ES2222457T3 - Sulfonilaminocarboniltriazolinonas como herbicidas. - Google Patents

Sulfonilaminocarboniltriazolinonas como herbicidas.

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ES2222457T3 ES95111736T ES95111736T ES2222457T3 ES 2222457 T3 ES2222457 T3 ES 2222457T3 ES 95111736 T ES95111736 T ES 95111736T ES 95111736 T ES95111736 T ES 95111736T ES 2222457 T3 ES2222457 T3 ES 2222457T3
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Hans-Joachim Dr. Santel
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Abstract

TRIAZOLINONAS DE LA FORMULA GENERAL (IIA) EN DONDE A SUP.1} ES ALILO, CICLOPROPILO, C{SUB.1} - C{SUB.3} - ALCOXI O DI (C{SUB.1} - C{SUB.2} - ALQUILO) - AMINO Y A{SUP.2} ES METOXI EVENTUALMENTE SUSTITUIDO POR FLUOR Y/ CLORO O C{SUB.1} - C{SUB.4} - ALQUILO SUSTITUIDO ETOXI O CICLOPROPILO, (DONDE ESTAN EXCLUIDOS SIN EMBARGO LOS COMPUESTOS 4 - CICLOPROPIL - 5 - METIL - ONA Y 4 - CICLOPROPIL - 5 - ETIL - 2,4 - DIHIDRO 3H - 1,2,4 - TRIAZOL - 3 - ONA), SON PRODUCTOS INTERMEDIOS O DE PARTIDA PARA LA ELABORACION DEL SULFONIL AMINO CARBONIL TRIAZOLINONAS CON ACCION HERBICIDA.

Description

Sulfonilaminocarboniltriazolinonas como herbicidas.
La invención se refiere a productos intermedios para la obtención de sulfonilaminocarboniltriazolinonas.
Se sabe que determinada aminocarboniltriazolinonas, tal como, por ejemplo, la 1-isobutilaminocarbonil-2-imidazolidinona (isocarbamida), presentan propiedades herbicidas (véase la publicación de R. Wegler, Chemie der
Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, tomo 5, página 219, Springer-Verlag, Berlín-Heidelberg-New-York, 1977). Sin embargo el efecto de estos compuestos no es satisfactorio desde todos los puntos de vista.
Se han encontrado ahora nuevas sulfonilaminocarbonil-triazolinonas de la fórmula general (I),
1
en la que
R^{1}
significa alilo cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, significa fenilo, significa bencilo, significa alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, significa alquilamino con 1 a 3 átomos de carbono o significa di-(alquilo con 1 a 2 átomos de carbono)-amino,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi o por etoxi, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, significa fenilo, significa alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, significa alquilamino con 1 a 3 átomos de carbono o significa di-(alquilo con 1 a 2 átomos de carbono)-amino y
R^{3}
significa un agrupamiento
2
donde
R^{4}
significa flúor, cloro, bromo, metilo, triflúormetilo, metoxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, 2-cloro-etoxi, 2-metoxi-etoxi, alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 3 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 3 átomos de carbono, dimetilaminosulfonilo, dietilaminosulfonilo, N-metoxi-N-metilaminosulfonilo, fenilo, fenoxi o alcoxi-carbonilo con 1 a 3 átomos de carbono y
R^{5}
significa hidrógeno, flúor, cloro o bromo;
además,
R^{3}
significa el resto
3
donde
R^{10}
significa hidrógeno,
R^{11}
significa flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, diflúormetoxi, triflúormetoxi, etoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, metilsulfonilo o dimetilaminosulfonilo y
R^{12}
significa hidrógeno;
además,
R^{3}
significa el resto
4
donde R significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
o
significa el resto
5
donde R significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
así como sales de los compuestos de la fórmula (I).
quedando excluidos, sin embargo -para los Estados contratantes BE, CH, DE, FR, GB, IT, LI y NL-, los compuestos:
4-ciclopropil-5-metil-2-(2-metoxicarbonil-fenilsulfonil-aminocarbonil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona
y
4-dimetilamino-5-metil-2-(2-metoxicarbonil-fenilsulfonil-aminocarbonil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona.
Se obtiene una parte de las nuevas sulfonilaminocarboniltriazolinonas de la fórmula general (II), sí
(a)
se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
R^{1}
significa alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono o ciclopropilo y
(i)
cuando R^{1} significa alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo,
\hskip11mm
o
(ii)
cuando R^{1} significa ciclopropilo,
R^{2}
significa propilo, isopropilo, butilo, ciclopropilo o metoximetilo,
\quad
con sulfonilisocianatos de la fórmula general (III)
(III)R^{3}-SO_{2}-N=C=O
\quad
en la que
R^{3}
tiene el significado anteriormente indicado,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente, o sí
b)
se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
7 
\vskip1.000000\baselineskip
\quad
en la que
R^{1} y R^{2}
tienen los significados indicados en a)
\quad
con derivados de sulfonamida de la fórmula general (VI)
(VI)R^{3}-SO_{2}-NH-CO-Z
\quad
en la que
R^{3}
tiene el significado anteriormente indicado y
Z
significa cloro, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, benciloxi o fenoxi,
\quad
en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente y, en caso dado, los compuestos de la fórmula (I), obtenidos según los procedimientos (a), (b) o (c) se transforman en sales según métodos usuales.
Las nuevas sulfonilaminocarboniltriazolinonas de la fórmula general (I) se caracterizan por una potente actividad herbicida.
Sorprendentemente los nuevos compuestos de la fórmula (I) presentan un efecto herbicida considerablemente mejor que el herbicida conocido, estructuralmente similar, constituido por la 1-isobutil-amino-carbonil-2-imidazolidinona (isocarbamida).
Ejemplos de los compuestos de la fórmula (I) se han indicado en la tabla 1 siguiente - véanse también los ejemplos de obtención.
TABLA 1 Ejemplos de compuestos de la fórmula (I)
57
8
TABLA 1 (continuación)
9
TABLA 1 (continuación) 
\vskip1.000000\baselineskip
10 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, por ejemplo, el 2,6-diflúor-fenilisocianato y la 5-etil-4-metoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento a), según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
11 
\vskip1.000000\baselineskip
Si se emplean, por ejemplo, la amida del ácido N-metoxicarbonil-2,6-diflúor-benceno sulfónico y la 5-etil-4-metoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento b), según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
12 
\vskip1.000000\baselineskip
Las triazolinonas, a ser empleadas como productos de partida en los procedimientos (a) y (b), para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas en general por medio de la fórmula (II).
Ejemplos de los productos de partida de la fórmula (II) están indicados en la tabla 2 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2 Ejemplos de los productos de partida de la fórmula (II)
13
14
TABLA 2 (continuación)
15
Los productos de partida de la fórmula (II) son nuevos y constituyen un objeto de la invención. Estos pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las publicaciones Chem. Ber. 90 (1957), 909-921; ibid. 98 (1965), 3025-3099; J. Heterocycl. Chem. 15 (1978), 237-240; Tetrahedron 32 (1976), 2347-2352; Helv. Chim. Acta 63 (1980), 841-859; J. Chem. Soc. C 1967, 746-751; EP-A 28 38 76; EP-A 29 46 66, EP-A 30 19 46; EP-A 29 83 71; DE-P 3 839 206 de 19.11.1988; DE-P 3 916 207 de 18.05.1989; DE-P 3 916 208 de 18.05.1989; J. Chem. Soc. C 1970, 26-34; DE-P 3 916 930 de 24.05.1989).
Se obtienen las triazolinonas de la fórmula (II) por ejemplo, sí
\alpha)
se hacen reaccionar oxadiazolinonas de la fórmula general (VII)
16
\quad
en la que
R^{2}
tiene el significado indicado en la fórmula (II),
\quad
con aminocompuestos de la fórmula general (VIII)
(VIII)H_{2}N-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado indicado en la fórmula (II),
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo agua, a temperaturas comprendidas entre 20ºC y 120ºC, y los derivados de hidrazina, formados en este caso, de la fórmula general (IX)
17
\quad
en la que
R^{1} y R^{2}
tienen los significados indicados en la fórmula (II),
\quad
se aíslan según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención) y - o en caso dado también sin aislamiento intermedio - los compuestos de la fórmula (IX), se condensan en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la condensación básico, tal como por ejemplo hidróxido de sodio, y en caso dado en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo agua, a temperaturas comprendidas entre 20ºC y 120ºC, para dar los compuestos de la fórmula (II) (véanse las publicaciones EP-A 301 936, DE-OS 3 743 493) y los ejemplos de obtención, o si
\beta)
se hacen reaccionar aminocompuestos de la fórmula general (VIII)
(VIII)H_{2}-N-R^{1}
\quad
en la que
R^{1}
tiene el significado dado en la fórmula (II),
\quad
con derivados del ácido carbónico, tal como por ejemplo carbonato de difenilo, y a continuación con hidrazina o con hidrato de hidrazina y finalmente con un derivado de ácido carboxílico o bien del ácido carbónico de la fórmula general (X)
(X)(RO) _{3}C-R^{2}
\quad
en la que
R^{2}
tiene el significado indicado en la fórmula (II),
R
significa alquilo inferior,
\quad
en caso dado en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo cloruro de etileno, a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC (véanse las publicaciones DE-P 3 920 270 de 21.06.1989, DE-P 3 928 662 de 30.08.1989 y los ejemplos de obtención.
Los compuestos de las fórmulas (VII), (VIII) y (X), que deben ser empleados como productos de partida para la obtención de las triazolinonas de la fórmula (II), son conocidos (véanse las publicaciones Helv. Chim. Acta 55 (1972), 1174; EP-A 301 946; DE-OS 3 743 493).
Los sulfonilisocianatos a ser empleados además como productos de partida en el procedimiento (a) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidos en general por medio de la fórmula (III).
Como ejemplos de los productos de partida de la fórmula (III) pueden citarse:
2-flúor-, 2-cloro-, 2-bromo-, 2-metil-, 2-metoxi-, 2-triflúormetil-, 2-diflúormetoxi-, 2-triflúormetoxi-, 2-metiltio-, 2-etiltio-, 2-propiltio-, 2-metilsulfinil-, 2-metilsulfonil-, 2-dimetilaminosulfonil-, 2-dietilaminosulfonil-, 2-(N-metoxi-N-metil)-aminosulfonil-, 2-fenil-, 2-fenoxi-, 2-metoxicarbonil-, 2-etoxicarbonil-, 2-propoxicarbonil- y 2-isopropoxicarbonilfenilsulfonilisocianato, 2-flúor-, 2-cloro-, 2-diflúormetoxi-, 2-triflúormetoxi-, 2-metoxicarbonil- y 2-etoxicarbonil-bencilsulfonilisocianato, 2-Metoxicarbonil-3-tienil-sulfonilisocianato, 4-metoxicarbonil- y 4-etoxicarbonil-1-metil-pirazol-5-il-sulfonilisocianato.
Los sulfonilisocianatos de la fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7 687, 13 480, 21 641, 23 141, 23 422, 30 139, 35 893, 44 808, 44 809, 48 143, 51 466, 64 322, 70 041, 173 312).
El procedimiento (a), según la invención para la obtención de los nuevos compuestos de la fórmula (I) se lleva a cabo preferentemente con empleo de diluyentes. Como diluyentes entran en consideración en este caso prácticamente todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen preferentemente hidrocarburos alifáticos y aromáticos, en caso dado halogenados, tales como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, éter de petrolero, bencina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno; éteres tales como dietil- y dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, tetrahidrofurano y dioxano; cetonas, tales como acetona, metil-etil-, metil-isopropil- y metil-isobutil-cetona; ésteres tales como acetato de metilo y de etilo; nitrilos tales como por ejemplo acetonitrilo y propionitrilo; amidas tales como por ejemplo dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, así como dimetilsulfóxido, tetrametilensulfona y hexametilfósforotriamida.
Las temperaturas de la reacción en el procedimiento (a), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 80ºC.
El procedimiento (a), según la invención, se lleva a cabo, en general, bajo presión normal.
Para la realización del procedimiento (a), según la invención, se emplean, por 1 mol de triazolinona de la fórmula (II), en general entre 1 y 3 moles, preferentemente entre 1 y 2 moles, de sulfonilisocianato de la fórmula (III).
Los componentes de la reacción pueden combinarse en cualquier orden. La mezcla de la reacción se agita hasta el final de la conversión, se concentra por evaporación y el producto en bruto, que permanece en el residuo se hace cristalizar con un disolvente adecuado, tal como por ejemplo dietiléter. El producto cristalino precipitado de la fórmula (I) se aísla mediante filtración por succión.
Las triazolinonas de la fórmula (II) a ser empleadas como productos de partida en el procedimiento (b), según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) han sido descritas ya como productos de partida para el procedimiento (a) según la invención.
Los derivados de sulfonamida a ser empleados como productos de partida además en el procedimiento (b) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidos, en general, por medio de la fórmula (VI).
El procedimiento (b) según la invención se lleva a cabo, preferentemente, con empleo de diluyentes. En este caso entran en consideración los mismos disolventes orgánicos que ya han sido citados en relación con la descripción del procedimiento (a) según la invención.
El procedimiento (b) se lleva a cabo, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido.
Las temperaturas de la reacción en el caso del procedimiento (b) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 100ºC, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 10ºC y 60ºC.
El procedimiento (b) según la invención se lleva a cabo, en general, bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar bajo presión más elevada o a presión más reducida.
Los productos activos de la fórmula (I) pueden emplearse, por ejemplo, en las plantas siguientes:
Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Bassica, Lactuca, Cucumis y Cucurbita.
Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaeum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Aleopecurus y Apera.
Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas.
Los compuestos según la invención son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, en trazados ornamentales y deportivos y en superficies de prados así como para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos mono-anuales.
Los compuestos de la fórmula (I) son adecuados especialmente para combatir malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote. Son claramente más activos que, por ejemplo, la isocarbamida.
En cierta medida, los compuestos presentan también actividad fungicida, por ejemplo contra el mildiú real y contra la antracnosis del manzano así como contra Pyricularia oryzae en el arroz.
Los productos activos se pueden transformar las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de empolvado, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros.
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o diluyentes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.
En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquil naftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como el agua.
Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilaril poliglicol éteres, alquil sulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, licores residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95% en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90% en peso.
Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones también para la lucha contra las malas hierbas en mezcla con herbicidas conocidos, siendo posibles preparados listos para su empleo o mezclas de tanque.
Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos tales como por ejemplo, 1-amino-6-etiltio-3-(2,2-dimetilpropil)-1,3,5-triazin-2,4-(1H,3H)-diona (AMETHYDIONE) o N-(2-benzotiazolil)-N,N'-dimetil-urea (METABENZTHIAZU-RON) para la lucha contra las malas hierbas en cereales; 4-amino-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5(4H)-ona (METAMITRON) Para la lucha contra las malas hierbas en remolacha azucarera y 4-amino-6-(1,1-dimetiletil)-3-metil-tio-1,2,4-triazin-5(4H)-ona (METRIBUZIN) para la lucha contra las malas hierbas en judías de soja; además, también ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)-butírico (2,4-DB); ácido 2,4-diclorofenoxipropiónico (2,4-DP); ácido 5-(2-cloro-4-triflúormetil-fenoxi)-2-nitro-benzoico (ACIFLUORFEN); N-(methoxi-metil)-2,6-dietilanilida del ácido cloroacético (ALACHLOR); 2-cloro-4-etilamino-6-ispropilamino-1,3,5-triazina (ATRAZIN); 2-[[[[[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-amino]-carbonil]-amino]-sulfonil]-metil]-benzoato de metilo (BENSULFURON); 3-isopropil-2,1,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxido (BENTAZON); 5-(2,4-diclorofenoxi)-2-nitro-benzoato de metilo (BIFENOX); 3,5-dibromo-4-hidroxi-benzonitrilo (BROMOXYNIL); N-(Butoximetil)-2-cloro-N-(2,6-dietil-fenil)-acetamida (BUTACHLOR); 2-{[(4-cloro-6-metoxi-2-pirimidinil)- aminocarbonil]-aminosulfonil}-benzoato de etilo (CHLORIMURON); 2-cloro-N-{[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbonil}benzol-
sulfonamida (CHLORSULFURON); N,N-dimetil-N'-(3-cloro-4-metilfenil)-urea (CHLORTOLU-RON); 2-cloro-4-etilamino-6-(3-cianopropilamino)-1,3,5-triazina (CYANAZIN); 2,6-diclorobenzonitrilo (DICHLOBENIL); ácido 2-[4-(2,4-Diclorofenoxi)-fenoxi]-propiónico, sus ésteres de metilo o de etilo (DICLOFOP); 2- [(2-clorofenil)-metil]-4,4-dimetilisooxolidin-3-ona (DIMETHAZONE); 4-amino-6-t-butil-3-etiltio-1,2,4-triazin-5(4H)-ona (ETHIOZIN); ácido 2-{4-[(6-cloro-2-benzoxazolil)-oxi]-fenoxi}-propanoico, su éster de etilo (FENOXAPROP); ácido 2-[4-(5-trifluormetil-2-piridiloxi)-fenoxi]-propanoico o su éster de butilo (FLUAZIFOP); N,N-dimetil-N'-(3-triflúormetilfenil)-urea (FLUOMETURON); 1-metil-3-fenil-5-(3-triflúormetilfenil)-4-piridona (FLURIDONE); 5-(2-cloro-4-triflúormetil-fenoxi)-N-metilsulfonil-2-nitrobenzamida (FOMESAFEN); N-fosfonometil-glicina (GLYPHOSATE); 2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(1-metiletil)-5-oxo-1H-imidazol-2-il]-4(5)-metilbenzoato de metilo (IMAZAMETHABENZ); ácido 2-(4,5-dihidro-4-metil-4-isopropil-5-oxo-1H-imidazol-2-il)-piridin-3-carboxílico (IMAZAPYR); ácido 2-[5-metil-5-(1-metiletil)-4-oxo-2-imidazolin-2-il]-3-quinolincarboxílico (IMAZAQUIN); 2-[4,5-dihidro-4-metil-4-isopropil-5-oxo-(1H)-imidazol-2-il]-5-etil-piridin-3-carboxílico (IMAZETHAPYR); 3,5-diyodo-4-hidroxibenzonitrilo (IOXYNIL);
N,N-dimetil-N'-(4-isopropilfenil)-urea (ISOPROTURON); ácido (2-metil-4-clorofenoxi)-acético ácido (MCPA); (4-cloro-2-metilfenoxi)-propiónico (MCPP); N-metil-2-(1,3-benzotiazol-2-iloxi)-acetanilida (MEFENACET); 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-[(1H)-pirazol-1-il-metil]-acetamida (METAZACHLOR); 2-etil-6-metil-N-(1-metil-2-metoxietil)-cloroacetanilida (METO-LACHLOR); ácido 2-{[[((4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino)-carbonil]-amino]-sulfonil}-benzoico o su éster de metilo (MET-SULFURON); 1-(3-trifluormetil-fenil)-4-metilamino-5-cloro-6-pyridazona (NORFLURAZON); N-(1-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitroanilina (PENDIMETHALIN); O-(6-cloro-3-fenil-piridazin-4-il)-S-octil-tiocarbamato (PYRIDATE); 2-[4-(6-cloro-quinoxalin-2-il-oxy)-fenoxi]-propionato de etilo (QUIZALOFOPETHYL); 2-[1-(etoxamino)-butiliden]-5-(2-etiltiopropil)-1,3-cyclohexadiona (SETHOXYDIM);
2-{[(4,6-dimetil-2-pirimidinil)-aminocarbonil]-aminosulfonil}-benzoato de metilo (SULFOMETURON); 4-etilamino-2-t-butilamino-6-metiltio-s-triazina (TERBUTRYNE); 3-[[[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-amino]-carbo-
nil]-amino]-sulfonil]-tiofen-2-carboxilato de metilo THIA-METURON); N,N-diisopropil-S-(2,3,3-tricloroalil)-tiolcarbamato (TRIALLATE); 2,6-dinitro-4-triflúormetil-N,N-dipropilanilina (TRIFLURALIN). Algunas mezclas muestran, sorprendentemente, también efecto sinérgico
También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, substancias protectoras contra la ingestión por pájaros, substancias nutrientes de las plantas y medios mejoradores de la estructura del terreno.
Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de los mismos mediante diluciones ulteriores, tales como soluciones listas para su empleo, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados. Su empleo se lleva a cabo en forma usual por ejemplo mediante riego, pulverización, aspersión, esparcido.
Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas.
También pueden incorporarse en el suelo antes de la siembra.
La cantidad empleada de los productos activos puede oscilar dentro de un amplio margen. Esta depende fundamentalmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas se sitúan entre 0,01 y 15 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 0,05 g y 10 kg por hectárea.
La obtención y el empleo de los productos activos según la invención pueden apreciarse por los ejemplos siguientes.
Ejemplos de obtención Ejemplo 1
18
(Procedimiento (a))
(Productos intermedios que no corresponden a la invención)
Se disuelven 3,0 g (17,95 mmoles) de la 4-ciclopentil-5-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona en 60 ml de acetonitrilo y se añaden, a esta solución 6,9 g (28,6 mmoles) de 2-metoxicarbonil-fenilsulfonilisocianato, disueltos en 20 ml de acetonitrilo. La mezcla de la reacción se agita durante 6 horas a 20ºC y a continuación se concentra por evaporación. El residuo remanente se agita con dietiléter y el producto cristalino precipitado se aísla mediante filtración por succión.
Se obtienen 6,6 g (90% de la teoría) de la 4-ciclopentil-5-metil-2-(2-metoxicarbonil-fenilsulfonil-aminocarbonil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 146ºC.
De manera análoga a la de los ejemplos 1 a y 2 así como de acuerdo con la descripción general de los procedimientos de obtención según la invención pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente.
19
TABLA 3 Ejemplos de obtención para los compuestos de la fórmula (I)
20
TABLA 3 (continuación)
21
TABLA 3 (continuación)
22
TABLA 3 (continuación)
23
TABLA 3 (continuación)
24
TABLA 3 (continuación)
25
TABLA 3 (continuación)
26
TABLA 3 (continuación)
27
TABLA 3 (continuación)
28
TABLA 3 (continuación)
29
Productos de partida de la fórmula (II) Ejemplo (II-1)
30
Primera etapa
31
Se calienta una mezcla formada por 68,5 g (0,60 moles) de la 5-metil-1,3,4-oxadiazolin-2-ona, 45,8 g (0,75 moles) de la O-etil-hidroxilamina y 400 ml de agua, durante 12 horas a reflujo y a continuación se concentró por evaporación. El residuo se recoge en etanol y se concentra de nuevo por evaporación. El residuo obtenido en este caso se agita con dietiléter y el producto cristalino precipitado se aísla mediante filtración por succión.
Se obtienen 77,5 g (74% de la teoría) de la 1-etoxiaminocarbonil-2-propionil-hidrazina con un punto de fusión de 122ºC.
Segunda etapa
32
Se calienta una mezcla constituida por 75,5 g (0,43 moles) de la 1-etoxiaminocarbonil-2-propionil-hidrazina, 17,5 g (0,44 moles) de hidróxido de sodio y 300 ml de agua, durante 12 horas a reflujo. Tras el enfriamiento se ajusta un valor del pH entre 3 y 4 mediante adición de ácido clorhídrico concentrado. El residuo se agita con acetato de etilo y el cloruro de sodio que permanece sin disolver se separa mediante filtración por succión. El filtrado se concentra por evaporación, el residuo se agita con dietiléter y el producto cristalino precipitado se aísla mediante filtración por succión.
Se obtienen 37 g (55% de la teoría) de la 4-etoxi-5-etil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 93ºC.
De manera análoga a la del ejemplo (II-1) pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (II) indicados en la tabla 4 siguiente.
33
TABLA 4 Ejemplos de obtención de compuestos de la fórmula (II)
34
En la tabla 5 siguiente se han indicado ejemplos de derivados de hidrazina de la fórmula (IX), que pueden ser preparados de manera análoga a la del ejemplo (II-1) - primera etapa.
35
TABLA 5 Ejemplos de derivados de hidrazina de la fórmula (IX)
36
Ejemplos de aplicación
En los ejemplos de aplicación siguientes se ha utilizado como substancia comparativa el conocido herbicida constituido por la isocarbamida con la fórmula (A) siguiente:
38
Las fórmulas de los compuestos empleados para los ejemplos de aplicación se han indicado individualmente a continuación - con la numeración de los ejemplos de obtención -:
39
40
41
42
43
44
45 
\vskip1.000000\baselineskip
46 
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47 
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48 
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49 
\vskip1.000000\baselineskip
50
51
52
53
54
Ejemplo A Ensayo pre-brote
Disolvente: 5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de un preparado conveniente de producto activo, se mezcla una parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Semillas de las plantas de ensayo se siembran en terreno normal y después de 24 horas se riegan con el preparado de producto activo. En este caso se mantiene convenientemente constante la cantidad de agua por unidad de superficie. La concentración del producto activo en el preparado no tiene importancia, siendo decisiva solamente la cantidad de aplicación del producto activo por unidad de su superficie. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo del control sin tratar. Significan:
0% = 
\hskip1.5cm
sin efecto (igual que los controles no tratados).
100% = destrucción total.
En este ensayo muestran una clara superioridad en cuanto a su actividad, frente al estado de la técnica, por ejemplo los compuestos según los ejemplos de obtención 3, 6, 7, 9, 10, 11, 14, 15, 16, 17 y 22.
Ejemplo B Ensayo de post-brote
Disolvente: 5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de un preparado conveniente de substancia activa, se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Con la preparación del producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 - 15 cm, de tal manera, que en cada caso, se apliquen las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elige de tal forma, que se apliquen en 1000 l de agua/ha las cantidades de producto activo deseadas en cada caso. Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles no tratados. Significan:
0% = 
\hskip1.5cm
sin efecto (igual que los controles no tratados).
100% = destrucción total.
En este ensayo muestran una clara superioridad en cuanto a su actividad, frente al estado de la técnica, por ejemplo los compuestos según los ejemplos de obtención 6, 7, 8, 9, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 18, 20 y 22.
Ejemplo C Ensayo con Pyricularia (arroz)/protector
Disolvente: 12,5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 0,3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la concentración deseada.
Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de producto activo hasta que goteen. Tras el secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de Pyricularia oryzae. Seguidamente se disponen las plantas en un invernadero con una humedad del aire del 100% y a 25ºC.
La evaluación del ataque por la enfermedad se lleva a cabo a los 4 días desde la inoculación.
En este ensayo muestran una buena actividad, por ejemplo, los compuestos de los siguientes ejemplos de obtención: 3, 6, 7, 18, 19, 20 y 21.
Ejemplo D Ensayo con Pyricularia (arroz)/sistémico
Disolvente: 12,5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante: 0,3 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y se diluye el concentrado con agua y con la cantidad indicada de emulsionante hasta la concentración deseada.
Para ensayar las propiedades sistémicas se vierten 40 ml de la preparación de producto activo sobre tierra unitaria, en la que se han cultivado plantas de arroz jóvenes. Al cabo de 7 días desde el tratamiento se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de Pyricularia oryzae. Seguidamente permanecen las plantas en un invernadero a una temperatura de 25ºC y con una humedad relativa del aire del 100% hasta la evaluación.
La evaluación del ataque por la enfermedad se lleva a cabo a los 4 días desde la inoculación.
En este ensayo muestran una buena actividad, por ejemplo, los compuestos de los siguientes ejemplos de obtención: 3, 6, 7, 18, 19, 20 y 21.

Claims (2)

1. Triazolinonas de la fórmula general (II),
55
\quad
en la que
R^{1}
significa alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono o ciclopropilo y
(i)
cuando R^{1} significa alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono,
R^{2}
significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor y/o por cloro, por metoxi o por etoxi o significa ciclopropilo,
\hskip2cm
o
(ii)
cuando R^{1} significa ciclopropilo,
R^{2}
significa propilo, isopropilo, butilo, ciclopropilo o metoximetilo.
2. Triazolinonas según la reivindicación 1, en las que R^{1} y R^{2} tienen el significado indicado en la tabla siguiente:
56
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3936622A1 (de) * 1989-11-03 1991-05-08 Bayer Ag Halogenierte sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE4030063A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Bayer Ag Substituierte 5-alkoxy-1,2,4,-triazol-3-(thi)one
DE4131842A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit zwei ueber sauerstoff gebundenen substituenten
DE4110795A1 (de) * 1991-04-04 1992-10-08 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit ueber sauerstoff gebundenen substituenten
DE4238125A1 (de) * 1992-11-12 1994-05-19 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
US6906006B1 (en) 1988-11-23 2005-06-14 Bayer Aktiengesellschaft N-arly-substituted nitrogen-containing heterocycles, processes and novel intermediates for their preparation, and their use as herbicides and plant growth regulators
DE3928662A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte 4,5-diamino-1,2,4-triazol-3-(thi)one
US5534486A (en) * 1991-04-04 1996-07-09 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal sulphonylaminocarbonyl triazolinones having substituents bonded via oxygen
DE4316430A1 (de) * 1993-05-17 1994-11-24 Bayer Ag Substituierte Triazolinone
DE4343595A1 (de) * 1993-12-21 1995-06-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylaminocarbonyltriazolinonen
DE4411913A1 (de) * 1994-04-07 1995-10-12 Bayer Ag Substituierte Sulfonylaminocarbonyltriazolinone
DE4435547A1 (de) * 1994-10-05 1996-04-11 Bayer Ag Sulfonylaminocarbonyltriazolinone mit über Sauerstoff und Schwefel gebundenen Substituenten
DE19502579A1 (de) * 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)one
DE19525974A1 (de) * 1995-07-17 1997-01-23 Bayer Ag Substituierte Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one
DE19530450A1 (de) * 1995-08-18 1997-02-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Aminotriazolinonen
ZA974703B (en) * 1996-05-30 1997-12-30 Bayer Ag Substituted sulfonylamino(thio)carbonyl compounds.
DE19632945A1 (de) * 1996-08-16 1998-02-19 Bayer Ag Substituierte Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen
DE19802697A1 (de) 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen
DE19823131A1 (de) * 1998-05-23 1999-11-25 Bayer Ag Sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)one mit Alkenyl-Substituenten
DE19843766A1 (de) 1998-09-24 2000-03-30 Bayer Ag Substituierte Thiazol(in)ylidenaminosulfonylamino(thio)carbonyl-triazolinone
DE19845408A1 (de) * 1998-10-02 2000-04-27 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis eines substituierten Phenylsulfonylaminocarbonyl-triazolinons
DE19845407B4 (de) 1998-10-02 2012-06-28 Arysta LifeScience North America Corp.(n.d.Ges.d.Staates Californien) Selektive Herbizide auf Basis eines substituierten Phenylsulfonylaminocarbonyl-triazolinons
US5912354A (en) * 1998-12-11 1999-06-15 Bayer Corporation Process for preparing 4-amino-1,2,4-triazolin-5-ones
KR100704718B1 (ko) * 1999-12-27 2007-04-09 바이엘 코포레이션 설포닐아미노카보닐 트리아졸리논 염의 제조방법
KR100431154B1 (ko) * 2002-04-12 2004-05-12 (주)하나실업 데님제품의 무늬 성형방법
EP1717228A1 (de) 2005-04-28 2006-11-02 Bayer CropScience GmbH Sulfonylamino(thio)carbonylverbindungen als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102008060967A1 (de) 2008-12-06 2010-06-10 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Substituierte Phenylsulfonyltriazolone und ihre Verwendung
EP2822931B1 (en) 2012-03-09 2017-05-03 Inception 2, Inc. Triazolone compounds and uses thereof
ES2660249T3 (es) 2012-12-20 2018-03-21 Inception 2, Inc. Compuestos de tipo triazolona y sus usos
BR112015031291A2 (pt) 2013-06-20 2017-07-25 Bayer Cropscience Ag derivados de sulfureto de arila e derivados de arilalquil sulfóxido como acaricidas e inseticidas
JP2016529311A (ja) 2013-09-06 2016-09-23 インセプション ２、 インコーポレイテッド トリアゾロン化合物類及びそれらの使用
JOP20190094A1 (ar) 2016-10-27 2019-04-25 Broad Inst Inc مركبات 1، 2، 4-تريازولون تحمل ثلاثة بدائل عند المواقع 2، 4، 5 مفيدة كمثبطات لديهيدروجيناز ثنائي هيدرو أوروتات (dhodh)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1126882B (de) * 1960-05-03 1962-04-05 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazolonen-(5)
US4487773A (en) * 1981-03-16 1984-12-11 Mead Johnson & Company 1,2,4-Triazol-3-one antidepressants
BE894856A (fr) * 1982-10-28 1983-02-14 Fahlberg List Veb Compositions herbicides a base d'un derive de la 1,2,4-triazolinone-(5)
US4575555A (en) * 1983-06-29 1986-03-11 Mead Johnson & Company 4-(3-Chlorophenyl)-1,2,3,6-tetrahydropyridine derivative
DE3709574A1 (de) * 1987-03-24 1988-10-06 Bayer Ag Substituierte triazolinone
DE3815765A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Bayer Ag 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel
KR960014792B1 (en) * 1988-03-07 1996-10-19 Chugai Pharm Kk Novel triazole compounds, process for producing the same and herbicidal composition containing the same

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Publication number Publication date
CA2420329A1 (en) 1991-04-13
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