ES2218765T3 - Composicion de poliamida pirorretardante. - Google Patents

Composicion de poliamida pirorretardante.

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ES2218765T3
ES2218765T3 ES98300624T ES98300624T ES2218765T3 ES 2218765 T3 ES2218765 T3 ES 2218765T3 ES 98300624 T ES98300624 T ES 98300624T ES 98300624 T ES98300624 T ES 98300624T ES 2218765 T3 ES2218765 T3 ES 2218765T3
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Mahari Tjahjadi
Robert Russell Gallucci
Kirk J. Blackburn
Eric R. George
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General Electric Co
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Abstract

COMPOSICIONES DE MOLDEO DE RESINAS RETARDADORAS DE LLAMA CON PROPIEDADES ELECTRICAS MEJORADAS, FORMADAS POR UNA RESINA DE POLIAMIDA , UNA CANTIDAD DE RETARDADORA DE LLAMA DE UN RETARDADOR DE LLAMA HALOGENADO, UNA FIBRA DE VIDRIO Y/O UN AGENTE DE RELLENO MINERAL, Y UNA CANTIDAD EFECTIVA DE UN POLIFOSFATO O PIROFOSFATO, Y QUE INCLUYEN OPCIONALMENTE FIBRAS DE VIDIO REFORZANTES O UN POLIMERO OLEFINICO PARA MEJORAR LAS PROPIEDADES ELECTRICAS.

Description

Composición de poliamida pirorretardante.
Esta invención se refiere a composiciones de moldeo de resina pirorretardante con propiedades eléctricas mejoradas.
Antecedentes de la invención
En composiciones de moldeo se utilizan resinas tales como la poliamida-6 debido a sus muchas excelentes propiedades, es decir, solidez y resistencia a los disolventes, etc. Las piezas moldeadas, en las aplicaciones en las que se requieren buenas propiedades eléctricas, pueden estar expuestas a unas condiciones severas, tales como la exposición a las descargas eléctricas o escapes de intensidad excesiva a través de su superficie. Estas condiciones exigen, no solo que la pieza moldeada tenga pirorresistencia, sino que la pieza moldeada posea también un alto grado de resistencia a la carbonización ante la exposición a altas tensiones, es decir, una buena resistencia a la conducción eléctrica superficial y un alto grado de resistencia a las descargas eléctricas.
Sin embargo, ha habido el problema de que las resinas de poliamida pirorretardante tienen poca resistencia a la conducción eléctrica superficial en comparación con las resinas que no son pirorretardantes. En la patente de los EE.UU. número 4.559.372, de Giroud-Abel se describe una composición que comprende (i) una poliamida, (ii) una cantidad ignifugante de fósforo rojo y (iii) una cantidad efectiva de, al menos, un compuesto lantánido ya que posee propiedades eléctricas mejoradas. En otros materiales mencionados se incluye la incorporación de óxido cúprico y óxido de cadmio para mejorar la resistencia a las descargas de arco. El enfoque de esta patente reside en la utilización de fósforo rojo.
Por lo tanto, es deseable aportar otros ingredientes que puedan realzar la resistencia a la conducción eléctrica superficial de las composiciones de poliamida de fibra de vidrio, en especial, las composiciones de poliamida pirorretardante.
Sumario de la invención
Un objeto de la invención presente es aportar composiciones de moldeo de resina de poliamida pirorretardante, igualmente, artículos moldeados partiendo de ellas, los cuales tengan propiedades eléctricas mejoradas.
Otro objeto de la invención presente es aportar artículos moldeados de resina de poliamida pirorretardante y las composiciones de moldeo que sean idóneas para aparatos eléctricos moldeados, tales como enchufes eléctricos, disyuntores, interruptores, portafusibles, portalámparas, tapas de distribuidores o bobinas de ignición.
Según la invención presente se aportan composiciones de resina pirorretardante con propiedades eléctricas realzadas, en particular la resistencia a la conducción eléctrica superficial, las cuales comprenden una poliamida, una cantidad pirorretardante de una fibra de vidrio halogenada pirorretardante y/o carga mineral, y una cantidad efectiva de un piro/polifosfato para mejorar las propiedades eléctricas. El piro/polifosfato puede ser un pirofosfato metálico, un polifosfato metálico, un pirofosfato de ácido de metal, o polifosfato de ácido de metal.
De acuerdo con otro aspecto de la invención presente, en la composición se incluye un polímero oleifínico, además del piro/polifosfato, para realizar las propiedades eléctricas.
Descripción de las realizaciones preferidas
Según los principios de la invención presente la combinación de ingredientes se selecciona de forma que sean idóneos para aparatos eléctricos y que tengan Índice Comparativo de Conducción Superficial (CTI) mejorado. Generalmente se mide el CTI por medio de las normas UL-746A o ASTM-D3638-85 o IEC-112-3ª publicación. El método de esta prueba está destinado a indicar el comportamiento relativo de los materiales aislantes eléctricos sólidos con respecto a su susceptibilidad a la conducción eléctrica superficial cuando se encuentren expuestos a cargas eléctricas, al agua y a oros contaminantes del medio ambiente. Este método resulta, en especial, idóneo para probar los moldes de resina sintética. El Índice Comparativo de la Conducción Eléctrica Superficial: el voltaje, determinado en las condiciones que se especifican en el método de la prueba, el cual causará el fallo con la aplicación de 50 gotitas de electrolito a la probeta, se utiliza para la medida de la susceptibilidad del material a la conducción eléctrica superficial.
Es preferible que el CIT de la composición final sea mayor de o igual a aproximadamente 400 voltios y, más preferible, superior a aproximadamente 450 voltios. Generalmente la poliamida 6,6 pura tiene un valor del CTI desde, aproximadamente, 500 hasta, aproximadamente, 600 voltios, pero la adición de pirorretardantes y fibras de vidrio tiende a hacer bajar del valor del CTI hasta desde, aproximadamente, 275 a 350 voltios. Por lo tanto, es deseable seleccionar los restantes ingredientes, para no desviarse del pirorretardancia y de las propiedades mecánicas deseables, pero que realcen el CTI de la composición final.
Es preferible que la pirorretardancia sea V-0, según la Prueba número 94 de los Laboratorios de Aseguradores. Además del alto CTI y gran pirorretardancia, en las propiedades importantes se incluyen buenas propiedades mecánicas, buena procesabilidad, es decir, tiempos cortos en el ciclo de moldeo, propiedades de buena fluencia y buen aislamiento. Es deseable que los materiales pirorretardantes y reforzantes, tales como las fibras de vidrio, sean componentes independientes en la resina para realzar las propiedades de pirorretardancia y resistencia, respectivamente.
Según los principios de la invención presente, la composición de resina incluye un piro/polifosfato seleccionado del grupo formado por pirofosfatos metálicos, polifosfatos metálicos, pirofosfatos de ácido de metal, polifosfatos de ácido de metal y mezclas de los mismos. Es preferible que el piro/polifosfato tenga la fórmula (I):
M^{z}_{x}H_{y}P_{n}O_{3n+1}
en la que M es un metal, x es un número del 1 al 12, y es un número del 0 al 12, n es un número del 2 al 10, z es un número de 1 al 5 y la suma de (xz)+y es igual a n+2. Es preferible que M sea un metal del grupo IA, IIB, IB o IIB, y más preferible, que sea sodio o potasio.
Estos compuestos incluyen, por ejemplo, pirofosfatos de las fórmulas Na_{3}HP_{2}O_{7}; K_{2}H_{2}P_{2}O_{7}; Na_{3}H_{2}P_{3}O_{10};
KNaH_{2}P_{2}O_{7} y Na_{2}H_{2}P_{2}O_{7} o hexametafosfato sódico, Na_{8}P_{6}O_{19}. Generalmente los piro/polifosfatos de metal son hidratos y pueden tener forma en polvo. El más preferido es el pirofosfato del ácido sódico.
El piro/polifosfato se añade a las composiciones de moldeo pirorretardadas en una cantidad que sea efectiva para aumentar la resistencia a la conducción eléctrica superficial, pero no en una cantidad con la cual las demás propiedades esenciales de la composición de moldeo casi se degraden. Es preferible que la composición final comprenda desde 0,5 hasta 40, y más preferible, desde 0,5 hasta 20 por ciento de piro/polifosfato para mejorar el CTI.
Además se ha descubierto que se pueden añadir polímeros tipo olefínico para aportar el realce de CTI. Los polímeros olefínicos típicos son los polímeros de adición de olefinas. Entre las olefinas adecuadas se encuentran etileno, propileno, butileno, hexeno y octeno o sus copolímeros.
Las poliolefinas pueden ser polietileno de alta densidad (d = por encima de 0,94), polietileno de baja densidad (d = aproximadamente 0,92, polietileno lineal de baja densidad (d = 0,916 a 0,940) o polipropileno. Los polímeros olefínicos pueden ser copolímeros, incluyendo copolímeros de etileno y propileno o copolímeros de etileno y butileno, y los que contengan unidades estructurales de ácido o éster derivadas, por ejemplo, de ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres acrílicos, ésteres metacrílicos, ésteres alquilovinílicos, con más frecuencia en cantidades de 5 a 25%, siendo preferible desde el 10 al 25 por ciento en peso. Los más preferidos son los copolímeros de etileno con acrilato o metacrilato de etilo.
Es preferible que los polímeros tipo olefínico estén incluidos en la composición final en una cantidad desde 1 hasta 10, y, más preferible, desde 3 hasta 7 por ciento en peso de la composición final, en una cantidad efectiva para mejorar el CTI.
Incluidos en las composiciones de resina de la invención presente se hallan materiales minerales de carga los cuales actúan con los piro/polifosfatos para realzar la resistencia a la conducción eléctrica superficial. Las cargas minerales preferidas realzan el CTI. En las cargas minerales típicas se incluyen sulfatos metálicos, micas, arcillas, tales como aluminosilicatos y silicato aluminomagnésico, talcos, partículas de fibra de vidrio, wollastonita, óxidos de metal tales como dióxido de titanio, sulfuro de zinc, cuarzo molido. Las cargas minerales preferidas son el talco, las arcillas y los sulfatos metálicos. En los silicatos típicos se incluyen silicatos cálcicos tales como la wollastonita, silicatos alumínicos, tales como el caolín, el cual es un material arcilloso compuesto de caolinita mineral de granos finos; silicatos magnésicos hidratados, conocidos como talco; materiales minerales del tipo de sílice y alúmina, y mica el cual es un material de aluminosilicato acuoso. La arcilla es un silicato alumínico hidratado generalizado mediante la fórmula Al_{2}O_{3}SiO_{2}.xH_{2}O. El talco es una carga mineral preferida.
Las sales de sulfato de metal así como también sus hidratos son una carga mineral preferida. Las sales preferidas de sulfato de metal son los sulfatos de metal de los grupos IA y IIA, siendo los sulfatos de bario, calcio y magnesio los preferidos.
El sulfato de bario, el cual no es tóxico y es insoluble en ácidos diluidos es preferido, en especial. El sulfato de bario puede tener la forma de baritas, las cuales se producen con naturalidad, o de sulfato de bario derivado de manera sintética con el empleo de técnicas sintéticas bien conocidas. La granulometría puede variar desde 0,5 hasta 50 micrómetros, siendo preferible desde 1 a 15 micrómetros y, lo más preferible, 8 micrómetros.
En la mayoría de las aplicaciones, los piro/polifosfatos, la carga mineral y el material de refuerzo, tales como las fibras de vidrio, comprenden el material de carga y, es deseable que representen del 5 al 70%, y es preferible, del 10 al 50% del porcentaje total en peso de la composición.. Es preferible que, basado en el peso total de la composición, el material de refuerzo se halle presente en una cantidad desde el 5 al 30 por ciento en peso, el mineral de carga en una cantidad desde el 3 al 30 por ciento en peso, y el piro/polifosfato en una cantidad del 0,5 al 20 por ciento en peso.
Es deseable que el material de refuerzo, para proporcionar la rigidez que se desee, sea un agente reforzante de fibra de vidrio. Tal como se ha analizado más arriba la inclusión de fibra de vidrio puede, de manera nociva, reducir el CTI, por lo tanto, es deseable seleccionar otros constituyentes para realzar el CTI.
La fibra de vidrio o vidrio filamentoso se emplea como reforzante en las composiciones presentes. Para las composiciones que, por último, se van a emplear para usos eléctricos, se prefiere utilizar filamentos de vidrio fibroso que incluyan vidrio de óxido de boro que esté relativamente libre de sosa. Este se conoce con el nombre de vidrio "E". Los filamentos se fabrican por medio de procesos normales, por ejemplo, inyección de vapor o soplado por aire comprimido, flameado con soplete y tracción mecánica. Los filamentos que se prefieren para el refuerzo plástico se hacen mediante tracción mecánica. Es preferible que el diámetro de los filamentos varíe desde aproximadamente 3 hasta 30 micrómetros.
Es conveniente utilizar, en la preparación de las composiciones de moldeo, vidrio filamentoso en forma de hebras troceadas de desde 3,13'' hasta 1,27 mm de largo. Incluso, por otro lado, en los artículos moldeados partiendo de estas composiciones, se encontrarán longitudes más cortas porque durante, el aglomerado puede ocurrir una fragmentación considerable. Generalmente los filamentos de fibra de vidrio son fibras sencillas con otras formas de fibras en las que se incluyen las fibras en haz tales como hilazas, sartas o mechas.
La cantidad de aditivo pirorretardante debe estar presente en una cantidad que sea suficiente para rehuir la inflamabilidad de la resina de poliamida, siendo preferible a un grado V-0 de la UL 94. La cantidad variará con la naturaleza de la resina y con la eficiencia del aditivo. No obstante, en general, la cantidad de aditivo será desde el 2 al 20 por ciento, en peso, basado en el peso de la resina. Una gama preferida puede ser desde el 5 al 15 por ciento.
Generalmente los pirorretardantes aromáticos halogenados incluyen oligómero de policarbonato de tetrabromobisfenol A, éter de polibromofenilo, poliestireno bromado, poliepóxido de de BPA bromado, imidas bromadas, policarbonato bromado, poli(haloariloacrilato), poli (haloarilometacrilato), o mezclas de los mismos. Poli(haloariloacrilato) es el que se prefiere siendo el más preferido poli(pentabromobenciloacrilato). El PBB-PA se ha conocido durante algún tiempo, y es un material pirorretardante valioso, útil en una serie de resinas sintéticas. El PPB-PA se m prepara mediante la polimerización de éster de pentabromobencilo acrilato (PBB-MA). El material de PBB-PA pirorretardante se incorpora dentro de la resina sintética durante el proceso para impartir las características pirorretardantes.
Ejemplos de otros pirorretardantes adecuados son poliestirenos bromados tales como polidibromoestireno y politribromoestireno, decabromofeniletano, tetrabromobifenilo, alfa, omega-alquilen-bis-ftalimidas, por ejemplo, N,N'-etilen-bis-tetrabromoftalimida, carbonatos bromados oligoméricos, en especial, carbonatos derivados de tetrabromobisfenol A, los cuales, si se desea, están capsulados al final con radicales fenoxi, o con radicales fenoxi bromados, o resinas epoxídicas bromadas. Otros pirorretardantes de carbonatos aromáticos se mencionan en patente de los EE.UU. 4.636.544, de Hepp.
Generalmente los pirorretardantes se utilizan con un producto sinergético, en particular, compuestos inorgánicos del antimonio. Tales compuestos están muy disponibles o se pueden fabricar de maneras conocidas. En los compuestos sinergéticos inorgánicos típicos se incluyen Sb_{2}O_{5} y SbS_{3}. En especial el trióxido de antimonio (Sb_{2}O_{3}) es el preferido. Generalmente se utilizan los productos sinergéticos, tales como los óxidos de antimonio, desde el 0,5 al 15, y más preferido, desde el 1 al 6, por ciento, en peso de la resina en la composición final.
También la composición final puede contener resinas tipo politetrafluoroetileno (PTFE) o copolímeros que se utilizan para reducir el goteo en los termoplásticos pirorretardantes.
En los componentes de poliamidas idóneas se incluyen poliamida-6, poliamida-6,6; poliamida-11, poliamida-12, poliamida-4,6, poliamida-6,10 y poliamida-6,12, así como también poliamidas preparadas partiendo de ácido tereftálico y/o ácido isoftálico y trimetilhexametilendiamina; partiendo de ácido adípico y m-xilenodiaminas; partiendo de ácido adípico, ácido azelaíco, 2,2-bis-(p-aminociclohexil) propano, y partiendo de ácido tereftálico y 4,4'-diaminodiciclohexilmetano. Las mezclas y/o los copolímeros de dos o más de las poliamidas anteriores o prepolímeros de las mismas, respectivamente, se encuentran también dentro del alcance de la invención presente.
Además, las poliamidas se pueden fabricar por medio de cualquier método conocido incluyendo la polimerización de un ácido monoamino monocarboxílico o un lactam del mismo con, al menos, 2 átomos de carbono entre los grupos amino y ácido carboxílico, de proporciones casi equimolares de una diamina que contenga, al menos, 2 átomos de carbono entre los grupos amino y un ácido dicarboxílico, o de un ácido monoaminocarboxílico o un lactam de los mismos, según se define arriba, junto con proporciones casi equimolares de una diamina y un ácido dicarboxílico. El ácido dicarboxílico se puede utilizar en forma de un derivado funcional del mismo, por ejemplo, una sal, un éster o cloruro de ácido.
Una descripción detallada de poliamidas y precursores de poliamidas se incluye en la patente de los EE.UU. número 4.755.566, de Yates. Otras poliamidas útiles, a las que con frecuencia se las refiere como "nilón" se desvelan en las patentes de los EE.UU. números 4.732.938, de Grant y col., 4.659.760, a nombre de Van der Meer, y 4.315.086, de Ueno y col. La poliamida que se utilice también puede ser una o más a las que se hace referencia como "nilones endurecidos", los cuales, con frecuencia, se preparan mezclando una o más poliamidas con uno o más agentes endurecedores elastoméricos poliméricos o copoliméricos. Ejemplos de estos tipos de materiales se dan en las patentes de los EE.UU. números 4.174.358, 4.474.927, 4.346.194, 4.251.644, 3.884.882 y 4.147.740, así como también en la publicación de Gallucci y col. "Preparación y reacciones de polietileno modificado con resina epoxídica", J. APPL.POLY.SCL, V.27, pgs. 425-437 (1982).
Las poliamidas que se prefieren para esta invención son poliamida-6, 6,6, 11 y 12, con la poliamida más preferida siendo la poliamida-6,6.
Es preferible que las poliamidas que se utilicen aquí tengan una viscosidad intrínseca de desde 0,4 hasta 2,0 dl/g según se mide en una mezcla de 60:40 m. cresol o disolvente similar a 23º hasta 30ºC.
Las mezclas de diversas resinas de poliamida, en forma de componente de poliamida, pueden comprender desde 1 hasta 99 partes, en peso, de las poliamidas preferidas, según se ha mencionado arriba, y desde 99 hasta 1 partes, en peso, de otras poliamidas, basado en 100 partes en peso de ambos componentes combinados.
En otros ingredientes se pueden incluir otras resinas termoplásticas en una cantidad de hasta el 50 por ciento, en peso, basado en el peso de la formulación. Entre tales otras resinas termoplásticas que se pueden utilizar se incluyen poliésteres, polímeros o copolímeros acrílicos y metacrílicos, resinas epoxídicas; policarbonatos, polieterimidas, resinas basadas en óxido de fenileno tales como óxido de polifenileno y mezclas de óxido de polifenileno y resinas de estireno, ésteres de poliarilo, sulfuros de polifenileno, polietercetonas, policetonas alifáticas, polisulfonas, y copolímeros aromáticos ordenados, en especial, polímeros cristalinos líquidos.
Tales composiciones de resinas adicionales pueden incluir una cantidad efectiva de cualquiera de los modificadores de impactos conocidos útiles para las poliamidas y mezclas de poliamidas. Estas se pueden añadir a las composiciones por sí mismas o en combinación con las resinas mencionadas arriba. Los modificadores preferidos de los impactos comprenden, en general, un anhídrido o caucho olefínico modificado con ácido carboxílico.
En otros ingredientes empleados en pequeñas cantidades que generalmente son menos del 5 por ciento, en peso, de la composición total se incluyen estabilizantes, lubricantes, colorantes, plastificantes, nucleantes, antioxidantes y absorbentes de los rayos UV. Estos ingredientes se tienen que seleccionar de forma que no afecten, de una manera nociva, a las propiedades que se deseen en la resina moldeada.
Aunque no es esencial, los mejores resultados se obtienen si los ingredientes se premezclan, nodulizan y luego se moldean. El premezclado se puede llevar a cabo en equipo convencional. Por ejemplo, después de presecar la resina de poliamida se alimentan otros ingredientes y, como opción, otros aditivos y/o reforzantes, a una extruidora de un husillo, con una mezcla seca de la composición. Por otro lado, se puede alimentar una extruidora de dos husillos con resinas y aditivos en la boquilla de alimentación y con reforzante aguas abajo.
Las porciones de la mezcla se pueden precombinar y luego extruir con el resto de la combinación, y cortar o trocear en mezclas de moldeado, tales como gránulos y nódulos convencionales por medio de métodos normales.
Estas composiciones se pueden moldear en cualquier equipo que, de manera convencional, se utilice para las composiciones termoplásticas. Por ejemplo, se obtendrán buenos resultados en una máquina de moldeo por inyección, por ejemplo, del tipo de Van Dorn de 80 toneladas, con unas temperaturas convencionales las cuales dependen del termoplástico particular que se utilice. Si fuera necesario, dependiendo de las propiedades de moldeo de la poliamida, de la cantidad de aditivos y/o de la carga de refuerzo y de la velocidad de cristalización del componente de la poliamida, los expertos en la técnica podrán realizar ajustes convencionales en los ciclos de moldeo para adaptar la composición.
Se realizaron pruebas de inflamabilidad con el procedimiento del Boletín 94 del Laboratorio de Aseguradores, titulado "Pruebas de la Combustión para la Clasificación de los Materiales, UL-94". Según este procedimiento los materiales se clasificaron como UL-94 V-0, UL-94 V-1 o UL-94 V-2 sobre la base de los resultados de las pruebas que se obtuvieron para diez muestras. Los criterios para cada una de las clasificaciones según la UL-94 son, de forma resumida, las siguientes:
V-0: el plazo de tiempo medio ardiendo con llama y/o ardiendo sin llama, después de retirar la llama de encendido no debe sobrepasar los cinco segundos y ninguna de las muestras debe producir goteos de partículas que prendan fuego al algodón absorbente.
V-1: el plazo de tiempo medio ardiendo con llama y/o ardiendo sin llama, después de retirar la llama de encendido no debe sobrepasar los veinticinco segundos y ninguna de las muestras debe producir goteos de partículas que prendan fuego al algodón absorbente.
V-2: el plazo de tiempo medio ardiendo con llama y/o ardiendo sin llama, después de retirar la llama de encendido no debe sobrepasar los veinticinco segundos y las muestras pueden producir goteos de partículas ardientes que prendan fuego al algodón absorbente.
En los ejemplos que siguen se ilustra la preparación de ciertas composiciones dentro del alcance de esta invención. No se deben interpretar que limitan esta invención de la manera que sea. Todas las partes, excepto si se indica otra cosa, son en peso.
Ejemplos
Las formulaciones que se incluyen abajo, en la tabla 1, se premezclaron y extrudieron en una extruidora HPM de un solo husillo, 6,25 cms. y de 30 a 1 L/D. El extrudido se enfrió por medio de un baño de agua antes de la nodulización. Se moldearon probetas por inyección in una máquina moldeadora Van Dorn de 80 toneladas. Los nódulos se secaron durante de 3 a 4 horas a 121ºC en un horno de circulación de aire forzado antes del moldeado por inyección.
Las muestras de control, etiquetadas de A a E presentaron un CTI bajo. Comparadas con las muestras de control, las formulaciones de esta invención, numeradas del 1 al 7, contenían piro/polifosfatos y los sulfatos o los minerales mostraron CTI mejorados. Los piro/polifosfatos son polifosfatos metálicos, polifosfatos metálicos, pirofosfatos de ácido de metal o polifosfatos de ácido de metal.
La formulación A fue resina de poliamida 6,6 más un 30 por ciento de fibra de vidrio y pirorretardante sin copolímero de etileno y cargas. El sistema pirorretardante fue poli(pentabromobencilo acrilato) y Sb_{2}O_{3}. El CTI fue 275 voltios.
La formulación B fue la formulación A con un 10% menos de fibra de vidrio y con un 25% de talco. El talco presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 350 voltios.
La formulación 1 fue la formulación B con un 4% menos de talco y reemplazado por pirofosfato de ácido sódico (SAPP). La combinación de talco y SAPP presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 375 voltios.
La formulación 2 fue la formulación 1 con un 4,5% menos de talco y reemplazado por etilenetilacrilato (EEA). La combinación de talco y EEA presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 425 voltios.
La formulación 3 fue similar a la formulación 1 con la adición de un 4,5% de etilenetilacrilato (EEA). La combinación de talco, SAPP y EEA presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 475 voltios
La formulación C fue resina de poliamida 6 más un 30 por ciento de fibra de vidrio y pirorretardante sin copolímero de etileno y cargas. El sistema pirorretardante fue bromoacrilato con producto sinergético de antimonio. El CTI fue 300 voltios.
La formulación D fue la formulación C con un 10% menos de fibra de vidrio y con un 25% de talco. El talco presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 400 voltios.
La formulación 4 fue la formulación D con un 4% menos de talco y reemplazado por pirofosfato de ácido sódico (SAPP). La combinación de talco y SAPP presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 475 voltios.
La formulación 5 fue similar a la formulación 4 con la adición de un 4,5% de etilenetilacrilato (EEA). La combinación de talco, SAPP y EEA presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 475 voltios.
La formulación E fue resina de poliamida 6 más un 30 por ciento de fibra de vidrio y pirorretardante sin copolímero de etileno y cargas. El sistema pirorretardante fue bromoepóxido con producto sinergético de antimonio. El CTI fue 300 voltios.
La formulación F fue la formulación E con un 10% menos de fibra de vidrio y con un 25% de talco. El talco presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 375 voltios.
La formulación 6 fue la formulación F con un 4% menos de talco y reemplazado por pirofosfato de ácido sódico (SAPP). La combinación de talco y SAPP presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 425 voltios.
La formulación 7 fue similar a la formulación 6 con la adición de un 4,5% de etilenetilacrilato (EEA). La combinación de talco, SAPP y EEA presentó efectos beneficiosos sobre el CTI el cual subió hasta los 475 voltios.
Los artículos moldeados partiendo de las resinas que se han formulado son idóneos para su utilización en, o como, aparatos eléctricos tales como enchufes eléctricos hembra, disyuntores, interruptores, portafusibles, portalámparas, tapas de distribuidores, cajas o bobinas de encendido. Tales artículos se pueden formar por medio de técnicas convencionales de moldeo.
1
2

Claims (10)

1. Una composición de moldeo de resina pirorretardada con propiedades eléctricas perfeccionadas que comprende una resina de poliamida, una cantidad pirorretardante de un pirorretardante halogenado, fibra de vidrio y/o una carga mineral, y una cantidad efectiva de un piro/polifosfato seleccionado del grupo constituido por pirofosfatos de metal, polifosfatos de metal, pirofosfatos de ácido de metal y polifosfatos de ácido de metal y mezclas de los mismos.
2. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 1, en la que dicho piro/polifosfato tiene la fórmula M^{z}_{x}H_{y}P_{n}O_{3n+1}, en la que M es un metal, z es del 1 al 5, x es un número del 1 al 12, y es un número del 0 al 12 y n es un número del 2 al 10.
3. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 2, en la que el CTI de la composición final es mayor de 400 voltios.
4. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 1, en la que dicha pirorretardancia es V-0 según la prueba número 94 del Laboratorio de Aseguradores.
5. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 1, en la que dicho pirorretardante es un poli(haloarilometacrilato), poliestireno halogenado o un pirorretardante de poli(haloariloacrilato).
6. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 1, en la que dicha composición de resina de moldeo incluye un material reforzante.
7. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 6, en la que dicho piro/polifosfato, dicha carga de mineral, y material reforzante, tal como fibra de vidrio, comprenden el contenido de carga de dicha resina y dicho contenido de carga comprende desde el 10 al 50% del porcentaje total, en peso, de la composición.
8. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 7, en la que, en base al peso total de la composición, dicha fibra de vidrio se halla presente en una cantidad desde el 5 hasta el 30 por ciento, en peso, dicha carga de mineral se encuentra presente en una cantidad desde el 3 al 30 por ciento, en peso, y dicho piro/polifosfato está presente en una cantidad desde 0,5 hasta el 20 por ciento, en peso, en la que dichos porcentajes se basan en el peso total de dicha composición.
9. Una composición de moldeo de resina pirorretardada, según la reivindicación 1, que además incluye una cantidad efectiva de un polímero olefínico para mejorar la propiedades eléctricas.
10. Un artículo moldeado de la composición de moldeo de resina pirorretardada según la reivindicación 1.
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3016344B2 (ja) * 1994-12-19 2000-03-06 三菱電機株式会社 開閉器
NL1008443C2 (nl) * 1998-03-02 1999-09-03 Dsm Nv Hoogsmeltende polyamidesamenstelling voor electronicatoepassingen.
US6308142B1 (en) * 1999-02-12 2001-10-23 General Electric Company Method for determining flame retardance of polymer compositions
US20020086927A1 (en) * 1999-07-23 2002-07-04 De Schryver Daniel A. Flame retardant compositions
US6753367B2 (en) 2001-08-20 2004-06-22 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions with improved weathering performance containing cyanoacrylic esters
US20060205872A1 (en) * 2003-08-16 2006-09-14 General Electric Company Reinforced Poly(Arylene Ether)/Polyamide Composition and Articles Thereof
US7166243B2 (en) * 2003-08-16 2007-01-23 General Electric Company Reinforced poly(arylene ether)/polyamide composition
CN101128541B (zh) * 2005-02-23 2010-08-11 宝理塑料株式会社 阻燃性树脂组合物
EP1719796A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-08 DSM IP Assets B.V. A polyester moulding composition for use in electrical devices
CN101218305B (zh) * 2005-07-08 2011-03-23 宝理塑料株式会社 阻燃性树脂组合物
JP5179731B2 (ja) * 2005-08-11 2013-04-10 ポリプラスチックス株式会社 難燃性樹脂組成物
JP4953669B2 (ja) * 2006-03-15 2012-06-13 旭化成ケミカルズ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法
CN101490472B (zh) * 2006-07-11 2016-08-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 灯座
WO2008006443A1 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 Dsm Ip Assets B.V. Lamp sockets
DE102008016436A1 (de) * 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
TWI379860B (en) * 2008-06-24 2012-12-21 Univ Chung Yuan Christian Modified clay and clay-polymer composite
EP2516529B1 (en) * 2009-12-24 2015-02-25 Bromine Compounds Ltd. Flame retardant compositions
CN103270098B (zh) * 2010-10-13 2015-07-01 索维特殊聚合物有限责任公司 抗染色物品
WO2012049255A1 (en) * 2010-10-13 2012-04-19 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Stain-resistant articles
KR101333579B1 (ko) * 2010-12-15 2013-11-28 제일모직주식회사 반사성, 내열성 및 내습성이 우수한 폴리아마이드 수지 조성물.
CN102911480A (zh) * 2011-08-05 2013-02-06 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 树脂组合物及应用该树脂组合物所制得的复合体
EP2610313B1 (en) 2011-12-29 2017-05-31 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polyamide resin composition having improved physical properties including thin-wall moldability
CN102618026B (zh) * 2012-04-25 2014-07-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高cti值的无卤阻燃尼龙母料及制备方法
US20150332802A1 (en) * 2012-12-28 2015-11-19 Kolon Plastics, Inc. Polyamide resin composition
KR101566063B1 (ko) 2012-12-31 2015-11-04 제일모직주식회사 표면광택도, 반사성, 내황변성 및 성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN103102680B (zh) * 2013-02-20 2017-08-01 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种低成本阻燃耐磨高抗冲聚酰胺6复合材料及制备方法
US10087556B2 (en) 2013-11-21 2018-10-02 Sabic Global Technologies B.V. Reduced density article
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
KR101685771B1 (ko) * 2013-12-10 2016-12-13 주식회사 엘지화학 할로겐계 난연 유리섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물, 및 제조방법
KR101690829B1 (ko) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
WO2015134316A1 (en) 2014-03-06 2015-09-11 Sabic Global Technologies B.V. Additive manufactured items with flame resistance, process for making and process for testing their flame performance
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
US9840610B2 (en) 2014-09-30 2017-12-12 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN107250280A (zh) 2015-02-23 2017-10-13 沙特基础工业全球技术有限公司 耐漏电起痕组合物、由其形成的制品及其制造方法
WO2016137861A1 (en) * 2015-02-23 2016-09-01 Sabic Global Technologies B.V. Electrical tracking resistance compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
US10294367B2 (en) * 2015-02-23 2019-05-21 Sabic Global Technologies B.V. Electrical tracking resistance compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
US10647815B2 (en) 2015-02-23 2020-05-12 Sabic Global Technologies B.V. Electrical tracking resistance compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11661497B2 (en) * 2017-04-07 2023-05-30 Imerys Usa, Inc. Flame-retardant polymer composition
GB201809830D0 (en) 2018-06-15 2018-08-01 Hexcel Composties Ltd Epoxy resin formulations
WO2022261328A1 (en) * 2021-06-11 2022-12-15 Imerys Usa, Inc. Flame-retardant polymer composition

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2465319A (en) * 1941-07-29 1949-03-22 Du Pont Polymeric linear terephthalic esters
US3047539A (en) * 1958-11-28 1962-07-31 Goodyear Tire & Rubber Production of polyesters
NL270023A (es) * 1960-10-06 1900-01-01
US3425986A (en) * 1965-07-28 1969-02-04 Firestone Tire & Rubber Co Process and composition of matter
FR1464645A (fr) * 1965-08-25 1967-01-06 Firestone Tire & Rubber Co Composition de résines de polyamide stabilisée à l'égard de la chaleur et de la lumière
FR1545754A (fr) * 1966-09-22 1968-11-15 Perfectionnements apportés aux procédés de stabilisation de polyamides linéairessynthétiques et produits ainsi obtenus
US3479319A (en) * 1967-09-19 1969-11-18 Firestone Tire & Rubber Co Polyethylene terephthalate stabilized with sodium pyrophosphate
US3808180A (en) * 1970-04-13 1974-04-30 Rohm & Haas Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof
GB1485271A (en) * 1974-08-05 1977-09-08 Ici Ltd Thermoplastic polyester composition
CH595416A5 (es) * 1975-04-18 1978-02-15 Ciba Geigy Ag
DE2524121C2 (de) * 1975-05-30 1986-02-06 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von Polybutylenterephthalat-Formmassen zur Herstellung von Formteilen durch Spritzguß
US4096202A (en) * 1976-06-09 1978-06-20 Rohm And Haas Company Impact modified poly(alkylene terephthalates)
US4296021A (en) * 1976-12-06 1981-10-20 General Electric Company Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved high voltage breakdown resistance
US4180494A (en) * 1977-08-15 1979-12-25 Rohm And Haas Company Thermoplastic polyesters
DE2905253C3 (de) * 1979-02-12 1986-01-09 Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln Brandschutzkomponenten für thermoplastische Kunststoffe
DE2927576A1 (de) * 1979-07-07 1981-01-15 Bayer Ag Hochschlagzaehes polybutylenterephthalat
US4260693A (en) * 1979-08-27 1981-04-07 General Electric Company Polycarbonate compositions
US4376188A (en) * 1980-03-10 1983-03-08 Allied Corporation High melt strength composition comprising modified polycaprolactam and impact modifier
DE3267383D1 (en) * 1981-05-25 1985-12-19 Ciba Geigy Ag Thermoplastic polyester moulding masses and their use
US4456723A (en) * 1981-10-28 1984-06-26 Ciba-Geigy Corporation Thermoplastic moulding composition and the use thereof
DE3150272A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamidformmassen
US4421888A (en) * 1982-03-30 1983-12-20 Celanese Corporation Sustained high arc resistant polyester composition
FR2553783B1 (fr) * 1983-10-21 1986-01-17 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions a base de polyamide ignifuge
US4544695A (en) * 1984-09-13 1985-10-01 The B. F. Goodrich Company Low melting phosphate-sulfate glasses as intumescent flame and/or smoke retardants for polymers
DE3443154A1 (de) * 1984-11-27 1986-05-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Selbstverloeschende thermoplastische polyamid-formmassen
US4636544A (en) * 1985-02-25 1987-01-13 General Electric Company Flame retarded polyester molding composition with improved electrical performance
US4687802A (en) * 1985-02-25 1987-08-18 General Electric Company Glass fiber reinforced polyester molding compositions containing metal salts
US4717751A (en) * 1985-03-29 1988-01-05 General Electric Company Linear polyester resin blends with high impact resistance
GB8725744D0 (en) * 1987-11-03 1987-12-09 Du Pont Canada Dual-ovenable nylon container
GB8725745D0 (en) * 1987-11-03 1987-12-09 Du Pont Canada High viscosity nylon
US4981898A (en) * 1987-12-31 1991-01-01 General Electric Company Polycarbonate-polyester blends
US4981897A (en) * 1989-06-28 1991-01-01 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Aromatic polyester film containing orthophosphate powder
US5149734A (en) * 1989-10-20 1992-09-22 General Electric Company Highly filled thermoplastic polyester molding compositions
US5026760A (en) * 1989-11-02 1991-06-25 General Electric Company Warpage controlled polyesters
US5162412A (en) * 1991-07-26 1992-11-10 General Electric Company Polyester compositions having improved wear characteristics
CA2103420A1 (en) * 1992-12-22 1994-06-23 Eileen B. Walsh Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds
US5441997A (en) * 1992-12-22 1995-08-15 General Electric Company High density polyester-polycarbonate molding composition
US5554674A (en) * 1995-04-07 1996-09-10 General Electric Company Flame retardant molding thermoplastics

Also Published As

Publication number Publication date
DE69823245D1 (de) 2004-05-27
US5863974A (en) 1999-01-26
SG65728A1 (en) 1999-06-22
EP0855421B1 (en) 2004-04-21
JP4246281B2 (ja) 2009-04-02
EP0855421A1 (en) 1998-07-29
JPH10273589A (ja) 1998-10-13
DE69823245T2 (de) 2005-04-14

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