de la superficie pasa de una curvatura convexa a una cóncava. Otro inconveniente resulta del hecho de que se ha de eliminar una cinta adhesiva habitual con mucha energía para lograr una separación realmente material de los componentes individuales. El último punto, por lo tanto, no era un objetivo a alcanzar de este documento.

En el documento US 4.305.996 A, en otra forma de realización, también se describen adhesivos que permiten uniones separables. En él se reivindica un poliol para materiales basados en poliuretano que permite obtener unas viscosidades deseadas especialmente bajas de una pasta adhesiva formulada con él. El PSA descrito en este documento debe poderse volver a eliminar bajo un ángulo de exfoliación de 180º. Esto conlleva forzosamente la confección de una cinta adhesiva. Un PSA se proporciona como cinta adhesiva antes del proceso real de unión y se une con los sustratos ejerciendo presión sobre ésta.

En el documento US 4.775.076 A se describe otra técnica para sellar piezas de carcasa unidas. Este procedimiento es adecuado únicamente con la limitación de que en el caso de las piezas de carcasa que se han de unir se trate de formas cilíndricas en la zona de unión. En la zona de unión cilíndrica del primer sustrato se coloca a temperatura ambiente una junta flexible cortada, el segundo sustrato se coloca contra ella con su superficie cilíndrica y, mediante una acción exterior sobre esta zona, se funde el material para juntas por aumento de la temperatura y por presión para garantizar una soldadura o una adhesión de los sustratos entre sí. Después de esta operación es posible una separación, pero no una separación material.

Otras propuestas de uniones separables entre varios sustratos se mencionan, entre otras cosas, en forma de cintas adhesivas en el documento US 5.897.949 A como cinta adhesiva de PSA con dorso reforzado espumado, en el documento US 5.827.591 A como papel contracolado con PSA o en el documento US 5.672.402 A en la realización como cinta adhesiva de PSA con un dorso reforzado no elástico y en el documento US 5.470.622 con un adhesivo duroplástico con un dorso reforzado que se contrae bajo la influencia de la temperatura.

Otros ejemplos de uniones separables entre varios sustratos provienen del campo de la técnica de impresión litográfica, en la que la capa que genera la impresión debe poderse eliminar del cilindro impresor dispuesto en forma de núcleo cilíndrico para poder cambiar los modelos ahorrando material y tiempo. Para ello, el documento US 5.870.955 A propone, una vez realizada la impresión del número deseado de papeles, exfoliar la capa impresa real de la base, es decir, del núcleo y del adhesivo, y desecharla. Para que la capa impresa se separe de la base se propone calentar toda la formación para que se pierda la cohesión interna y se pueda separar el material compuesto. Hay que contar con que se rompa el adhesivo de acrilato propuesto y se produzcan adherencias sobre el núcleo. El adhesivo se aplica sobre el cilindro en forma de hoja.

En el documento US 4.461.663 A se describe un procedimiento correspondiente para una capa impresa separable sobre un núcleo de cilindro. La capacidad de separación se realiza por calentamiento de todo el material compuesto, y la capa impresa superior se separa de la base por exfoliación. Este adhesivo se aplica en forma de adhesivo termosellable. En este tipo de operación de separación, el adhesivo termosellable se reblandece y puede fallar cohesivamente.

En el pasado ya se propusieron juntas separables para sistemas de faros en el campo del automóvil mediante geles, por ejemplo de siliconas para fines de sellado en el campo de la electrónica, que presentan cuatro inconvenientes considerados esenciales. Estos sistemas se aplican en estado líquido en un lecho de sellado en U normal, habitual hasta ahora en los sistemas de faros, y han de endurecerse durante un tiempo prolongado antes o después de la unión, debiéndose prever elementos de seguridad adicionales. Puesto que los materiales basados en silicona no presentan una buena adherencia a polipropileno no tratado previamente, resulta de esta aplicación especial otro inconveniente más. La unión no es segura frente a la penetración de un chorro de agua en haz procedente, por ejemplo, de un limpiador de alta presión. Se han añadido proporciones movilizables de un aceite de silicona plastificante, como se desprende también del documento US 5.886.111 A. Este inconveniente mencionado en último lugar ha de ser eliminado si se usan sistemas construidos de forma correspondiente con otros materiales. Este tipo de configuración de una junta permite la separación de las parejas unidas retirando un sustrato del otro.

En el estado de la técnica se conoce asimismo un sistema de faros de la empresa Ichikoh, Japón, en el que se usa un material de tipo gel de superficie ligeramente pegajosa. Presenta un módulo muy bajo además de una alta capacidad de inversión, y se aplica más bien en un lecho de sellado con un perfil en U "clásico" de un faro para automóviles. Después de un proceso de solidificación se presiona la base del cristal protector en el material y se mantiene en esta posición mediante numerosos elementos de sujeción dispuestos alrededor. Este material permite que el cristal protector se pueda separar del material compuesto manualmente, pero con mucha energía, tras eliminar los elementos de seguridad. Para ello hay que tirar de los dos sustratos mismos. Otro inconveniente de este sistema es el hecho de que no se puede evitar que, debido a un chorro de agua de haz estrecho procedente de un limpiador de alta presión, se atraviese el material compuesto entre la pasta para juntas y el sustrato cuando es alcanzada esta zona. Respecto al diseño constructivo, en el caso de este sistema se trata de una junta de goma aplicada en forma de líquido, que se ha de mantener bajo una constante fuerza de apriete para garantizar, en el sentido positivo, la función de sellado apoyada por la ligera adhesión.

Para lograr el objetivo de una unión separable entre un cristal protector y una carcasa de un faro, en el documento US 5.560.706 se propone usar una junta no adhesiva, espumada en un lecho de adhesivo en U. La hermeticidad se asegura de acuerdo con la invención mediante unas fuerzas de apriete suficientemente altas, que se han de aplicar mediante sistemas de sujeción mecánicos por grapas. Para ello, el material espumado se ha de endurecer antes de la unión, de lo cual resulta una considerable necesidad de tiempo y dispositivos en forma de un trayecto de endurecimiento dimensionado con la suficiente longitud. A una temperatura ambiente de aproximadamente 100ºC se produce en este sistema una relajación de tensiones en la junta espumada y el faro se vuelve permeable, lo que constituye otro inconveniente más. Después de usar el artículo así fabricado, el faro se puede abrir tras eliminar la sujeción por
grapas.

Por consiguiente, existe una gran necesidad de una pasta adhesiva que se pueda usar en un proceso de producción industrial sobre sustratos de diferentes formas y que permita una separación fácil y sin residuos de los componentes del material compuesto después del uso. Como ejemplo de esta necesidad que sigue creciendo cabe señalar el hecho de que en el futuro los automóviles deberán ser casi totalmente desmontables y los materiales deberán poderse reciclar aunque los procedimientos de adhesión, cuya extensión más bien crece, clásicamente se clasifican como no separables. Las diferentes técnicas de unión separables antes citadas presentan todas ellas considerables inconvenientes. Las cintas adhesivas separables no son adecuadas en la producción industrial en el caso de superficies de forma compleja, con las tolerancias de medida de la hendidura que aparecen típicamente y el elevado coste de manipulación. Las pastas adhesivas termosellables separables por fusión, que permiten el reblandecimiento y el fallo cohesivo siguiente del adhesivo, también deben rechazarse por el paso de calentamiento y las adherencias de restos de adhesivo. Especialmente en el caso de las adhesiones o juntas de gran superficie con cargas en las superficies de contacto típicamente pequeñas son muy ventajosas las pastas adhesivas o pastas adhesivas para juntas aplicadas directamente, especialmente cuando se pueden eliminar sin residuos. Entre estas aplicaciones se podrían contar tanto juntas adhesivas de revestimientos interiores, pantallas protectoras y parachoques para automóviles como burletes para marcos y ventanas en los campos de la construcción y del automóvil, pastas antisonoras antivibratorias e insonorizantes y otras aplicaciones similares que se dan en la práctica industrial.

En general, todos los dispositivos de iluminación para automóviles que se fabrican mediante un adhesivo termosellable para juntas se clasifican como separables. Para ello se ha de realizar un calentamiento de toda la formación, y los sustratos se separan tirando de ellos. En este proceso normalmente permanece un resto de adhesivo para juntas en los sustratos.

El objetivo de la presente invención es la producción de uniones adhesivas entre sustratos que se puedan volver a separar y en las que se puedan usar dispositivos de seguridad mecánicos adicionales. Después del proceso de separación, las piezas individuales se encuentran materialmente separadas. Se trata especialmente del sellado de carcasas y tapas mediante adhesivos para juntas, siendo la solución del objetivo antes mencionado especialmente adecuada para dispositivos de iluminación para automóviles. En el sentido de la presente invención, un material compuesto también se considera materialmente separado cuando todavía permanecen en los sustratos películas microscópicamente reconocibles de adherencias de resina adhesiva. Éstas, sin embargo, deberían presentar típicamente unos grosores de capa inferiores a 5 \mum, preferentemente, sin embargo, no deberían poderse detectar.

El objetivo antes mencionado se alcanza, en una primera forma de realización, mediante adhesivos insensibles a la presión, fluidos a la temperatura de aplicación, que se pueden eliminar sin residuos mediante la acción de exfoliar a ángulos de exfoliación pequeños.

El núcleo esencial de la presente invención es una pasta adhesiva aplicable en forma líquida para generar uniones adhesivas entre sustratos que se pueden volver a separar, pudiéndose usar dispositivos de seguridad mecánicos adicionales. En el caso de los sustratos se trata de cuerpos sólidos formados por materiales cuya rigidez en dirección del plano de unión es mayor que la de la pasta adhesiva.

Por medio de la pasta adhesiva para juntas aplicable en forma líquida o del adhesivo fluido se pueden generar uniones adhesivas entre elementos de construcción o sustratos que se pueden volver a separar de forma relativamente fácil, pudiéndose usar dispositivos de seguridad mecánicos adicionales. En el caso de los sustratos o elementos de construcción se trata de cuerpos sólidos formados por materiales cuya rigidez en dirección del plano de unión es mayor que la de la pasta adhesiva.

En el caso de los materiales usados como sustrato se trata, por ejemplo, de materias primas naturales, tales como madera y material a partir del cual se elaboran fibras y tejidos, de sustancias naturales modificadas, tales como caseínas duroplásticas, de derivados de celulosa termoplásticos, tales como nitratos, acetatos, ésteres mixtos y éteres de celulosa, y de materiales inorgánicos naturales, tales como rocas, de materiales inorgánicos artificiales, tales como hormigón, cemento, materiales moldeados y sinterizados, así como de vidrios, por ejemplo vidrios de silicato de sosa y cal, vidrio de borosilicato, de fosfato y cuarzoso o esmalte.

Entre los materiales inorgánicos artificiales se cuentan, por ejemplo, metales, siendo especialmente adecuados entre ellos los aceros y, preferentemente, los aceros fácilmente conformables, de ellos en especial St3 a St7, DX 52 a DX 56 y DC 03 a DC 06. Estas superficies de acero contienen en general un bonificado inorgánico de la superficie, como, por ejemplo, un mejoramiento por inmersión en baño fundido con Al según DIN EN 10154, así como capas de Zn aplicadas electrolíticamente, también como revestimiento electrolítico de cinc y níquel según DIN 16231, DIN 1624, DIN 17163, DIN EN 10152 y SEW 0954 y superficies cromadas que se chapean con aluminio con o sin superficie cromada según DIN 1624 y DIN 1544, o EN 10139 y EN 140. Pueden seguir otros revestimientos que contienen aglutinantes orgánicos, como, por ejemplo, barnices, revestimientos de PVC, entre los cuales también se encuentran hojas, barnices electroforéticos de inmersión, sistemas de barniz acuosos y barnices en polvo.

Asimismo son adecuados los metales distintos del hierro, tales como el Al 99,85 de dulce a duro según un procedimiento de anodización y eventuales barnizados y forrados con hoja de PVC, así como las aleaciones de CuZn de diferente composición según DIN 179, que a continuación se pueden cobrear, niquelar y/o cromar. Los sustratos metálicos adecuados comprenden además composiciones basadas en magnesio y cinc que se pueden colar a presión y que se pueden modificar por galvanización y barnizado en húmedo o en polvo, por ejemplo según DIN 1725 o DIN 1743.

También son especialmente adecuados los aceros inoxidables de diferente composición que se pueden modificar por niquelado brillante o cromado brillante y por sistemas de revestimiento de barniz, por ejemplo según EN 10088-1 o EN 10088-2.

Los barnices anticorrosivos adecuados se eligen, por ejemplo, del grupo de las polianilinas y de los barnices con contenido en Zn. Los sustratos electrodepositados son, por ejemplo, Cu, Ni, Cr, Ag, Au, así como el denominado níquel químico procedente de baños galvánicos con un 10% de fósforo, Zn en las modificaciones "brillante", "amarillo" y "negro oliva", Zn/Ni con aproximadamente un 12% de Ni en las modificaciones "amarillo" y "negro", Zn/Ni con un 2,5 a un 15% de Pb, aluminio anodizado, capas fosfatadas o cromadas.

En el caso de los sustratos orgánicos artificiales se trata, por ejemplo, de duroplásticos policondensados, tales como resinas fenólicas, de UP, urea y tiourea, de melamina, alquídicas, alílicas, de silicona, poliamida, polibenzimidazol, en el caso de los termoplásticos policondensados se trata de poliamidas, policarbonato, poliésteres, poli(óxido de fenileno), polisulfona y polivinilacetal, así como de poli(tereftalato de butileno), poli(tereftalato de etileno) y polioximetileno.

De los polímeros termoplásticos son especialmente adecuados polietileno, polipropileno, poli-1-buteno, poli-4-metil-1-penteno, poli(cloruro de vinilo), poli(cloruro de vinilideno), poli(fluoruro de vinilideno), poli(metacrilato de metilo) y sus copolímeros con anhídrido del ácido maleico e imidas de los poliacrilatos, poliacrilonitrilo, poliestireno, poliacetal, fluoroplásticos, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), poli-p-xilileno, polivinilcarbazol e ionómeros, así como policetonas o poliétercetonas alifáticas, polivinilpirrolidona, copolímeros de estireno y acrilonitrilo, copolímeros de cicloolefinas o copolímeros de acrilonitrilo/estireno/éster acrílico. Asimismo se ha de lograr la adherencia a poliaductos, tales como resinas epoxídicas, poliuretanos lineales y reticulados y poliureas fabricadas a partir de diaminas estéricamente impedidas con diisocianatos alifáticos, así como resinas de cianatoéster.

Los plásticos mencionados también se pueden usar en combinaciones entre sí en forma de las denominadas "mezclas" para formar un sustrato adecuado. Como sustratos son adecuados igualmente capas superficiales finas que se generan por modificación del sustrato mismo con gases no recubridores, en este caso Ar, N_{2}, O_{2} y aire, por activación con, por ejemplo, tensión continua o alterna, frecuencia media o alta o radiación de microondas, luz UV y activación por láser.

Asimismo son adecuadas las capas finas que son aplicadas por evaporación-metalización al vacío sobre una sustancia, tales como capas metálicas. Éstas constan, por ejemplo, de Al, Cr, acero, Cu, Ag, Au o In, que se generan por evaporación térmica, evaporación por haz electrónico o metalizado por bombardeo iónico.

Las capas dieléctricas adecuadas como sustrato se pueden generar igualmente por evaporación térmica o por haz de electrones, deposición por bombardeo iónico y CVD de plasma. Son adecuados los óxidos, como, por ejemplo, SiO_{x}, Ti_{x}O_{x}, CeO_{2} y Al_{2}O_{3} y el fluoruro MgF_{2}.

Un revestimiento conductor adecuado lo constituye el óxido de indio y estaño, generado igual que las capas de óxido antes mencionadas.

Son sustratos adecuados las capas de polímeros de plasma formadas por los monómeros hexametildisiloxano, 1,1,1,3,3,3-hexametildisilazano y ortosilicato de tetraetilo, así como por otros hidrocarburos gaseosos y líquidos en condiciones normales, alcoholes como, por ejemplo, metanol, y compuestos aromáticos que se fabrican por CVD de plasma o polimerización de plasma.

Asimismo son sustratos adecuados las capas de material duro, como, por ejemplo, nitruros, carburos de los metales de transición, tales como Ti, W, y las capas de ADLC.

También son sustratos adecuados las capas de colorante con colorantes inorgánicos y sustancias orgánicas precipitables, tales como ftalocianinas y colorantes de rodamina.

Los revestimientos tales como los barnices en polvo o de aplicación en húmedo o pastas aplicados sobre diferentes bases son adecuados como sustrato después del endurecimiento. Éstos se basan, por ejemplo, en resinas acrílicas, polietileno clorosulfonado, resinas epoxídicas, resinas de vinilacetato de etileno, resinas de melamina/formaldehído, polietileno clorado, resinas de fenol/formaldehído, poli(metacrilato de metilo), politetrafluoroetilenos, resinas de poliuretano, resinas de poli(acetato de vinilo), resinas de polivinilbutiral, resinas de poli(cloruro de vinilo), resinas de poli(cloruro de vinilideno), resinas de poli(fluoruro de vinilo), resinas de clorocaucho, resinas de ciclocaucho, resinas de poliestireno en bloques/polibutadieno en bloques, resinas de silicona, resinas de urea/formaldehído, resinas de poliéster insaturadas. Los colorantes adecuados están basados además en betún, brea y combinaciones de poliuretano y brea.

El adhesivo de acuerdo con la invención se aplica en forma bombeable, predominantemente líquida, sobre los sustratos que se van a adherir. Sobre el adhesivo fluido aplicado se pueden disponer sustratos adicionales que se unen con él.

La viscosidad como medida de la fluidez asciende, en el momento de la aplicación del adhesivo y de la unión de todos los sustratos que se han de unir, preferentemente a más de \eta = 10^{-2} Pas y a menos de \eta = 5x10^{6} Pas, en cada caso a una velocidad de cizallamiento de \gamma = 10/s, y a más de \eta = 10^{-1} Pas y a menos de \eta = 5x10^{7} Pas, en cada caso a una velocidad de cizallamiento de \gamma = 0,1/s, determinada con un viscosímetro de cono/placa o de placa/placa. Durante la aplicación del adhesivo, el factor de amortiguación viscoelástico tan(\delta) hallado con la ayuda de un espectrómetro mecánico-dinámico es preferentemente superior a 0,8 y más preferentemente superior a 1,5. Todos los datos viscoelásticos de tan(\delta), G'', | G* | mencionados en esta reivindicación se determinan en el intervalo viscoelástico lineal de las propiedades de los materiales.

A la aplicación le sigue una solidificación del material de la pasta adhesiva para dar un cuerpo sólido prácticamente elastómero. Esta pasta adhesiva muestra una elevada elasticidad y un elevado alargamiento hasta la rotura cuando ésta se deforma. La solidificación del material puede producirse como resultado de una disminución de la temperatura, de una reticulación química o de cualquier otra formación de agregados, así como de las combinaciones de éstas.

Durante la solidificación, el factor de amortiguación tan(\delta) disminuye a valores inferiores a 1/2 del valor de tan(\delta) que presenta el adhesivo durante la aplicación, preferentemente a un valor inferior a tan(\delta) = 0,5.

El adhesivo está presente en el intervalo de temperaturas de uso por encima de la temperatura de transición vítrea de la fase elastomérica. Esta temperatura de transición vítrea se define como el máximo del módulo de pérdida G*, que se ha de atribuir a la dispersión principal de la fase elastomérica. Al sobrepasar la temperatura de transición vítrea así definida, el módulo de cizallamiento complejo disminuye típicamente en aproximadamente dos a tres décadas a aproximadamente | G* | /[Pa] \sim 10^{5}.

El módulo de cizallamiento complejo | G* | del material adecuado se encuentra entre 2x10^{2} Pa y 5x10^{7} Pa, preferentemente entre 5x10^{3} Pa y 5x10^{6}Pa, determinado a una frecuencia de medición de \omega = 1/s y a una temperatura que es 30 K mayor que la temperatura de transición vítrea antes definida.

La adherencia determinada en el ensayo de tracción frontal del adhesivo a los sustratos adecuados es inferior a su resistencia máxima a la tracción.

Otra forma de realización adicional de la presente invención comprende, por lo tanto, lámparas de automóviles o faros de automóviles que comprenden un cristal de luz de vidrio, un sustrato de plástico vítreo y una carcasa de lámpara formada por un sustrato de plástico termoplástico o duroplástico, caracterizados porque el cristal de luz y la carcasa de lámpara están unidos con un adhesivo termoplástico para juntas como se definió anteriormente.

Más detalles de la invención resultan de la descripción detallada siguiente y de los dibujos adjuntos, en los que se ilustran a modo de ejemplo formas de realización preferidas de la invención.

En los dibujos muestran:

La Figura 1:Una representación de diferentes formas de carga durante el uso de una unión adhesiva,

la Figura 2:un ensayo de alargamiento realizado en una probeta del material del formulación ejemplo 1,

la Figura 3:un ensayo de relajación realizado en una probeta del material del formulación ejemplo 1 después de un alargamiento del 300%,

la Figura 4:espectros viscoelásticos del material preparado con la formulación ejemplo 1 en función de la temperatura, hallados en el intervalo viscoelástico lineal de la deformación,

la Figura 5:un elemento de un cuerpo elastómero antes (2.a) y después (2.b) de un alargamiento,

la Figura 6:una representación tridimensional durante la extracción de una pasta adhesiva para juntas aplicada entre dos placas,

la Figura 7:una vista lateral de la unión de la Figura 6 con la pasta adhesiva para juntas parcialmente retirada,

la Figura 8:una vista tridimensional de una unión en representación reducida,

la Figura 9:una vista lateral en sección de la unión de la Figura 8 sin pasta adhesiva para juntas,

la Figura 10:una representación ampliada del detalle X de la Figura 9 con pasta adhesiva para juntas.

Una unión 5 consta esencialmente de un primer elemento 6, un segundo elemento 7, un lecho de sellado 8 y una pasta adhesiva para juntas 1.

Después de unir el material compuesto o los dos elementos 6, 7, éste se puede volver a separar usando una parte 30 de la pasta adhesiva para juntas 1 que sobresale del plano de unión o del lecho de sellado 8 o una parte unida a propósito con la pasta adhesiva como "asidero" o "abridor". Para ello se separa la unión adhesiva del material compuesto o de los dos elementos 6, 7 tirando del "asidero" en dirección del plano de adhesión, es decir, de la prolongación de la dirección 16 plana en la que discurre el lecho de sellado 8 orientada en dirección opuesta a los dos elementos 6, 7, de manera que la pasta adhesiva para juntas 1 se extrae prácticamente sin residuos del lecho de sellado 8.

Para ello, la pasta adhesiva o pasta adhesiva para juntas 1 debe presentar un alargamiento de rotura mínimo. Éste se determina en el ensayo de tracción a una velocidad de deformación de 500 mm/min y una longitud libre de la muestra de 30 mm a 100 mm. El alargamiento de rotura así hallado asciende en especial a más del 300%, preferentemente a más del 800%.

El comportamiento de relajación del adhesivo se determina en una muestra con una longitud libre entre mordazas de 30 mm a 100 mm, con un avance de 1.900 mm/s y un alargamiento del 300%. El adhesivo no permite una disminución de la tensión a por debajo del 35% de la tensión máxima al cabo de 10 segundos, y no a por debajo del 25% de la tensión máxima al cabo de 60 segundos. La disminución de la tensión preferentemente no se encuentra por debajo del 50% después de 10 segundos y no por debajo del 40% después de 120 segundos.

De acuerdo con la invención se observó en los adhesivos altamente elásticos la propiedad especial de que, según la dirección de tracción o el ángulo de exfoliación, se obtienen valores extremadamente diferentes para la adherencia a los sustratos. Se pudo demostrar que a unos ángulos de exfoliación de más de 90º se alcanzan roturas cohesivas en la zona central de los cordones termosellables en ambos sustratos antes mencionados a elevadas fuerzas de tracción, mientras que la separación a ángulos de exfoliación pequeños, es decir <30º, se produce de forma completamente adhesiva a fuerzas de tracción comparablemente bajas.

De acuerdo con la invención se mezclaron formulaciones modelo para estudiar esta propiedad en el extremo. En ellas estaba presente una elevada proporción de componentes elásticos poco relajantes. A partir de ellas se pudieron fabricar, mediante una pasta termosellable para juntas, faros sellados que se podían volver a abrir. Por primera vez no quedaron restos de la pasta para juntas en los sustratos. Sin querer vincularse a ninguna hipótesis, se observó que la apertura podría realizarse a través de dos mecanismos:

1.) El cristal protector se empujó hacia fuera del lecho de adhesión con fuerzas muy elevadas en sentido contrario a la dirección de unión. Esto era prácticamente imposible de realizar a mano e implicaba el riesgo de romper el cristal.

2.) El adhesivo termosellable se pudo extraer del lecho de sellado de forma similar a una goma de conservas en un ángulo de 90º respecto a la dirección de unión, mediante un asidero conformado durante la aplicación. Este proceso se pudo realizar con poca energía.

Estos procesos se basan en un principio general no limitado a una clase determinada de materiales elastoméricos. Esto es de gran valor para lograr la capacidad de obtener juntas de tapa/carcasa fáciles de fabricar desde el punto de vista práctico y fáciles de abrir, con una separación limpia en los componentes carcasa, tapa y pasta para juntas sin adherencias de restos de material.

Resulta especialmente interesante que estos materiales, cuando se realizan como se mencionó en el ejemplo anterior, se puedan cargar, en la producción establecida hasta ahora, en instalaciones abiertas de fusión en tanques, por ejemplo en carcasas de faros. En los ensayos antes mencionados resultó desventajoso que la realización actual del lecho de sellado presentara dos puntos negativos desde el punto de vista de volverlo a abrir:

1.) Puesto que la pasta para juntas está dispuesta, en cuanto al volumen, en dos compartimentos principales a ambos lados de la base del cristal protector, la pasta que se encuentra en el interior del faro debe ser extraída a través de la zona estrecha situada debajo de la base para poder ser eliminada hacia fuera.

2.) La pasta para juntas debe ocupar una anchura mayor en dirección transversal a la línea del lecho de sellado para poder absorber las deformaciones producidas sin estricciones y sin estirar demasiado el material.

Es importante en este contexto que la capacidad de volverse a separar no conduzca a deterioros prematuros durante el uso debido a todas las deformaciones, temperaturas y fuerzas que aparecen, también en función del tiempo de carga y bajo la influencia de los medios. A este respecto se hicieron las siguientes reflexiones teóricas:

Durante el uso de una unión adhesiva en la realización aquí ideada se ejercen fuerzas sobre puntos individuales de los elementos que se han de unir que, debido a la rigidez de estos materiales, se distribuyen por la superficie del adhesivo para juntas. La Figura 1 muestra las diferentes formas de carga que se producen.

La forma de carga en la que los sustratos están fijados y sólo se genera una elevada deformación del modo de acuerdo con la invención en el adhesivo para juntas no se produce durante el uso. De este modo se puede explicar la manera en que se crea el criterio entre las formas de uso "uso" y "desmontaje" de un material compuesto de este tipo. En general es válido que la resistencia cohesiva de una pasta adhesiva para juntas de este tipo sea mayor que la resistencia adhesiva. De ello se deduce que el diseño constructivo de este material compuesto debe realizarse de manera adecuada para lograr el éxito deseado.

La pasta adhesiva para juntas necesaria para la fabricación de una unión de este tipo se proporciona en especial en forma de material bombeable y se aplica sobre la zona de adhesión y de sellado de los sustratos. Preferentemente se trata de pastas adhesivas termosellables para juntas que, con un comportamiento de fraguado muy rápido, se puedan usar en el proceso de producción industrial. De este modo se logra simplificar el proceso de producción del producto deseado, y se pueden reducir a un mínimo los pasos de trabajo que requieren tiempo y dispositivos y que no forman parte directa del montaje del producto deseado.

La pasta adhesiva para juntas no transmite, bajo las cargas que se producen en la fábrica, mayores tensiones mecánicas de un sustrato a otro que pudieran dañar uno de estos sustratos. Las deformaciones en el material compuesto aparecen preferentemente en la pasta adhesiva para juntas a temperaturas altas y muy bajas. Por otra parte, la elasticidad de la pasta adhesiva para juntas es tan baja que bajo cargas puntuales, como la que se produce, por ejemplo, en el impacto de un chorro de agua en haz procedente de una tobera de un limpiador de alta presión, el material compuesto no falla por volverse permeable. Se exige una buena adherencia a los sustratos para garantizar el cierre hermético.

La separación se lleva a cabo a temperatura ambiente tirando de la pasta adhesiva para juntas misma. Para ello se tira, por ejemplo, de un asidero que sobresale hacia fuera y que se ha moldeado a partir de la pasta adhesiva para juntas o que se ha dispuesto en ella y/o se ha incrustado en ella, mientras que una o varias de las piezas unidas están fijadas.

Durante el proceso de separación, la pasta adhesiva para juntas debe mostrar una elevada contracción transversal bajo carga de tracción para poder ser retirada de los sustratos. Para ello, el material debería presentar un comportamiento altamente elástico, con una capacidad de alargamiento de >300%, mejor aún de >800%, sin romperse; véase la Fig. 2. La Fig. 2 muestra un ensayo de alargamiento realizado en una probeta del material de la formulación ejemplo 1. Adicionalmente no debe permitir ninguna relajación de tensiones importante en el transcurso del proceso de separación; véase la Fig. 3. La Fig. 3 muestra un ensayo de relajación realizado en una probeta del material de la formulación ejemplo 1 después de un alargamiento del 300%.

Si un material elastomérico se encuentra en la escala de temperaturas por encima de su transición vítrea y se estira, se produce una contracción transversal. La medición de la transición vítrea se lleva a cabo de manera conocida mediante un espectrómetro mecánico de medición oscilante. Resulta interesante en qué intervalo del tiempo de carga, expresado como frecuencia de medición inversa, tiene lugar la transición vítrea en un material. El criterio para la transición vítrea es la disminución del módulo de almacenamiento G' o el máximo del módulo de pérdida G''. Véase a este respecto la Fig. 4. La Fig. 4 muestra los espectros viscoelásticos del material del formulación ejemplo 1 en función de la temperatura, hallados en el intervalo viscoelástico lineal de la deformación. La contracción transversal se puede describir ahora de la siguiente manera:

I\frac{\Delta b}{b}=\frac{\mu \ x\ \Delta a}{a}

en la que b representa el grosor del elemento de volumen en un ángulo de 90º respecto a la dirección de tracción y a representa la longitud del elemento de volumen en la dirección de tracción.

La Fig. 5 muestra un elemento de un cuerpo elastómero antes (2.a) y después (2.b) de un alargamiento.

El índice de contracción transversal \mu de un cuerpo elastómero se aproxima a 0,500. Si se extrae un cordón de un material de este tipo de una hendidura, se produce una fuerte contracción transversal del adhesivo para juntas ya no unido directamente con el sustrato; véanse las Fig. 6 y 7. En la zona colindante entre cordón y sustrato, que está presente en forma de frente de rotura frontal, se observa ahora una tensión muy elevada. Por ese motivo, esta zona falla si se sigue tirando continuamente del cordón de adhesivo para juntas hasta que se haya separado todo el adhesivo para juntas del sustrato sin dejar residuos. Durante este proceso, en la rotura progresiva se sobrepasa el valor para la fuerza adhesiva del adhesivo para juntas sobre el sustrato. Para que el cordón que se ha de extraer no se "pegue", la contracción transversal debe ser tan elevada que el adhesivo para juntas en estado alargado presente un diámetro menor que los estrechamientos dado el caso presentes, por ejemplo del lecho de sellado y a lo largo del trayecto de extracción del cordón. Se genera una elevada contracción transversal mediante grandes deformaciones.

Para que el material no se desgarre cohesivamente durante un proceso de este tipo o no pierda la tensión necesaria para la progresión de la rotura por fallo adhesivo, no debe relajarse significativamente en el intervalo de tiempo necesario para la operación de separación.

Al aplicar este principio debe tenerse en cuenta que en el caso de aplicación existe un grosor mínimo del adhesivo para juntas por debajo del cual el cordón ya no falla adhesivamente sino cohesivamente durante la separación del material compuesto. Puesto que la anchura del lecho de sellado y, con ello, el cordón de adhesivo para juntas no puede reducirse a voluntad, el grosor de este cordón disminuye, pues, al disminuir la sección transversal. Los motivos para un valor mínimo de este tipo para la anchura del lecho de sellado pueden justificarse mediante las exigencias constructivas, o simplemente por el hecho de que desde el punto de vista de la técnica de aplicación no se puede generar un cordón más pequeño. La fuerza de tracción es directamente proporcional a la anchura de un cordón, puesto que ésta es proporcional a la superficie eficaz humedecida con el adhesivo. Si esta fuerza de tracción supera la resistencia máxima del material a la tracción, que es directamente proporcional a la sección transversal del cordón, se producirá un fallo cohesivo no deseado. En esta contemplación simplificada no se tienen en cuenta, por ejemplo, los efectos de borde, de manera que al llevarlo a la práctica deben procurarse sobretasas al factor de seguridad. La relación según la cual se puede calcular el grosor mínimo de adhesivo para juntas de un cordón de adhesivo para juntas humedecido por ambas caras es entonces:

IId_{min}/[mm]= \frac{F_{s}/[N/mm]}{F_{Rm}/[N/mm^{2}]}

en la que representan

d_{min} el grosor del adhesivo para juntas entre dos sustratos de configuración planoparalela

F_{s} la fuerza de exfoliación y

F_{Rm} la resistencia máxima a la tracción.

A temperaturas muy bajas, por ejemplo, a -30ºC, el adhesivo todavía no es quebradizo ni demasiado duro, puesto que si no la capacidad de transmitir fuerzas de forma cohesiva aumentaría mucho repentinamente sin que la adhesión pueda aumentar en la misma medida. Por lo tanto, de acuerdo con la invención es necesaria una flexibilidad en frío suficiente.

Para el procesamiento de las pastas adhesivas termosellables para juntas especialmente preferidas como forma especial de los adhesivos de acuerdo con la invención, es importante, en cambio, que la pasta sea suficientemente fluida a por encima de la temperatura de uso supuestamente máxima para poder ser transportada por las instalaciones de aplicación habituales para los adhesivos termosellables.

Un adhesivo termosellable para juntas convencional no se puede procesar en instalaciones de fusión en tanques a una solidez suficiente dada a temperatura ambiente. El perfil de propiedades deseado de acuerdo con la presente invención sólo se puede obtener mediante el uso de poliisobutileno para la flexibilidad en frío, resinas para la adherencia a los sustratos, elastómeros termoplásticos para la resistencia cohesiva y los líquidos de fusión en combinación con poli-\alpha-olefinas dado el caso parcialmente injertadas.

Los elastómeros termoplásticos en sí son conocidos en el estado de la técnica. Por ellos se entienden polímeros, denominados también cauchos termoplásticos, que, en el caso ideal, poseen una combinación de las propiedades de uso de los elastómeros y de las propiedades de procesamiento de los termoplásticos.

Esto se puede lograr si en los plásticos correspondientes están presentes simultáneamente segmentos blandos y elásticos con una elevada extensibilidad y una baja temperatura de transición vítrea, así como segmentos rígidos cristalizables con una baja extensibilidad, una alta temperatura de transición vítrea y una tendencia a formar asociaciones. Son característicos de los elastómeros termoplásticos los puntos de reticulación disociables reversibles termolábiles, normalmente de tipo físico pero también de tipo químico. De acuerdo con la invención, los elastómeros termoplásticos se seleccionan preferentemente entre los tipos de estireno, en especial SBS, SIS, SEBS, SEPS y poliestireno en bloques-poli(etileno-butileno) en bloques y poliestireno en bloques-poli(etileno-butileno) en bloques con 1 a 10 unidades de estireno en bloques por molécula, que se pueden modificar dado el caso con poliisopreno en bloques o unidades de butadieno en bloques, así como entre aleaciones de elastómeros, en especial EPDM/PP, NR/PP, EVA/PVDC y NBR/PP, así como entre poliuretanos, polieterésteres y poliamidoéteres. Los elastómeros termoplásticos promueven en especial la resistencia cohesiva de los adhesivos termoplásticos para juntas de acuerdo con la invención.

La resistencia cohesiva concretamente se puede aumentar mediante el uso de acuerdo con la invención de elastómeros termoplásticos al menos parcialmente injertados, si después del procesamiento del adhesivo termosellable se produce una reticulación química posterior por parte de éstos. De este modo se mejora claramente de acuerdo con la invención la resistencia cohesiva a altas temperaturas, y la relajación de tensiones se mantiene reducida durante el proceso de separación del material compuesto.

En una forma de realización preferida de la presente invención, las poli-\alpha-olefinas dado el caso injertadas se seleccionan entre poli-\alpha-olefinas amorfas, los mono-, co- o terpolímeros de los monómeros eteno, propeno, 1-buteno, 1-penteno y 1-hexeno, o una poli-\alpha-olefina de fórmula general (I)

1

con

m = 0 a 15 y

n = 5 a 50.000.

Estas poliolefinas provocan la adherencia necesaria a los sustratos. Las poli-\alpha-olefinas presentan muy preferentemente una semicristalinidad, de manera que las poli-\alpha-olefinas especialmente preferidas, en especial polietileno, polipropileno y/o poli-1-buteno, presentan una elevada tacticidad en el intervalo cristalino.

Las poli-\alpha-olefinas definidas al principio y los elastómeros termoplásticos se pueden injertar dado el caso con otros compuestos adicionales. Se prefiere especialmente el injerto estadístico con compuestos olefínicamente insaturados que se seleccionan, en especial, entre anhídrido del ácido maleico, anhídrido del ácido itacónico, anhídrido del ácido tetrahidroftálico y compuestos de fórmula general (II)

2

en la que representan

R_{1} restos

a)

\hskip1cm

---X_{n}---

\uelm{Si}{\uelm{\para}{Z _{m} }}

---Y_{4-n-m}

en los que representan

Z hidrógeno, un resto metilo o un resto fenilo,

X -(CH_{2})_{l}- o

3

Y cualquier grupo hidrolizable,

m un número entero 0, 1 ó 2,

n un número entero 0, 1 ó 2 y

l un número entero 1, 2, 3, 4, 5 ó 6, o

b) 4

en la que

k representa un número entero 0, 1 ó 2,

R_{2} hidrógeno o metilo,

R_{3} un resto R_{1}, hidrógeno o metilo y

R_{4} hidrógeno o metilo.

La proporción de las poli-\alpha-olefinas injertadas puede comprender de acuerdo con la invención hasta un 50% en peso, en especial del 10 al 50% en peso, respecto al contenido total de poli-\alpha-olefinas.

La proporción de elastómeros termoplásticos injertados puede ascender, respecto al contenido en elastómeros termoplásticos, a entre el 0 y el 100% en peso.

Además de las poli-\alpha-olefinas injertadas, son responsables especialmente de la adherencia a los sustratos las resinas alifáticas predominantemente modificadas. Éstas se seleccionan preferentemente entre los monómeros polimerizados del corte de ebullición C_{5} a C_{9} de la destilación del petróleo que no están hidrogenados o lo están parcial o totalmente, y entre las resinas de colofonia naturales y sus modificaciones; resinas terpénicas; resinas politerpénicas del \beta-pineno, \alpha-pineno y/o \delta-limoneno; resinas que se pueden obtener por copolimerización de terpeno con monómeros del corte de C_{5} a C_{9} de la destilación del petróleo y resinas terpenofenólicas.

Los poliisobutilenos que se han de usar de acuerdo con la invención son, como se mencionó al principio, responsables de la flexibilidad en frío. Según la definición, los poliisobutilenos incluyen, en el sentido de esta invención, especialmente aceites de poliisobutileno y poliisobutilenos copoliméricos. Se prefieren especialmente los poliisobutilenos de isobutileno homopolimérico, en especial de homopolímeros del isobutileno con un peso molecular medio, determinado mediante cromatografía de exclusión molecular, comprendido en el intervalo de 20.000 a 5.000.000 gxmol^{-1}, de copolímeros del isobutileno y un dieno conjugado en una cantidad del 0,3 al 4,5% en moles respecto al copolímero, y/o de terpolímeros del isobutileno, divinilbenceno en una cantidad del 0,01 al 4,5% en moles y el dieno conjugado mencionado.

La flexibilidad en frío, al igual que la viscosidad en masa fundida, se ve influenciada positivamente por aceites tales como los oligómeros o polímeros del iso-buteno y 1-buteno con un peso molecular medio de 200 a 20.000 gxmol^{-1} determinado mediante cromatografía de exclusión molecular, y por los aceites de base nafténica o parafínica con un peso molecular comprendido en el mismo intervalo. La proporción de este tipo de aceites debería encontrarse de acuerdo con la invención en el intervalo del 0 al 65% en peso respecto al adhesivo termosellable para juntas.

Los adhesivos termosellables para juntas de acuerdo con la invención también pueden contener del 0 al 80% en peso, en especial del 15 al 30% en peso, de poliisopreno o polibutadieno, en especial poliisopreno o polibutadieno injertado.

Además de los materiales plásticos poliméricos orgánicos antes mencionados, los adhesivos termosellables para juntas de acuerdo con la invención también pueden contener cargas adicionales, así como, en especial, resinas aromáticas y/o estabilizadores, así como agentes adherentes como, por ejemplo, silanos organofuncionales.

Se prefiere especialmente el uso de un 0 a un 50% en peso, en especial de un 0 a un 40% en peso, de cargas y/o de un 0 a un 25% en peso, en especial de un 0 a un 10% en peso, de resinas aromáticas y/o estabilizadores.

Las cargas se pueden seleccionar en especial entre cargas inorgánicas, por ejemplo carbonato cálcico, hidróxido cálcico, dolomita, dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de silicio, espato pesado y pirolusita, así como entre cargas orgánicas, en especial negro de humo.

Los estabilizadores y absorbentes de la luz contenidos dado el caso en los adhesivos termosellables para juntas de acuerdo con la invención se seleccionan preferentemente del grupo de los epóxidos, los fenoles impedidos estéricamente, las aminas, los tioésteres, los fosfitos, así como de los triazin-, piperidin- y benzotriazoles.

Ejemplo de realización

A continuación se definen todas las materias primas descritas:

En una amasadora de dos husillos temperada a 150ºC se dispuso poliisobutileno. A él se añadió aproximadamente 1/4 de la cantidad total del aceite plastificante y se mezcló durante aproximadamente 30 minutos. A esta pasta homogeneizada se añadió el elastómero termoplástico. Después se añadieron las resinas de bloques terminales, las cargas y los estabilizadores necesarios dado el caso y se mezclaron otros 20 minutos. A esta mezcla se añadió en dos porciones respectivamente la mitad de resina adhesiva y de poli-\alpha-olefina, que dado el caso podían estar injertadas. Esta mezcla se amasó otros 15 minutos después de cada adición. A continuación se añadió el resto como 1/2 de la cantidad total de aceites plastificantes y se mezcló otros 30 minutos hasta extraer de la amasadora una pasta adhesiva termosellable para juntas homogénea.

Formulación ejemplo 1

Partes en peso	Sustancia	Descripción
0,4	2,6-Di-terc.-butil-4-metilfenol	Estabilizador:
0,02	Negro de humo 101	\begin{minipage}[t]{80mm} Carga: Negro de humo, absorción de ftalato de dibutilo 110-115 ml (DPB)/100 g de negro de humo \end{minipage}
3,0	Vistanex® MM-L80	\begin{minipage}[t]{80mm} Aceites plastificantes y flexibilizantes: Poliisobutileno, peso molecular 830.000 g/mol hallado por cromatografía de exclusión molecular frente a patrones de poliestireno \end{minipage}
30,5	Parapol® 1300	\begin{minipage}[t]{80mm} Aceites plastificantes y flexibilizantes: Poliisobutileno, peso molecular 2.100 g/mol hallado por cromatografía de exclusión molecular frente a patrones de poliestireno \end{minipage}
25,0	Kraton® G 1652	\begin{minipage}[t]{80mm} Elastómeros termoplásticos: Copolímero de bloques de estireno lineal del tipo S-EB-S, 29% de estireno \end{minipage}

(Continuación)

Partes en peso	Sustancia	Descripción
6,0	Vestoplast® 608	\begin{minipage}[t]{80mm} Poli-\alpha-olefina: Poli-\alpha-olefina copolimérica con alto contenido en 1-buteno, temperatura de reblandecimiento (R \binampersandK) = 90^{o}C, T_{G} = -31^{o}C \end{minipage}
15,0	Escorez® 4401	\begin{minipage}[t]{80mm} Resinas adhesivas: Resina alifática con grupos aromáticos, punto de reblandecimiento (R \binampersandK) = 95^{o}C \end{minipage}
5,0	Hydrogral® P	\begin{minipage}[t]{80mm} Resinas adhesivas: Resina natural hidrogenada, esterificada con pentaeritrita, punto de reblandecimiento (R \binampersandK) = 109^{o}C \end{minipage}
10,0	Creta	Carga:

Este material se analizó en cuanto a su viscosidad de procesamiento, su temperatura de transición vítrea hallada de forma dinámico-mecánica y su viscoelasticidad. Adicionalmente se determinó el comportamiento de exfoliación sobre superficies de vidrio limpias y polipropileno recién proyectado, realizándose esta medición en el intervalo importante de ángulos de exfoliación <10º. Finalmente se registró el comportamiento de alargamiento hasta la rotura para proporcionar con estos datos la base de cálculo para la ecuación II, así como la curva de histéresis para describir la relajación de tensiones y el trabajo realizado durante el alargamiento.

TABLA 1

Ensayo de exfoliación de la pasta adhesiva para juntas entre vidrio y PP con la formulación ejemplo 1
Alargamiento [%]	203,8
Anchura de la línea de la superficie humedecida [mm]	24,0
Fuerza de tracción [N]	19,6
Fuerza de exfoliación F_{s} [N/mm]	0,82
Ángulo de exfoliación [º]	0

TABLA 2

Ensayo de alargamiento y de histéresis con la formulación ejemplo 1
Resistencia máxima a la tracción F_{Rm} [N/mm^{2}]	3,48
con un alargamiento [%]	1103
Trabajo de histéresis [J]	0,062

TABLA 3

Datos de viscosidad de la formulación ejemplo 1
	Viscosidad \eta [Pas]
	Temperatura \tau [ºC]
Velocidad de cizallamiento Y [1/s]	170	190	210
0,056	366	97	31
0,10	347	93	31
0,56	243	77	26
1,0	216	67	23
5,6	124	53	18
10	61	48	17

TABLA 4

Datos viscoelásticos de la formulación ejemplo 1
Temperatura de transición vítrea (G'' = máx.) [ºC]	-36
tan \delta (175ºC) \talloblong	3,55

Preparación de un material compuesto a partir de la pasta adhesiva para juntas de la formulación ejemplo 1

Ejemplo de preparación 1

En el siguiente ejemplo, los números entre paréntesis se refieren a los símbolos de referencia de las Figuras 6 y 7.

La pasta adhesiva para juntas (1) descrita y preparada según la formulación ejemplo 1 anterior se aplicó desde una pistola de cartuchos calentable sobre una placa (4) de polipropileno. Al final del trayecto de aplicación se recubrió un trozo de papel antiadhesivo con el extremo del cordón de tal manera que a partir de él se formara el "asidero" (2) para la separación posterior del material compuesto que se va a fabricar. Antes de que se enfriara la pasta adhesiva para juntas se colocó otra placa de polipropileno (3) contra la placa mencionada en primer lugar y se presionó sobre la pasta caliente de manera que la distancia entre ellas no quedara por debajo de 1 mm. Después del uso se separó el material compuesto ejerciendo en el "asidero" (2) una fuerza de tracción en dirección contraria a la ranura de separación pero en el plano de separación. Durante este proceso se fijaron uno o ambos sustratos (3), (4). La pasta adhesiva termosellable para juntas (1) se pudo retirar ahora sin residuos del plano se separación y se recuperaron los tres componentes separados.

Ejemplo de preparación 2

La pasta adhesiva para juntas descrita y preparada según el ejemplo anterior se transportó desde una instalación abierta de fusión en tanques y se aplicó en el lecho de sellado de un faro compuesto por un cristal protector y un reflector metálico colado a presión metalizado. El "asidero" se conformó por enfriamiento al aire levantando la tobera transportadora lentamente en vertical y con una ligera inclinación hacia el exterior del faro y siguiendo transportando lentamente la pasta adhesiva termosellable para juntas. El siguiente paso de procesamiento consistió en la unión del reflector con el cristal protector.

Después del uso del faro conforme a lo prescrito se retiró el "asidero" junto con la pasta adhesiva para juntas del lecho de sellado del faro ejerciendo una fuerza de tracción dirigida hacia el exterior de la abertura del lecho de sellado. El faro estaba ahora disponible para una reparación por introducción de nueva pasta adhesiva para juntas o para el reciclaje material.

Se puede prescindir del "asidero", por ejemplo, si se usó un dispositivo como "abridor" que se puso en contacto con el cordón de adhesivo para juntas sólo para separar el material compuesto. Esto pudo ocurrir, por ejemplo, empujando el cordón de adhesivo para juntas y retirándolo del lecho de sellado mediante un gancho conformado en el "abridor". De este modo se produjo posteriormente la separación del material compuesto.

Claims (20)

1. Adhesivo termosellable compuesto por un adhesivo que es insensible a la presión, se puede eliminar sin residuos por la acción de exfoliar a ángulos de exfoliación pequeños, es fluido a la temperatura de aplicación y que

i) contiene aditivos conocidos en sí, especialmente cargas, estabilizadores, colorantes, negro de humo y/o absorbentes de humedad,

ii) contiene poliisobutileno o aceite plastificante,

iii) contiene resinas adhesivas y

iv) contiene, dado el caso, resinas de bloques terminales, así como

v) dado el caso, elastómeros termoplásticos que, dado el caso, pueden estar injertados, así como

vi) dado el caso, poli-\alpha-olefinas que, dado el caso, pueden estar injertadas.

2. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque los elastómeros termoplásticos se seleccionan entre tipos de estireno, en especial SBS, SIS, SEBS, SEPS y poliestireno en bloques-poli(etileno-butileno) en bloques y poliestireno en bloques-poli(etileno-butileno) en bloques con 1 a 10 unidades de poliestireno en bloques por molécula que están modificados, dado el caso, con poliisopreno en bloques o unidades de butadieno en bloques; aleaciones de elastómeros, en especial EPDM/PP, NR/PP, EVA/PVDC y NBR/PP; poliuretano; polieterésteres y poliamidas.

3. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque las poli-\alpha-olefinas al menos parcialmente injertadas se seleccionan entre poli-\alpha-olefinas amorfas, los mono-, co- o terpolímeros de los monómeros eteno, propeno, 1-buteno, 1-penteno y 1-hexeno, o una poli-\alpha-olefina de fórmula general (I)

5

con

m = 0 a 15 y

n = 5 a 50.000.

4. Adhesivos según la reivindicación 3, caracterizados porque las poli-\alpha-olefinas presentan una semicristalinidad y comprenden en especial polietileno, polipropileno y/o poli-1-buteno que presentan una alta tacticidad en los intervalos cristalinos.

5. Adhesivos según la reivindicación 3 ó 4, caracterizados porque las poli-\alpha-olefinas se injertan estadísticamente con compuestos olefínicamente insaturados que se seleccionan, en especial, entre anhídrido del ácido maleico, anhídrido del ácido itacónico, anhídrido del ácido tetrahidroftálico y compuestos de fórmula general (II)

6

en la que representan

R_{1} restos

a)

\hskip1cm

---X_{n}---

\uelm{Si}{\uelm{\para}{Z _{m} }}

---Y_{4-n-m}

en los que representan

Z hidrógeno, un resto metilo o un resto fenilo,

X -(CH_{2})_{l}- o

7

Y cualquier grupo hidrolizable,

m un número entero 0, 1 ó 2,

n un número entero 0, 1 ó 2 y

l un número entero 1, 2, 3, 4, 5 ó 6, o

b) 8

en los que

k representa un número entero 0, 1 ó 2,

R_{2} hidrógeno o metilo,

R_{3} un resto R_{1}, hidrógeno o metilo y

R_{4} hidrógeno o metilo.

6. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque la cantidad de poli-\alpha-olefinas injertadas asciende a entre el 0 y el 100% en peso respecto al contenido total de poli-\alpha-olefinas.

7. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque los elastómeros termoplásticos se injertan estadísticamente con compuestos olefínicamente insaturados que se seleccionan, en especial, entre anhídrido del ácido maleico, anhídrido del ácido itacónico, anhídrido del ácido tetrahidroftálico y compuestos de fórmula general (II).

8. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque la proporción de elastómeros termoplásticos injertados, respecto al contenido total de los elastómeros termoplásticos, asciende a entre el 0 y el 100% en peso.

9. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque las resinas adhesivas se seleccionan entre los monómeros polimerizados del corte de ebullición petroquímico C_{5} a C_{9} que no están hidrogenados o lo están parcial o totalmente, y entre las resinas de colofonia naturales y sus modificaciones; resinas terpénicas; resinas politerpénicas del \beta-pineno, \alpha-pineno y/o \delta-limoneno; resinas que se pueden obtener por copolimerización de terpeno con monómeros del corte de C_{5} a C_{9} de la destilación del petróleo y resinas terpenofenólicas.

10. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque presentan poliisobutilenos seleccionados en especial entre los homopolímeros del isobutileno con un peso molecular medio, determinado mediante cromatografía de exclusión molecular, comprendido en el intervalo de 20.000 a 5.000.000 gxmol^{-1}, los copolímeros del isobutileno y un dieno conjugado en una cantidad del 0,3 al 4,5% en moles respecto al copolímero y/o los terpolímeros del isobutileno, divinilbenceno en una cantidad del 0,01 al 4,5% en moles y el dieno conjugado mencionado.

11. Adhesivos según la reivindicación 1, caracterizados porque los poliisobutilenos o los aceites plastificantes se seleccionan entre los aceites de poliisobutilo, en especial los oligómeros o polímeros del iso-butileno o 1-buteno, y los aceites de base naftalénica o parafínica dado el caso modificados, obtenidos por destilación del petróleo, con un peso molecular medio, determinado mediante cromatografía de exclusión molecular, comprendido en el intervalo de 200 a 20.000 gxmol^{-1}.

12. Adhesivos según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque contienen

f) del 0 al 80% en peso, en especial del 15 al 70% en peso, de poliisopreno o polibutadieno, en especial poliisopreno o polibutadieno injertado.

13. Adhesivos según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque contienen

g) del 0 al 50% en peso, en especial del 0 al 40% en peso, de cargas

h) del 0 al 25% en peso, en especial del 0 al 10% en peso, de resinas aromáticas y/o estabilizadores.

14. Adhesivos según la reivindicación 13, caracterizados porque las cargas se seleccionan entre cargas inorgánicas, en especial carbonato cálcico, hidróxido cálcico, óxido cálcico, dolomita, dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de silicio, espato pesado y pirolusita, y entre cargas orgánicas, en especial negro de humo.

15. Adhesivos según la reivindicación 13, caracterizados porque los estabilizadores se seleccionan del grupo de los epóxidos, los fenoles impedidos estéricamente, las aminas, los tioésteres, los fosfitos, así como de los triazin-, piperidin- y benzotriazoles.

16. Adhesivos según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizados porque contienen adhesivos basados en resinas epoxídicas, siliconas, polisulfuros, poliuretanos, poliureas y/o acrilatos.

17. Uso de los adhesivos según una o varias de las reivindicaciones 1 a 16 para la unión de sustratos de plástico vítreo con sustratos de plástico termoplástico o duroplástico.

18. Uso según la reivindicación 17, caracterizado porque los sustratos de plástico vítreo se seleccionan entre poli(metacrilato de metilo), policarbonato o copolímero de cicloolefinas, y los sustratos de plástico termoplástico se seleccionan en especial de polipropileno.

19. Uso según la reivindicación 17 ó 18, caracterizado porque se unen de forma separable cristales difusores de luz o cristales de dispersión con carcasas de lámpara de lámparas de automóviles o de faros de automóviles.

20. Lámparas de automóviles o faros de automóviles que comprenden cristales difusores de luz o cristales de dispersión, en especial dotados de resistencia al rayado, formados por un sustrato de plástico vítreo y una carcasa de lámpara formada por un sustrato de plástico termoplástico o duroplástico, caracterizados porque los cristales difusores de luz o cristales de dispersión y la carcasa de lámpara están unidos con un adhesivo como el definido en una o varias de las reivindicaciones 1 a 18.