ES2300715T3 - Composicion de moldeo a base de poliester. - Google Patents
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Abstract
Una composición de moldeo de resina de poliéster termoplástica, que comprende un poliéster de alquilenarilo, un modificador del impacto de tipo núcleo-corteza para potenciar la resistencia térmica, que tiene una corteza derivada de un acrilato de alquilo y un núcleo de acrilato de tipo caucho derivado de un acrilato que tiene 4 a 12 átomos de carbono, de 0,1 a 5 por ciento en peso de un compuesto epoxídico difuncional para potenciar la resistencia a la hidrólisis de la resina, y una combinación de agentes estabilizantes que potencian el color, que comprenden un agente estabilizante de tipo tioéster, un agente estabilizante de tipo fosfito o fosfonito y un agente estabilizante de tipo fenol estéricamente impedido.
Description
Composición de moldeo a base de poliéster.
La invención se refiere a una composición de
moldeo que comprende una resina de poliéster con propiedades
modificadas frente a impactos, con buena retención del color,
alargamiento e impacto cuando se envejece a temperatura elevada en
condiciones húmedas o secas.
Las mezclas de resinas cristalinas de poliéster
termoplásticas moldeables ofrecen un grado elevado de dureza de la
superficie, resistencia a disolventes y resistencia a la abrasión,
un brillo elevado, y una baja fricción de la superficie. Sin
embargo, una pobre resistencia al impacto y una resistencia limitada
a la ruptura hidrolítica pueden limitar la utilidad en alguna
aplicación en la que los artículos obtenidos a partir del poliéster
se expondrán a condiciones húmedas calientes.
A menudo, a los poliésteres se les añade un
modificador semejante a caucho, para mejorar la resistencia a
impactos. Por ejemplo, la resistencia mejorada a impactos se obtiene
formando un compuesto en fundido de poli(tereftalato de
butileno) con homo- y copolímeros de etileno funcionalizados con
restos de ácidos o de ésteres, según se enseña en las patentes U.S.
n^{os} 3.405.198; 3.769.260; 4.327.764; y 4.364.280. En la patente
U.S. nº 4.119.607 se enseñan polimezclas de poli(tereftalato
de butileno) con un tribloque de
estireno-alfa-olefina-estireno.
La patente U.S. nº 4.172.859 enseña la modificación de las
propiedades de impacto de poli(tereftalato de butileno) con
copolímeros de etileno-acrilato al azar y cauchos de
EPDM injertados con una funcionalidad monomérica de éster o de
ácido. Sin embargo, la adición de modificadores semejantes a caucho
puede provocar otros problemas tales como una pobre estabilidad en
estado fundido, una fluidez reducida en estado fundido, un menor
módulo y una reducción de la estabilidad del color cuando se exponen
al calor.
El problema de mejorar la estabilidad
hidrolítica del poliéster se ha resuelto mediante el uso de aditivos
tales como carbodiimidas, como se describe en la patente US
3.193.522, y compuestos epoxi, como se describe en la patente US
5.596.049.
Sin embargo, ha sido difícil lograr un balance
del comportamiento en el que la resina de poliéster tenga un buen
impacto y alargamiento, y sea resistente a la pérdida de impacto y
alargamiento en condiciones húmedas y secas, mientras que muestra
un cambio limitado del color. De este modo, existe la necesidad de
composiciones cristalinas de poliéster con una buena capacidad de
procesamiento en estado fundido, una elevada resistencia a los
disolventes, un buen impacto y alargamiento, y un bajo color, que
retengan estas características cuando se exponen al calor.
El resumen de la patente US 6.187.848 de Pixton
et al afirma: "una composición de moldeo, de poliéster,
reforzada, pirorretardada, ligeramente coloreada, tiene estabilidad
del color a temperaturas relativamente elevadas, y comprende (a) de
40 a 80 por ciento en peso de una resina de poliéster; (b) de
alrededor de 20 hasta alrededor de 50 por ciento en peso de vidrio
fibroso; (d) de 2,5 a 20 por ciento en peso de una composición
pirorretardante; (e) y menos de alrededor de 5 por ciento en peso
de ingredientes adicionales que incluyen una combinación de agentes
estabilizantes que consisten esencialmente en un agente extintor
ácido, un tioéster y un fosfonito". En este caso, los
modificadores del impacto son perjudiciales para la estabilidad
térmica del color. También, las composiciones de Pixton estables al
color no usan antioxidantes fenólicos impedidos, puesto que, según
se indica por R. Gauchter y H. Muller en "Plastics Additives
Handbook" 4º Ed. Hanser Publishers, p. 31, los antioxidantes
fenólicos impedidos pueden provocar un amarilleamiento.
Los documentos
EP-A-0737715 y
US-A-5652306 describen una mezcla
endurecida mejorada de un poliéster aromático con una cantidad
desde 5 hasta 20 phr de un modificador del impacto, que es una
mezcla de (a) 80 a 85 por ciento en peso de un modificador de
impacto de núcleo/corteza que tiene un núcleo de polibutadieno y al
menos una corteza formada por metacrilato de metilo y estireno; y
(b) 15 a 20 por ciento en peso de un copolímero lineal que contiene
de 50 a 85 partes de unidades derivadas de etileno, de 5 a 40 partes
de unidades derivadas de ésteres (met)acrílicos, y de 2 a 10
partes de un monómero copolimerizable que contiene un grupo epoxi.
La mezcla endurecida muestra una resistencia al impacto mayor que la
que se calcularía para la mezcla usando una relación lineal basada
en valores de Izod con entalladura para dos mezclas, conteniendo
cada una sólo uno de los modificadores de impacto en un nivel de uso
igual.
El documento
US-A-5314948 describe composiciones
termoplásticas de moldeo de poliésteres, copoliésteres y
polimezclas, modificadas en sus propiedades de impacto mediante EPDM
injertado con metacrilato de glicidilo, que muestran una elevada
resistencia a impactos combinada con buenas características de línea
de unión de los flujos, cuando el contenido de comonómero injertado
supera el 2 por ciento en peso del modificador de impacto, tiene un
contenido de gel en el intervalo de alrededor de 10 hasta alrededor
de 80 por ciento en peso.
El documento
EP-A-0540120 describe una polimezcla
moldeable de poliésteres termoplásticos, uno o más polímeros
seleccionados de poliamidas, poliolefinas, y sus mezclas, y
copolímeros de etileno que contienen grupos epoxi. Los copolímeros
de etileno contribuyen a una compatibilidad mejorada entre los
poliésteres termoplásticos y las poliamidas o poliolefinas,
permitiendo que las mezclas de estos polímeros no disminuyan las
propiedades mecánicas o térmicas de los polímeros individuales.
El documento
US-A-4962157 describe materiales de
moldeo termoplásticos que contienen (A) no menos de 5% en peso de
un componente polimérico que consiste en 50 a 10% en peso de
poli(éteres de fenileno) y 0 a 50% en peso de un polímero de
estireno que difiere del componente (C), (B) no menos de 5% en peso
de un poliéster, (C) no menos de 0,1% en peso de un copolímero que
consiste en (C_{1}) no menos de 20% en peso de
\alpha-olefinas de 2 a 8 átomos de carbono,
estireno o estirenos sustituidos, (C_{2}) no menos de 0,5% en peso
de un monómero polimerizable que contiene grupos epóxido, y/o
(C_{3}) no menos de 0,05% en peso de un monómero polimerizable
que contiene halobencilo, y/o (C_{4}) no menos de 0,05% en peso de
un monómero polimerizable que contiene grupos oxazolina, y
(C_{5}) de 0 a 65% en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo y
otros comonómeros no iónicos, y (D) de 0 a 40% en peso de un
modificador del impacto de tipo caucho.
El documento
WO-A-8700850 describe mezclas de
resinas resistentes a impactos y a disolventes, que se preparan a
partir de un poli(éter de fenileno), o una mezcla del mismo, con un
poliestireno, un poliéster lineal tal como un
poli(dicarboxilato de alquileno), al menos un modificador
elastomérico del impacto compatible con poli(éter de fenileno), y
al menos un polímero que contiene una proporción sustancial de
unidades de policarbonato aromático como agente compatibilizante.
También puede haber una cantidad pequeña de al menos un epóxido y/o
un isocianato enmascarado, tal como isocianurato de triglicidilo, o
un polímero de metacrilato de glicidilo. El poli(éter de fenileno)
se inactiva preferiblemente haciéndolo reaccionar con al menos un
ácido o anhídrido carboxílico no volátil, y/o mediante extrusión con
purga a vacío.
El documento
EP-A-0685514 describe materiales de
moldeo termoplásticos que comprenden (A) 30-99,5
partes en peso de poli(tereftalato de etileno) (PAT),
opcionalmente con hasta 20 partes en peso sustituidas por
policarbonato aromático y/o polímero elástico de caucho con una Tg
menor que -10ºC, y/o hasta 6 partes en peso de polipropileno, (B)
0,5-4,5 partes en peso de CaSO_{4}, (C) 0,40
partes en peso de materiales reforzantes de tipo carga, distintos
de (B), y opcionalmente (D) una combinación pirorretardante que
contiene (D1) 0-18 partes en peso de un
pirorretardante que contiene halógeno, y (D2) 0-8
partes en peso de un compuesto de Sb.
Preferiblemente, D1 es
etilen-1,2-bis-tetrabromoftalimida,
resina de tetrabromobisfenol A epoxidada, oligocarbonato de
tetrabromobisfenol A, pentabromopoliacrilato, o poliestireno
bromado.
La patente US 5.300.546, de Walsh, se refiere a
composiciones de poliéster con cargas minerales que dan un aspecto
cerámico, que tienen una estabilidad pirolítica y una estabilidad de
la viscosidad del fundido mejoradas. Como se explica en la columna
2, línea 65, a la columna 3, línea 2, se describe "una composición
de resina termoplástica que comprende (a) una resina de poliéster;
(b) un compuesto mono- o poliepoxídico; y (c) una carga
mineral". Se describen ingredientes adicionales como "(d) un
compuesto catalítico, y/o (e) un antioxidante fenólico
estéricamente impedido". Aunque describe la resistencia mejorada
a la hidrólisis en composiciones de poliéster con un gran contenido
de cargas, usando los aditivos epoxídicos similares al documento
5.596.049, este caso no resuelve la cuestión de la estabilidad
mejorada a impactos, del envejecimiento térmico y del color
térmico.
Un problema con las mezclas de poliéster
estabilizadas hidrolíticamente es la falta de estabilidad frente a
impactos y la falta de estabilidad térmica de la composición
modificada en las propiedades de impacto. La mala estabilidad
térmica puede dar como resultado decoloración y fallo mecánico del
artículo moldeado. La pérdida de la estabilidad térmica se puede
evidenciar mediante una disminución en la resistencia a impactos, y
en un desplazamiento de la coloración. Es deseable mejorar la
estabilidad térmica y la estabilidad del color sin afectar
perjudicialmente la estabilidad hidrolítica de la composición de
poliéster. También es importante en muchas aplicaciones que
requieren resistencia a impactos lograr una estabilidad hidrolítica
y una estabilidad del color junto con una retención del impacto y
alargamiento. En consecuencia, existe la necesidad de potenciar el
impacto, así como la retención del impacto y el color con el
envejecimiento térmico en una resina de poliéster hidrolíticamente
estable.
Se ha encontrado que una combinación muy
específica de una resina de tereftalato de alquileno cristalina, un
modificador de las propiedades del impacto de tipo
núcleo-corteza acrílico, junto con diepóxidos
cicloalifáticos, tioésteres, fenoles estéricamente impedidos y
fosfitos, da una composición con un impacto y alargamiento elevados,
un bajo color inicial y una buena retención del impacto y del color
después de la exposición al calor en condiciones húmedas y
secas.
Según una realización, una resina de poliéster
termoplástica comprende un poliéster de alquilenarilo, un
modificador del impacto de tipo núcleo-corteza para
potenciar la resistencia al calor, que tiene una corteza derivada
de un acrilato de alquilo, y un núcleo de acrilato de tipo caucho
derivado de un acrilato que tiene 4 a 12 átomos de carbono, de 0,1
a 5 por ciento en peso de un compuesto epoxídico difuncional para
potenciar la resistencia a la hidrólisis de la resina, y una
combinación de agentes estabilizantes que potencian el color, que
comprenden un agente estabilizante de tipo tioéster, un agente
estabilizante de tipo fosfito o fosfonito, y un agente estabilizante
de tipo fenol estéricamente impedido.
La expresión poliéster de alquilenarilo se
refiere a poliésteres termoplásticos cristalinos, tales como
poliésteres derivados de dioles alifáticos o cicloalifáticos, o sus
mezclas, que contienen de 2 a 10 átomos de carbono, y al menos un
ácido dicarboxílico aromático. Los poliésteres preferidos derivan de
un diol alifático y un ácido dicarboxílico aromático, que tienen
unidades que se repiten de la siguiente fórmula general:
en la que n es un número entero de
2 a 6. R es un radical arilo de C_{6}-C_{20},
que comprende un resto descarboxilado derivado de un ácido
dicarboxílico
aromático.
Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos
representados por el resto descarboxilado R son ácido isoftálico o
tereftálico,
1,2-di(p-carboxifenil)etano,
4,4'-dicarboxidifeniléter, ácido
4,4'-bisbenzoico, y sus mezclas. Todos estos ácidos
contienen al menos un núcleo aromático. También pueden estar
presentes ácidos que contienen anillos condensados, tales como en
los ácidos 1,4-, 1,5- ó 2,6-naftalenodicarboxílicos.
Los ácidos dicarboxílicos preferidos son ácido tereftálico, ácido
isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico, o sus mezclas.
Los poliésteres más preferidos son
poli(tereftalato de etileno) ("PET"), y
poli(tereftalato de 1,4-butileno)
("PBT"), poli(naftanoato de etileno) ("PEN"),
poli(naftanoato de butileno) ("PBN"),
poli(tereftalato de propileno) ("PPT") y
poli(tereftalato de ciclohexanodimetanol) ("PCT").
También se contemplan aquí los poliésteres
anteriores con cantidades pequeñas, por ejemplo de 0,5 a 5 por
ciento en peso, de unidades derivadas de ácido alifático y/o
polioles alifáticos, para formar copoliésteres. Los polioles
alifáticos incluyen glicoles, tales como poli(etilenglicol).
Tales poliésteres se pueden obtener siguiendo las enseñanzas de,
por ejemplo, las patentes U.S. n^{os} 2.465.319 y 3.047.539.
La resina de poli(tereftalato de
1,4-butileno) preferida, usada en esta invención, es
aquella obtenida polimerizando un componente glicólico, al menos
70% en moles, preferiblemente al menos 80% en moles, del cual
consiste en tetrametilenglicol, y un componente ácido, al menos 70%
en moles, preferiblemente al menos 80% en moles, del cual consiste
en ácido tereftálico, o derivados formadores de poliésteres de los
mismos.
Los poliésteres usados aquí tienen una
viscosidad intrínseca de 0,4 a 2,0 dl/g, según se mide en una mezcla
de fenol/tetracloroetano 60:40 o un disolvente similar a 23º-30ºC.
El poliéster VALOX 315 es particularmente adecuado para esta
invención, teniendo una viscosidad intrínseca de 1,1 a 1,4 dl/g.
Se puede usar una mezcla de resinas de poliéster
con viscosidades diferentes para obtener una mezcla para permitir un
mejor control de la viscosidad de la formulación final.
Las mezclas de poliésteres también se pueden
emplear en la composición. Como se indica anteriormente, las mezclas
de poliésteres preferidas se obtienen de poli(tereftalato de
etileno) y poli(tereftalato de
1,4-butileno).
La composición comprende un modificador del
impacto de tipo núcleo-corteza, formado a partir de
un núcleo de tipo caucho sobre el cual se ha injertado una o más
cortezas. El material del núcleo consiste sustancialmente en un
caucho de acrilato, derivado de un acrilato de C_{4} a C_{12}.
La corteza deriva de un (met)acrilato de alquilo, más
preferiblemente un (met)acrilato de metilo. A menudo, el
núcleo y/o la corteza o cortezas comprenden compuestos
multifuncionales que pueden actuar como un agente de reticulación
y/o como un agente formador de injertos. Estos polímeros
habitualmente se preparan en varias etapas. La preparación de los
polímeros de tipo núcleo-corteza, y su uso como
modificadores del impacto en combinación con policarbonato, se
describe en las patentes U.S. n^{os} 3.864.428 y 4.264.487. Los
polímeros injertados especialmente preferidos son los polímeros de
tipo núcleo-corteza disponibles de Rohm & Haas
con el nombre comercial PARALOID®, incluyendo, por ejemplo,
PARALOID® EXL3691 y PARALOID® EXL3330 y EXL2300.
En otro aspecto de la invención, el caucho
acrílico de tipo núcleo-corteza comprende un
interpolímero de material compuesto de múltiples fases que
comprende 25 a 95 por ciento en peso de una primera fase
elastomérica acrílica polimerizada a partir de un sistema
monomérico que comprende 75 a 99,8% en peso de acrilato de alquilo
de C_{1} a C_{14}, 0,1 a 5% en peso de un elemento de
reticulación, 0,1 a 5% en peso de un monómero que une el injerto,
siendo dicho monómero de reticulación un monómero polietilénicamente
insaturado que tiene una pluralidad de grupos reactivos
polimerizables por adición, y 75 a 5 por ciento en peso de una fase
acrílica o metacrílica termoplástica final, rígida, polimerizada en
presencia de dicho elastómero.
Los modificadores del impacto preferidos
incluyen modificadores del impacto de tipo
núcleo-corteza, tales como aquellos que tienen un
núcleo de poli(acrilato de butilo) y una corteza de
poli(metacrilato de metilo).
Una cantidad útil de modificador de impacto es 1
a 30 por ciento en peso, preferiblemente 5 a 15 por ciento en peso,
más preferiblemente 6 a 12 por ciento en peso, en el que los
porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición.
Los cauchos acrílicos de tipo
núcleo-corteza pueden tener diversos tamaños de
partículas. El intervalo preferido es de 300-800
nm; sin embargo, también se pueden usar partículas más grandes, o
mezclas de partículas pequeñas y grandes. En algunos casos,
especialmente cuando se requiere un buen aspecto, puede ser
preferido un caucho acrílico con un tamaño de partículas de
350-450 nm. En otras aplicaciones, en las que se
desea una resistencia mayor a impactos, se pueden emplear tamaños de
partículas del caucho acrílico de 450-550 nm o
650-750 nm.
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La mezcla de resina incluye una cantidad eficaz
de al menos un compuesto epoxídico difuncional. El compuesto
poliepoxídico difuncional preferido es
3,4-epoxiciclohexanocarboxilato de
3,4-epoxiciclohexilmetilo. Los catalizadores
preferidos son sales de ácidos carboxílicos alifáticos o
aromáticos.
Por compuesto epoxídico difuncional se quiere
decir un compuesto que tiene dos funcionalidades epoxídicas
terminales. Preferiblemente, el compuesto contendrá sólo carbono,
hidrógeno y oxígeno. El compuesto tendrá preferiblemente un peso
molecular por debajo de alrededor de 1000, para facilitar el
mezclamiento con la resina de poliéster.
Los compuestos epoxídicos difuncionales
preferidos tendrán al menos uno de los grupos epoxídicos en un
anillo ciclohexánico. Los ejemplos de compuestos epoxídicos
difuncionales preferidos son
3,4-epoxiciclohexanocarboxilato de
3,4-epoxiciclohexilmetilo,
bis(3,4-epoxiciclohexil)adipato,
diepóxido de vinilciclohexeno, aductos de epoxiciclohexano de
ácidos carboxílicos, y similares. Se prefiere especialmente
3,4-epoxiciclohexanocarboxilato de
3,4-epoxiciclohexilmetilo.
Los compuestos epoxídicos difuncionales se
pueden obtener mediante técnicas bien conocidas por los expertos en
la técnica. Por ejemplo, los compuestos
alfa,beta-dihidroxílicos correspondientes se pueden
deshidratar para producir los grupos epoxídicos, o los compuestos
correspondientemente insaturados se pueden epoxidar mediante
tratamiento con un perácido, tal como ácido peracético, en técnicas
bien conocidas. Los compuestos también están comercialmente
disponibles.
El compuesto epoxídico difuncional se puede
emplear en cualquier cantidad eficaz, pero preferiblemente se usan
cantidades pequeñas, por ejemplo en un intervalo de alrededor de 0,1
hasta alrededor de 5 por ciento en peso. Sin embargo, un intervalo
particularmente preferido es desde alrededor de 0,1 hasta alrededor
de 3,5 por ciento en peso. Un intervalo más preferido es desde
alrededor de 0,5 hasta alrededor de 2 por ciento en peso. Dentro de
este intervalo particularmente preferido, se ha encontrado ventajoso
emplear en ciertas composiciones desde alrededor de 1 hasta
alrededor de 2,0 por ciento en peso del compuesto poliepoxídico
difuncional. Todos los porcentajes se basan en el peso total de la
mezcla.
Otro componente opcional de la presente
invención consiste en el compuesto catalítico. Los catalizadores
preferidos son sales libres de enlaces
carbono-fósforo directos, y que contienen al menos
uno de los cationes de metales alcalinos y aniones de haluro. Es
manifiesto que esta clase contiene un gran número de compuestos.
Incluyen haluros de metales alcalinos, carboxilatos de metales
alcalinos, y carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos, y sus
mezclas.
Los compuestos ilustrativos dentro de esta clase
son fluoruro de litio, yoduro de litio, bromuro de potasio, yoduro
de potasio, acetato de sodio, benzoato de sodio, caproato de sodio,
estearato de sodio y oleato de potasio.
El componente catalítico puede estar presente en
la composición de la presente invención en una cantidad eficaz.
Preferiblemente, el catalizador está presente en una cantidad que
oscila desde 0,001 a 1 por ciento en peso, preferiblemente de 0,01
a 1 por ciento en peso, más preferiblemente de 0,03 a 0,1 por ciento
en peso, basado en el peso total de la composición de resina.
\vskip1.000000\baselineskip
El paquete de estabilizante empleado para
potenciar la estabilidad del color utiliza de forma deseable tres
componentes: un tioéster, un fosfonito o fosfito, y un fenol
estéricamente impedido.
El estabilizante de tioéster es aquel tipo que
tiene un enlace de azufre y un enlace de ácido o éster carboxílico
separados mediante un grupo alquilo divalente, y que comprende las
siguientes estructuras.
en la que R es alquilo y R' es
alquilo o hidrógeno, preferiblemente alquilo es C_{1} a C_{30}.
Tales tioésteres son citados en la patente U.S. 5.057.622 de
Chisholm et
al.
en la que cada R' es como antes, ya
sea el mismo o diferente, y siendo R' preferiblemente alquilo de
C_{12}-C_{18}.
en la que R'' es un resto diólico
de C_{2}-C_{10} o un resto de polietilenglicol,
polipropilenglicol o polibutilenglicol, y n es de 1 a
10.
es una estructura que es la más
preferida, siendo R alquilo y siendo R''' alquilo, alcoxi o
carboalcoxi, con m + p = 4, y lo más preferible m = 4. Tales
estructuras se citan en la patente U.S. 5.055.606 de Fisch et
al.
Los estabilizantes de tipo tioéster/ácidos
tienen típicamente pesos moleculares desde alrededor de 200 hasta
alrededor de 2000. Los estabilizantes típicos de tipo tioéster son
tiodipropionato de dilaurilo (3,3-tiodipropionato
de bis-dodecilo), tiodipropionato de diestearilo
(3,3'-tiodipropionato de
bis-octadecilo), tiodipropionato de dimiristilo,
tiodipropionato de ditridecilo, ésteres mixtos (laurílico y
esteárico) del ácido tiodipropiónico, y
tetraquis(3-(dodeciltio)propionato) de pentaeritritol.
También los tioésteres preferidos son ésteres de ácidos di-, tri- o
tetracarboxílicos. El más preferido es
tetraquis(3-dodeciltio)propionato) de
pentaeritritol, que es vendido por Crompton como SEENOX
412-S, debido a su buena estabilidad, baja
volatilidad y bajo olor. Se prefieren tioésteres con un bajo
olor.
La preparación de ésteres alquiltiopropiónicos
adecuados se describe en las patentes U.S. 5.055.606 y
5.057.622.
Los agentes estabilizantes típicos de tipo
fosfonito tienen uno de los enlaces de P unidos directamente a un
radical arilo. Los ejemplos de tales compuestos se presentan en la
patente U.S. 4.075.163. Los compuestos adecuados se pueden
representar mediante la fórmula del fosfonito:
en las que R_{1}, R_{2} es
alquilo, arilo, alquilarilo, alquilo sustituido, preferiblemente un
grupo arilo de 6 a 30 átomos de carbono, o un alquilo de 1 a 30
átomos de carbono, y Ar es un grupo arilo, por ejemplo fenilo,
naftilo, bifenilo, terfenilo, etc. Los fosfonitos preferidos son
difuncionales, conteniendo dos grupos fosfonito enlazados a un grupo
arilo; véase la fórmula a
continuación:
en la que R_{1}, R_{2},
R_{3}, R_{4} son los mismos como se explican previamente, y
pueden ser iguales o diferentes. Los más preferidos son los
fosfonitos de arilo en los que R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}
derivan de fenoles alquilados, y el grupo Ar deriva de bifenilo. El
fosfonito más preferido es 4,4'-bifenilendifosfonito
de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenilo)
(SANDOSTAB PEPQ de Clariant
Chemicals).
Los agentes estabilizantes típicos de tipo
fosfito incluyen agentes estabilizantes de tipo fosfito de triarilo,
de la siguiente fórmula:
Los fosfitos y fosfonitos incluyen, por ejemplo,
fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de
fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de
trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de
diestearilpentaeritritol, fosfito de
tris(2,4-di-terc-butilfenilo),
difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de
bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol,
trifosfito de triestearilsorbitol, y
4,4'-bifenilendifosfonito de
tetraquis(2,4-di-terc-butilfenilo).
\vskip1.000000\baselineskip
Los fenoles estéricamente impedidos que son
útiles en la práctica de la presente invención se seleccionan
preferiblemente del grupo que consiste en fenoles impedidos que
tienen un peso molecular por encima de 500 Daltons. Los ejemplos
preferidos incluyen
2,4-dimetil-6-octil-fenol;
2,6-di-t-butil-4-metilfenol
(es decir, hidroxitolueno butilado);
2,6-di-t-butil-4-etilfenol;
2,6-di-t-butil-4-n-butilfenol;
2,2'-metilenbis(4-metil-6-t-butilfenol);
2,2'-metilenbis(4-etil-6-t-butilfenol);
2,4-dimetil-6-t-butilfenol;
4-hidroximetil-2,6-di-t-butilfenol;
beta(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenol)propionato
de n-octadecilo;
2,6-dioctadecil-4-metilfenol;
2,4,6-trimetilfenol;
2,4,6-triisopropilfenol;
2,4,6-tri-t-butilfenol;
2-t-butil-4,6-dimetilfenol;
2,6-metil-4-didodecilfenol;
tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxiisocianurato,
y
tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano.
Los más preferidos son
3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamato
de octadecilo (NAUGARD 76, Uniroyal Chemical; IRGANOX 1076,
Ciba-Geigy);
tetraquis{(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato
de metileno)}metano (NAUGARD 10, Uniroyal Chemical; IRGANOX 1010,
Ciba-Geigy);
1,2-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazina
(IRGANOX MD 1024, Ciba-Geigy);
1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)-s-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)triona
(IRGANOX 3114, Ciba-Geigy);
1,3,5-tris(4-t-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-s-triazin-2,4,6-(1H,3H,5H)triona
(CYANOX 1790, American Cyanamid Co.);
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)benceno
(ETHANOX 330, Ethyl Corp.); triéster del ácido
3,5-di-t-butil-4-hidroxihidrocinámico
con
1,3,5-tris(2-hidroxietil)-5-triazin-2,4,6(1H,3H,5H)-triona,
y éster glicólico del bis(ácido
3,3-bis(4-hidroxi-3-t-butilfenil)butanoico).
Los más preferidos son los fenoles impedidos que
tienen pesos moleculares por encima de 700, especialmente
polifenoles que contienen tres o más grupos fenólicos sustituidos,
tales como
tetraquis{(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato
de metileno)}metano y
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibencil)benceno.
Las cantidades combinadas del agente
estabilizante de tipo tioéster, del fosfito o fosfonito, y del fenol
impedido incorporados en las resinas termoplásticas de la presente
invención serán como mínimo las requeridas para proporcionar un
nivel significativo de estabilidad frente a la degradación
oxidativa. En general, tales cantidades pueden variar desde 0,01 a
5,0 por ciento en peso, preferiblemente desde 0,1 a 1,0 por ciento
en peso, de la mezcla de resina termoplástica. Aunque se pueden
emplear cantidades combinadas de los antioxidantes en un exceso de
10 por ciento en peso, tales cantidades pueden tener un efecto
perjudicial sobre las propiedades físicas y mecánicas del sustrato
polimérico, en cuyo caso normalmente se deberían de evitar.
\vskip1.000000\baselineskip
Adicionalmente, puede ser deseable emplear
cargas inorgánicas para la resina termoplástica, con la condición
de que las propiedades favorables no se vean afectadas
perjudicialmente. Las cargas inorgánicas típicas incluyen: alúmina,
sílice amorfa, aluminosilicatos anhidros, mica, wolastonita,
arcillas, talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio,
sulfuro de cinc, tierra de cuarzo, y similares. Se prefieren niveles
bajos (0,1-10,0% en peso) de tamaño de partículas
muy pequeño (las partículas más grandes tienen un diámetro menor que
10 micrómetros).
Las resinas de poliéster de la invención se
pueden mezclar adicionalmente con refuerzos, cargas y
colorantes.
La fibra reforzante y cargas pueden comprender
de 5 a 50 por ciento en peso de la composición, preferiblemente de
10 a 35 por ciento en peso, basado en el peso total de la
composición. Las fibras reforzantes preferidas son vidrio, material
cerámico y carbón, y generalmente son bien conocidas en la técnica,
así como sus métodos de fabricación.
En una realización, se prefiere el vidrio,
especialmente el vidrio que está relativamente libre de hidróxido
de sodio. A menudo se prefieren especialmente filamentos de vidrio
fibroso, compuestos de vidrio de
cal-alumino-borosilicato, que
también es conocido como vidrio "E". La fibra de vidrio se
añade a la composición para aumentar enormemente el módulo de
flexión y la resistencia, haciendo así al producto más frágil. Los
filamentos de vidrio se pueden obtener mediante procedimientos
estándar, por ejemplo mediante soplado por aire o vapor, soplado por
llama y mediante tracción mecánica. Los filamentos preferidos para
el refuerzo de plásticos se obtienen mediante tracción mecánica.
Para lograr propiedades mecánicas óptimas, se requiere un diámetro
de la fibra entre 6-20 micrómetros, siendo
preferido un diámetro de 10-15 micrómetros. En la
preparación de las composiciones de moldeo, es conveniente usar la
fibra en forma de hebras cortadas de alrededor de 3,18 mm (1/8")
hasta alrededor de 12,7 mm (1/2") de longitud, aunque también se
pueden usar mechas trenzadas. En artículos moldeados a partir de
las composiciones, la longitud de la fibra es típicamente más corta,
presumiblemente debido a la fragmentación de la fibra durante la
formación de la composición. Las fibras se pueden tratar con una
variedad de agentes de acoplamiento, para mejorar la adhesión a la
matriz de la resina. Los agentes de acoplamiento preferidos
incluyen: silanos funcionalizados con grupos amino, epoxi, amida o
mercapto. También se pueden usar agentes de acoplamiento
organometálicos, por ejemplo compuestos organometálicos a base de
titanio o de circonio.
Otras fibras de vidrio revestidas preferidas
están comercialmente disponibles de Owens Corning Fiberglass como,
por ejemplo, la fibra de vidrio de filamento 183F de OCF K.
Se pueden usar otras cargas y agentes
reforzantes solos o en combinación con fibras reforzantes. Estos
incluyen, pero no se limitan a: fibras de carbono, mica, talco,
barita, carbonato de calcio, wolastonita, vidrio molido, vidrio en
copos, cuarzo molido, sílice, zeolitas, y perlas o esferas de vidrio
sólidas o huecas.
Las fibras de vidrio se pueden mezclar primero
con el poliéster aromático, y después se pueden alimentar a una
extrusora, y el extrusado se puede cortar en peletes, o, en una
realización preferida, se pueden alimentar separadamente a la tolva
de alimentación de una extrusora. En una realización muy preferida,
las fibras de vidrio se pueden alimentar aguas abajo en la
extrusora, para minimizar la atrición del vidrio. Generalmente,
para preparar los peletes de la composición expuesta aquí, la
extrusora se mantiene a una temperatura de aproximadamente 249ºC
(480ºF) hasta 288ºC (550ºF). Los peletes así preparados, cuando se
corta el extrusado, pueden tener una longitud de un cuarto de
pulgada o menos. Como se establece previamente, tales peletes
contienen en la composición fibras de vidrio uniformemente
dispersas y finamente divididas. Las fibras de vidrio dispersas se
reducen en longitud como resultado de la acción de cizallamiento
sobre las hebras de vidrio cortadas en el barril de la
extrusora.
La composición de la presente invención puede
incluir componentes adicionales que no interfieran con las
propiedades deseables previamente mencionadas, sino que potencien
otras propiedades favorables, tales como antioxidantes, colorantes,
incluyendo pinturas y pigmentos, lubricantes, materiales de
liberación del molde, agentes nucleantes, o agentes estabilizantes
de la luz ultravioleta (UV). Los ejemplos de lubricantes son ésteres
de alquilo, por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol,
alquilamidas, tales como
etilen-bis-estearamida, y
poliolefinas, tales como polietileno.
Los aditivos pirorretardantes están presentes
deseablemente en una cantidad al menos suficiente para reducir la
inflamabilidad de la resina de poliéster, preferiblemente en una
relación de UL94 V-0. La cantidad variará con la
naturaleza de la resina y con la eficacia del aditivo. Sin embargo,
en general, la cantidad de aditivo será de 2 a 30 por ciento en
peso, basado en el peso de la resina. Un intervalo preferido será de
15 a 20 por ciento.
Los pirorretardantes aromáticos típicamente
halogenados incluyen oligómero de policarbonato de
tetrabromobisfenol A, polibromofeniléter, poliestireno bromado,
poliepóxido de BPA bromado, imidas bromadas, policarbonato bromado,
poli(acrilato de haloarilo), poli(metacrilato de
haloarilo), o sus mezclas.
Los ejemplos de otros pirorretardantes adecuados
son poliestirenos bromados, tales como polidibromoestireno y
politribromoestireno, decabromobifeniletano, tetrabromobifenilo,
alfa,omega-alquilen-bis-ftalimidas
bromadas, por ejemplo
N,N'-etilen-bis-tetrabromoftalimida,
carbonatos bromados oligoméricos, especialmente carbonatos
derivados de tetrabromobisfenol A, que, si se desea, se protegen en
los extremos con radicales fenoxi, o con radicales fenoxi bromados,
o resinas epoxídicas bromadas.
Los pirorretardantes se usan típicamente con
compuestos de antimonio particularmente inorgánicos, sinérgicos.
Tales compuestos están ampliamente disponibles, o se pueden obtener
de formas conocidas. Los compuestos sinérgicos inorgánicos típicos
incluyen Sb_{2}O_{5}, SbS_{3}, antimoniato de sodio, y
similares. Se prefiere especialmente el trióxido de antimonio
(Sb_{2}O_{3}). Los compuestos sinérgicos, tales como óxidos de
antimonio, se usan típicamente en una cantidad de 0,5 a 15 por
ciento en peso, basado en el porcentaje en peso de la resina en la
composición final.
También, la composición final puede contener
resinas o copolímeros de tipo politetrafluoroetilénicas (PTFE),
usados para reducir el goteo en termoplásticos pirorretardantes.
En una realización de la invención, una
composición de moldeo de resina de poliéster termoplástica comprende
un poliéster de alquilenarilo, un modificador del impacto de tipo
núcleo-corteza para potenciar la resistencia
térmica, que tiene una corteza derivada de un acrilato de alquilo, y
un núcleo de acrilato de tipo caucho derivado de un acrilato que
tiene 4 a 12 átomos de carbono, de 0,1 a 5 por ciento en peso de un
compuesto epoxídico difuncional para potenciar la resistencia a la
hidrólisis de la resina, y una combinación de agentes
estabilizantes que potencian el color, que comprenden un
estabilizante de tipo tioéster, un estabilizante de tipo fosfito o
fosfonito y un estabilizante de tipo fenol estéricamente impedido, y
tiene un cambio de color menor que alrededor de 20 unidades delta
E, según se mide mediante el método CIELab de ASTM D2244, después de
calentarla en aire a 155ºC durante 21 días.
En otra realización de la invención, una
composición de moldeo de resina de poliéster termoplástica comprende
un poliéster de alquilenarilo, un modificador de impacto de tipo
núcleo-corteza para potenciar la resistencia
térmica, que tiene una corteza derivada de un acrilato de alquilo, y
un núcleo de acrilato de tipo caucho derivado de un acrilato que
tiene 4 a 12 átomos de carbono, una cantidad eficaz de un compuesto
epoxídico difuncional para potenciar la resistencia a la hidrólisis
de la resina, y una combinación de estabilizantes que potencian el
color, que comprenden un estabilizante de tipo tioéster, un
estabilizante de tipo fosfito o fosfonito, y un estabilizante de
tipo fenol impedido, y tiene un alargamiento a la tracción en la
ruptura mayor que 10%, según se mide mediante ASTM D638 después de
calentar al aire a 155ºC durante 21 días.
En otro aspecto de la invención, se prefiere una
composición de moldeo termoplástica que comprende lo siguiente:
60-98% de tereftalato de
alquileno
1-30% de un modificador de
impacto de tipo núcleo-corteza de caucho
acrílico
0,1-5,0% de un epóxido
dicicloalifático
0,1-2,0% de un fosfito o
fosfonito
0,1-2,0% de un fenol impedido
estéricamente
0,1-2,0% de un tioéster
0-1,0% de una sal de carboxilato
alcalino
0,1-2,0% de un agente de
liberación del molde de tipo poliéster, poliamida o poliolefina.
Las mezclas de la invención se pueden obtener en
forma de artículos conformados, mediante una variedad de
procedimientos habituales para conformar polímeros fundidos, tales
como el moldeo por inyección, el moldeo por compresión, la
extrusión y el moldeo por inyección asistido por gas. Los ejemplos
de tales artículos incluyen conectores eléctricos, recintos para
encerrar equipo eléctrico, partes de motores de automóviles, tomas
de corriente para la luz y reflectores, partes para motores
eléctricos, equipo de distribución de energía, equipo de
comunicación, y similares, incluyendo dispositivos que tienen
conectores moldeados en cierres a presión. Las resinas de poliéster
modificadas en sus propiedades de impacto también se pueden obtener
en películas y láminas.
Los siguientes ejemplos ilustran la presente
invención, pero no se deben de interpretar como limitaciones del
alcance de la misma. Los ejemplos de la invención se designan por
números, y los ejemplos comparativos se muestran por letras. Los
ejemplos de las Tablas 2 y 3 se prepararon y se ensayaron todos de
manera similar:
los ingredientes de los ejemplos mostrados a
continuación en las Tablas 2 y 3 se mezclaron de forma giratoria, y
después se extruyeron en una extrusora de doble husillo Werner
Pfleiderer de 30 mm con un husillo de mezclamiento purgado a vacío,
a una temperatura del barril y de la cabeza de la matriz entre 240 y
265 grados C, y una velocidad del husillo de 300 rpm. El extrusado
se enfrió a través de un baño de agua antes de formar los peletes.
Las partes de ensayo se moldearon por inyección en una máquina de
moldeo van Dorn, con una temperatura de ajuste de aproximadamente
240 a 265ºC. Los peletes se secaron durante 3-4
horas a 120ºC en un horno de circulación de aire forzada, antes del
moldeo por inyección.
El alargamiento a la tracción en la ruptura se
ensayó en barras moldeadas por inyección de 17,8 cm x 3,18 mm (7 x
1/8 pulgadas) a temperatura ambiente, con una velocidad de la
cruceta de 0,85 mm/s (2 pulgadas/min.) usando el método D648 de
ASTM.
El ensayo de Izod con entalladura se realizó en
barras de 7,62 cm x 12,7 mm x 3,18 mm (3 x ½ x 1/8 pulgadas) usando
el método D256 de ASTM. Las barras se entallaron antes del
envejecimiento en el horno, y las muestras se ensayaron a
temperatura ambiente.
Se envejeció un conjunto de 10 barras moldeadas
de 12,7 cm x 3,18 mm (5 x ½ x 1/8 pulgadas) en un horno de aire
circulante a. Las barras se ensayaron entonces para determinar las
propiedades de flexión según ASTM 790. Se registró el número de
barras que se rompieron con un esfuerzo de flexión menor que 5%. Se
monitorizó el número de barras que no se rompieron a un esfuerzo de
5% después de ser envejecidas a 155 ó 185ºC, y se registró como %
de barras no rotas; un 100% indica que ninguna barra se rompió, 50%
indica que la mitad de las barras se rompieron, 0% indica que todas
las barras de una formulación dada se rompieron.
El ensayo de impacto biaxial, algunas veces
denominado como ensayo de impacto instrumentado, se realizó según
ASTM D3763 usando discos moldeados de 10,16 x 3,18 mm (4 x 1/8
pulgadas). La energía total absorbida por la muestra se da como Nm
(ft-lbs). El ensayo se realizó a temperatura
ambiente sobre muestras moldeadas o envejecidas en horno.
Las placas de color moldeadas se envejecieron
térmicamente en aire en un horno con circulación forzada de aire, a
155 ó 185ºC. Las virutas de color se retiraron del horno a diversos
intervalos de tiempo, y se enfriaron hasta la temperatura ambiente.
El color de la viruta se midió en un ACS CS-5
ChromoSensor en el modo de reflectancia, con una fuente iluminante
D65, un observador a 10 grados, con un componente especular
incluido, una escala de color CIE según se describe en
"Principles of Color Technology" F.W. Billmeyer y M.
Saltzman/John Wiley & Sons, 1966. El instrumento se calibró
inmediatamente antes del análisis de la muestra, frente a una pila
blanca estándar. Los valores del color dados a continuación son la
diferencia antes y después del envejecimiento térmico. El cambio de
color se expresa como \DeltaE (delta E). El ensayo se realizó
según ASTM D2244.
El envejecimiento en horno se realizó colocando
partes moldeadas en un horno con circulación de aire, a 155 ó
185ºC, durante varios días. Las piezas se retiraron del horno, se
dejaron enfriar y equilibrar a una humedad relativa del 50% durante
al menos dos días antes del ensayo. El envejecimiento en horno se
realizó según ASTM D3045.
El modificador de impacto usado fue un caucho
acrílico de tipo núcleo-corteza. El modificador de
impacto comprendía un núcleo de acrilato de butilo (o derivados del
mismo) injertado a una corteza de poli(metacrilato de
metilo). Estos peletes se obtuvieron de Rohm and Haas con el nombre
comercial PARALOID® como PARALOID® 3330 o EXL3330. EXL3330 es una
forma peletizada del caucho acrílico en polvo EXL2330. El
modificador acrílico se obtuvo mediante una polimerización en
emulsión similar a la descrita en la patente US 3.808.180. Tiene un
tamaño medio de partículas de alrededor de 600 nm. El agente
estabilizante se obtuvo de Ciba Geigy con el nombre comercial
IRGAPHOS® como IRGAPHOS® 168, que es fosfito de
tris(di-t-butilfenilo).
El antioxidante usado se obtuvo de Ciba Geigy
con el nombre comercial IRGANOX® como IRGANOX® 1010. Este
antioxidante es un fenol estéricamente impedido de
2,6-di-terc-butilo
tetrafuncional.
Epóxido ERL;
3,4-epoxiciclohexanocarboxilato de
3,4-epoxiciclohexilmetilo (ERL4221 de Union Carbide
Co.). En esta mezcla, se piensa que el diepóxido reacciona con los
grupos terminales ácidos del poliéster para reducir la acidez y
mejorar la resistencia a la ruptura por hidrólisis del poliéster.
También se piensa que el estearato de sodio (NaSt) se añade como un
catalizador, para potenciar la protección de los extremos terminales
del poliéster con el diepóxido durante el procesamiento en estado
fundido. PETS es tetraestearato de pentaeritritol, un liberador de
moldes. SEENOX® 412 es un antioxidante de tipo tioéster
tetrafuncional, de Crompton Co. Es el tetraéster del ácido
3-dodeciltiopropiónico con el pentaeritritol.
La Tabla 1 muestra los ingredientes usados en
las mezclas discutidas en los ejemplos comparativos (designados por
letras) y los ejemplos de la invención (designados por números).
Ejemplos A-C y
1
El ensayo de las piezas moldeadas por inyección
se realizó en un horno con aire circulante. La composición de las
mezclas y los resultados de los ensayos se muestran en la Tabla 2.
Los ejemplos comparativos A y B muestran una elevada formación de
color y pérdida de impacto durante el envejecimiento a 155ºC. Estos
ejemplos usan un caucho de MBS. El uso de un caucho acrílico de
tipo núcleo-corteza de metacrilato de
metilo-acrilato de butilo (EXL3330 de Rohm and Haas
Co.) en los ejemplos C y 1 da un color mucho mejor y una retención
de impacto mucho mejor al envejecer en un horno en aire a 155ºC. El
ejemplo 1 que usa el caucho acrílico con una combinación de tres
agentes estabilizantes: antioxidantes de tipo tioéster, de tipo
fenol estéricamente impedido y de tipo fosfito, da un color y una
retención de impacto preferidos. Nótese que el uso de la misma
combinación de estabilizantes con el caucho de MBS (ejemplo B) no da
un buen color ni retención del impacto (compárense los ejemplos B y
1 en la Tabla 2).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos D-I y
2
Las mezclas mostradas en la Tabla 2 se
extruyeron, se moldearon, se envejecieron en horno y se ensayaron.
El ejemplo 2 y el ejemplo comparativo D-I, mostrados
en la Tabla 2, muestran la necesidad de los tres estabilizantes,
del tioéster, del fenol estéricamente impedido y del fosfito, en
combinación con el caucho acrílico, para dar la mejor retención de
propiedades y el menor cambio de color al envejecer en aire a 185ºC.
Los ejemplos D, E y F muestran que cada agente estabilizante
individual, incluso cuando se usa en una cantidad 3 veces mayor del
ejemplo 2, no es capaz de retrasar la formación de color o prevenir
la pérdida de impacto. Los ejemplos E, F y H no retienen el
alargamiento, o muestran ruptura de las piezas bajo un esfuerzo de
5%, después del envejecimiento. Los ejemplos D, E, F, G, H e I
desarrollan todos color durante el envejecimiento mayor que el
ejemplo 2, mostrando los ejemplos D y E el máximo cambio de color al
envejecer las muestras.
Los ejemplos G, H e I que usan la combinación de
sólo dos estabilizantes proporcionan igualmente más cambio en el
color durante el envejecimiento térmico. La ausencia del fenol
estéricamente impedido, AO1010, es especialmente nocivo para la
retención del alargamiento (ejemplos E, F y H). Es sorprendente que
el fenol estéricamente impedido, en el ejemplo 2, no es perjudicial
para el color, puesto que se sabe que los fenoles estéricamente
impedidos amarillean con el envejecimiento térmico.
\newpage
Se suspendieron barras de tracción moldeadas de
la composición del ejemplo 1 en un horno a presión con agua, y se
expusieron a vapor de agua a 110ºC, humedad relativa (RH) del 100%.
Las muestras se analizaron para determinar la retención de la
resistencia a la tracción en la fluencia, y el % del alargamiento en
la ruptura. La Tabla 4 muestra que la resina del Ejemplo 1 mostró
una retención casi completa de la resistencia a la tracción después
de 6 días, y aún tuvo alargamiento por encima del 20%.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (10)
1. Una composición de moldeo de resina de
poliéster termoplástica, que comprende un poliéster de
alquilenarilo, un modificador del impacto de tipo
núcleo-corteza para potenciar la resistencia
térmica, que tiene una corteza derivada de un acrilato de alquilo y
un núcleo de acrilato de tipo caucho derivado de un acrilato que
tiene 4 a 12 átomos de carbono, de 0,1 a 5 por ciento en peso de un
compuesto epoxídico difuncional para potenciar la resistencia a la
hidrólisis de la resina, y una combinación de agentes estabilizantes
que potencian el color, que comprenden un agente estabilizante de
tipo tioéster, un agente estabilizante de tipo fosfito o fosfonito y
un agente estabilizante de tipo fenol estéricamente impedido.
2. Una composición según la reivindicación 1,
que comprende:
60-98% de tereftalato de
alquileno
1-30% de un modificador de
impacto de tipo núcleo-corteza de caucho
acrílico
0,1-5,0% de un epóxido
dicicloalifático
0,1-2,0% de fosfito o
fosfonito
0,1-2,0% de un fenol
estéricamente impedido
0,1-2,0% de un tioéster
0-1,0% de una sal de carboxilato
de alquilo
0,1-2,0% de un agente de
liberación del molde de tipo poliéster, poliamida o poliolefina.
3. Una composición según la reivindicación 1 o
la reivindicación 2, en la que el poliéster de alquilenarilo tiene
unidades que se repiten de la siguiente fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n es un número entero de
2 a 6, y R es un radical arilo de C_{6}-C_{20}
que comprende un resto descarboxilado derivado de un ácido
dicarboxílico
aromático.
4. Una composición según la reivindicación 3, en
la que el poliéster se selecciona de poli(tereftalato de
etileno), poli(tereftalato de propileno),
poli(tereftalato de ciclohexanodimetanol),
poli(tereftalato de butileno), y sus mezclas.
5. Una composición según cualquier
reivindicación anterior, en la que dicho agente estabilizante de
tipo tioéster es del tipo que tiene un enlace de azufre y un enlace
de éster separados mediante un grupo alquilo divalente que tiene una
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que m es de 1 a
5.
6. Una composición según la reivindicación 5, en
la que el agente estabilizante de tipo tioéster comprende
tetraquis(3-(dodeciltio)propionato) de
pentaeritritol.
\newpage
7. Una composición según cualquier
reivindicación anterior, en la que dicho fosfito se representa
mediante la fórmula:
en la que al menos uno de R_{1},
R_{2} y R_{3} es un radical arilo de 6 a 30 átomos de carbono, y
cualquier otro de R_{1}, R_{2} y R_{3} es H o alquilo de 1 a
30 átomos de carbono, y dicho fosfonito se representa mediante la
fórmula:
en la que al menos uno de R_{3},
R_{4} y R_{5} es un radical arilo de 6 a 30 átomos de carbono, y
cualquier otro de R_{1}, R_{2} y R_{3} es H o alquilo de 1 a
30 átomos de
carbono.
8. Una composición según cualquier
reivindicación anterior, en la que el caucho acrílico tiene un
tamaño de partículas de 300 a 800 nm.
9. Una composición según cualquier
reivindicación anterior, en la que dicho compuesto catalítico se
selecciona del grupo que consiste en haluros, carboxilatos,
carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos, y sus mezclas.
10. Un artículo obtenido a partir de la
composición de cualquier reivindicación anterior.
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