ES2226144T3 - Metodo para potenciar la actividad de una composicion blanqueadora enzimatica, composicion de detergente y procedimiento para inhibir la transferencia de colorante. - Google Patents

Metodo para potenciar la actividad de una composicion blanqueadora enzimatica, composicion de detergente y procedimiento para inhibir la transferencia de colorante.

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ES2226144T3 ES98928326T ES98928326T ES2226144T3 ES 2226144 T3 ES2226144 T3 ES 2226144T3 ES 98928326 T ES98928326 T ES 98928326T ES 98928326 T ES98928326 T ES 98928326T ES 2226144 T3 ES2226144 T3 ES 2226144T3
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Abstract

La invención se refiere a un procedimiento para aumentar la actividad de una oxidoreductasa, que incluye la adición a la enzima, como potenciador de la actividad de dicha enzima de un compuesto que tiene de fórmula (I) y en la que R{sup,1}- R{sup,4} pueden ser cada uno independientemente un H, hidroxilo, halógeno, nitroso, formilo, carboxilo, y ésteres y sales de estos, carbiamoil, sulfo y ésteres y sales de éste, sulfamoil, nitro, amino, fenil, alquilo C{sub,1-20}, alcoxilo C{sub,1-8}, carbonilo-C{sub,1-6}-alcoxilo, arilo- C{sub,1-6}- alquilo, en los que uno o más grupos R{sup,1}- R{sup,4} pueden unirse juntamente con cualquier otro grupo, y A es un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros que puede estar opcionalmente sustituido con cualquiera de los radicales definidos para R{sup,1}- R{sup,4}. La invención también se refiere a una composición blanqueante, una composición detergente y un procedimiento para inhibir la transferencia de colorante desde una tela a otra durante el lavado.

Description

Método para potenciar la actividad de una composición blanqueadora enzimática, composición de detergente y procedimiento para inhibir la transferencia de colorante.
Campo técnico
La presente invención se refiere en general a la activación de enzimas mediante agentes potenciadores. Más particularmente, la invención se ocupa de la activación de oxidorreductasas, especialmente la activación de peroxidasa en un procedimiento para blanquear telas durante el lavado.
Antecedentes y técnica anterior
Las oxidorreductasas son enzimas que se ocupan de la oxidación y reducción biológica, y por lo tanto de los procesos de respiración y fermentación. La clase de las oxidorreductasas incluye oxidasas, lactasas (1.10.3), peroxidasas (1.11.1.7) y oxigenasas. Ya se conoce el uso de enzimas peroxidasa y lacasa en un procedimiento para oxidar una amplia variedad de sustratos. Por ejemplo, se ha sugerido el uso de peroxidasas para blanquear telas durante el lavado en el documento EP-A-424398 (Novo Nordisk). El documento WO-A-91/05839 (Novo Nordisk) describe la inhibición de la transferencia de colorante durante el lavado mediante peroxidasa o una enzima que presenta actividad de oxidasa en los compuestos fenólicos. Se dice que las composiciones blanquean cualquier colorante textil disuelto, de modo que no se puede volver a depositar colorante sobre la tela. El documento US-A-4690895 (Repligen Corporation) describe el uso de una peroxidasa específica, concretamente la ligninasa, para blanquear o decolorar pasta kraft para la producción de papel.
También se sabe que la actividad de las oxidorreductasas especialmente peroxidasas, se puede aumentar por adición de ciertos compuestos orgánicos. También se ha descrito el uso de dichos sistemas de enzimas activadas para diferentes propósitos, por ejemplo, para inhibir la transferencia de colorante en un procedimiento de lavado. El documento WO-A-91/05839 (Novo Nordisk) antes mencionado, también describe que la adición de otro sustrato oxidable puede potenciar la actividad enzimática. Ejemplos de dichos sustratos oxidables o "potenciadores" son algunos compuestos fenólicos, por ejemplo 2,4-diclorofenol.
En tres solicitudes de patente posteriores (WO-A-94/12619, WO-A-94/12620 y WO-A-94/12621, todas de Novo Nordisk) se describe que la acción de la peroxidasa en dichas composiciones antitransferencia de colorante se puede potenciar por la adición de una serie de compuestos aromáticos, de los cuales parece que el 2,2'-azo-bis-(3-etilbenzo-tiazolina-6-sulfonato) o ABTS es el compuesto preferido. Sin embargo, algunos de estos compuestos aromáticos pueden no ser atractivos como ingredientes de las composiciones de detergente por razones económicas o medioambientales. Además, algunos de dichos potenciadores como el ABTS, en su forma oxidada, son ellos mismos colorantes. Esto tiene la desventaja de que las telas lavadas se pueden colorear por cantidades residuales de ABTS oxidado.
El documento EP-A-717143 (Call) describe un procedimiento para potenciar la actividad de una oxidorreductasa, en el que se usan derivados de hidroxibenzotriazoles o quinolinas para potenciar la actividad de la enzima. Los documentos US-A-3975161 (Svoboda) y GB-A-1057056 (Miles Laboratories) también describen que los derivados de quinolina se pueden usar para este propósito, y de acuerdo con el documento EP-A-087959 (Secretary of State), se añaden derivados de benzotiazol para potenciar la actividad de las oxidorreductasas.
El documento WO-A-97/11217 (Novo Nordisk) describe un procedimiento para blanquear manchas presentes en telas, que comprende poner en contacto la tela en un medio acuoso con una enzima que oxida fenoles y un mediador. Los mediadores preferidos son derivados de siringona o derivados de fenotiazina.
La solicitud de patente internacional no prepublicada WO-A-98/51772 (Call) describe un sistema blanqueador enzimático que comprende una oxidorreductasa y un reforzador de mediación que puede ser por ejemplo indazol, bencimidazol, benzotriazol, quinolina, ftalizina, quinazolina, quinoxalina, benzotiazol, benzoxazol o sus derivados.
El documento WO-A-97/06244 (Ciba) describe diferentes compuestos como potenciadores para sistemas de peroxidasa y lacasa, tales como naftoles sustituidos, ácidos barbitúricos y cumarinas sustituidas.
Por lo tanto, aunque algunos de estos enfoques han sido satisfactorios en cierta medida, todavía son necesarios potenciadores alternativos o mejorados para la actividad de una oxidorreductasa. En particular, son necesarias composiciones blanqueadoras enzimáticas eficaces. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar dichos potenciadores de oxidorreductasa eficaces alternativos o mejores y composiciones blanqueadoras enzimáticas que los contienen.
Ahora, sorprendentemente se ha encontrado que estos y otros objetivos se pueden lograr mediante nuevos potenciadores enzimáticos de la invención.
Definición de la invención
De acuerdo con un primer aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para potenciar la actividad de una oxidorreductasa, que comprende añadir a la enzima, como potenciador de la actividad de dicha enzima, un hidroxi-benzotiofeno.
De acuerdo con un segundo aspecto, se proporciona una composición blanqueadora enzimática que comprende una oxidorreductasa y un potenciador como se ha mostrado antes. De acuerdo con un tercer aspecto, se proporciona una composición de detergente que comprende la composición blanqueadora enzimática y que comprende adicionalmente uno o más tensioactivos. De acuerdo con un cuarto aspecto, se proporciona un procedimiento para inhibir la transferencia de un colorante textil de una tela teñida a la misma u otra tela, cuando dichas telas se lavan juntas usando la composición blanqueadora anterior o una composición de detergente blanqueadora.
Descripción de la invención
Un primer aspecto de la invención es un procedimiento para potenciar la actividad de una oxidorreductasa por adición a la enzima de ciertos compuestos específicos que pueden potenciar la actividad de dicha enzima oxidorreductasa, los llamados "potenciadores". Un segundo aspecto de la invención está formado por composiciones blanqueadoras enzimáticas que comprenden una oxidorreductasa y dichos potenciadores.
(a) La oxidorreductasa
La composición blanqueadora enzimática de acuerdo con la invención comprende, como primer constituyente, una oxidorreductasa. La enzima pueden ser una enzima que presenta actividad de peroxidasa (que después se usa junto con una fuente de peróxido de hidrógeno), o una enzima que oxida fenoles. Una "enzima que oxida fenoles", para el propósito de la presente invención se define como una enzima o un sistema en el que una enzima, usando peróxido de hidrógeno u oxígeno molecular, puede oxidar compuestos orgánicos que contienen grupos fenólicos. Ejemplos de dichas enzimas son peroxidasas y oxidasas. Se describen enzimas adecuadas en el documento EP-A-495835 (Novo Nordisk). Por ejemplo, se pueden aislar peroxidasas adecuadas, y pueden ser producidas por plantas o microorganismos tales como bacterias u hongos. Los hongos preferidos son cepas que pertenecen a la clase de Basidiomicetos, en particular Coprinus, o a la clase de Hifomicetos, en particular Arthromyces, especialmente Arthromyces ramosus. Otras fuentes preferidas son Hormographiella sp. o peroxidasa de soja. Otras peroxidasas importantes son halógeno-peroxidasas (documento US-A-4397192) tales como cloruro-peroxidasas, bromuro-peroxidasas y yoduro-peroxidasas. Otras fuentes potenciales de peroxidasas útiles se listan en Peroxidases, B.C. Saunders y col., London, 1964, págs. 41-43. También son importantes los derivados sintéticos o semisintéticos y modelos de dichas enzimas, tales como los sistemas de porfirina que comprenden hierro o manganeso, microperoxidasas, y compuestos de hierro o manganeso-ftalocianinas, como se describe, por ejemplo, en los documentos US-A-4077768, WO-A-91/05858, y WO-A-92/16634. Ejemplos de enzimas adecuadas que presentan actividad de oxidasa en compuestos fenólicos son la catecol-oxidasa y lacasa y bilirrubina-oxidasa.
En el contexto de esta invención, las enzimas lacasa y relacionadas con lacasa contemplan cualquier enzima lacasa comprendida por la clasificación de enzimas (EC. 1.10.3.2), cualquier enzima catecol-oxidasa comprendida por la clasificación de enzimas (EC 1.10.3.1), cualquier enzima bilirrubina-oxidasa comprendida por la clasificación de enzimas (EC 1.3.3.5) o cualquier enzima monofenol-monooxigenasa comprendida por la clasificación de enzimas (EC 1.14.99.1). Se conocen enzimas lacasa de origen microbiano y vegetal. La enzima lacasa microbiana se puede obtener de bacterias u hongos (incluyendo hongos filamentosos y levaduras) y entre los ejemplos adecuados se incluye un derivado de lacasa de una cepa de Aspergillus, Neurospora, por ejemplo N. crasse, Podospora, Botrytis, Collybia, Fomes, Lentinus, Pleurotus, Trametes, (previamente denominado Polyporus) , por ejemplo T. villosa y T. versicolor, Rhizoctonia, por ejemplo R. solani, Coprinus, por ejemplo C. plicatilis y C. cinereus, Psatyrella, Myceliophthora, por ejemplo M. thermophylia, Schytalidium, Phlebia, por ejemplo P. radita (documento WO-A-92/01046) o Coriolus, por ejemplo C. hirsutus (documento JP-A-2-238885).
La enzima lacasa o relacionada con lacasa puede ser además una que sea reproducible por un procedimiento que comprende cultivar una célula hospedante transformada con un vector de ADN recombinante que lleva una secuencia de ADN que codifica dicha lacasa, así como una secuencia de ADN que codifica funciones que permiten expresar la secuencia de ADN que codifica la lacasa, en un medio de cultivo en condiciones que permiten la expresión de la enzima lacasa y recuperar la lacasa del cultivo.
(b) La fuente de peróxido de hidrógeno
Cuando se usa la peroxidasa en la composición blanqueadora enzimática de acuerdo con la invención, es necesario incluir una fuente de peróxido de hidrógeno. Ésta puede ser el propio peróxido de hidrógeno, pero se prefieren formas más estabilizadas de peróxido de hidrógeno tales como perborato o percarbonato. Se prefiere especialmente el percarbonato sódico. Alternativamente, se puede usar un sistema enzimático que genera peróxido de hidrógeno. El sistema enzimático que genera peróxido de hidrógeno, en principio se puede elegir de los diferentes sistemas enzimáticos que generan peróxido de hidrógeno que se han descrito en la técnica. Por ejemplo, se puede usar una amina-oxidasa y una amina, un aminoácido-oxidasa y un aminoácido, colesterol-oxidasa y colesterol, ácido úrico-oxidasa y ácido úrico, o una xantina-oxidasa con xantina. En este último sistema, se genera el superóxido que se descompone para dar el peróxido de hidrógeno. Sin embargo, preferiblemente, se usa la combinación de un alcanol(C_{1}-C_{4})-oxidasa y un alcanol C_{1}-C_{4}, y se prefiere especialmente la combinación de metanol-oxidasa y etanol. La metanol-oxidasa se aisla preferiblemente de una cepa de Hansenula polymorpha negativa frente a catalasa (véase por ejemplo, el documento EP-A-244920 (Unilever)).
Si se usa una lacasa o sistema relacionado con lacasa, el agente oxidante usado en el procedimiento de degradación de acuerdo con la invención es oxígeno (molecular). Éste se puede suministrar convenientemente como aire u oxígeno puro, opcionalmente aplicando presión. Sin embargo, la lacasa o sistema relacionado con lacasa, no está limitado sólo a dioxígeno, y se puede usar convenientemente uno cualquiera o más de los sistemas blanqueadores anteriores.
(c) El potenciador
Como ingrediente adicional, las composiciones de la invención comprenden un compuesto potenciador de hidroxi-benzotiofeno.
(d) Aplicaciones
En principio, el procedimiento y la composición blanqueadora de la presente invención se pueden aplicar en todas las situaciones en las que se usa ahora o se han sugerido las oxidorreductasas, tales como blanqueo de pasta en la industria papelera, tratamiento de aguas residuales y lavado de telas. La invención es particularmente útil para formular composiciones de detergente que pueden blanquear telas durante el lavado, pero también para formular composiciones enzimáticas antitransferencia de colorante, incluso a pH alcalino y en presencia de enzimas proteolíticas. Las composiciones blanqueadoras enzimáticas y las composiciones de detergente de la invención pueden tener cualquier forma física adecuada, tal como un polvo, un líquido acuoso o no acuoso, una pasta o un gel. Sin embargo, se prefieren los detergentes granulares (polvos).
Las composiciones blanqueadoras enzimáticas de la invención comprenden de aproximadamente 0,001 a 50 miligramos de enzima activa por gramo de composición de detergente. Preferiblemente, comprenden de 0,001 a 5 miligramos de proteína enzimática activa por gramo de composición de detergente, más preferiblemente de 0,005 a 1,0 miligramo por gramo. Más convenientemente, la cantidad de enzima oxidorreductasa se expresa como unidades de actividad enzimática. La cantidad de enzima peroxidasa se puede expresar de forma provechosa en unidades de ABTS (2,2'-azino-bis(ácido 3-etilbenzotiazolina-6-sulfónico). Una unidad de ABTS representa la cantidad de enzima que oxida ABTS, dando como resultado un aumento de 1 unidad de la densidad óptica a 418 nm en un minuto. Las condiciones para el ensayo de actividad son ABTS 2 mM, H_{2}O_{2} 1 mM, Tris 20 mM, pH 9. La cantidad de lacasa también se puede expresar en unidades de ABTS, usando condiciones ligeramente diferentes debido al pH óptimo de la lacasa (ABTS 2 mM en tampón de fosfato sódico 20 mM pH 6,0 a 25ºC).
Las oxidorreductasas usadas en la presente invención se pueden añadir provechosamente a las composiciones de detergente en cualquier forma adecuada, es decir, la forma de una composición granular, un líquido o una suspensión de la enzima, con material vehículo (por ejemplo, como en el documento EP-A-258068 y los productos Savinase® y Lipolase® de Novo Nordisk), o un revestimiento. Una buena forma de añadir la enzima a un producto detergente líquido es en forma de una suspensión que contiene 0,5 a 50% en peso de la enzima en un tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado, tal como se describe en el documento EP-A-450702 (Unilever).
Si se desea, también se puede aplicar un revestimiento de liberación lenta al granulado de la oxidorreductasa. Mediante dichos revestimientos, se puede lograr la liberación controlada de la enzima cuando se introduce el granulado en el líquido de lavado. Los materiales de liberación lenta preferidos son compuestos que son sustancialmente insolubles en agua. Entre los ejemplos de dichos materiales se incluyen mono, di, triésteres de glicerol y ácido graso de cadena larga, alcoholes grasos etoxilados, látex, ceras, sebo, sebo hidrogenado, sebo parcialmente hidrogenado, hidrocarburos que tienen un punto de fusión en el intervalo de 50-80ºC.
(e) Tensioactivos
Cuando se usan para formular composiciones blanqueadoras de detergente, las composiciones de la invención normalmente contendrán uno o más compuestos activos de detergentes (tensioactivos) que se pueden elegir de jabón y compuestos activos de detergentes aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros e iones bipolares que no son jabones, y sus mezclas. Hay muchos compuestos activos de detergentes adecuados y se describen completamente en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volumes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.
Los compuestos activos de detergentes preferidos que se pueden usar son jabones y compuestos aniónicos y no iónicos sintéticos, que no son jabones. La composición de detergente puede comprender tanto tensioactivos no iónicos como aniónicos, se prefiere que la relación de tensioactivo no iónico a tensioactivo aniónico sea al menos 1 a 3, más preferiblemente al menos 1 a 1. Se prefiere especialmente que la composición de detergente sustancialmente no tenga tensioactivo aniónico, en particular (alquil-lineal)benceno-sulfonato. Los tensioactivos aniónicos son conocidos por los expertos en la técnica. Entre los ejemplos se incluyen alquilbenceno-sulfonatos, particularmente (alquil-lineal)bencenosulfonatos que tienen una cadena de alquilo de longitud C_{8}-C_{15}; alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquil-sulfatos primarios C_{8}-C_{15}; alquil-éter-sulfatos; olefina-sulfonatos; alquil-xileno-sulfonatos; dialquil-sulfo-succinatos; y éster-sulfonatos de ácido graso. En general se prefieren las sales de sodio.
Entre los tensioactivos no iónicos que se pueden usar se incluyen etoxilatos de alcohol primario y secundario, especialmente los alcoholes alifáticos C_{8}-C_{20} etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente alcoholes alifáticos primarios y secundarios C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de 1 a 10 (y preferiblemente 3 a 7) moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Entre los tensioactivos no iónicos, no etoxilados, se incluyen alquil-poliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).
La elección del compuesto activo de detergente (tensioactivo), y la cantidad presente, dependerán del uso pretendido de la composición de detergente. En composiciones de lavado de telas, se pueden elegir diferentes sistemas de tensioactivos, como saben los formuladores expertos, para productos para lavado a mano y para productos que se pretenden usar en diferentes tipos de máquinas lavadoras.
La cantidad total de tensioactivo presente también dependerá del uso final pretendido, y puede ser tan alta como 60% en peso, por ejemplo, en una composición para lavar telas a mano. En las composiciones para lavar telas a máquina, en general es adecuada una cantidad de 5 a 40% en peso. Las composiciones de detergente adecuadas para usar en la mayoría de las máquinas lavadoras automáticas de telas, en general contienen tensioactivo aniónico que no es jabón, o tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos anteriores en cualquier relación, opcionalmente junto con jabón.
(f) Adyuvantes de la detergencia
Las composiciones blanqueadoras enzimáticas de la invención en general también contendrán uno o más adyuvantes de la detergencia. Estos adyuvantes de la detergencia pueden ser cualquier material capaz de reducir el nivel de iones calcio libres en el líquido de lavado, y preferiblemente proporcionará a la composición otras propiedades beneficiosas tales como la generación de un pH alcalino, la suspensión de la suciedad eliminada de la tela y la suspensión del material de arcilla suavizante de telas. La cantidad total de adyuvante de la detergencia en las composiciones estará adecuadamente en el intervalo de 5 a 80%, preferiblemente de 10 a 60% en peso. Entre los adyuvantes inorgánicos que pueden estar presentes se incluyen el carbonato sódico, si se desea combinado con una semilla de cristalización para el carbonato sódico, como se describe en el documento GB-A-1437950 (Unilever); aminosilicatos cristalinos y amorfos, por ejemplo, zeolitas como se describe en el documento GB-A-1473201 (Henkel), aluminosilicatos amorfos como se describe en el documento GB-A-1473202 (Henkel) y aluminosilicatos cristalinos/amorfos mezclados como se describe en el documento GB-A-1470250 (Procter & Gamble); y silicatos en capas como se describe en el documento EP-B-164 (Hacksawed). También pueden estar presentes adyuvantes de fosfato inorgánico, por ejemplo ortofosfato, pirofosfato y tripolifosfato sódico, pero éstos ya no son preferidos por motivos medioambientales.
Las composiciones de detergente de la invención contienen preferiblemente un adyuvante de aluminosilicato de metal alcalino, preferiblemente sodio. Los aluminosilicatos de sodio en general se pueden incorporar en cantidades de 10 a 70% en peso (base anhidra), preferiblemente de 25 a 50% en peso. El aluminosilicato de metal alcalino puede ser cristalino, amorfo o mezclas de éstos, que tienen la fórmula general:
0,8-1,5 Na_{2}O. Al_{2}O_{3}. 0,8-6 Si_{2}
Estos materiales contienen algo de agua unida, y es necesario que tengan una capacidad de intercambio de ion calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO_{2} (en la fórmula anterior). Tanto los materiales amorfos como cristalinos se pueden preparar fácilmente por reacción entre silicato sódico y aluminato sódico, como se describe ampliamente en la bibliografía. Se describen adyuvantes de la detergencia de intercambio iónico aluminosilicatos de sodio cristalinos adecuados, por ejemplo, en el documento GB-A-1429143 (Proctor & Gamble). Los aluminosilicatos de sodio preferidos de este tipo son las zeolitas A y X, y sus mezclas, conocidas y disponibles en el comercio. La zeolita puede ser la zeolita 4A disponible en el comercio, ahora usada ampliamente en polvos de detergentes de lavandería. Sin embargo, de acuerdo con una realización preferida de la invención, el adyuvante de zeolita incorporado en las composiciones de la invención es la zeolita P de aluminio máximo (zeolita MAP) descrita y reivindicada en el documento EP-A-384070 (Unilever). La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino de tipo zeolita P, que tiene una relación de silicio a aluminio que no supera 1,33, preferiblemente en el intervalo de 0,90 a 1,33, y más preferiblemente en el intervalo de 0,90 a 1,20. Es especialmente preferida la zeolita MAP que tiene una relación de silicio a aluminio que no supera 1,07, más preferiblemente aproximadamente 1,00. La capacidad de unión del calcio de la zeolita MAP en general es al menos 150 mg de CaO por g de material anhidro.
Entre los adyuvantes orgánicos que pueden estar presentes se incluyen polímero de policarboxilato tales como poliacrilatos, copolímeros acrílico/málico, y acrílico-fosfinatos; policarbonatos monómero tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetil-oximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil- y alquilen-malonatos y succinatos; y sales de ácido graso sulfonado. No se pretende que la lista sea exhaustiva.
Los adyuvantes orgánicos especialmente preferidos son citratos, usados de forma adecuada en cantidades de 5 a 30% en peso, preferiblemente de 10 a 25% en peso, y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílico/maleico, de forma adecuada en cantidades de 0,5 a 15%, preferiblemente de 1 a 10% en peso. Los adyuvantes, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferiblemente en forma de su sal de metal alcalino, especialmente su sal de sodio.
(g) Otros ingredientes
Las composiciones blanqueadoras enzimáticas de la presente invención pueden comprender también, en realizaciones adicionales, combinaciones con otras enzimas y otros constituyentes que se usan normalmente en sistemas de detergentes, incluyendo aditivos para las composiciones de detergentes. Dichos otros componentes pueden ser cualquiera de muchas clases conocidas, por ejemplo estabilizantes de enzimas, reforzadores de la espuma, agentes de suspensión de la suciedad, polímeros de liberación de la suciedad, hidrotropos, inhibidores de la corrosión, colorantes, perfumes, silicatos, secuestrantes, abrillantadores ópticos, antiespumantes, germicidas, agentes antiempañado, opacificadores, agentes suavizantes de telas, tampones y similares.
El sistema blanqueador puede contener también, a parte de la fuente de peróxido de hidrógeno descrita antes, un activante del blanqueador que forma perácido tal como tetraacetil-etilen-diamina (TAED) o ácido N,N-ftaloilaminoperoxi-caproico (RAP). Alternativamente, se pueden usar peroxiácidos inorgánicos tales como monopersulfato potásico (MPS). Los hidroperóxido de alquilo son otra clase de compuestos blanqueadores peroxi. Entre los ejemplos de estos materiales se incluyen hidroperóxido de t-butilo e hidroperóxido de cumeno. Opcionalmente, se pueden incluir catalizadores de blanqueo. Dichos compuestos son conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, catalizadores basados en manganeso, como se describe en los documentos US-A-5246621, US-A-5244594, US-A-5194416 US-A-5114606, EP-A-458397 y EP-A-458397 o los catalizadores basados en hierro como se describe en el documento WO-A-95/34628.
Se describen ejemplos en los documentos GB-A-1372034 (Unilever), US-A-3950277, US-A-4011169, EP-A-179533 (Procter & Gamble), EP-A-205208 y EP-A-206390 (Unilever), JP-A-63078000 (1988), y Descripción de la Investigación 29056 de Junio de 1988. La formulación de las composiciones de detergente de acuerdo con la invención también se puede ilustrar con referencia a los Ejemplos D1 a D14 del documento EP-A-417225 (Unilever).
Pueden ser especialmente ventajosas las composiciones de detergente en las que también hay presente una enzima proteolítica o proteasa. Las proteasas para usar en las composiciones blanqueadoras enzimáticas pueden incluir subtilisinas, por ejemplo, de tipo BPN' o de muchos de los tipos de subtilisinas descritas en la bibliografía, algunas de las cuales ya se han propuesto para usar en detergentes, por ejemplo, proteasas mutantes como se describe por ejemplo en los documentos EP-A-130756 o EP-A-251446 (ambos Genentech) , US-A-4760025 (Genencor), EP-A-214435 (Henkel), WO-A-87/04661 (Amgen), WO-A-87/05050 (Genex), Thomas y col. (1986) Nature 5, 316, y 375-376 y en J. Mol. Biol. (1987) 193, 803-813, Russel y col. (1987) Nature 328, 496-500, y otros.
Además, son ingredientes útiles algunos materiales polímeros tales como polivinilpirrolidonas que típicamente tienen un peso molecular de 5.000 a 20.000, para prevenir la transferencia de colorantes lábiles entre telas durante el procedimiento de lavado. Se prefieren especialmente ingredientes que también proporcionan beneficios de cuidado del color. Ejemplos de éstos son polímeros que contienen N-óxido de poliamida.
Ahora la invención se ilustrará en los siguientes Ejemplos no limitantes.
Ejemplo 1
Los potenciadores usados en los siguientes ejemplos tienen las siguientes fórmulas:
1
2
Se controla la oxidación del Rojo Ácido 88 (Ar88) espectrofotométricamente a 500 nm en un espectrofotómetro. Se añaden los reactivos, usando una pipeta, en el siguiente orden en una cubeta de 1 cm: tampón de carbonato acuoso pH 9 (20 mM), ORB (60 \muM), potenciador (100 \muM), peróxido de hidrógeno (250 \muM) y enzima peroxidasa (peroxidasa de Arthromyces ramosus de Sigma, P4794); 0,6 unidades/ml). La reacción se llevó a cabo durante 30 minutos a temperatura ambiente. La diferencia de absorbancia entre t = 0 y t = 30 min es una medida de la actividad potenciadora del sistema ensayado.
3
Ejemplo 2
Se controla la oxidación del Reactivo Negro 5 (RB5) espectrofotométricamente a 590 nm en un espectrofotómetro. Se añaden los reactivos, usando una pipeta, en el siguiente orden en una cubeta de 1 cm: tampón de carbonato acuoso pH 9 (20 mM), RB5 (60 \muM), potenciador (100 \muM), y enzima peroxidasa (peroxidasa de Arthromyces ramosus de Sigma, P4794); 6 unidades/ml). La reacción se llevó a cabo durante 30 minutos a temperatura ambiente. La diferencia de absorbancia entre t = 0 y t = 30 min es una medida de la actividad potenciadora del sistema ensayado.
RB5 [590 nm]: 25ºC, pH 9, 30 min.
ARP [60 u/ml], H_{2}O_{2} [250 \muM], DG26 [60 \muM], Potenciadores [100 \muM]
4
Se puede ver que los potenciadores 3HQ, 6HQ, 7HQ, 3-isoHQ, 7-isoHQ, 2MB y 5HB son potenciadores significativamente mejores para blanquear ORB y RB5 homogéneamente que el \beta-naftol. Esto ilustra la influencia positiva del heteroátomo en la posición para del grupo hidroxilo en los anillos aromáticos.

Claims (13)

1. Procedimiento para potenciar la actividad de una oxidorreductasa, que comprende añadir a la enzima, como un potenciador para la actividad de dicha enzima, un hidroxi-benzotiofeno.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el potenciador es el 5-hidroxi-benzotiofeno.
3. Una composición blanqueadora enzimática que comprende: (a) una oxidorreductasa, (b) un potenciador de acuerdo con las reivindicaciones 1-2.
4. Una composición blanqueadora enzimática de acuerdo con la reivindicación 3, que comprende (a) una enzima que presenta actividad de peroxidasa y una fuente de peróxido de hidrógeno.
5. Una composición blanqueadora enzimática de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la fuente de peróxido de hidrógeno es un percarbonato de metal alcalino, preferiblemente percarbonato sódico.
6. Una composición blanqueadora enzimática de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-5, en la que la cantidad de peróxido de hidrógeno es de 0,001 a 10 mM, preferiblemente de 0,01 a 1 mM.
7. Una composición blanqueadora enzimática de acuerdo con la reivindicación 6, que comprende (a) una enzima que oxida fenoles, y (b) un potenciador de acuerdo con las reivindicaciones 1-2.
8. Una composición blanqueadora de detergente que comprende una composición blanqueadora enzimática de acuerdo con las reivindicaciones 3-7, y uno o más tensioactivos.
9. Una composición blanqueadora de detergente de acuerdo con la reivindicación 8, que además comprende una enzima proteolítica.
10. Una composición blanqueadora de detergente de acuerdo con la reivindicación 9, en la que la enzima proteolítica es una proteasa subtilisina.
11. Una composición blanqueadora de detergente de acuerdo con la reivindicación 8-10, en forma de una composición de detergente granular.
12. Procedimiento para inhibir la transferencia de un colorante textil de una tela teñida a la misma u otra tela, cuando dichas telas se lavan juntas usando una composición blanqueadora de acuerdo con las reivindicaciones 3-7, o una composición blanqueadora de detergente de acuerdo con las reivindicaciones 8-11.
13. Uso de un potenciador de acuerdo con las reivindicaciones 1-2 para inhibir la transferencia de colorante textil de una tela a otra tela durante un procedimiento de lavado.
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