ES2224019T3

ES2224019T3 - Emulsiones cosmeticas o farmaceuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copolimericos de poli (acidos glutamicos), modificados de una manera hidrofoba.

Info

Publication number: ES2224019T3
Application number: ES02028820T
Authority: ES
Inventors: Thomas Dr. Dietz; Peter Hameyer; Ute Dr. Schick
Original assignee: TH Goldschmidt AG; Goldschmidt GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2002-01-04
Filing date: 2002-12-21
Publication date: 2005-03-01
Anticipated expiration: 2022-12-21
Also published as: DE10200209A1; EP1325736B1; US20030133896A1; EP1325736A1; DE50200799D1

Abstract

Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, y otras sustancias coadyuvantes y aditivas, caracterizadas porque como derivados copoliméricos de poli-(ácidos glutámicos) se utilizan compuestos que se preparan por reacción simultánea o escalonada de ácido glutámico y por lo menos otro á- aminoácido y/o sus derivados y aminas, en ausencia de disolventes y catalizadores.

Description

Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos), modificados de una manera hidrófoba.

El invento se refiere a la utilización de derivados copoliméricos de poli(ácido glutámico), modificados de una manera hidrófoba, con una estructura definida, para la preparación de emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, así como a emulsiones del tipo de aceite en agua que contienen estos derivados.

Ya desde hace mucho tiempo se conocen derivados de poli(aminoácidos) modificados de una manera hidrófoba, al igual que su utilización para la preparación de emulsiones cosméticas o farmacéuticas. Así, p.ej., el documento de solicitud de patente alemana DE-A-22.53.190 reivindica la utilización de poli(amidas de ácido aspártico) como agentes tensioactivos o compuestos con actividad interfacial, en particular agentes de lavado (detergentes) y cosméticos, que contienen estas poli(amidas de ácido aspártico). En este documento se señala como ejemplo también una crema cutánea, que contiene 25% de una poli(amida de ácido aspártico) conforme al invento.

En el documento DE-A-195.24.097 se reivindican agentes cosméticos, que junto a alquil- y/o alquenil-oligo-glicósidos y/o N-alquil-poli(hidroxialquil-amidas de ácidos grasos) también contienen oligopéptidos hidrofugados. Un conjunto de oligopéptidos hidrofugados lo constituyen productos de reacción de poli(ácidos aspárticos) con aminas que tienen de 1 a 22 átomos de carbono. La adición de los oligopéptidos hidrofugados a los agentes tensioactivos del tipo de azúcares seleccionados, conduce al ajuste de una viscosidad ventajosamente alta, así como a un mejoramiento sinérgico de la espuma de base y de la estabilidad de la espuma. Además de ello, los agentes conformes al invento confieren una agradable sensación a la piel.

En el documento DE-A-195.45.678 se describen poli(ésteres de aminoácidos) copoliméricos y su utilización, entre otras aplicaciones, como emulsionantes en formulaciones cosméticas. Se señalan como ejemplos emulsiones de los tipos O/W (de aceite en agua) y W/O (de agua en aceite) constituidos de una manera sencilla, que constan de agua, un emulsionante y un aceite, que eran estables durante por lo menos 3 semanas.

En el documento DE-A-197.20.771 se reivindica un procedimiento para la preparación de poli(amidas de ácido aspártico), así como su utilización para la preparación de formulaciones cosméticas y/o farmacéuticas. Estas formulaciones pueden ser p.ej. champús para el cabello, lociones para el cabello, baños de espuma, cremas, lociones o pomadas.

El documento de solicitud de patente europea EP-A-958.811 reivindica emulsiones cosméticas del tipo O/W, que contienen uno o varios derivados de poli(ácido aspártico) modificados de una manera hidrófoba, uno o varios agentes conferidores de consistencia, así como eventualmente otros co-emulsionantes así como usuales materiales coadyuvantes y aditivos. Estas emulsiones del tipo O/W se pueden utilizar como agentes para la higiene de la piel, cremas de uso diurno, cremas de uso nocturno, cremas de higiene y aseo, cremas nutritivas, lociones corporales, pomadas y lociones farmacéuticas, lociones para después del afeitado y agentes protectores frente a la acción del sol (antisolares).

Para la preparación de emulsiones se necesitan agentes emulsionantes. Los agentes emulsionantes son productos tensioactivos con por lo menos una parte hidrófila y por lo menos una parte hidrófoba o bien lipófila. La parte hidrófoba o bien la parte lipófila se forma mediante radicales alquilo saturados o insaturados, lineales o ramificados, que tienen predominantemente de 12 a 22 átomos de carbono, por un poli(propilenglicol) o por un poli(dimetilsiloxano). Los emulsionantes se pueden clasificar, en función de la estructura química de la parte hidrófila, en emulsionantes no ionógenos, aniónicamente activos, catiónicamente activos o anfóteros. Ejemplos de grupos hidrófilos aniónicamente activos son grupos carboxilo, sulfato o fosfato neutralizados. Ejemplos de emulsionantes del tipo O/W, aniónicamente activos, son estearato de glicerilo autoemulsionable, que se obtiene por saponificación parcial de mono-diestearato de glicerol con hidróxido de potasio, actuando el estearato de potasio (jabón), formado de este modo, como componente activo emulsionante. Otros ejemplos de emulsionantes del tipo O/W aniónicamente activos son jabones de aminas, tales como estearato de trietanol-amonio, cetearil-sulfato de sodio, cetil-fosfato de potasio, estearato-citrato de glicerilo y sodio, y estearoil-lactilato de sodio. Una ventaja especial de los emulsionantes aniónicamente activos es su capacidad extraordinariamente alta para emulsionarse. Sin embargo, una desventaja decisiva es la limitación del intervalo de valores del pH en las emulsiones preparadas con ellos. Con un estearato de glicerilo espontáneamente emulsionable se pueden preparar, por ejemplo, solamente emulsiones con un valor del pH de > 6,8, puesto que con unos valores más bajos del pH es ineficaz el componente activo emulsionante. Sin embargo, se desean emulsiones cosméticas del tipo de aceite en agua, cuyo valor del pH corresponda al valor natural del pH de la piel, es decir que esté situado en aproximadamente 5,5. Por consiguiente, la misión consistió en poner a disposición emulsionantes aniónicamente activos, con los cuales se puedan preparar emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, con un valor del pH favorable para la piel, de 5,5, que al mismo tiempo se distingan por una buena estabilidad frente al calor y al frío, por un aspecto brillante así como por una sensación agradable para la piel. Además, los emulsionantes deberían basarse en materias primas renovables, no contener ningún radical sensible a la oxidación, tal como p.ej. radicales de poli(etilenglicoles), y ser biológicamente degradables.

Se encontró por fin, de manera sorprendente, que con ayuda de derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba que presenten una composición determinada, se pueden preparar emulsiones del tipo de aceite en agua con un grado muy fino de dispersión, equivalente a un aspecto brillante, con una muy buena estabilidad frente al frío y al calor, cuyo valor del pH se pueda ajustar al del valor del pH natural de la piel. Estos emulsionantes se basan en materias primas vegetales, no son sensibles a la oxidación y son biológicamente degradables. Se encontró además que éstos, ya en una concentración muy pequeña de < 1% son emulsionantes del tipo de aceite en agua muy eficaces, cuando se combinan de manera preferente con agentes conferidores de consistencia de tipo ceroso ("ceras polares" o "ceras hidrófilas") tales como mono-diestearato de glicerilo, alcohol estearílico, alcohol cetílico o ácido esteárico.

Por lo tanto, un objeto del invento son emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, y otras sustancias coadyuvantes y aditivas, en las que como derivados copoliméricos de poli(ácido glutámico) se utilizan compuestos que se preparan por reacción simultánea o escalonada de ácido glutámico y por lo menos un \alpha-amino-ácido adicional y/o sus derivados y aminas, en ausencia de disolventes y catalizadores, de acuerdo con procedimientos en sí conocidos.

Un objeto adicional del invento son emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, que están caracterizadas porque contienen

a): uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, que se preparan de acuerdo con la reivindicación 1, y

b): una o varias ceras polares, seleccionadas entre el conjunto que consta de alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, que consta de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o que consta de ésteres de parciales de glicerol o poliglicerol de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y

c): uno o varios aceites cosméticos.

Un objeto adicional del invento son emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, de acuerdo con la reivindicación 2, que están caracterizadas porque la proporción del componente (a) está situada entre 0,1 y 2,0%, la proporción del componente (b) está situada entre 0,5 y 8,0%, y la proporción del componente (c) está situada entre 1,0 y 60%, en la emulsión total.

Otros objetos del invento son caracterizados por medio de las reivindicaciones.

Los copolímeros conjuntamente utilizados conforme al invento constan en un 30 a 90% en peso de las unidades presentes a base de unidades estructurales de la fórmula general (I) y en un 70 a 30% en peso a base de unidades estructurales de la fórmula general (II)

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50

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en las que

A: es un radical trifuncional con tres átomos de C y las estructuras

y en las que

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(A1)---

\delm{C}{\delm{\para}{\delm{CH _{2} }{\delm{\para}{CH _{2} ---}}}}

H---

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(A2)---

\delm{C}{\delm{\para}{}}

H---CH_{2}---H_{2}C---

R^{1} puede tener los significados de R^{2}, R^{3} y R^{4},

realizándose que

\quad: los R^{2} son radicales amido -C(O)NH-R^{9} en los que

R^{9}: son radicales alquilo lineales o ramificados, saturados e insaturados, con 1 a 24, de modo preferido 6 a 24 átomos de C o radicales con la estructura -C(O)NH-X-R^{9}, siendo

X: una cadena de oligo- o poli(oxialquileno) con 1 a 100 unidades de oxialquileno, preferiblemente unidades de óxido de etileno,

\quad: los R^{3} iguales o diferentes son radicales amido

\quad: -C(O)NH-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11}), siendo

n: de 2 a 10, de modo preferido de 2 a 4, y

R^{10},: R^{11}, independientemente uno de otro, son radicales alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados con 1 a 24 átomos de C, y/o radicales hidroxialquilo,

\quad: R^{4} tiene el significado de COO^{-}X^{+}, con

X^{+}: en el significado de uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto de los metales alcalinos, metales alcalino-térreos, hidrógeno o amonio,

\quad: [NR^{5}R^{6}R^{7}R^{8}]^{+}, en que

\quad: R^{5} hasta R^{8}, independientemente unos de otros, significan hidrógeno, alquilo o hidroxialquilo o [NH_{3}- {}\hskip0.7cm X-R^{9}]^{+}, y/o

\quad: [NH_{3}-R^{9}]^{+}, y/o [NH_{3}-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11})]^{+},

y por lo menos en cada caso un radical R^{1} debe adoptar el significado de R^{2}, R^{3} y/o R^{4} y las unidades [-NH-B-CO-] son eslabones seleccionados entre el conjunto formado por los aminoácidos proteinógenos y/o no proteinógenos (H_{2}N-B-COOH), en los que B es el radical del respectivo aminoácido.

Como eslabones aminoácidos [-NH-B-CO] seleccionados entre el conjunto formado por los aminoácidos proteinógenos H_{2}N-B-COOH entran en cuestión p.ej. glicina, alanina, leucina, isoleucina, fenilalanina, tirosina, serina, cisteína, metionina, ácido glutámico, glutamina, ácido aspártico, asparagina, lisina, hidroxi-lisina, arginina, triptófano, histidina, valina, treonina, prolina, hidroxi-prolina así como sus derivados; los aminoácidos no proteinógenos pueden ser p.ej. \beta-alanina, ácidos \omega-amino-1-alcanoicos, etc.

Como aminas conjuntamente utilizables conforme al invento para la preparación de los copolímeros, entran en consideración compuestos que contienen por lo menos un grupo amino capaz de reaccionar con grupos carboxilo, tal como por ejemplo:

NH_{2}-R^{9} y/o H_{2}N-X-R^{9} y/o H_{2}N-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11}), en los que R^{9}, R^{10}, R^{11}, X y n tienen los significados antes indicados.

De modo preferido, se emplean aquellos compuestos que son líquidos en las condiciones establecidas de reacción y que no se separan por destilación a partir de la mezcla de reacción. Son éstos las aminas superiores con 6 o más átomos de C en la cadena de alquilo, tal como la serie homóloga de las aminas grasas H_{2}N-R^{9}.

Estas aminas grasas se preparan de acuerdo con procedimientos conocidos por reacción de ácidos grasos con NH_{3} en presencia de catalizadores para formar el nitrilo, y por subsiguiente hidrogenación para formar la amina primaria o secundaria.

Como ácidos grasos se utilizan conjuntamente para ello, individualmente o en mezclas, ácidos tales como ácido caprílico, ácido cáprico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido hidroxi-esteárico (ácido ricinoleico), ácido dihidroxi-esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido petroselínico, ácido eláidico, ácido aráquico, ácido behénico y ácido erúcico, ácido gadoleico, así como las mezclas técnicas que resultan al realizar el desdoblamiento a presión de grasas y aceites naturales, tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico y en particular ácido graso de aceite de colza, ácidos grasos de aceite de soja, ácidos grasos de aceite de girasol y ácidos grasos de aceite de tall. Son apropiados en principio todos los ácidos grasos que tengan una similar distribución de las cadenas.

El contenido de estos ácidos grasos y respectivamente ésteres de ácidos grasos en cuanto a porciones insaturadas se ajusta - siempre y cuando que esto sea necesario - mediante los conocidos procedimientos catalíticos de hidrogenación, a un deseado índice de yodo, o mediante mezclamiento de componentes grasos totalmente hidrogenados con componentes grasos no hidrogenados. El índice de yodo, como índice de medición para el grado medio de saturación de un ácido graso, es la cantidad de yodo que es recogida por 100 g del compuesto para la saturación de los dobles enlaces.

De modo preferido, se emplean ácidos grasos de coco o palma C_{8}-C_{18} parcialmente endurecidos, ácidos grasos de aceite de colza, ácidos grasos de aceite de girasol, ácidos grasos de aceite de soja y ácidos grasos de aceite de tall, con unos índices de yodo situados en el intervalo de aproximadamente 80 a 150 y en particular ácidos grasos de coco C_{8}-C_{18} de calidad técnica, pudiendo ser ventajosa una selección de isómeros cis/trans tales como fracciones de ácidos grasos C_{16}-C_{18}, ricas en ácido eláidico. Estos son productos usuales en el comercio y son ofrecidos por diferentes entidades bajo sus respectivos nombres comerciales.

Otras aminas que se pueden utilizar conjuntamente, son las de la fórmula general H_{2}N-(CH_{2})_{n}-N(R^{10})(R^{11}), que junto a un grupo amino primario contienen todavía por lo menos un grupo amino secundario o preferententemente terciario, tal como en particular dimetil-amino-propil-amina (DMAPA).

Otras aminas conjuntamente utilizables son las de la fórmula general H_{2}N-X-R^{9}, tales como en particular los compuestos comercializados por la entidad Huntsman bajo el nombre de marca Jeffamine®.

Otras aminas conjuntamente utilizables son compuestos que contienen anillos de imidazol, tales como por ejemplo los que se preparan de acuerdo con métodos conocidos a partir de los ácidos grasos antes señalados y de dietilen-triamina.

En los copolímeros conjuntamente utilizados conforme al invento, la relación de ácido glutámico a co-aminoácidos es: de 90/10 a 30/70% en peso, de modo preferido de 90/10 a 50/50% en peso, y la relación de aminoácidos a amina es: de 90/10 a 30/70% en peso, de modo preferido de 40/60 a 60/40%.

Los copolímeros conjuntamente utilizados conforme al invento se preparan por reacción simultánea o escalonada de ácido glutámico y por lo menos un \alpha-aminoácido adicional y/o sus derivados y aminas, en ausencia de disolventes y de catalizadores, y en condiciones de condensación.

Un procedimiento para la preparación de los polipéptidos copoliméricos consiste en que, en una primera etapa, se hacen reaccionar ácido glutámico y/o sus derivados en ausencia de disolventes y de catalizadores, en condiciones de condensación, con aminas, eventualmente a una presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de reacción, y en que, en una segunda etapa, se hacen reaccionar uno o varios aminoácidos adicionales y/o sus derivados y/o una o varias aminas iguales y/o de otro tipo, al mismo tiempo o en un orden de sucesión arbitrario, y en ausencia de disolventes y catalizadores, en condiciones de condensación, de manera eventual a una presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de reacción.

Un procedimiento adicional para la preparación de los polipéptidos copoliméricos consiste en que, en una primera etapa, se hacen reaccionar ácido glutámico y/o sus derivados con uno o varios \alpha-aminoácidos adicionales y/o sus derivados, en ausencia de disolventes y de catalizadores, en condiciones de condensación, eventualmente a una presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de reacción, y en que, en una segunda etapa, se hacen reaccionar una o varias aminas de manera simultánea o en un orden de sucesión arbitrario, en ausencia de disolventes y de catalizadores, en condiciones de condensación, eventualmente a una presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de reacción, con el producto de reacción de la primera etapa.

Un procedimiento adicional para la preparación de los polipéptidos copolímericos consiste en que, en una primera etapa, se hacen reaccionar ácido glutámico y/o sus derivados con uno o varios otros \alpha-aminoácidos adicionales y/o sus derivados, con una o varias aminas, de una manera simultánea o en un orden de sucesión arbitrario, en ausencia de disolventes y de catalizadores, en condiciones de condensación, eventualmente a una presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de reacción, y en que, en una segunda etapa, se hacen reaccionar ácido glutámico y/o uno o varios co-aminoácidos adicionales y/o sus derivados y/o una o varias aminas iguales y/o adicionales de manera simultánea o en un orden de sucesión arbitrario, en ausencia de disolventes y de catalizadores, en condiciones de condensación, eventualmente a una presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de reacción, con el producto de reacción de la primera etapa.

Un procedimiento adicional para la preparación de los polipéptidos copoliméricos consiste en que, en una primera etapa, se mezclan por lo menos un aminoácido y/o sus derivados eventualmente con aminas, en una relación tal que las mezclas son líquidas a la temperatura de condensación y se calientan en ausencia de disolventes y de catalizadores a por lo menos la temperatura de fusión, y, en una segunda etapa, se añaden dosificadamente de manera eventual otros co-aminoácidos y/u otras aminas, de manera simultánea o en un orden de sucesión arbitrario, y se hacen reaccionar en condiciones de condensación, eventualmente a una presión inferior a la atmosférica y mediando eliminación del condensado a partir de la mezcla de reacción, con la mezcla o con el producto de reacción de la primera etapa.

Adicionalmente a los derivados de poli(ácido glutámico) modificados de una manera hidrófoba, que se utilizan conforme al invento, se pueden utilizar todavía otros emulsionantes usuales en la tecnología cosmética. Como otros emulsionantes entran en cuestión por ejemplo agentes tensioactivos no ionógenos, seleccionados entre por lo menos uno de los siguientes conjuntos:

-: productos de reacción por adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 átomos de C, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de C y con alquil-fenoles que tienen de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo,

-: monoésteres y diésteres de ácidos grasos C_{12}-C_{18} de productos de reacción por adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con glicerol,

-: monoésteres y diésteres de glicerol así como monoésteres y diésteres de sorbitán con ácidos grasos saturados e insaturados que tienen de 6 a 22 átomos de carbono y sus productos de reacción por adición con óxido de etileno,

-: alquil-monoglicósidos y -oligoglicósidos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono en el radical alquilo y sus compuestos análogos etoxilados

-: productos de reacción por adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno con un aceite de ricino y/o un aceite de ricino endurecido,

-: ésteres de polioles y en particular de poligliceroles tales como por ejemplo un poli(ricinoleato) de poliglicerol, un 12-hidroxi-estearato de poliglicerol o un dímero de poliglicerol. Son asimismo apropiadas ciertas mezclas de compuestos de varias de estas clases de sustancias,

-: productos de reacción por adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno con un aceite de ricino y/o un aceite de ricino endurecido,

-: ésteres parciales sobre la base de ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales, ramificados, insaturados o saturados, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxi-esteárico y de glicerol, poliglicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, azúcar-alcoholes (por ejemplo sorbita), alquil-glucósidos (por ejemplo metil-glucósido, butil-glucósido, lauril-glucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa),

-: fosfatos de mono-, di- y tri-alquilo así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sus sales

-: alcoholes de grasa o cera de lana,

-: copolímeros de polisiloxanos y polialquil - poliéteres o respectivamente derivados correspondientes,

-: ésteres mixtos a base de pentaeritritol, ácidos grasos, ácido cítrico y un alcohol graso de acuerdo con el documento de patente alemana DE-B-11.65.574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metil-glucosa y polioles, de modo preferido glicerol o un poliglicerol, así como

-: poli(alquilenglicoles)

-: betaínas

-: compuestos éster-quates (compuestos cuaternarios de ésteres)

-: sales de sodio, potasio o amonio de ácidos alquil-sulfónicos y alquil-éter-sulfónicos de cadena larga.

Los productos de reacción por adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno con alcoholes grasos, ácidos grasos, alquil-fenoles, monoésteres y diésteres de glicerol así como monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos, o con un aceite de ricino, constituyen productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en estos casos de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la relación de las cantidades materiales de óxido de etileno y/u óxido de propileno y de substrato, con las que se lleva a cabo la reacción por adición.

Además, se pueden utilizar como emulsionantes agentes tensioactivos iónicos híbridos. Como agentes tensioactivos iónicos híbridos se designan los compuestos con actividad superficial, que llevan en la molécula por lo menos un grupo de amonio cuaternario y por lo menos un grupo de carboxilato y/o sulfonato. Agentes tensioactivos iónicos híbridos, especialmente apropiados, son las denominadas betaínas, tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetil-amonio, por ejemplo el glicinato de (alquil de coco)-dimetil-amonio, los glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetil-amonio, por ejemplo el glicinato de (acil de coco)-aminopropil-dimetil-amonio, y 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietil-imidazolinas en cada caso con 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo o acilo, así como el glicinato de (acil de coco)-aminoetil-hidroxietil-carboximetilo. Es especialmente preferido el derivado de amida de ácido graso que es conocido por la denominación CTFA Cocamidopropil Betaína. Emulsionantes asimismo apropiados son agentes tensioactivos anfolíticos. Por el concepto de agentes tensioactivos anfolíticos se entienden aquellos compuestos con actividad superficial que, aparte de un grupo alquilo o acilo C_{8}-C_{18}, contienen en la molécula por lo menos un grupo amino libre y por lo menos un grupo -COOH o -SO_{3}H, y que están capacitados para la formación de sales internas. Ejemplos de apropiados agentes tensioactivos anfolíticos son N-alquil-glicinas, ácidos N-alquil-amino-propiónicos, ácidos N-alquil-amino-butíricos, ácidos N-alquil-imino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropil-glicinas, N-alquil-taurinas, N-alquil-sarcosinas, ácidos 2-alquilamino-propiónicos y ácidos alquil-amino-acéticos en cada caso con aproximadamente 8 a 18 átomos de C en el grupo alquilo. Agentes tensioactivos anfolíticos especialmente preferidos son el N-(alquil de coco)-aminopropionato, el (acil de coco)-aminoetil-aminopropionato y la acil C_{12/18}-sarcosina. Junto a los agentes emulsionantes anfóliticos, entran en consideración también agentes emulsionantes cuaternarios, siendo especialmente preferidos los del tipo de los éster-quates (compuestos cuaternarios de ésteres), preferiblemente sales de ésteres de trietanol-amina y di-(ácidos grasos) metil-cuaternizadas.

Como agentes conferidores de consistencia o cohesivos (ceras hidrófilas o polares) entran en consideración en primer término alcoholes grasos o hidroxi-alcoholes grasos con 12 a 22 y de modo preferido 16 a 18 átomos de carbono, y junto a ellos glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxi-ácidos grasos. Agentes espesantes apropiados (hidrocoloides) son por ejemplo polisacáridos, en particular goma de xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetil-celulosas e hidroxietil-celulosas, además monoésteres y diésteres de poli(etilenglicoles) con ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo los Carbopoles de Goodrich, TEGO Carbomeros de Goldschmit o Synthalenos de Sigma), poli(acrilamidas), poli(alcoholes vinílicos) y poli(vinil-pirrolidonas), agentes tensioactivos tales como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritritol o trimetilolpropano, compuestos etoxilados de alcoholes grasos con una distribución estrechada de homólogos o alquil-oligoglucósidos.

Como fase de aceite entran en cuestión por ejemplo los componentes aceitosos que son conocidos como componentes aceitosos cosméticos y farmacéuticos, así como en calidad de componentes de agentes de deslizamiento y lubricantes. Entre ellos se cuentan en particular monoésteres o diésteres del ácido carbónico (carbonatos) así como de ácidos monocarboxílicos y/o dicarboxílicos lineales y/o ramificados que tienen de 2 a 44 átomos de C con alcoholes lineales y/o ramificados, saturados o insaturados que tienen de 1 a 22 átomos de C. Asimismo, son apropiados en el sentido conforme al invento los productos de esterificación de alcoholes alifáticos difuncionales que tienen de 2 a 36 átomos de C con ácidos carboxílicos alifáticos monofuncionales que tienen de 1 a 22 átomos de C. Monoésteres apropiados como componentes aceitosos son por ejemplo los ésteres metílicos y ésteres isopropílicos de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de C, tales como por ejemplo laurato de metilo, estearato de metilo, oleato de metilo, erucato de metilo, palmitato de isopropilo, miristato de isopropilo, estearato de isopropilo y oleato de isopropilo. Otros monoésteres apropiados son por ejemplo estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-decilo, estearato de isooctilo, palmitato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etil-hexilo, laurato de 2-etil-hexilo, estearato de 2-hexil-decilo, palmitato de 2-octil-dodecilo, oleato de oleílo, erucato de oleílo, oleato de erucilo, así como ésteres que son obtenibles a partir de fracciones técnicas de alcoholes alifáticos y mezclas técnicas de ácidos carboxílicos alifáticos, por ejemplo ésteres constituidos a base de alcoholes grasos insaturados con 12 a 22 átomos de C y de ácidos grasos saturados e insaturados con 12 a 22 átomos de C, tal como son accesibles a partir de grasas animales y vegetales. Sin embargo, son apropiadas también las mezclas de monoésteres o ésteres de ceras que se presentan en la naturaleza tal como se presentan por ejemplo en el aceite de yoyoba o en el aceite de esperma.

Diésteres apropiados son por ejemplo diésteres de ácido carbónico (carbonatos de dialquilo) tales como carbonato de di-(2-etil-hexilo), carbonato de dicaprililo, otros diésteres apropiados son ésteres de ácidos dicarboxílicos tales como adipato de di-n-butilo, sebacato de di-n-butilo, adipato de di-(2-etil-hexilo), succinato de di-(2-hexil-decilo), acetato de di-isotridecilo. Ésteres de dioles apropiados son por ejemplo dioleato de etilenglicol, di-isotridecanoato de etilenglicol, di-(2-etil-hexanoato) de propilenglicol, di-isoestearato de butanodiol y di-caprilato de neopentilglicol.

Son apropiados asimismo como componentes aceitosos los triglicéridos de ácidos grasos, prefiriéndose entre éstos los aceites y las grasas que se presentan en la naturaleza. Así, entran en cuestión por ejemplo aceites vegetales naturales, por ejemplo aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de almendras, aceite de palma, pero también en las porciones líquidas del aceite de coco o del aceite de pepita de palma, así como aceites animales tales como por ejemplo aceite de pata de buey, las porciones líquidas del sebo bovino, o también triglicéridos sintéticos de mezclas de los ácidos caprílico y cáprico, triglicéridos a base de un ácido oleico técnico o mezclas de ácido palmítico y ácido oleico como componentes aceitosos.

Como otras sustancias coadyuvantes y aditivas adicionales entran en cuestión, entre otros, filtros protectores frente a la luz UV.

Por el término de filtros protectores frente a la luz UV han de entenderse sustancias orgánicas, que están en situación de absorber rayos ultravioletas y desprender de nuevo la energía recogida en forma de una radiación de onda más larga, por ejemplo calor. Los filtros UV-B pueden ser solubles en aceites o solubles en agua. Como sustancias solubles en aceites se han de mencionar por ejemplo las siguientes:

-: 3-benciliden-alcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metil-benciliden)-alcanfor

-: derivados de ácido 4-amino-benzoico, preferiblemente éster 2-etil-hexílico de ácido 4-(dimetilamino)-benzoico, éster 2-etil-hexílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico

-: ésteres del ácido cinámico, de modo preferido éster 2-etil-hexílico de ácido 4-metoxi-cinámico, éster isopentílico de ácido 4-metoxi-cinámico, éster 2-etil-hexílico de ácido 2-ciano-3-fenil-cinámico (octocrilenos)

-: ésteres del ácido salicílico, preferiblemente éster 2-etil-hexílico de ácido salicílico, éster 4-isopropil-bencílico de ácido salicílico, éster homomentílico de ácido salicílico

-: derivados de la benzofenona, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona

-: ésteres del ácido benzal-malónico, preferiblemente éster di-2-etil-hexílico de ácido 4-metoxi-benzal-malónico

-: derivados de triazina, tales como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octil-triazona

-: propano-1,3-dionas, tales como por ejemplo 1-(4-terc.-butil-fenil)-3-(4'-metoxi-fenil)propano-1,3-diona.

Como sustancias solubles en agua entran en cuestión las siguientes:

-: ácido 2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico y sus sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos, amonio, alquil-amonio, alcanol-amonio y glucamonio

-: derivados ácidos sulfónicos de benzofenona, de modo preferido ácido 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona-5-sulfónico y sus sales

-: derivados ácidos sulfónicos del 3-benciliden-alcanfor tales como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-borniliden-metil)benceno-sulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como típicos filtros de UV-A entran en cuestión en particular derivados del benzoil-metano, tales como por ejemplo 1-(4'-terc.-butil-fenil)-3-(4'-metoxi-fenil)-propano-1,3-diona o 1-fenil-3-(4'-isopropil-fenil)-propano-1,3-diona. Los filtros de UV-A y UV-B se pueden emplear evidentemente también en mezclas. Junto a las sustancias solubles mencionadas, entran en cuestión para esta finalidad también pigmentos insolubles, a saber óxidos metálicos o respectivamente sales metálicas en estado finamente disperso, tales como por ejemplo dióxido de titanio, óxido de zinc, un óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de zirconio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de zinc. Las partículas deberían presentar en tal caso un diámetro medio de menos que 100 nm, preferiblemente comprendido entre 5 y 50 nm, y en particular entre 15 y 30 nm. Ellas pueden tener una forma esférica pero pueden pasar a emplearse también aquellas partículas que posean una forma elipsoidal o que se desvían de otra manera distinta con respecto de la estructura esférica. Una clase relativamente nueva de filtros protectores frente a la luz son pigmentos orgánicos micronizados (es decir, reducidos a tamaños de micrómetros), tales como por ejemplo el 2,2'-metilen-bis-{6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol} con un tamaño de partículas de < 200 nm, que es obtenible por ejemplo en forma de una dispersión acuosa al 50%.

Junto a los dos conjuntos antes mencionados de sustancias primarias protectoras frente a la luz pueden pasar a emplearse también agentes secundarios protectores frente a la luz del tipo de los antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que es disparada cuando penetra radiación UV en la piel. Ejemplos típicos de éstos son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y sus derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidro-lipónico), aurotioglucosa, propil-tiouracilo y otros tioles (por ejemplo tio-redoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tio-propionato de dilaurilo, tio-propionato de diestearilo, ácido tio-dipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximinas (por ejemplo butionina-sulfoximina, homocisteína-sulfoximina, butionina-sulfona, penta-, hexa-, hepta-tioninina-sulfoximina) en dosificaciones compatibles muy pequeñas, del orden por ejemplo de los picomoles (pmol) hasta micromoles (\mumol) por kilogramo (kg), y además agentes quelantes (con metales) (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxi grasos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), \alpha-hidroxi-ácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, un ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y sus derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbilo y Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y sus derivados (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y sus derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo de la resina de benjuí, ácido rutínico y sus derivados, \alpha-glicosil-rutina, ácido ferulaico, furfuriliden-glucitol, carnosina, butil-hidroxitolueno, butil-hidroxi-anisol, ácido resínico de nor-dihidroguayacol) ácido nor-dihidro-guayarético, trihidroxi-butirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, zinc y sus derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, trans-óxido de estilbeno) y los derivados apropiados conforme al invento (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, péptidos y lípidos) de estas mencionadas sustancias activas.

Como agentes de conservación se adecuan por ejemplo fenoxi-etanol, una solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico.

Como agentes repelentes de insectos entran en cuestión N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o el agente repelente de insectos Insect Repellent 3535, como agente auto-bronceador es apropiada la dihidroxiacetona, como aceites de perfumes (esenciales) se han de mencionar mezclas de sustancias odoríferas naturales y sintéticas. Sustancias odoríferas naturales son extractos de flores (de lirio, espliego, lavándula, rosas, jazmín, nerolí e ilang-ilang), de tallos y hojas (de geranio, pachulí y petitgrain (grano pequeño de naranja), de frutas (de anís, cilantro, comino y enebro), de cáscaras de frutas (de bergamota, limón y naranja), de raíces (de macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris y tomillo), agujas, pinochas y ramas (de pícea, abeto, pino y pino mugo), resinas y bálsamos (de galbanum, elemí, benjuí, mirra, olíbanum y opoponax). Además, entran en cuestión sustancias en bruto (materias primas) de animales, tales como por ejemplo civetos y castores. Típicos compuestos de sustancias odoríferas sintéticas son productos del tipo de los ésteres, los éteres, los aldehídos, las cetonas, los alcoholes y los hidrocarburos. Compuestos de sustancias odoríferas del tipo de los ésteres son p.ej. acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butil-ciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetil-bencil-carbinilo, acetato de fenil-etilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenil-glicinato de etilmetilo, propionato de alil-ciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres se cuentan por ejemplo los bencil-etil-éteres, entre los aldehídos se cuentan p.ej. los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxi-acetaldehído, aldehído ciclámico, hidroxi-citronelal, lilial y burjonal (bourgeonal), entre las cetonas se cuentan p.ej. las iononas, \alpha-isometil-ionona y metil-cedril-cetona, entre los alcoholes se cuentan anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, alcohol fenil-etílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Se prefieren, sin embargo, mezclas de diferentes sustancias odoríferas, que generan en común una agradable nota de fragancia. También los aceites esenciales de menor volatilidad, que en la mayor parte de los casos se utilizan como componentes de aromas, son adecuados como aceites de perfumes; p.ej. aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de hierbabuena, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de galbanum, aceite de láudano y aceite de lavanda. Preferiblemente, se emplean aceite de bergamota, dihidro-mircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol fenil-etílico, aldehído \alpha-hexil-cinámico, geraniol, bencil-acetona, aldehído ciclámico, linalool, Boisambrene Forte, ambroxano, indol, hediona, sandelice, aceite de limón, aceite de mandarina, aceite de naranja, glicolato de alil-amilo, ciclovertal, aceite de lavanda, aceite de salvia moscatel, \beta-damascona, aceite de geranio Bourbon, salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, evernil, iraldeína gamma, ácido fenil-acético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, romilato, irotilo y floramato, a solas o en mezclas.

Como colorantes se pueden utilizar las sustancias apropiadas y admitidas para finalidades cosméticas, tal como se han recopilado por ejemplo en la publicación "Kosmetiche Färbemittel" de la Farbstoffkomission der Deutschen Forschungsgemeinschaft (Comisión de Colorantes de la Sociedad Alemana de Investigaciones), editorial Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81-106. Estos colorantes se emplean usalmente en unas concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso, referidas a la mezcla total.

Como sustancias activas desodorantes entran en consideración p.ej. los agentes ocultadores o enmascaradores de olores tales como los constituyentes corrientes de perfumes, los absorbentes de olores, por ejemplo los silicatos estratificados descritos en el documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-A-40.09.347, y de éstos en particular montmorillonita, caolinita, ilita, beidelita, nontronita, saponita, hectorita, bentonita, esmectita, además por ejemplo sales de zinc del ácido ricinoleico. Son asimismo apropiados agentes inhibidores de gérmenes (germicidas), en los que se han de incorporar las emulsiones del tipo de aceite en agua conformes al invento. Sustancias ventajosas son por ejemplo 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenil-éter (irgasán), 1,6-di-(4-cloro-fenil-biguanido)-hexano (clorhexidina), 3,4,4'-tricloro-carbanilida, compuestos de amonio cuaternarios, aceite de clavel, aceite de menta, aceite de tomillo, citrato de trietilo, farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol) así como los agentes activos que se describen en los documentos de publicación de solicitudes de patentes alemanas DE-A-198.55.934, DE-A-37.40.186, DE-A-39.38.140, DE-A-42.04.321, DE-A-42.29.707, DE-A-42.29.737, DE-A-42.38.081, DE-A-43.09.372, DE-A-43.24.219. Otras sustancias activas antitranspirantes usuales se pueden utilizar asimismo de manera ventajosa en las formulaciones conformes al invento, en particular agentes astringentes, por ejemplo cloruros de aluminio de carácter básico, tales como clorhidrato de aluminio ("ACH") y sales de aluminio, zirconio y glicina ("ZAG").

Como sustancias activas se adecuan por ejemplo tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxirribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos de AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos de vitaminas.

Ejemplos de realización

En una primera etapa, se funde por ejemplo ácido glutámico a 170 hasta 190ºC, formándose la amida cíclica, y por separación de agua el ácido piroglutámico. Se añaden entonces ácido aspártico y/u otros co-aminoácidos y la masa fundida se sigue calentando a la misma temperatura. El agua de reacción resultante se separa por destilación de una manera continua. Cuanto más larga sea la duración del calentamiento y cuanto más alta sea la temperatura, tanto mayor será la masa molecular del péptido resultante. Este péptido se puede preparar también en un procedimiento no escalonado, calentándose al mismo tiempo a la misma temperatura y polimerizándose el co-aminoácido, el ácido glutámico y eventualmente otros aminoácidos.

En la siguiente etapa, se añaden aminas al péptido y se hace reaccionar ulteriormente a 170 hasta 190ºC. La masa fundida resultante, o bien se vacía en moldes y después del enfriamiento se desmenuza, o se trata directamente a continuación con bases acuosas, p.ej. una solución acuosa de hidróxido de sodio (lejía de sosa). La suspensión resultante de este modo se puede utilizar directamente de modo ulterior o se puede aislar.

En una variante del procedimiento, después de haberse añadido el ácido glutámico se añade la amina y tan sólo en la etapa subsiguiente se agregan a ello ácido aspártico y/u otros co-aminoácidos.

En una variante adicional del procedimiento, se pueden mezclar conjuntamente todos los componentes y se pueden llevar a reacción en las condiciones indicadas.

Ejemplos de preparación 1 a 8

Ejemplos de derivados de poli(ácido glutámico) modificados de una manera hidrófoba, utilizados conforme al invento, se exponen a continuación:

Ejemplo 1

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 221 g de ácido glutámico y 200 g de ácido aspártico bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La resultante agua de reacción se separa por destilación a través del puente de destilación, y se condensa. Después de ello se separan por destilación 54 g de agua. A continuación, se añaden con lentitud durante media hora 105 g de estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel) y se agita todavía durante una media hora a la misma temperatura. A 140ºC, se añade una solución al 25% de hidróxido de sodio hasta tanto que se ajuste un valor del pH de 5. El producto se puede blanquear durante una hora a 80ºC por adición de 1 g de ácido amino-imino-metano-sulfínico. A continuación se añaden 10 g de una solución al 30% de peróxido de hidrógeno y se agita de nuevo durante una hora a 80ºC.

El producto se concentra por evaporación en un evaporador rotatorio, las cantidades restantes de los aminoácidos se pueden determinar a través de una HPLC (cromatografía de líquido de alto rendimiento). Se obtiene una suspensión al 50% de color beige claro con aproximadamente 5% de ácido aspártico libre y 18% de ácido piro-glutámico.

Ejemplo 2

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 80 g de ácido glutámico, 320 g de ácido aspártico y 100 g de estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel) bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 190ºC. Después de 1,5 h, la temperatura se aumenta a 220ºC y se agita durante 2,5 h adicionales. La resultante agua de reacción (53 g) se separa por destilación a través del puente de destilación y se condensa. A 140ºC se añaden una solución al 25% de hidróxido de sodio y agua, hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH de 7. El producto se puede blanquear en el transcurso de una hora por adición de 1 g de ácido amino-imino-metano-sulfínico a 80ºC en el transcurso de una hora. A continuación se añaden 10 g de una solución al 30% de peróxido de hidrógeno y se agita de nuevo durante una hora a 80ºC. El producto se concentra por evaporación en un evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de los aminoácidos se pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene una suspensión al 29% con un color beige claro, con aproximadamente 14% de ácido aspártico libre, 2% de ácido glutámico y 3% de ácido piro-glutámico.

Ejemplo 3

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 250 g de ácido glutámico bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La resultante agua de reacción se separa por destilación a través del puente de destilación y se condensa (30 g). Después de 1,5 h se añaden 119 g de estearil-amina y se agita a 180ºC durante 0,5 h. A continuación se añaden 226 g de ácido aspártico y después de 1 h se han separado por destilación 26 g de agua. A 150ºC se añade una solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH de 5. Después de haber concentrado por evaporación en un evaporador rotatorio se obtiene un polvo de color amarillo claro. Las cantidades restantes de los aminoácidos se pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene un péptido modificado con 21% de ácido aspártico libre, 18% de ácido piro-glutámico y 4% de ácido glutámico libre.

Ejemplo 4

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 500 g de ácido glutámico y 45 g de ácido aspártico bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 220ºC. La resultante agua de reacción se separa por destilación a través de un puente de destilación y se condensa (67 g). A continuación, se añaden con lentitud en el transcurso de una media hora 105 g de estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel). A 140ºC se añade una solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH de 7.

El producto se concentra por evaporación en un evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de los aminoácidos se pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene un polvo de color amarillo con aproximadamente 2% de ácido glutámico libre y 50% de ácido piro-glutámico.

Ejemplo 5

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 74 g de ácido glutámico y 67 g de ácido aspártico bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La resultante agua de reacción se separa por destilación a través del puente de destilación y se condensa (18 g). A continuación, se añaden con lentitud en el transcurso de una media hora 270 g de estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel) y se sigue agitando todavía durante 0,5 horas a 150ºC. A 140ºC se añade una solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH de 7. El producto se concentra por evaporación en un evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de los aminoácidos se pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene un péptido modificado con aproximadamente 2% de ácido aspártico libre y 5% de ácido piro-glutámico.

Ejemplo 6

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 221 g de ácido glutámico y 200 g de ácido aspártico bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La resultante agua de reacción se separa por destilación a través del puente de destilación y se condensa.

Después de que se han separado por destilación 54 g de agua, se añaden con lentitud durante una hora 307 g de dimetilamino-propilamina y se sigue agitando todavía durante 1 hora a la misma temperatura. Se obtiene una solución de color pardo, que después del enfriamiento es muy viscosa y pegajosa.

Ejemplo 7

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 200 g de ácido glutámico y 200 g de ácido aspártico bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La resultante agua de reacción se separa por destilación a través del puente de destilación y se condensa.

Después de que se han separado por destilación 52 g de agua se añaden con lentitud en el transcurso de una media hora 100 g de estearil-amina (Armeen 18 D de Akzo Nobel) y se agita todavía durante una media hora a la misma temperatura. A continuación, se añaden 100 g de glicina en el transcurso de una media hora se agita de nuevo durante una media hora a una temperatura constante. A 140ºC se añade una solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH de 7. Se obtiene una suspensión de color pardo, con un contenido de cuerpos sólidos de aproximadamente 54%.

Ejemplo 8

En un matraz esmerilado con superficies planas con una capacidad de 2 l, equipado con un baño de aceite, un agitador, un termómetro y un puente de destilación, se disponen previamente 200 g de ácido glutámico y 181 g de ácido aspártico bajo una pequeña corriente de nitrógeno, y se calientan a 180ºC. La resultante agua de reacción se separa por destilación a través del puente de destilación y se condensa.

Después de que se han separado por destilación 48 g de agua, se agita durante una media hora a la misma temperatura. A continuación se añaden con lentitud durante una media hora 95 g de una poli(oxialquilen)amina (Jeffamin M-600 de Huntsman) y se agita todavía durante una media hora a la misma temperatura. A 140ºC se añade una solución al 25% de hidróxido de sodio, hasta tanto que se haya ajustado un valor del pH de 5. El producto se puede blanquear en el transcurso de una hora por adición de 1 g de ácido amino-imino-metano-sulfínico a 80ºC. A continuación, se añaden 10 g de una solución al 30% de peróxido de hidrógeno y de nuevo se agita durante una hora a 80ºC.

El producto se concentra por evaporación en un evaporador rotatorio. Las cantidades restantes de los aminoácidos se pueden determinar a través de una HPLC. Se obtiene una solución transparente al 53% de color pardo claro con aproximadamente 5% de ácido aspártico libre y 22% de ácido piro-glutámico.

Ejemplos de emulsiones del tipo de aceite en agua, conformes al invento, se exponen a continuación:

TABLA 1

1

TABLA 2

2

TABLA 3

3

En el caso de los ejemplos de emulsiones del tipo de aceite en agua conformes al invento, que aquí se describen, se trata sin excepción de emulsiones finamente dispersas con un aspecto brillante y una sensación agradable para la piel, cuyo valor del pH está situado en aproximadamente 5,5 y por consiguiente corresponde al valor del pH de la envoltura natural de la piel, protectora frente a los ácidos. Éstas se distinguen además por una muy buena estabilidad a largo plazo así como muy buenas estabilidades frente al frío y al calor.

Claims

1. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, que contienen uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, y otras sustancias coadyuvantes y aditivas, caracterizadas porque como derivados copoliméricos de poli-(ácidos glutámicos) se utilizan compuestos que se preparan por reacción simultánea o escalonada de ácido glutámico y por lo menos otro \alpha-aminoácido y/o sus derivados y aminas, en ausencia de disolventes y catalizadores.

2. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua,

caracterizadas porque contienen

(a): uno o varios derivados copoliméricos de poli(ácidos glutámicos) modificados de una manera hidrófoba, que se han preparado de acuerdo con la reivindicación 1, y

(b): una o varias ceras polares seleccionadas entre el conjunto que consta de alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, que consta de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o que consta de ésteres parciales de glicerol o poliglicerol de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y

(c): uno o varios aceites cosméticos.

3. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, de acuerdo con la reivindicación 2,

caracterizadas porque la proporción del componente (a) está situada entre 0,1 y 2,0%, la proporción del componente (b) está situada entre 0,5 y 8,0%, y la proporción del componente (c) está situada entre 1,0 y 60% de la emulsión total.

4. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, de acuerdo con la reivindicación 3,

caracterizadas porque contienen adicionalmente agentes estabilizadores seleccionados entre el conjunto que consta de hidrocoloides sintéticos o naturales.

5. Emulsiones cosméticas o farmacéuticas del tipo de aceite en agua, de acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,

caracterizadas porque las emulsiones contienen otras sustancias coadyuvantes y aditivas, que son usuales para emulsiones cosméticas, que se seleccionan entre el conjunto que consta de emulsionantes, filtros protectores frente a la luz UV, agentes antitranspirantes, desodorantes, antioxidantes, agentes conservantes, repelentes de los insectos, auto-bronceadores, aceites de perfume (esenciales), colorantes y sustancias activas.