ES2223385T3

ES2223385T3 - Articulos moldeados que tienen un alto contenido de carga y procedimiento para su preparacion.

Info

Publication number: ES2223385T3
Application number: ES00128068T
Authority: ES
Inventors: Mauro Guzzini; Maria Savina Pianesi; Samuele Rossini; Carlo Sempio
Original assignee: Telma Guzzini Srl
Current assignee: Telma Guzzini Srl
Priority date: 2000-01-07
Filing date: 2000-12-21
Publication date: 2005-03-01
Anticipated expiration: 2020-12-21
Also published as: EP1114716B1; ITMI20000011A0; ITMI20000011A1; IT1316160B1; ATE271459T1; DE60012297T2; EP1114716A1; DE60012297D1

Abstract

Artículos moldeados a base de resinas (met)acrílicas, las cuales tienen un alto contenido de cuarzos molidos, obteniéndose, los citados artículos, procediendo a moldear, en presencia de un catalizador de peróxido, las dispersiones siguientes, las cuales comprenden: (A) De un 20% a un 35%, en peso, de un líquido orgánico, formado por, por lo menos, un monómero polimerizable, seleccionado entre ésteres alquílicos del ácido acrílico o metacrílico, en donde, el grupo alquilo, contiene de 1 a 6 átomos de carbono, y uno o más modificantes de viscosidad, en una cantidad comprendida dentro márgenes que van de un 10 a un 30%, en peso, de una forma preferible, un 15 - 25%, en peso, con respecto a la cantidad de monómero polimerizable; B) De un 55% a un 72%, en peso, de cuarzos molidos y coloreados, que tienen un tamaño medio de 0, 07 a 2 mm, de una forma preferible, de 0, 1 a 0, 5 mm: caracterizados por el hecho de que, las citadas dispersiones, comprenden, además, C) de un 3 a 12%, en peso, de cuarzos y / o cristobalitas, molidos, que tienen un tamaño medio de partícula comprendido dentro de unos márgenes que van de 0, 1 a 30 my-m.

Description

Artículos moldeados que tienen un alto contenido de carga y procedimiento para su preparación.

La presente invención, se refiere a artículos moldeados basados en resinas (met)acrílicas, utilizables como sumideros, encimeras de trabajo para cocinas, tablas de claveteado, etc.

De una forma específica, la invención, se refiere a artículos moldeados basados en dispersiones (met)acrílicas, las cuales tienen un alto contenido en cuarzos molidos, dotados con un alto grado de resistencia al rayado, combinada con una resistencia mejorada a la decoloración, cuando éstos se someten al uso alternado de agua caliente y agua fría, durante la utilización, según se define posteriormente, a continuación.

Se conoce el hecho de que, en el sector de encimeras de cocina, el objetivo que se pretende, es la mejora global de la superficie y de las propiedades funcionales. De una forma particular, en los últimos años, se ha intentado el mejorar la resistencia al rayado provocada por los mestales de la cocina, bajo la forma de cuchillos, superficies de cazuelas, u otros artículos utilizados en la preparación de alimentos. Así, por ejemplo, para este propósito, se han comercializado encimeras basadas en dispersiones de resinas metacrílicas las cuales tienen un alto contenido de cuarzos naturales (de un porcentaje del 75% en peso), que tienen una forma redondeada y que están coloreados mediante resinas y / o colorantes. Tales tipos de encimeras, se encuentran descritas en la solicitud de patente estadounidense U.S. A - 5 218 013, la cual describe partículas no partidas o rotas de cargas, por lo tanto, no molidas, y con cantos o bordes redondeados. La carga, tiene unos tamaños de partícula que se encuentran comprendidos dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 0,1 mm hasta aproximadamente 2 mm, y forman aproximadamente un porcentaje del 50 - 85%, en peso, de la dispersión. En este caso, utilizando partículas de carga que tengan el tamaño de partícula anteriormente indicado, arriba, se obtiene una superficie visible más tosca, debido al hecho de que, durante la polimerización, la resina se contrae, en la zona de la superficie de la encimera, entre las partículas grandes de la carga. Como consecuencia de ello, se forman huecos u orificios microscópicos, sobre la superficie visible, lo cual permite, a las partículas de la carga, el permanecer fuera y, como consecuencia de ello, una superficie tosca de este modo formada, esconde mejor las rayaduras, evitando las rayaduras negras. La patente, se refiere, también, a un procedimiento para la producción del artículo fabricado, en el cual, el peso específico, se utiliza con objeto de obtener una mayor concentración de la carga en la superficie visible, con la cual se obtiene, como resultado, el que ésta se encuentra más sometida a las tensiones. No obstante, las encimeras obtenidas mediante estas dispersiones, tienen una alta resistencia al rayado, y muestran una tendencia a la decoloración cuando éstas se someten a uso alternativo de agua fría y caliente, durante su utilización.

Un sistema para la obtención de encimeras que tienen la resistencia mejorada a ciclos calientes / fríos, es el que se encuentra descrito en el documento de patente internacional WO - A - 93 101 82, en donde se utilizan dispersiones de resinas metacrílicas, las cuales tienen un contenido de sílice, de un porcentaje correspondiente a un 20 - 80%, en volumen, y que tienen partículas con un tamaño medio de partículas inferior a 50 \mum, y un área de superficie BET inferior a 30 m^{2}/cm^{3}. Tales tipos de dispersiones, contienen una considerable cantidad de polímero funcionalizado del tipo elastomérico. De una forma particular, estos elastómeros, son copolímeros funcionalizados vinilaromáticos / de dienos conjugados o de acrilonitrilo / dienos conjugados, los cuales, al incorporarse como aditivos, en composiciones curables, permiten la obtención de artículos fabricados, acabados, que tienen una resistencia térmica mejorada, es decir, una resistencia mejorada con respecto al test de choque térmico anteriormente mencionado arriba. No obstante, estas composiciones, dan a lugar a serios problemas de moldeado, provocados por el caucho que se encuentra presente en la formulación, el cual ensucia los moldes y aparece en la superficie de los artículos moldeados. Además, las encimeras descritas en esta patente, no tienen una superficie tosca y no muestran una alta resistencia al rayado.

La solicitud de patente internacional WO 93 / 10183, resuelve el mismo problema técnico, indicado en la solicitud de patente internacional WO 93 / 10182, con la diferencia en cuanto al hecho de que, ésta, utiliza un polímero no funcionalizado del tipo elastomérico, por ejemplo, copolímeros no funcionalizados vinilaromáticos / de dienos conjugados o de acrilonitrilo / dienos conjugados.

La solicitud de patente internacional WO - A 9616089, da a conocer una composición polimerizable de colada, la cual comprende arena de cuarzo. La partícula de arena de cuarzo, consiste en el núcleo de cuarzo y, en la superficie, esencialmente de \alpha-cristobalita. El tamaño de los gránulos, se encuentra comprendido dentro de unos márgenes que van de 100 \mum a 500 \mum.

La solicitud de patente US - A - 5.800.910, da conocer artículos moldeados de plástico, los cuales comprenden una matriz de polímero que contiene cargas inorgánicas, en donde, la carga, comprende dos fracciones, (a) y (b), teniendo, la fracción (a), una distribución del tamaño de partícula, con un 98%, en peso, de partículas \leq 150 \mum, y que se encuentra distribuida esencialmente de una forma uniforme en la matriz de polímero, teniendo, la matriz (b), tamaños de partícula comprendidos dentro de unos márgenes que van desde 300 \mum hasta 3000 \mum, teniendo, la última fracción, un porcentaje del 1 al 35%, en peso, del contenido total de cargas; la proporción de la fracción de carga (b), en una capa exterior de superficie, de un artículo moldeado, se encuentra enriquecida en un porcentaje de por lo menos un 30%, en peso, con referencia a la masa total de la matriz cargada.

Existía por lo tanto la necesidad de obtener encimeras de cocina, las cuales tuvieran una combinación de las siguientes propiedades:

- alta resistencia al rayado

- alta resistencia a la decoloración, cuando se someten a ciclos térmicos de agua caliente / fría.

- alta resistencia al agrietamiento, cuando se someten a ciclos térmicos de agua caliente / fría;

- obtenibles a partir de moldeo, mediante la colada de dispersiones fácilmente bombeables, sin enfriar los moldes.

El solicitante, ha encontrado, de una forma sorprendente e inesperada, el hecho de que, utilizando, en la dispersión de resinas de ácido (met)acrílico, una carga formada por cuarzos que tienen formas irregulares, por ejemplo, formas rotas, derivadas del molido, y que tengan una distribución granulométrica particular, es posible el obtener artículos moldeados, los cuales tengan la anteriormente mencionada combinación de propiedades.

La presente invención, propone, por lo tanto, artículos moldeados, en concordancia con la reivindicación 1, dispersiones en concordancia con la reivindicación 1b, un procedimiento para la preparación de los artículos moldeados en concordancia con la reivindicación 17, y la utilización de artículos moldeados en concordancia con la reivindicación 19.

Con objeto de obtener los resultados de la presente invención, es esencial el hecho de que, los componentes B) y C) de la dispersión, es decir, las partículas de carga inorgánica, deriven de una operación de molido, debido a lo cual éstas tienen un superficie irregular, y muestran una fricción mayor que en el caso de superficies redondeadas. La utilización de cuarzos molidos con formas irregulares, se encuentra generalmente contraindicada para la preparación de dispersiones que tengan una alta concentración de cuarzos, debido al hecho de que, su moldeo, mediante colada, (con presión o sin ella), es difícil, no siendo estas dispersiones muy fluidas, debido a la forma tosca de la carga. Cuando se tiene éxito en moldear tales tipos de dispersiones, los artículos fabricados obtenidos, muestran franjas de material, las cuales tienen una diferente composición o coloración, o una discontinuidad en el espesor. De una forma sorprendente, las dispersiones que tienen un alta concentración de cuarzo, correspondientes a la presente invención, no muestran estos inconvenientes: el solicitante, ha obtenido estos resultados, procediendo a añadir, a las dispersiones con una alta concentración de cuarzos que tienen una forma irregular y una alta granulometría (0,07 - 2 mm, componente B), cantidades limitadas de cuarzos y / o cristobalita, molidos, los cuales tienen un granulometría muy fina, comprendida dentro de unos márgenes que van de 0,1 a 30 \mum (componente C). En este caso, el solicitante, ha encontrado el hecho de que, la fluidez de la dispersión, se mejora en una extensión tal, que permite un moldeado por colada, sin ninguna dificulta, de una forma similar a la de las encimeras obtenidas a partir de dispersiones que tienen una alta concentración de cuarzos naturales con una forma redondeada. Para los propósitos de la fluidez de la dispersión, los cuarzos y / o cristobalitas que tienen una granulometría fina, son efectivos a bajas concentraciones, en unos márgenes de 3 - 12%, en peso, de una forma preferible, de 6 - 10%, en peso, con respecto al peso total de la dispersión.

Como ejemplos de cuarzos utilizados en el molido, para obtener las granulometrías requeridas, pueden mencionarse la cristobalita natural, la cristobalita artificial obtenida mediante tratamiento de arenas de cuarzo en hornos, a temperaturas de 1880ºK; en cuanto a lo referente a los cuarzos como tales, se utilizan el cuarzo idiomórfico (comúnmente denominado cristal de roca o cuarcitita), el cuarzo en bloque (comúnmente denominado cuarzo de residuos fragmentados), el cristal de roca (el cual, si es transparente, se denomina "rhinestone"). No es necesario el que los cuarzos utilizados en las composiciones de la presente invención, sean puros, sino que, en lugar de ello, es importante el hecho de que éstos tengan una dureza comparable con la que tiene el cuarzo natural. Los cuarzos que tienen alúmina, como impureza, en un porcentaje de hasta un 10%, en peso, son particularmente preferidos, debido a que, al ser transparentes o de color claro, éstos son fácilmente coloreables.

Los cuarzos molidos con formas toscas utilizados en la presente invención, se colorean mediante los mismos procedimientos y productos utilizados para cuarzos naturales de forma redondeada. Pueden utilizarse los colorantes orgánicos y / o inorgánicos, opcionalmente, utilizando ligantes, por ejemplo, silicato sódico y o resina del tipo acrílico, de poliuretano, del tipo epóxido.

Mediante la polimerización del componente A) de la dispersión de la presente invención, se obtiene una matriz, la cual se denominará, a partir de ahora, en la parte que sigue de este documento, como resina ligante, con capacidad para ubicar, de una forma dispersa, en ella, las partículas de cargas, por ejemplo, componente B) y componente C).

Esta resina ligante, deriva de la polimerización de por lo menos un monómero líquido polimerizable, de una forma preferible, seleccionado de entre los ésteres alquílicos del ácido acrílico o del ácido metacrílico, en donde, el grupo alquilo, contiene de 1 a 6 átomos de carbono. Son ejemplos de estos ésteres, el metacrilato de metilo (MMA), el metacrilato de etilo, el metacrilato de propilo, el metacrilato de butilo, el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de butilo, etc. Algunos monómeros de vinilo, tales como, por ejemplo, estireno, alfa-metil-estireno, acrilonitrilo, etc. pueden también utilizarse, además, como monómeros polimerizables. El metacrilato de metilo, solo, o en mezcla con los monómeros anteriormente mencionados, arriba, es el particularmente preferido, siendo, la cantidad de comonómeros óptima, de como mucho un porcentaje del 50%, en peso.

Como modificantes de viscosidad del componente A) de la dispersión, se utilizan, de una forma preferible, homopolímeros y / o copolímeros met(acrílicos) o vinílicos. Con objeto de obtener variaciones considerables de la viscosidad, mediante un reducido uso de un modificador, es apropiado el utilizar componentes que tengan un alto peso molecular. Los homopolímeros o copolímeros que tienen un peso molecular medio, referido peso (M_{w}), comprendido dentro de unos márgenes situados entre 20.000 y 1.000.000, de una forma preferible, entre 50.000 y 500.000, son los que se utilizan de la forma más usual.

Ejemplos de polímeros a utilizarse como modificantes de viscosidad, son los poli(metacrilato de metilo), poli(metacrilato de etilo), copolímeros de metacrilato de metilo - acrilato de metilo , copolímeros de metacrilato de metilo - estireno, copolímeros de metacrilato de metilo - acrilato de butilo, copolímeros de metacrilato de metilo - metacriloxipropiltrimetoxisilano, poliestireno, polialfa-metiletireno, etc.

La cantidad del modificante de viscosidad añadida al monómero, varía principalmente, en relación con la viscosidad deseada de la dispersión utilizada para el moldeo de la encimera, la cual, a su vez, depende también de la concentración total de sílice. De una forma general, en las dispersiones de la presente invención, dicha cantidad a añadir, se encuentra comprendida dentro de unos márgenes que van de un 10 a un 30%, en peso, del monómero polimerizable.

De una forma preferible, en la preparación de la dispersión, se utiliza, como componente A), un jarabe formado por una solución de poli(metacrilato de metilo) en monómero de acrilato de metilo.

La resina ligante obtenida, puede encontrarse no coloreada, o puede encontrarse coloreada, mediante pastas colorantes basadas en pigmentos o colorantes orgánicos dispersados procediendo a molerlos en plastificantes, tales como, por ejemplo, adipato de n-hexilo, adipato de isononilo, con objeto de obtener, en la composición final, los deseados tonos de color. La parte predominante de la coloración, se aporta, no obstante, mediante los cuarzos molidos coloreados. Además, la dispersión puede contener una cantidad correspondiente a unos márgenes del 0,1 - 1%, en peso, de silanos y / o polisiloxanos, de una forma preferible, silanos, como agentes ligantes para la carga, y también para incrementar la dispersabilidad de la carga en el componente A). La utilización de los citados agentes ligantes, confiere una mayor resistencia mecánica al artículo final fabricado. Los ejemplos de silanos preferiblemente utilizados en las dispersiones de la invención, son: metiltrietoxisilano, metiltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, metacrilato de trimetoxisililpropilo. Con objeto de facilitar la silanización, se pueden utilizar catalizadores de silanización, en unas cantidades comprendidas dentro de unos márgenes que van desde un 0,01% hasta un 1%, en peso. Entre éstos, se pueden mencionar la isopropilamida, ácido metacrílico, acetato isopropilamónico, metacrilato de isopropilamonio, oletato amónico, estearato amónico, etc. Los catalizadores, pueden prepararse mediante la adición directa del ácido orgánico al amoníaco, o a la amina; tal tipo de reacción, puede llevarse a cabo de una forma separada o directamente in situ, en la composición.

La dispersión, puede contener cantidades correspondientes a unos porcentajes del 0,15 - 0,5%, en peso, de agentes de reticulación, de una forma preferible, basados en monómeros acrílicos o metacrílicos, tales como, por ejemplo, dimetacrilato de tetraetilenglicol (TEGDM) ó dimetacrilato de etilenglicol (EGDM), etc.

Opcionalmente, la dispersión, contiene agentes de liberación (desmoldeantes) tales como el ácido esteárico, el estearato de zinc, en cantidades correspondientes a un porcentaje del 0,1 - 0,5%, en peso.

Además, pueden añadirse, a la dispersión, pequeñas cantidades de componentes opcionales, cada uno de ellos, en una cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,1 - 0,5, en peso, referido a 100 partes en peso de la dispersión, consistentes en:

- agentes tixotrópicos para estabilizar la viscosidad, tales como, por ejemplo, el producto comercial BYK®, constituido por un solución de urea modificada en N-metilpirrolidona, o una sílice amorfa, muy fina y clara, del tipo HDK® 20, de la firma Wacker Chemie;

- antiespumantes, de una forma preferible, agentes no consistentes en silicona, tales como, por ejemplo, el producto comercial BYK® A 515;

- agentes humectantes, es decir, compuestos químicos que tienen la propiedad de hacer disminuir la tensión superficial de la dispersión. Pueden mencionarse los tensioactivos que contienen grupos etoxi o propoxi, tales como alquilfenoles etoxilados, agentes sulfonados, sulfatos de alquilo, fosfatos y fosfonatos de alquilamonio, en donde, el grupo alquilo, tiene hasta 20 átomos de carbono, ésteres fosfóricos, etc. Puede por ejemplo mencionarse, el producto comercial BYK® W 968.

Con objeto de polimerizarse, la dispersión, se aditiva con un catalizador peroxídico, por ejemplo, peróxido de benzoílo, peroxicarbonato de tert.-butilciclohexilo, en una cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,1 - 2%, en peso, referido a 100 partes, en peso, de la dispersión.

Una composición preferida, en concordancia con la presente invención, comprende, como componente A), un líquido orgánico, basado en metacrilato de metilo, el cual contiene, como modificantes de la viscosidad, PMMA y sílice amorfa, por ejemplo, del tipo HDK® H 20, los agentes reticulantes anteriormente mencionados, arriba, y silanos, componentes B) y C). A la dispersión de esta forma obtenida, se le pueden añadir agentes humectantes convencionales y, como estabilizador de la viscosidad, el producto comercial BYK® 410.

El procedimiento para la obtención de los artículos anteriormente mencionados, arriba, comprende substancialmente una primera etapa dirigida a la preparación de la dispersión, preferiblemente, metacrílica, que tienen un alto contenido de carga, y una segunda etapa del moldeo de la dispersión, para obtener los artículos fabricados acabados.

Se procede a preparar, en un equipo que tiene una alta capacidad de molido, por ejemplo, un molino de bolas, una base formada por el componente A), los productos químicos anteriormente mencionados, arriba, y los cuarzos molidos, los cuales tienen una granulometría de 0,1 - 30 \mum (componente C). La base, se agita, hasta que se obtiene un mezcla completa de los componentes, y se deja en reposo, de una forma preferible, durante un transcurso de tiempo de 12 horas, antes de utilizarse para el subsiguiente mezclado con los cuarzos molidos de alta granulometría, de 0,07 - 2 mm (componente B). La dispersión, se encuentra entonces lista para catalizarse e introducirse en lo moldes para polimerizarse o introducirse en recipientes contendores para su almacenaje.

Antes de proceder al moldeado, la dispersión, se alimenta con catalizador peroxídico, seleccionado de entre aquéllos anteriormente mencionados, arriba, manteniendo la dispersión bajo la acción de vacío, durante un transcurso de tiempo de que sea suficiente como para eliminar todos los gases contendidos en la dispersión.

El moldeo, se lleva a cabo bajo una presión de 1 - 6 atmósferas, y a una temperatura comprendida entre 30ºC y 110ºC, con la adición opcional de agentes de liberación (desmoldeo), tal y como se han definido anteriormente arriba. La dispersión, se inyecta en los moldes, operando de tal forma que, en el lado visible, se forma una acumulación de cuarzos. Ésta se obtiene procediendo a mantener el lado visible del artículo fabricado, paralelo al suelo, provocando, con ello, la decantación y, como consecuencia de ello, una acumulación de cuarzos en el lado visible.

Los artículos moldeados de la presente invención, se obtienen, por lo tanto, procediendo a moldearlos mediante colada de dispersiones fácilmente bombeables, sin que se produzca un ensuciamiento de los moldes. Además, la pieza, es fácilmente liberable (desmoldeable), existiendo, por lo tanto, una reducción de las piezas desechadas.

Los artículos moldeados obtenidos, no muestran una tendencia a la decoloración y no se rayan por la acción de artículos de hierro o de acero utilizados en las cocinas, incluso manteniendo la posibilidad de una limpieza total. De una forma particular, las encimeras de la invención, tienen una excelente estabilidad de coloración, por lo que, éstas, resisten miles de ciclos de variación de temperatura, llevados a cabo en concordancia con el procedimiento descrito en la norma EN 13310 (véanse los ejemplos).

Las superficies visibles de los artículos fabricados, pueden obtenerse en un forma opaca o brillante, en dependencia del ciclo térmico utilizado en el moldeo. En ambos casos, la temperatura del molde que se encuentra en contacto con el lado visible, debe ser mayor que aquélla del molde que se encuentra en contacto con la parte posterior. De una forma particular, cuando se desean superficies brillantes, es necesario que, la diferencia de temperatura entre el molde que se encuentra en contacto con el lado visible y el molde que se encuentra en contacto con la superficie posterior, es mucho mayor con respecto al caso de superficies opacas.

Los artículos moldeado de la invención, son utilizables como sumideros, encimeras de trabajo para cocina, tabla de claveteado, etc.

La presente invención, se ilustrará de una forma mejor, a raíz de los ejemplos que se facilitan a continuación, los cuales, tienen un propósito meramente indicativo, pero no limitativo, del ámbito de la presente invención.

Ejemplo 1 Preparación de la base

Se procede a introducir, en un molino de bolas, el cual tiene una capacidad de 10 m^{3}, 1371 kg de metacrilato de metilo monómero, el cual tiene un bajo contenido de ésteres acrílicos ( 3 - 5% en peso, utilizados para la preparación de hojas transparentes. El molino, se hace funcionar durante un transcurso de tiempo de varias horas, hasta que se obtiene la disolución del polímero en monómero. A continuación, se procede a añadir 1.000 kg adicionales de monómero metacrílico y 200 kg de copolímero adicional. Una vez se ha terminado la disolución del polímero, se procede a añadir:

- 600 kg de cristobalita muy fina (componente C), con una granulometría media de partícula, correspondiente a un tamaño de una gama de 9 - 11 \mum, indicada como B2500,

- 30 kg de dimetacrilato de tetraetilenglicol (TEGDM), 20 kg de dimetacrilato de etilenglicol (EGDM), como agentes reticulantes;

- 20 kg de trimetoxisililsilano - metacrilato de metilo, como agente reticulante;

- 50 kg de sílice amorfa, muy fina y clara, del tipo HDK H 20, utilizada como agente tixotrópico.

Se procede al mezclado y silanización, de una forma fácil, procediendo a añadir los siguientes catalizadores de silanización: 1,5 kg de isopropilamina y 1,7 kg de ácido metacrílico. Se añaden, por lo menos, 6 kg de estearato de zinc, el cual actúa como agente de liberación (desmoldeante). La mezcla, se deja bajo régimen de agitación, y se mantiene hasta la completa silanización (aproximadamente, un tiempo de 12 horas).

Preparación de la dispersión

La base preparada de la forma anteriormente indicada, arriba, se transfiere a un reactor de acero de 10 m^{3} de capacidad, equipado con agitador y aletas de compuerta. Se procede a añadir, a ésta, 5.400 kg de cuarzo molido, con impurezas de aluminio en un porcentaje de hasta un 7%, extraído de cantera, el cual tiene un tamaño de partícula de 0,1 - 0,5 mm (componente B). El cuarzo, se colorea en blanco, mediante un tratamiento con resinas epoxi. La adición, se lleva a cabo gradualmente, bajo una lenta agitación, de tal forma que permita una perfecta incorporación del cuarzo. A continuación, se procede a añadir 600 kg del mismo cuarzo, pero coloreado en una tonalidad marrón oscuro. Con objeto de obtener la tonalidad del color del granulado, se utilizó finalmente una mezcla de 20 kg de pasta amarilla y beige (Pasta Repi 85258).

La dispersión de esta forma preparada, se encuentra lista para ser catalizada e inyectada al interior de los moldes.

Moldeo de encimeras

La dispersión preparada, se cataliza mediante un porcentaje del 0,4 - 0,6%, en peso, de Perkadox 16 (peroxidicarbonato de bis-4-tert-butil-ciclohexilo), y se inyecta bajo la acción de presión, en un molde de dos válvulas, de una encimera, teniendo especial cuidado en introducir, en la mezcla catalizada, un cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,1 - 0,3%, en peso, de un antiespumante, no a base de silicona, del tipo BYK®, y una cantidad similar de un agente humectante BYK® W968 y un agente tixotrópico BYK® 410.

El molde, se llena en un transcurso de tiempo inferior a un minuto, a una presión de 3 bar. Se procede, a continuación, a calentar el molde, en concordancia con el ciclo térmico mostrado en la tabla 1:

TABLA 1

Tiempo (minutos)	Temperatura del lado visible	Temperatura del lado posterior
0	35ºC	35ºC
0 – 27	80ºC	50ºC
27 – 47	100ºC	100ºC

La encimera obtenida, muestra un superficie opaca

Caracterización de la encimera Test de resistencia a los ciclos térmicos

El test de ensayo, se lleva a cabo en concordancia con lo establecido en el Procedimiento Europeo 13310 (prEN 13310). Este método, incluye los siguientes tests de ensayo:

-: Drenaje de agua

-: Resistencia al calentamiento seco

-: Resistencia a los ciclos térmicos

-: Resistencia a los agentes químicos y colorantes

-: Estabilidad de superficie

-: Estabilidad a la carga

-: Caudal de la descarga superior

De una forma particular, la resistencia a los ciclos térmicos, implica la introducción, mediante una tubería emplazada a una distancia de no más de 80 mm desde el fondo de la encimera, de agua caliente, a una temperatura de 90ºC, durante un transcurso de tiempo de 90 segundos, con un caudal de 0,1 litros / segundo; parar la introducción de agua, durante un transcurso de tiempo de 30 segundos, y proceder a continuación a introducir, durante un transcurso de tiempo de 90 segundos, agua fría, a una temperatura de 15ºc, con la misma intensidad de caudal. El procedimiento, considera el realizar 1.000 ciclos de este tipo.

Todos los tests de ensayo indicados en el procedimiento, se superan; no se notan fenómenos de decoloración ni tampoco grietas.

Se procede a someter otra encimera obtenida utilizando el mismo procedimiento que el que se ha descrito en el ejemplo, a 2.000 ciclos térmicos, en concordancia con el ciclo térmico indicado en el Procedimiento Europeo 13310.

Tampoco, en este caso, se notan fenómenos substanciales de decoloración ni de grietas. Este resultado, es particularmente significativo, debido al hecho de que éste muestra que, las encimeras obtenidas a partir de las dispersiones de la invención, resisten también a un claro número superior de ciclos que el que se considera por parte del Procedimiento Europeo 13310, sin notarse ningún fenómeno de decoloración.

Test de ensayo de rayado

Se procede a rayar fuertemente una encimera, mediante un cuchillo de acero.

No se notan marcas ennegrecidas, ni en la encimera acabada de prepararse, ni en la encimera sometida a ambos ciclos térmicos anteriormente indicados, arriba.

Ejemplo 2

(Comparativo)

Se procede de la misma forma que en el ejemplo 1, pero omitiendo, en la base de preparación, la adición de partículas de cristobalita que tienen una granulometría fina (componente C). Además, se utiliza el componente B) que tiene los mismos tamaños y las mismas tonalidades de color del ejemplo 1, pero con la diferencia en cuanto al hecho de que, en este caso, los cuarzos introducidos, no se encuentran molidos, y tienen por lo tanto los cantos redondeados. La cantidad de componente B), es igual a la suma de componentes B) y C) del ejemplo 1.

Se procede a moldear una encimera, mediante el procedimiento descrito en el Ejemplo 1.

Caracterización de la encimera

Se procede a rayar fuertemente la encimera, mediante un cuchillo de acero: No se notan marcas ennegrecidas.

El test de ensayo, se lleva a cabo procediendo a someter la encimera a ciclos de agua caliente y agua fría, en concordancia con los ciclos térmicos de Procedimiento Europeo indicado en el Ejemplo 1.

En este caso, se notan remarcables fenómenos de pérdidas de color.

Ejemplo 3

(Comparativo)

Se opera de la misma forma que en el Ejemplo 1, omitiendo, en este caso, en la preparación de base, la adición de partículas de cristobalita que tienen una granulometría fina (componente C). En la preparación de la dispersión, se utiliza un componente B) con las mismas propiedades, en una cantidad igual a la suma de los componentes A) y C) del ejemplo 1.

Caracterización de la encimera

Se nota que, el material introducido en el molde, aparece como no homogéneo y, por lo tanto, no muy apropiado para el moldeo.

Las encimeras obtenidas mediante el moldeo, muestran franjas no homogéneas, tanto en cuanto a lo concerniente al color, como en cuanto a la composición y, por lo tanto, éstas no pueden comercializarse.

Ejemplo 4

Se procede de la misma forma que en el Ejemplo 1, utilizando, en la preparación de la base, 1.900 kg de metacrilato de metilo monómero, y 481 kg de copolímero de metacrilato de metilo, tal y como se define en el Ejemplo 1, divididos en 2 adiciones subsiguientes.

En la preparación de la dispersión, se ha procedido a añadir 5.700 kg de cuarzo blanco, de la misma calidad y coloración que el ejemplo 1. Con objeto de obtener el color deseado, se añaden 80 kg de una pasta blanca del tipo Repi 18334.

Caracterización de la encimera

La encimera, se somete a agua caliente y agua fría, en concordancia con los ciclos térmicos de Procedimiento Europeo indicado en el Ejemplo 1.

Tampoco, en este caso, se notan fenómenos de decoloración substancial ni grietas.

Ejemplo 5 Preparación de la base

Se opera de la misma forma que en el ejemplo 1, pero utilizando 726 g de C).

Preparación de la dispersión

Se procede a introducir la base preparada, en un rector de acero, de 10 m^{3} de capacidad, equipado con un agitador y compuerta de áncora de aletas de compuerta.

Se añaden, como componente B):

- 2233 kg de cuarzo mineral molido y coloreado de color blanco, que tiene unos tamaños de partícula de 0,1 - 0,3 mm.

- 1729 kg de cuarzo mineral molido y coloreado de color blanco, que tiene unos tamaños de partículas de 0,1 - 0,5 mm.

- 2223 kg de cuarzo mineral molido y coloreado de color negro, que tiene unos tamaños de partícula de 0,1 - 0,3 mm.

Con objeto de obtener el deseado color de tonalidad ámbar gris, se procede a añadir 20 kg de pasta negra del tipo Repi 15176

Se procede, en la preparación de la dispersión, y en el moldeo, de la misma forma que la que se ha descrito en el Ejemplo 1. Se procede, a continuación, a calentar el molde, en concordancia con el ciclo térmico mostrado en la tabla 2 que se facilita a continuación:

TABLA 2

Tiempo (minutos)	Temperatura del lado visible	Temperatura del lado posterior
0	58ºC	38ºC
0 – 20	95ºC	37ºC
20 – 35	100ºC	100ºC

La encimeras obtenidas, muestran un superficie brillante.

Caracterización de la encimera

La encimera, se somete a agua caliente y agua fría, en concordancia con los ciclos térmicos del Procedimiento Europeo indicado en el Ejemplo 1.

Claims

1. Artículos moldeados a base de resinas (met)acrílicas, las cuales tienen un alto contenido de cuarzos molidos, obteniéndose, los citados artículos, procediendo a moldear, en presencia de un catalizador de peróxido, las dispersiones siguientes, las cuales comprenden:

(A) De un 20% a un 35%, en peso, de un líquido orgánico, formado por, por lo menos, un monómero polimerizable, seleccionado entre ésteres alquílicos del ácido acrílico o metacrílico, en donde, el grupo alquilo, contiene de 1 a 6 átomos de carbono, y uno o más modificantes de viscosidad, en una cantidad comprendida dentro márgenes que van de un 10 a un 30%, en peso, de una forma preferible, un 15 - 25%, en peso, con respecto a la cantidad de monómero polimerizable;

B) De un 55% a un 72%, en peso, de cuarzos molidos y coloreados, que tienen un tamaño medio de 0,07 a 2 mm, de una forma preferible, de 0,1 a 0,5 mm:

caracterizados por el hecho de que, las citadas dispersiones, comprenden, además,

C) de un 3 a 12%, en peso, de cuarzos y / o cristobalitas, molidos, que tienen un tamaño medio de partícula comprendido dentro de unos márgenes que van de 0,1 a 30 \mum.

2. Artículos moldeados, según la reivindicación 1, en donde, los cuarzos utilizados, se seleccionan entre: cristobalita natural, cristobalita artificial obtenida mediante el tratamiento de arenas de cuarzo, en hornos, a una temperatura de 1880ºK, cuarzo idiomático, cuarzo sólido, cristal de roca.

3. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 -2, en donde, los cuarzos del componente B), se colorean con colorantes orgánicos y / o inorgánicos, opcionalmente, utilizando ligantes.

4. Artículos moldeados, según la reivindicación 1, en donde, el monómero líquido polimerizable, se selecciona entre: el metacrilato de metilo), el metacrilato de etilo, el metacrilato de propilo, el metacrilato de butilo, el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de butilo, opcionalmente, en mezclas con monómeros polimerizables de vinilo, preferiblemente, estireno, alfa-metil-estireno, acrilonitrilo; siendo, la cantidad de comonómeros de por lo menos un porcentaje del 50%, en peso.

5. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 - 4, en donde, los modificantes de viscosidad del componente A, son homopolímeros y / o copolímeros (met)acrílicos o vinílicos.

6. Artículos moldeados, según la reivindicación 5, en donde, los modificantes de viscosidad del componente A) se seleccionan entre los poli(metacrilato de metilo), poli(metacrilato de etilo), copolímeros de metacrilato de metilo - acrilato de metilo , copolímeros de metacrilato de metilo - estireno, copolímeros de metacrilato de metilo - acrilato de butilo, copolímeros de metacrilato de metilo - metacriloxipropiltrimetoxisilano, poliestireno, polialfa-metiletireno.

7. Artículos moldeados, según la reivindicación 6, en donde, el componente A), es una solución de poli(metacrilato de metilo) en metacrilato monómero.

8. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 - 7, en donde, el componente A), se colorea con pastas colorantes, basadas en pigmentos o colorantes orgánicos.

9. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 - 8, en donde, la dispersión, contiene una cantidad correspondiente a un porcentaje que va del un 0,1 a un 1%, en peso, de silanos y / o polisiloxanos, de una forma preferible, silanos.

10. Artículos moldeados, según la reivindicación 9, en donde, los silanos, se seleccionan entre: metiltrietoxisilano, metiltrimetoxisilano, viniltrietoxi-silano, metacrilato de trimetoxisililpropilo.

11. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 - 10, en donde, la dispersión, contiene unas cantidades comprendidas dentro de unos márgenes que van del 0,15 al 0,5%, en peso, de agentes reticulantes, de una forma preferible, basados en monómeros acrílicos o metacrílicos, tales como los dimetacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de etilenglicol, opcionalmente agentes de liberación (desmoldeantes), de una forma preferible, ácido esteárico, estearato de zinc.

12. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 - 10, en donde, la dispersión, contiene los siguientes componentes opcionales, cada uno de ellos, en una cantidad correspondiente a un porcentaje del 0,1 - 0,5%, en peso, referido a 100 partes en peso de la dispersión:

- Agentes tixotrópicos;

- Agentes antiespumantes;

- Agentes humectantes;

13. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 - 12, en donde, la dispersión, se aditiva con una cantidad comprendida dentro de unos márgenes correspondientes a un porcentaje del 0,1 - 2%, en peso, referida a 100 partes en peso de la dispersión, de un catalizador peroxídico, de una forma preferible, seleccionado entre peróxido de benzoílo, peroxicarbonato de tert.-butilciclohxilo.

14. Artículos moldeados, según la reivindicación 13, en donde, la dispersión, contiene, como componente A), un líquido orgánico basado en metacrilato de metilo monómero, el cual contiene poli(metacrilato de metilo), como modificante de viscosidad, sílice amorfa, como agente tixotrópico, agentes reticulantes, silanos, componentes B) y C).

15. Artículos moldeados, según las reivindicaciones 1 -14, los cuales tienen una superficie brillante o mate.

16. Dispersiones polimerizables, las cuales comprenden:

17. Un procedimiento para la preparación de los artículos moldeados según las reivindicaciones 1 - 15, el cual comprende

- una primera etapa para la preparación de la dispersión, en donde se prefiere una base, formada por componente A) y componente C); agitándose la base, hasta que se obtenga un completo entremezclado de los componentes, y dejándola en reposo, de una forma preferible, durante un transcurso de tiempo de 12 horas, antes de utilizarse para el subsiguiente mezclado con el componente B); y

- una segunda etapa para el moldeo de la dispersión adicionada con un catalizador peroxídico.

18. Un procedimiento para la preparación de los artículos moldeados según la reivindicación 17, en donde, el moldeo, se lleva a cabo bajo una presión de 1 – 6 atmósferas, y a una temperatura comprendida entre 30 y 110ºC.

19. Uso de los artículos moldeados de las reivindicaciones 1 - 15, como sumideros, encimeras de trabajo para cocinas, tablas de claveteado.