ES2225784T3

ES2225784T3 - 6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas.

Info

Publication number: ES2225784T3
Application number: ES02727534T
Authority: ES
Inventors: Jordi Tormo I Blasco; Hubert Sauter; Bernd Muller; Markus Gewehr; Wassilios Grammenos; Thomas Grote; Andreas Gypser; Joachim Rheinheimer; Ingo Rose; Peter Schafer; Frank Schieweck; Eberhard Ammermann; Siegfried Strathmann; Gisela Lorenz; Reinhard Stierl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-04-11
Filing date: 2002-04-06
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2022-04-06
Also published as: EP1381610A1; DE60201089D1; EP1381610B1; WO2002083677A1; JP2004526767A; ATE274518T1; US7071334B2; DE60201089T2; US20040110751A1

Abstract

6-(2-Cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas de **fórmula** en la que R1 y R2 indican independientemente hidrógeno o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcadienilo de 4 a 10 átomos de carbono o halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono), cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, bicicloalquilo de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo o heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o heteroarilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o donde los radicales R1 y R2 pueden no estar substituidos o estar parcialmente o completamente halogenados.

Description

6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas.

La presente invención se refiere a 6-(2-cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas de fórmula I

1

en la que

R^{1} y R^{2} indican independientemente hidrógeno o alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcadienilo de 4 a 10 átomos de carbono o halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono), cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, bicicloalquilo de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo o heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o heteroarilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o donde los radicales R^{1} y R^{2} pueden no estar substituidos o estar parcialmente o completamente halogenados o pueden tener de uno a tres grupos R^{a},

R^{a}: es halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono), cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de carbono), alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-tio, alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-amino, di-alquil(de 1 a 6 átomos de carbono)-amino, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi de 3 a 6 átomos de carbono o alquilen(de 1 a 4 átomos de carbono)-dioxi, que pueden estar halogenados; o

R^{1} y R^{2} junto con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros, que contiene {}\hskip1.1cm de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, que {}\hskip1.1cm puede estar substituido por de uno a tres radicales R^{a};

X es ciano, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de carbono) o alqueniloxi de 3 a 8 átomos {}\hskip1.1cm de carbono.

Por otra parte, la invención se refiere a procedimientos para su preparación, a composiciones que las contienen y a su uso para combatir hongos patógenos.

EP-A 071 792 describe 6-fenil-7-aminotriazolopirimidinas en las que la posición 5 está substituida por hidrógeno o grupos alquilo o arilo.

EP-A 550 113 se refiere a 5-H- y 5-halógeno-6-fenil-7-aminotriazolopirimidinas en las que el grupo amino en 7 está substituido adicionalmente.

WO-A 98/46607 describe triazolopirimidinas, que están substituidas en la posición 6 por un grupo 2,3,6-trifluorofenilo.

US 5.994.360 describe triazolopirimidinas, que están substituidas en la posición 5 por grupos alquilo.

Se dice que los compuestos descritos en los documentos analizados previamente son activos contra diversos hongos fitopatógenos.

Un objetivo de la presente invención es proporcionar compuestos que tengan actividad fungicida mejorada.

Se ha encontrado que este objetivo es alcanzado por los compuestos definidos al principio. Por otra parte, se han encontrado procedimientos para su preparación, composiciones que los comprenden y métodos para controlar hongos fitopatógenos usando los compuestos I.

Los compuestos de la fórmula I difieren de los compuestos conocidos de la técnica mencionada anteriormente en la combinación del grupo 2-cloro-6-fluorofenilo y una substitución específica en la posición 5 del sistema de triazolopirimidina.

Un grupo heterocíclico de 4 a 6 miembros puede ser cualquier grupo heterocíclico con de 4 a 6 átomos de anillo, interrumpidos por uno o más heteroátomos seleccionados de azufre, nitrógeno y oxígeno, preferiblemente oxígeno. Un átomo de halógeno adecuado indica un átomo de flúor, cloro o bromo.

La presente invención proporciona además un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula I según se define previamente, que comprende tratar un compuesto halogenado en 5 de fórmula II

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en la que Y es halógeno con un compuesto de fórmula III, que es, dependiendo del valor de X que ha de introducirse para dar compuestos de fórmula I, una sal de ciano inorgánica, un alcoxilato, un haloalcoxilato o un alqueniloxilato, respectivamente, preferiblemente en presencia de un disolvente. El catión M en la fórmula III tiene una influencia secundaria; por razones prácticas y económicas, habitualmente se prefieren sales de amonio, tetraalquilamonio o metal alcalino y alcalinotérreo.

Disolventes adecuados incluyen éteres, tales como dioxano, éter dietílico y, especialmente, tetrahidrofurano, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano, e hidrocarburos aromáticos, por ejemplo tolueno.

La reacción se lleva a cabo adecuadamente a una temperatura en el intervalo de 0 a 120ºC, siendo la temperatura de reacción preferida de 10 a 40ºC.

También se prefiere que la reacción se lleve a cabo en presencia de una base. Bases adecuadas incluyen aminas terciarias, tales como trietilamina, y bases inorgánicas, tales como carbonato potásico y carbonato sódico. Alternativamente, un exceso del compuesto de fórmula III puede servir como una base.

Las mezclas de reacción se tratan de una manera habitual, por ejemplo mezclando con agua, separación de fases y, si se requiere, purificación cromatográfica de los productos en bruto. Algunos de los productos finales se obtienen en la forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente parduscos, que se purifican o se liberan de componentes volátiles bajo presión reducida y a temperaturas moderadamente elevadas. Si los productos finales se obtienen como sólidos, la purificación también puede llevarse a cabo mediante recristalización o digestión.

Los compuestos de fórmula II son conocidos en la técnica y pueden obtenerse mediante rutas de síntesis descritas en EP-A 550 113 y WO-A 98/46608.

Si los compuestos I individuales no pueden obtenerse mediante las rutas descritas previamente, pueden prepararse mediante derivación de otros compuestos I.

En las definiciones de los símbolos dadas en las fórmulas previas, se usaron términos colectivos que generalmente representan los siguientes substituyentes:

- halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo;

- alquilo de 1 a 10 átomos de carbono y los restos alquilo de halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono): radicales hidrocarbúricos saturados, de cadena lineal o ramificados, que tienen de 1 a 10, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono según se menciona previamente o pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo;

- halo-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono) y los restos haloalquilo de halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de carbono): grupos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 6, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono (como los mencionados previamente), donde los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden reemplazarse parcialmente o totalmente por átomos de halógeno como los mencionados previamente, por ejemplo halo-alquilo(de 1 a 2 átomos de carbono), tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo y pentafluoroetilo;

- alquenilo de 3 a 10 átomos de carbono: radicales hidrocarbúricos insaturados de cadena lineal o ramificados que tienen de 3 a 10, especialmente de 3 a 6 átomos de carbono, y un doble enlace en cualquier posición, por ejemplo 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-l-propenilo, 1-metil-2-propenilo y 2-metil-2-propenilo;,

- alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono: radicales hidrocarbúricos de cadena lineal o ramificados que tienen de 2 a 10, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono, y un triple enlace en cualquier posición, por ejemplo etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo y 1-metil-2-propinilo.

- En términos generales, el término cicloalquilo, según se usa aquí con respecto a un radical o resto, se refiere a un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 8 átomos de carbono, preferiblemente de 5 a 7 átomos de carbono.

- En términos generales, el término bicicloalquilo, según se usa aquí con respecto a un radical o resto, se refiere a un grupo bicicloalquilo que tiene de 5 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 9 átomos de carbono, en particular bicicloheptilo que está opcionalmente substituido por uno o más átomos de halógeno, nitro, ciano, alquilo, preferiblemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi, preferiblemente alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono.

- Heteroarilo de 5 miembros, que contienen de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno: grupos heteroarilo de 5 miembros que, además de átomos de carbono, pueden contener de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros de anillo, por ejemplo 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazoli1o, 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo y 1,3,4-triazol-2-ilo;

- heteroarilo de 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 miembros que, además de átomos de carbono, pueden contener de uno a tres o de uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros de anillo, por ejemplo 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2-pirazinilo, 1,3,5-triazin-2-ilo y 1,2,4-triazin-3-ilo.

Con respecto a su uso pretendido, se da preferencia a triazolopirimidinas de la fórmula I que tienen los siguientes substituyentes, cuando la preferencia es válida en cada caso por sí misma o en combinación.

Las modalidades particularmente preferidas de los productos intermedios con respecto a las variables corresponden a las de los radicales X, R^{1} y R^{2} de fórmula I.

Un resto alquilo preferido es un grupo etilo o especialmente metilo.

Un resto haloalquilo preferido es el grupo 2,2,2-trifluoroetilo o 1,1,1-trifluoroprop-2-ilo.

Un resto alquenilo preferido es alilo o especialmente un grupo 2-metilalilo.

Un resto cicloalquilo preferido es ciclopentilo que está opcionalmente substituido por uno o más átomos de halógeno, nitro, ciano, alquilo, preferiblemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi, preferiblemente alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono.

Un resto heteroarilo preferido es piridilo, pirimidilo, pirazolilo o tienilo.

Se da preferencia a compuestos de fórmula I en la que cualquier parte alquílica o haloalquílica de los grupos R^{1} o R^{2}, que puede ser de cadena lineal o ramificada, contiene hasta 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 9 átomos de carbono, más preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, cualquier parte alquenílica o alquinílica de los substituyentes R^{1} o R^{2} contiene hasta 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 9 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono, cualquier parte cicloalquílica de los substituyentes R^{1} o R^{2} contiene de 3 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono, y cualquier parte bicicloalquílica de los substituyentes R^{1} o R^{2} contiene de 5 a 9 átomos de carbono, preferiblemente de 7 a 9 átomos de carbono. Cualquier grupo alquilo, alquenilo o alquinilo puede ser lineal o ramificado.

Asimismo, se da preferencia a compuestos de fórmula I en la que R^{1} no es hidrógeno.

Se prefieren compuestos de fórmula I en la que R^{1} representa un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, en particular un grupo alquilo de 3 a 10 átomos de carbono ramificado, un cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, un bicicloalquilo de 5 a 9 átomos de carbono, un cicloalquil(de 3 a 8 átomos de carbono)-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono), un alcoxi(de 1 a 10 átomos de carbono)-alquilo(de 1 a 6 átomos de carbono), un halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono) o un grupo fenilo que está opcionalmente substituido por de 1 a 3 átomos de halógeno o grupos alquilo de 1 a 10 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono.

Se da preferencia particular a compuestos I en los que R^{2} representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 10 átomos de carbono o halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono), en particular un átomo de hidrógeno.

Además, se da preferencia particular a compuestos I en los que R^{2} es hidrógeno.

Por otra parte, se da preferencia particular a compuestos I en los que R^{2} es metilo.

Además, se da preferencia particular a compuestos I en los que R^{2} es etilo.

Si R^{1} indica un grupo halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono), preferiblemente un grupo alquilo polifluorado, en particular un grupo 2,2,2-trifluoroetilo, 2-(1,1,1-trifluoropropilo) o 2-(1,1,1-trifluorobutilo), R^{2} representa preferiblemente un átomo de hidrógeno.

Si R^{1} indica un grupo cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono opcionalmente substituido, preferiblemente un grupo ciclopentilo o ciclohexilo, R^{2} representa preferiblemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono.

Por otra parte, se da preferencia particular a compuestos I en los que R^{1} y R^{2} junto con el átomo de nitrógeno adyacente forman un anillo heterocíclico opcionalmente substituido, preferiblemente un anillo heterocíclico de 3 a 7 átomos de carbono opcionalmente substituido, en particular un anillo de pirrolidina, piperidina, tetrahidropiridina, en particular un anillo de 1,2,3,6-tetrahidropiridina o azepano que está opcionalmente substituido por uno o más grupos alquilo de 1 a 10 átomos de carbono.

Incluidos en el alcance de la presente invención están isómeros (R) y (S) de compuestos de fórmula general I que tienen un centro quiral y los racematos de los mismos, y sales, N-óxidos y compuestos de adición de ácido.

Con respecto a su uso, se da preferencia particular a los compuestos I recopilados en las tablas siguientes. Los grupos mencionados en las tablas para un substituyente son además por su parte, independientemente de la combinación en la que se mencionen, una modalidad particularmente preferida de los substituyentes respectivos.

Tabla 1

Compuestos de la fórmula I, en la que X es ciano y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 2

Compuestos de la fórmula I, en la que X es metoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 3

Compuestos de la fórmula I, en la que X es etoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 4

Compuestos de la fórmula I, en la que X es n-propoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 5

Compuestos de la fórmula I, en la que X es iso-propoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 6

Compuestos de la fórmula I, en la que X es aliloxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 7

Compuestos de la fórmula I, en la que X es 3-metilaliloxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 8

Compuestos de la fórmula I, en la que X es fluorometoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 9

Compuestos de la fórmula I, en la que X es difluorometoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

Tabla 10

Compuestos de la fórmula I, en la que X es trifluorometoxi y R^{1} y R^{2} corresponden a una fila de la Tabla A.

TABLA A

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Los compuestos I son adecuados como fungicidas. Tienen una excelente actividad contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, en particular de las clases de los ascomicetos, deuteromicetos, ficomicetos y basidiomicetos. Algunos de ellos actúan sistémicamente, y pueden emplearse en protección de cultivos como fungicidas de acción foliar y en el suelo.

Son especialmente importantes para controlar un gran número de hongos sobre una variedad de plantas de cultivo tales como trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, hierba, plátanos, algodón, soja, café, caña de azúcar, vides, especies frutales, plantas ornamentales y hortalizas tales como pepinos, judías, tomates, patatas y cucurbitáceas, y sobre las semillas de estas plantas.

Específicamente, son adecuados para controlar las siguientes enfermedades de plantas:

especies de Alternaria sobre hortalizas y frutas,

Botrytis cinerea (moho gris) sobre fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vides,

Cercospora arachidicola sobre cacahuetes,

Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea sobre cucurbitáceas,

Blumeria graminis (mildiú polvoriento) sobre cereales

especies de Fusarium y Verticillium sobre diversas plantas

especies de Helminthosporium sobre cereales,

especies de Mycosphaerella sobre plátanos y cacahuetes,

Phytophthora infestans sobre patatas y tomates,

Plasmopara viticola sobre uvas,

Podosphaera leucotricha sobre manzanas,

Pseudocercosporella herpotrichoides sobre trigo y cebada,

especies de Pseudoperonospora sobre lúpulo y pepinos,

especies de Puccinia sobre cereales,

Pyricularia oryzae sobre arroz,

especies de Rhizoctonia sobre algodón, arroz y céspedes,

especies de Septoria en cereales,

Uncinula necator sobre vides,

especies de Ustilago sobre cereales y caña de azúcar,

especies de Venturia (sarna) sobre manzanas y peras.

Por otra parte, los compuestos I son adecuados para controlar hongos peligrosos tales como Paecilomyces variotii en la protección de materiales (por ejemplo, madera, papel, dispersiones de pintura, fibras y tejidos) y en la protección de productos almacenados.

Los compuestos I se aplican tratando los hongos, o las plantas, las semillas, los materiales o el suelo que ha de protegerse contra la infección fúngica, con una cantidad fungicidamente activa de los ingredientes activos. La aplicación puede efectuarse tanto antes como después de la infección de los materiales, las plantas o las semillas por los hongos.

En general, las composiciones fungicidas comprenden de 0,1 a 95, preferiblemente de 0,5 a 90, % en peso de ingrediente activo.

Cuando se usan en la protección de cultivos, las dosis de aplicación son de 0,01 a 2,0 kg de ingrediente activo por ha, dependiendo de la naturaleza del efecto deseado.

En el tratamiento de semillas, se requieren generalmente cantidades de ingrediente activo de 0,001 a 0,1 g, preferiblemente de 0,01 a 0,05 g, por kilogramo de semillas.

Cuando se usa en la protección de materiales o productos almacenados, la dosis de aplicación de ingrediente activo depende de la naturaleza del cambio de aplicación y del efecto deseado. Dosis de aplicación usadas convencionalmente en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,001 g a 2 kg, preferiblemente de 0,005 g a 1 kg, de ingrediente activo por metro cúbico de material tratado.

Los compuestos I pueden convertirse en las formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos de espolvoreo, polvos, pastas y gránulos. La forma de uso depende del propósito particular; en cualquier caso, debe garantizar una distribución fina y uniforme del compuesto de acuerdo con la invención.

Las formulaciones se preparan de una manera conocida, por ejemplo extendiendo el ingrediente activo con disolventes y/o portadores, si se desea usando emulsionantes y dispersantes, siendo también posible usar otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares si se usa agua como el diluyente. Materiales auxiliares que son adecuados son esencialmente: disolventes tales como compuestos aromáticos (por ejemplo xileno), compuestos aromáticos clorados (por ejemplo clorobencenos), parafinas (por ejemplo fracciones de aceites minerales), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona), aminas (por ejemplo, etanolamina, dimetilformamida) y agua; portadores tales como minerales naturales triturados (por ejemplo caolines, arcillas, talco, greda) y minerales sintéticos triturados (por ejemplo sílice altamente dispersa, silicatos); emulsionantes tales como emulsionantes no iónicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como licores residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa.

Tensioactivos adecuados son sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos y amonio de ácido lignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso y ácidos grasos y sus sales de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, sales de éter glicólico de alcohol graso sulfatado, condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno o de ácido naftalenosulfónico con fenol o formaldehído, polioxietilen-octilfenil-éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenol-poliglicol-éteres, tributilfenil-poliglicol-éteres, alquilaril-poliéter-alcoholes, alcohol isotridecílico, condensados de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, acetal de éter poliglicólico de alcohol laurílico, ésteres de sorbitol, licores residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa.

Substancias que son adecuadas para la preparación de soluciones directamente pulverizables, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, tales como queroseno o gasoil, además aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo benceno, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, cloroformo, tetracloruro de carbono, ciclohexanol, ciclohexanona, clorobenceno, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo dimetilformamida, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona y agua.

Los polvos, los materiales para dispersar y los polvos de espolvoreo pueden prepararse mezclando o triturando concomitantemente las substancias activas con un portador sólido.

Los gránulos, por ejemplo gránulos revestidos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, pueden prepararse uniendo los ingredientes activos a portadores sólidos. Ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales, tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, arcilla atapulgítica, piedra caliza, cal, greda, tierra bolar, loess, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato cálcico, sulfato magnésico, óxido de magnesio, materiales sintéticos triturados, fertilizantes, por ejemplo sulfato amónico, fosfato amónico, hidrato amónico, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de árboles, harina de madera y harina de cáscaras de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos.

En general, las formulaciones comprenden de 0,1 a 95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 90% en peso, del ingrediente activo. Los ingredientes activos se emplean en una pureza de 90% a 100%, preferiblemente de 95% a 100% (de acuerdo con el espectro de NMR).

Las siguientes son formulaciones ejemplares:

I.: 5 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto da polvo de espolvoreo que comprende 5% en peso del ingrediente activo.

II.: 30 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan íntimamente con una mezcla de 92 partes en peso de gel de sílice pulverulento y 8 partes en peso de aceite parafínico que se ha pulverizado sobre la superficie de este gel de sílice. Esto da una formulación del ingrediente activo con buenas propiedades de adhesión (comprende 23% en peso de ingrediente activo).

III.: 10 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en una mezcla compuesta por 90 partes en peso de xileno, 6 partes en peso del aducto de 8 a 10 moles de óxido de etileno y 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 2 partes en peso de docecilbencenosulfonato cálcico y 2 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino (comprende 9% en peso de ingrediente activo).

IV.: 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en una mezcla compuesta por 6 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 5 partes en peso del aducto de 7 moles de óxido de etileno y 1 mol de isooctilfenol y 5 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite de ricino (comprende 16% en peso de ingrediente activo).

V.: 80 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan a fondo con 3 partes en peso de diisobutilnaftaleno-alfa-sulfonato sódico, 10 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignosulfónico procedente de un licor residual de sulfito y 7 partes en peso de gel de sílice pulverulento, y la mezcla se tritura en un molino de martillos (comprende 8% en peso de ingrediente activo).

VI.: 90 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan con 10 partes en peso de N-metil-alfa-pirrolidona, lo que da una solución que es adecuada para usar en la forma de microgotas (comprende 90% en peso de ingrediente activo).

VII.: 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se disuelven en una mezcla compuesta por 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes de isobutanol, 20 partes en peso de aducto de 7 moles de óxido de etileno y 1 mol de isooctilfenol y 10 partes en peso del aducto de 40 moles de óxido de etileno y 1 mol de aceite ricino. Verter la solución en 100.000 partes en peso de agua y distribuirla finamente allí da una dispersión acuosa que comprende 0,02% en peso del ingrediente activo.

VIII.: 20 partes en peso de un compuesto de acuerdo con la invención se mezclan a fondo con 3 partes en peso de diisobutilnaftaleno-alfa-sulfonato sódico, 17 partes en peso de la sal sódica de un ácido lignosulfónico procedente de un licor residual de sulfito y 60 partes en peso de gel de sílice pulverulento, y la mezcla se tritura en un molino de martillos. Distribuir finamente la mezcla en 20.000 partes en peso de agua da una mezcla de pulverización que comprende 0,1% en peso del ingrediente activo.

Los ingredientes activos pueden usarse como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de las mismas, por ejemplo en la forma de soluciones directamente pulverizables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, polvos de espolvoreo, materiales para extender o gránulos, por medio de pulverización, atomización, espolvoreo, dispersión o vertido. Las formas de uso dependen totalmente de los propósitos pretendidos; en cualquier caso, esto se pretende para garantizar la distribución más fina posible de los ingredientes activos de acuerdo con la invención.

Pueden prepararse formas de uso acuosas a partir de concentrados para emulsiones, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) añadiendo agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las substancias como tales o disueltas en un aceite disolvente pueden homogeneizarse en agua por medio de un humectante, un espesante, un dispersante o un emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos por substancias activas, humectante, espesante, dispersante o emulsionante y, si es apropiado, disolvente o aceite, y tales concentrados son adecuados para la dilución con agua.

Las concentraciones de ingrediente activo en los productos listos para usar pueden variarse dentro de intervalos substanciales. En general, son de 0,0001 a 10%, preferiblemente de 0,01 a 1%.

Los ingredientes activos también pueden usarse satisfactoriamente en el procedimiento del volumen ultrabajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones que comprenden más de 95% en peso de ingrediente activo, o incluso el ingrediente activo sin aditivos.

Diversos tipos de aceites, herbicidas, fungicidas, otros plaguicidas o bactericidas pueden añadirse a los ingredientes activos, si es apropiado también solo inmediatamente antes de usar (mezcla en depósito). Estos agentes pueden administrarse con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:10 a 10:1.

En la forma de uso como fungicidas, las composiciones de acuerdo con la invención también pueden estar presentes junto con otros ingredientes activos, por ejemplo con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas o también con fertilizantes. Mezclar los compuestos I o las composiciones que los comprenden en la forma de uso como fungicidas con otros fungicidas frecuentemente da como resultado un espectro de acción fungicida más amplio.

La siguiente lista de fungicidas, junto con los que pueden usarse en los compuestos de acuerdo con la invención, pretende ilustrar las posibles combinaciones, pero no imponer limitaciones:

azufre, ditiocarbamatos y sus derivados, tales como dimetilditiocarbamato de hierro(III), dimetilditiocarbamato de zinc, etilenbisditiocarbamato de zinc, etilenbisditiocarbamato de manganeso, etilendiaminobisditiocarbamato de manganeso y zinc, disulfuro de tetrametiltiuram, complejo amoniacal de (N,N-etilenbisiditiocarbamato) de zinc, complejo amoniacal de (N,N'-propilenbisditiocarbamato) de zinc, (N,N'-propilenbisditiocarbamato) de zinc), disulfuro de N,N'-polipropilenbis(tiocarbamoílo);

nitroderivados, tales como crotonato de dinitro(1-metilheptil)fenilo, 3,3-dimetilacrilato de 2-sec-butil-4,6-dinitrofenilo, carbonato de 2-sec-butil-4,6-dinitrofenilisopropilo, 5-nitroisoftalato de diisopropilo; substancias heterocíclicas, tales como acetato de 2-heptadecil-2-imidazolina, 2,4-dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina, ftalimidofosfonotioato de O,O-dietilo, 5-amino-1-[bis(dimetilamino)fosfinil]-3-fenil-1,2,4-triazol, 2,3-diciano-1,4-ditioantraquinona, 2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]quinoxalina, 1-(butilcarbamoil)-2-benzimidazolcarbamato de metilo, 2-metoxicarbonilaminobenzimidazol, 2-(2-furil)benzimidazol, 2-(4-tiazolil)benzimidazol, N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio)tetrahidroftalimida, N-triclorometiltiotetrahidroftalimida, N-triclorometiltioftalimida, N-diclorofluorometiltio-N',N'-dimetil-N-fenilsulfodiamida, 5-etoxi-3-triclorometil-1,2,3-tiadiazol, 2-tiocianatometiltiobenzotiazol, 1,4-dicloro-2,5-dimetoxibenceno, 4-(2-clorofenilhidrazono)-3-metil-5-isoxazolona, 1-óxido de piridin-2-tiol, 8-hidroxiquinolina o su sal de cobre, 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, 4,4-dióxido de 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, 2-metil-5,6-dihidro-4H-piran-3-carboxanilida, 2-metilfuran-3-carboxanilida, 2,5-dimetilfuran-3-carboxanilida, 2,4,5-trimetilfuran-3-carboxanilida, N-ciclohexil-2,5-dimetilfuran-3-carboxamida, N-ciclohexil-N-metoxi-2,5-dimetilfuran-3-carboxamida, 2-metilbenzanilida, 2-yodobenzanilida, N-formil-N-morfolin-2,2,2-tricloroetilacetal, piperazin-1,4-diilbis-1-(2,2,2-tricloroetil)formamida, 1-(3,4-dicloroanilino)-1-formilamino-2,2,2-tricloroetano; 2,6-dimetil-N-tridecilmorfolina o sus sales, 2,6-dimetil-N-ciclododecilmorfolina o sus sales, N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropil)-cis-2,6-dimetilmorfolina, N-[3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropil]-piperidina, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-etil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-n-propil-1,3-dioxolan-2-il-etil]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-propil)-N-(2,4,6-triclorofenoxietil)-N'-imidazolilurea, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanona, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-clorofenil)-2-(4-fluorofenil)-oxiran-2-ilmetil]-1H-1,2,4-triazol, \alpha-(2-clorofenil)-\alpha-(4-clorofenil)-5-pirimidinometanol, 5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metilpirimidina, bis(p-clorofenil)-3-piridinometanol, 1,2-bis(3-etoxicarbonil-2-tioureido)benceno, 1,2-bis(3-metoxicarbonil-2-tioureido)benceno, estrobilurinas tales como azoxiestrobina, kresoxim-metilo, metil-E-
metoxiimino-[\alpha-(2-fenoxifenil)]-acetamida, metil-E-metoxiimino-[\alpha-(2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil]acetamida, picoxiestrobina, piracloestrobina, trifloxiestrobina, anilinopirimidinas tales como N-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)anilina, N-[4-metil-6-(1-propinil)pirimidin-2-il]-anilina, N-[4-metil-6-ciclopropilpirimidin-2-il]anilina, fenilpirroles tales como 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-il)pirrol-3-carbonitrilo, cinamamidas tales como 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxifenil)acriloilmorfolina, y una variedad de fungicidas, tales como acetato de dodecilguanidina, 3-[3-(3,5-dimetil-2-oxiciclohexil)-2-hidroxietil]glutarimida, hexaclorobenceno, N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2-furoil)-DL-alaninato de metilo, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2'-metoxiacetil)-alanina, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-amino-butirolactona, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)alanina, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina, 3-[3,5-diclorofenil(5-metil-5-metoximetil]-1,3-oxazolidin-2,4-diona, 3-(3,5-diclorofenil)-1-isopropilcarbamoilhidantoína, N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropan-1,2-dicarboximida, 2-ciano-[N-(etil-
aminocarbonil)-2-metoximino]acetamida, 1-[2-(2,4-dicloro-fenil)pentil]-1H-1,2,4-triazol, alcohol 2,4-difluoro-\alpha-(1H-1,2,4-triazolil-1-metil)benzhidrílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometilfenil)-5-trifluorometil-3-cloro-2-aminopiridina, 1-((bis(4-fluorofenil)metilsilil)metil)-1H-1,2,4-triazol.

Ejemplos de síntesis

Con la modificación debida de los compuestos de partida, el procedimiento mostrado en el ejemplo de síntesis siguiente se usó para obtener más compuestos I. Los compuestos I resultantes, junto con los datos físicos, se listan en la Tabla I que sigue. Compuestos clorados en 5 adicionales de fórmula II que se usaron para obtener dichos compuestos I adicionales se listan en la siguiente Tabla II.

Ejemplo 1 Preparación de 5-ciano-6-(2-cloro-6-fluorofenil)-7-isopropilamino-[1,2,4]-triazolo[1,5-\alpha]pirimidina

Una mezcla de 0,1 moles de 5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorofenil)-7-isopropilamino-[1,2,4]-triazolo[1,5-\alpha]pirimidina [cfr. EP-A 550 113] y 0,25 moles de cianuro de tetraetilamonio en 750 ml de dimetilformamida se agitaron durante aproximadamente 10 horas a de 20 a 25ºC. Se añadieron a esta mezcla agua y metil-terc-butil-éter, la fase orgánica se separó, se lavó con agua, se secó y se filtró. La retirada destilativa del disolvente del filtrado y la cromatografía sobre gel de sílice daban 7,1 g del compuesto del título de pf 159ºC.

Ejemplo 2 Preparación de 5-metoxi-6-(2-cloro-6-fluorofenil)-7-isopropilamino-[1,2,4]-triazolo[1,5-\alpha]pirimidina

Se añadieron a de 20 a 25ºC 71,5 milimoles de una solución al 30% de metanolato sódico a una solución de 65 milimoles de 5-cloro-6-(2-cloro-6-fluorofenil)-7-(4-metilpiperidin-1-il)-[1,2,4]-triazolo[1,5-\alpha]pirimidina [cfr. EP-A 550 113] en metanol seco. Después de haber agitado esta mezcla durante aproximadamente 16 horas a esta temperatura, el metanol se evaporó y el residuo se disolvió con diclorometano. La fase orgánica se separó, se lavó con agua, se secó y se filtró. La retirada destilativa del disolvente del filtrado y la cromatografía sobre gel de sílice daban 4,2 g del compuesto del título de pf 182ºC.

TABLA I

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TABLA II

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Ejemplos de la acción contra hongos dañinos

La acción fungicida de los compuestos de la fórmula I se demostró mediante los siguientes experimentos:

Los compuestos activos, separadamente o juntos, se formularon como una emulsión al 10% en una mezcla de 70% en peso de ciclohexanona, 20% en peso de Nekanil® LN (Lutensol® AP6, agente humectante que tiene acción emulsionante dispersante basado en alquilfenoles etoxilados) y 10% en peso de Wettol® EM (emulsionante no iónico basado en aceite de ricino etoxilado) y se diluyeron con agua hasta la concentración deseada.

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Ejemplo de uso 1

Acción sobre Alternaria solani en tomates

Hojas de plántulas de tomate cultivadas en maceta de la variedad "GroBe Fleischtomate St. Pierre" fueron pulverizadas con licores acuosos elaborados a partir de una solución de reserva que consistía en 10% de ingrediente activo, 63% de ciclohexanona y 27% de emulsionante. Después de 24 horas las hojas fueron infectadas con una suspensión de zoosporas de Alternaria solani (1,7 x 10^{6} esporas por ml de una solución de biomalta de una concentración de 2%). Las plantas se colocaron a continuación en una cámara saturada con vapor de agua. Después de 5 días la enfermedad se había extendido hasta tal punto sobre las plantas no tratadas que podía determinarse la actividad fungicida de las substancias.

En esta prueba, las plantas que se habían tratado con 63 ppm de compuestos I-1, I-3 y I-23 mostraban una infección de hasta 3%, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 100%.

Ejemplo de uso 2

Acción sobre Plasmopara viticola

Hojas de vides plantadas en maceta de la variedad "Müller Thurgau" se pulverizaron con licores acuosos elaborados a partir de una solución de reserva que consistía en 10% de ingrediente activo, 63% de ciclohexanona y 27% de emulsionante. Para determinar la duración de acción, las plantas se establecieron, después de que la capa pulverizada se hubiera secado, en el invernadero durante 8 días. A continuación, las hojas se infectaron con una suspensión de zoosporas del hongo Plasmopara viticola, se pusieron en primer lugar en una cámara saturada con vapor a 24ºC y a continuación se mantuvieron durante 5 días en un invernadero a de 20 a 30ºC. Para acelerar e intensificar la descarga de esporangioforas, las plantas se pusieron a continuación de nuevo en la cámara húmeda durante 16 horas. La extensión del ataque fúngico se determinó a continuación sobre los enveses de las hojas.

En esta prueba, las plantas que se habían tratado con 250 ppm de compuestos I-1 y I-2 mostraban una infección de hasta 20%, mientras que las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 85%.

Los compuestos activos A a E conocidos de EP-A 550 113, WO-A 99/41255 y US 5.994.360, respectivamente, se usaron como compuestos de comparación en las siguientes pruebas de comparación:

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Prueba de comparación 1

Control fúngico de añublo temprano sobre tomates (Alternaria solani)

Plántulas jóvenes de plantas de tomate de la variedad "GroBe Fleischtomate St. Pierre" se cultivaron en macetas hasta la fase de 2 a 4 hojas. Estas plantas fueron pulverizadas hasta el escurrimiento con una suspensión acuosa, que contenía la concentración de ingrediente activo mencionada en la tabla siguiente, preparada a partir de una solución de reserva que contenía 10% del ingrediente activo, 85% de ciclohexanona y 5% de emulsionante. Al día siguiente, las plantas tratadas fueron inoculadas con una suspensión acuosa de Alternaria solani que contenía 0,2 x 10^{6} esporas por ml. A continuación, las plantas experimentales se transfirieron inmediatamente a una cámara húmeda. Después de 6 días a de 20 a 23ºC y una humedad relativa cercana a 100%, la extensión del ataque fúngico sobre las hojas se determinó visualmente como % de área foliar enferma.

En este experimento, las plantas que se habían tratada con 250 ppm de compuestos I-3 y I-23, respectivamente, mostraban una infección de no más de 7%, mientras que las plantas tratadas con 250 ppm de compuestos de comparación C y D, respectivamente, estaban infectadas hasta al menos 60% y las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 100%.

En otro experimento, las plantas que se habían tratado con 16 ppm de compuesto I-3 mostraban una infección de 5%, mientras que las plantas tratadas con 16 ppm de compuesto de comparación E estaban infectadas hasta 30% y las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 90%.

Prueba de comparación 2

Control de mancha reticular sobre cebada, provocada por Pyrenophora teres

Las primeras hojas completamente desarrolladas de cebada cultivada en maceta de la variedad "Igri" fueron pulverizadas hasta el escurrimiento con una suspensión acuosa, que contenía la concentración de ingrediente activo o su mezcla mencionada en la tabla siguiente, preparada a partir de una solución de reserva que contenía 10% del ingrediente activo, 85% de ciclohexanona y 5% de emulsionante. Al día siguiente las plantas tratadas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres tritici que contenía 0,02 x 10^{6} esporas/ml. A continuación, las plantas experimentales se transfirieron inmediatamente a una cámara húmeda en un invernadero. Después de 6 días de cultivo a de 20 a 24ºC y una humedad relativa cercana a 100%, se determinó visualmente la extensión del ataque fúngico sobre las hojas como % de área foliar enferma.

En este experimento, las plantas que se habían tratado con 250 ppm de compuestos I-3 y I-23, respectivamente, mostraban una infección de no más de 7%, mientras que las plantas tratadas con 250 ppm de compuestos de comparación C y D, respectivamente, y las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 100%.

Experimento de comparación 3

Control fúngico de mancha foliar sobre trigo provocada por Septoria tritici (protector)

Hojas de plántula de trigo cultivada en maceta de la variedad "Riband" se pulverizaron hasta el escurrimiento con una suspensión acuosa, que contenía la concentración de ingrediente activo que se describe más adelante, preparada a partir de una solución de reserva que contenía 10% del ingrediente activo, 85% de ciclohexanona y 5% de emulsionante. Las plantas se dejaron secar al aire. Al día siguiente, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Septoria tritici que contenía 2,0 x 10^{6} esporas/ml. A continuación, las plantas experimentales se transfirieron inmediatamente a una cámara húmeda. Después de 2 semanas a de 18 a 22ºC y una humedad relativa cercana a 100%, se determinó visualmente la extensión del ataque fúngico sobre las hojas como % de área foliar enferma.

En este experimento, las plantas que se habían tratado con 63 ppm de compuestos I-3, I-5 y I-23, respectivamente, no mostraban infección, mientras que las plantas tratadas con 63 ppm de compuestos de comparación B, C y D, respectivamente, estaban infectadas de 20 a 60% y las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 90%.

Prueba de comparación 4

Control fúngico de añublo del arroz provocado por Pyricularia oryzae (protector)

Hojas de plántula de arroz cultivada en maceta de la variedad "Tai-Nong 6" se pulverizaron hasta el escurrimiento con una suspensión acuosa, que contenía la concentración de ingrediente activo que se describe más adelante, preparada a partir de una solución de reserva que contenía 10% del ingrediente activo, 85% de ciclohexanona y 5% de emulsionante. Las plantas se dejaron secar al aire. Al día siguiente, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Pyricularia oryzae que contenía 1,0 x 10^{6} esporas/ml. A continuación, las plantas experimentales se transfirieron inmediatamente a una cámara húmeda. Después de 6 días a de 22 a 24ºC y una humedad relativa cercana a 100%, se determinó visualmente la extensión del ataque fúngico sobre las hojas como % de área foliar enferma.

En este experimento, las plantas que se habían tratado con 250 ppm de compuestos -3, I-5, I-23 y I-63, respectivamente, mostraban una infección de hasta 30%, mientras que las plantas tratadas con 250 ppm de compuestos de comparación A, B y E, respectivamente, estaban infectadas de 60 a 80% y las plantas no tratadas estaban infectadas hasta de 90% a 100%.

Prueba de comparación 5

Control protector de mildiú polvoriento sobre pepino

Plántulas de pepino de la variedad "Chinesische Schlange" se cultivaron en macetas hasta la fase de 2 hojas. Las plantas fueron pulverizadas a continuación hasta el escurrimiento con una suspensión acuosa, que contenía la concentración de ingrediente activo que se describe más adelante, preparada a partir de una solución de reserva que contenía 10% del ingrediente activo, 85% de ciclohexanona y 5% de emulsionante. Al día siguiente, las plantas tratadas fueron inoculadas con una suspensión acuosa de esporas de mildiú polvoriento del pepino (Sphaerotheca fuliginea). A continuación, las plantas experimentales se cultivaron en un invernadero a temperaturas entre 20 y 24ºC y una humedad relativa entre 60 y 80ºC. Después de 8 días, se determinó visualmente la extensión del ataque fúngico sobre las hojas como % de área foliar enferma.

En este experimento, las plantas que se habían tratado con 16 ppm de compuesto I-23 no mostraban infección, mientras que las plantas tratadas con 16 ppm de compuesto de comparación E estaban infectadas hasta 90% y las plantas no tratadas estaban infectadas hasta 100%.

Claims

1. 6-(2-Cloro-6-fluorofenil)-triazolopirimidinas de fórmula I

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en la que

R^{1} y R^{2} indican independientemente hidrógeno o {}\hskip1.22cm alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de {}\hskip1.22cm carbono, alcadienilo de 4 a 10 átomos de carbono o halo-alquilo(de 1 a 10 átomos de carbono), {}\hskip1.22cm cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, bicicloalquilo de 5 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo o {}\hskip1.22cm heterociclilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos {}\hskip1.22cm de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o {}\hskip1.22cm heteroarilo de 5 ó 6 miembros, que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de {}\hskip1.22cm nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno, o {}\hskip1.22cm donde los radicales R^{1} y R^{2} pueden no estar substituidos o estar parcialmente o completamente halogenados {}\hskip1.22cm o pueden tener de uno a tres grupos R^{a},

R^{1} y R^{2} junto con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo heterocíclico de 5 ó 6 miembros, que {}\hskip1.3cm contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u {}\hskip1.3cm oxígeno, que puede estar substituido por de uno a tres radicales R^{a};

X {}\hskip1cm es ciano, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, halo-alcoxi(de 1 a 6 átomos de carbono) o alqueniloxi de 3 a 8 {}\hskip1.3cm átomos de carbono.

2. Compuestos de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en los que

R^{1} {}\hskip0.8cm es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, halo-alquilo(de 1 a 6 átomos de car-
{}\hskip1.3cm bono), alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o ramificado, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de {}\hskip1.3cm carbono o bicicloalquilo de 5 a 9 átomos de carbono, y

R^{2} {}\hskip0.8cm es hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o

R^{1} y R^{2} junto con el átomo de nitrógeno adyacente representan un anillo heterocíclico con 5 ó 6 átomos de carbono {}\hskip1.25cm que está opcionalmente substituido con uno o dos grupos alquilo de 1 a 6 átomos de carbono.

3. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 ó 2, en los que R^{2} es hidrógeno.

4. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, en los que X es metoxi.

5. Compuestos de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 3, en los que X es ciano.

6. Un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula I de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 5, que comprende hacer reaccionar 5-halógeno-5-feniltriazolopirimidinas de fórmula II

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en la que Y es halógeno, con un compuesto de fórmula III

IIIM-X

en la que M es un catión amonio, tetraalquilamonio, de metal alcalino o metal alcalinotérreo y X es como se define en la fórmula I, para producir compuestos de fórmula I.

7. El uso de compuestos de fórmula II de acuerdo con la reivindicación 6, como producto intermedio.

8. Una composición adecuada para controlar hongos fitopatógenos, que comprende un portador sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1.

9. Un método para controlar hongos fitopatógenos, que comprende tratar los hongos o los materiales, las plantas, el suelo o las semillas que han de protegerse contra el ataque fúngico con una cantidad eficaz de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1.