JPS6257405A - 改善された透明性のプロピレン重合体組成物の製造法 - Google Patents
改善された透明性のプロピレン重合体組成物の製造法Info
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- JPS6257405A JPS6257405A JP61182838A JP18283886A JPS6257405A JP S6257405 A JPS6257405 A JP S6257405A JP 61182838 A JP61182838 A JP 61182838A JP 18283886 A JP18283886 A JP 18283886A JP S6257405 A JPS6257405 A JP S6257405A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
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- C08K5/092—Polycarboxylic acids
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリプロピレン均質及びランダム共重合体は元来重合体
の形態学の特性により透明である。透明性の改善は最終
の成形工程での冷却の際に溶融された重合体の固化する
場合の結晶生長の速度を制御することにより実現し得る
。このことはいわゆる増核剤の使用を必要とし、核生成
曲線を重合体の融点に近づけるように移行させ、従って
球粒生長よりは核生成を主な固化工程にすることに上り
球粒径を減少させるように作用する。この８！構により
プロピレン均質及びランダム共重合体の成形製品の透明
度が高められる。一般に、用いる増核剤は芳香族または
脂環式カルボン酸の塩（例えば安息香酸ナトリウム）で
あり、このものは有機アルミニウム触媒で促進される非
担持の通常のｎ・Ｔ ｉＣ１，・ＡｌＣｌタイプの触媒
の存在下で生成されるプロピレン重合体に極めて有効で
ある。
の形態学の特性により透明である。透明性の改善は最終
の成形工程での冷却の際に溶融された重合体の固化する
場合の結晶生長の速度を制御することにより実現し得る
。このことはいわゆる増核剤の使用を必要とし、核生成
曲線を重合体の融点に近づけるように移行させ、従って
球粒生長よりは核生成を主な固化工程にすることに上り
球粒径を減少させるように作用する。この８！構により
プロピレン均質及びランダム共重合体の成形製品の透明
度が高められる。一般に、用いる増核剤は芳香族または
脂環式カルボン酸の塩（例えば安息香酸ナトリウム）で
あり、このものは有機アルミニウム触媒で促進される非
担持の通常のｎ・Ｔ ｉＣ１，・ＡｌＣｌタイプの触媒
の存在下で生成されるプロピレン重合体に極めて有効で
ある。
米国特許第３，２９９．０２９号に増核剤としてカルボ
ン酸例えば安息香酸、アジピン酸などのアルミニウム塩
を用いるプロピレン重合体の堆積方法が開示され、その
際に塩はカルボン酸及び塩基性アルミニウム化合物例え
ば水酸化アルミニウムまたはアルミニウムアルコラ−Ｆ
を重合体の存在下で反応させることにより生成させた。
ン酸例えば安息香酸、アジピン酸などのアルミニウム塩
を用いるプロピレン重合体の堆積方法が開示され、その
際に塩はカルボン酸及び塩基性アルミニウム化合物例え
ば水酸化アルミニウムまたはアルミニウムアルコラ−Ｆ
を重合体の存在下で反応させることにより生成させた。
カルボン酸及びアルミニウム化合物を別々の懸濁液の状
態で重合体の懸濁液と混合し、次に生じる混合物を最終
の結晶化工程前に液体から除去する。かかる方法の明ら
かな欠点は液体除去工程に伴なわれる経費である。
態で重合体の懸濁液と混合し、次に生じる混合物を最終
の結晶化工程前に液体から除去する。かかる方法の明ら
かな欠点は液体除去工程に伴なわれる経費である。
最近、１−オレフィンの重合において、上記の通常の触
媒より更に活性である新規な触媒が開発された。概略す
ると、これらの触媒はニハロゲン化マグネシウム上に担
持されたハロゲン化チタン及びアルキルアルミニウム化
合物からなり、電子供与性化合物との錯体として存在し
得る。これらの触媒化合物は特許文献、例えば米国特許
第３゜８３０．８７８号、同＠３，９５３，４１４号、
同第４，０５１，３１３号、同第４，１１５，３１９号
及び他の多（のちのに記載されている。
媒より更に活性である新規な触媒が開発された。概略す
ると、これらの触媒はニハロゲン化マグネシウム上に担
持されたハロゲン化チタン及びアルキルアルミニウム化
合物からなり、電子供与性化合物との錯体として存在し
得る。これらの触媒化合物は特許文献、例えば米国特許
第３゜８３０．８７８号、同＠３，９５３，４１４号、
同第４，０５１，３１３号、同第４，１１５，３１９号
及び他の多（のちのに記載されている。
これらの新規の触媒を用いて得られる生産性（ｐｒｏｃ
ｌｕｃｔｉｖｉｔｙ）は極めて高く、通常の脱灰（ｄｅ
ａｓｈ −ｉｎｇ）工程を省略し得る程に少量の酸性残
渣触媒を含む重合体が生じる。安息香酸ナリトウムの如
き通常の増核剤を新規で、高活性の担体ベースの配位触
媒を用いて生成されるプロピレン重合体に用いる場合、
上記の重合体中の触媒残渣及び中和剤の存在のために透
明性の許容し得る改善が得られない。
ｌｕｃｔｉｖｉｔｙ）は極めて高く、通常の脱灰（ｄｅ
ａｓｈ −ｉｎｇ）工程を省略し得る程に少量の酸性残
渣触媒を含む重合体が生じる。安息香酸ナリトウムの如
き通常の増核剤を新規で、高活性の担体ベースの配位触
媒を用いて生成されるプロピレン重合体に用いる場合、
上記の重合体中の触媒残渣及び中和剤の存在のために透
明性の許容し得る改善が得られない。
従って改善された透明性のプロピレン重合体組成物の新
規な製造方法を提供することが本発明の目的であり、そ
の際に重合体は担体ベースの高活性配位触媒の存在下で
調製される。
規な製造方法を提供することが本発明の目的であり、そ
の際に重合体は担体ベースの高活性配位触媒の存在下で
調製される。
本発明によれば、未脱灰の（ｕｎｄｅａｓｈｅｄ）プロ
ピレン重合体を遊離の水酸化アルミニウムまたはアルミ
ニウムアルコラードを加えずに重合体の重量を基準とし
て約０．１〜約０．３重量％の安息香酸またはアジピン
酸と混合し、その際に該重合体はハロゲン化マグネシウ
ム担持ハロゲン化チタン触媒成分を含む高活性触媒組成
物の存在下で重合することにより製造し、生じる混合物
を溶融し、そして溶融した混合物を固化することからな
る、改善された透明性のプロピレン重合体組成物の製造
方法が提供される。
ピレン重合体を遊離の水酸化アルミニウムまたはアルミ
ニウムアルコラードを加えずに重合体の重量を基準とし
て約０．１〜約０．３重量％の安息香酸またはアジピン
酸と混合し、その際に該重合体はハロゲン化マグネシウ
ム担持ハロゲン化チタン触媒成分を含む高活性触媒組成
物の存在下で重合することにより製造し、生じる混合物
を溶融し、そして溶融した混合物を固化することからな
る、改善された透明性のプロピレン重合体組成物の製造
方法が提供される。
酸濃度が少なくとも０．１％である場合に、高活性の担
体ベースの触媒の存在下で重合により得られるプロピレ
ン重合体樹脂において増核剤として安息香酸及びアジピ
ン酸を用いることにより、増核剤を存在させずに達成さ
れるもの上り改善された透明性が生じることが予期され
ずに見い出された。事実、低濃度、例えば０．０２５％
で、酸を用いずに得られるものと比較して肉眼での透明
度の減少が起こる。
体ベースの触媒の存在下で重合により得られるプロピレ
ン重合体樹脂において増核剤として安息香酸及びアジピ
ン酸を用いることにより、増核剤を存在させずに達成さ
れるもの上り改善された透明性が生じることが予期され
ずに見い出された。事実、低濃度、例えば０．０２５％
で、酸を用いずに得られるものと比較して肉眼での透明
度の減少が起こる。
驚くべきことに、安息香酸及びアジピン酸を通常の未担
持の触媒を介して生成される標準的な脱灰されたプロピ
レン重合体樹脂に配合してもこれらの顕著な透明性の改
善は与えられなかった。ヒドロキシ炭酸でマグネシウム
アルミニウム中和剤を酸増核剤と一緒に標準的な脱灰さ
れたプロピレン重合体樹脂に加えた場合、中和剤がアル
ミニウム及びヒドロキシル基の両方を含む錯体塩基性化
合物であるため、予期したように透明性は改善されなか
った。混合物を固化することからなる、ハロゲン化マグ
ネシウム担持されたハロゲン化チタン触媒成分を含む高
活性触媒ｍ放物の存在下で調製された未脱灰の（ｕｎｄ
ｅａｓｈｅｄ）プロピレン重合体の透明性及び色調の相
乗的改善方法が与えられる。
持の触媒を介して生成される標準的な脱灰されたプロピ
レン重合体樹脂に配合してもこれらの顕著な透明性の改
善は与えられなかった。ヒドロキシ炭酸でマグネシウム
アルミニウム中和剤を酸増核剤と一緒に標準的な脱灰さ
れたプロピレン重合体樹脂に加えた場合、中和剤がアル
ミニウム及びヒドロキシル基の両方を含む錯体塩基性化
合物であるため、予期したように透明性は改善されなか
った。混合物を固化することからなる、ハロゲン化マグ
ネシウム担持されたハロゲン化チタン触媒成分を含む高
活性触媒ｍ放物の存在下で調製された未脱灰の（ｕｎｄ
ｅａｓｈｅｄ）プロピレン重合体の透明性及び色調の相
乗的改善方法が与えられる。
エトキシル化されたアミンを安息香酸ナトリウム堆積さ
れたポリプロピレン樹脂中に配合することにより％くも
りにより測定した際の透明性が改善され、そして相乗的
に黄色化指数が減少し、即ちこれらの特性が安息香酸ナ
トリウムのみ、及びエトキシル化されたアミンのみを用
いて得られるものから予期し得るものよりかなり良いこ
とが予期せずに見い出された。
れたポリプロピレン樹脂中に配合することにより％くも
りにより測定した際の透明性が改善され、そして相乗的
に黄色化指数が減少し、即ちこれらの特性が安息香酸ナ
トリウムのみ、及びエトキシル化されたアミンのみを用
いて得られるものから予期し得るものよりかなり良いこ
とが予期せずに見い出された。
本発明に有用である重合体は主にプロビレ・ン（即ち、
少なくとも７５重１％）から誘導され、そしていずれか
の最近開発された担持され、高活性で、且つ立体特異的
な触媒の使用を含む十分公知の方法により製造される。
少なくとも７５重１％）から誘導され、そしていずれか
の最近開発された担持され、高活性で、且つ立体特異的
な触媒の使用を含む十分公知の方法により製造される。
一般に、これらの新規な触媒は第二の成分としてのニハ
ロゲン化マグネシウム上に担持されたアルミニツムアル
キル成分及Ｖチタン化合物からなる。均質重合体、プロ
ピレンと他の単純な１−オレフィン例えばエチレン及び
ブテン−１との共重合体、並びにその配合物を使用し得
る。また他の１−オレフィン樹脂を上記のいずれかのプ
ロピレン樹脂、例えばエチレン及び少なくとも１つのＣ
４〜Ｃｓ １−オレフィンの内部重合体である直鎖状
の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と配合し得る。Ｌ
ＬＤＰＥ樹脂は化学組成よりはむしろ密度により主に分
類され、そして約０．９１５乃至約０．９４０間の範囲
の密度を有するべきである。全重合体の重合されたプロ
ピレン含有量は、このものが１つまたはそれ以上の成分
からなるかにかかわらず、好ましくは少なくとも８０重
量％であるべきである。約１乃至約１０重量％開のエチ
レンを含むプロピレン及びエチレンのランダム共重合体
並びにかかるランダム共重合体とＬＬＤＰＥ樹脂との混
合物が特に適している。
ロゲン化マグネシウム上に担持されたアルミニツムアル
キル成分及Ｖチタン化合物からなる。均質重合体、プロ
ピレンと他の単純な１−オレフィン例えばエチレン及び
ブテン−１との共重合体、並びにその配合物を使用し得
る。また他の１−オレフィン樹脂を上記のいずれかのプ
ロピレン樹脂、例えばエチレン及び少なくとも１つのＣ
４〜Ｃｓ １−オレフィンの内部重合体である直鎖状
の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と配合し得る。Ｌ
ＬＤＰＥ樹脂は化学組成よりはむしろ密度により主に分
類され、そして約０．９１５乃至約０．９４０間の範囲
の密度を有するべきである。全重合体の重合されたプロ
ピレン含有量は、このものが１つまたはそれ以上の成分
からなるかにかかわらず、好ましくは少なくとも８０重
量％であるべきである。約１乃至約１０重量％開のエチ
レンを含むプロピレン及びエチレンのランダム共重合体
並びにかかるランダム共重合体とＬＬＤＰＥ樹脂との混
合物が特に適している。
中和剤は重合体中に存在する担持ベース触媒残渣の腐食
効果を減少させ、そして重合体の熱安定性を増加させる
に有効な量で重合体に加えるべべである。本発明に特に
有用なものはヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウム
であるヒドロタルサイト中和剤である。一般に、中和剤
の濃度は重合体重量を基準として約ｏ、ｏｉ〜約３重景
％間の範囲であるべきである。一般に、中和剤の濃度は
重合体重量を基準して約０．０１〜約３重量％開の範囲
であるべである。この濃度には中和剤としても作用する
安息香酸ナトリウム及びエトキシル化されたアミンは含
まれない。
効果を減少させ、そして重合体の熱安定性を増加させる
に有効な量で重合体に加えるべべである。本発明に特に
有用なものはヒドロキシ炭酸マグネシウムアルミニウム
であるヒドロタルサイト中和剤である。一般に、中和剤
の濃度は重合体重量を基準として約ｏ、ｏｉ〜約３重景
％間の範囲であるべきである。一般に、中和剤の濃度は
重合体重量を基準して約０．０１〜約３重量％開の範囲
であるべである。この濃度には中和剤としても作用する
安息香酸ナトリウム及びエトキシル化されたアミンは含
まれない。
重合体の熱及び酸化安定性を増大させるために、いずれ
かの十分公知の商業的に入手し得る酸化防止剤例えば立
体障害のあるフェノール、７エ／−ル姓ホスファイト、
第二級アリールアミンなどを重合体重量を基準として通
常的０．０１〜約１重１％間、好ましくは約Ｏ，ＯＳ〜
約０．５重量％開の量で重合体樹脂中に配合すべきであ
る。かかる酸化防止剤の例にはブチル化さｈたヒドロキ
シトルエン、テトラキスメチレン−（３，５−ノーｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン、
１．３．５−）リメチル−２，４，６−）リス（３，５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビ
ス（２，４−Ｌ−７’チルフエニル）ペンタエリトリト
ールジホスファイト、フエニレンノアミン、１．３．５
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジン−
２゜４．６−（Ｉ Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−）リオンと３，
５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロケイ化酸と
のトリエステル及び他の多くのものが含まれる。
かの十分公知の商業的に入手し得る酸化防止剤例えば立
体障害のあるフェノール、７エ／−ル姓ホスファイト、
第二級アリールアミンなどを重合体重量を基準として通
常的０．０１〜約１重１％間、好ましくは約Ｏ，ＯＳ〜
約０．５重量％開の量で重合体樹脂中に配合すべきであ
る。かかる酸化防止剤の例にはブチル化さｈたヒドロキ
シトルエン、テトラキスメチレン−（３，５−ノーｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン、
１．３．５−）リメチル−２，４，６−）リス（３，５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビ
ス（２，４−Ｌ−７’チルフエニル）ペンタエリトリト
ールジホスファイト、フエニレンノアミン、１．３．５
−トリス（２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジン−
２゜４．６−（Ｉ Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−）リオンと３，
５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロケイ化酸と
のトリエステル及び他の多くのものが含まれる。
また他の特殊な機能添加剤例えば着色剤、アンチ・ブロ
ッキング剤、潤滑剤などを重合体中に配合し得る。
ッキング剤、潤滑剤などを重合体中に配合し得る。
重合体内で添加物を均一に分散させ、重合体を溶融させ
、そして重合体を固化させるためにいずれかの通常の結
晶核生成技術を用いもよく、従って更に詳細に説明する
必要はない。
、そして重合体を固化させるためにいずれかの通常の結
晶核生成技術を用いもよく、従って更に詳細に説明する
必要はない。
成形製品は本発明による混合物からキャスティング、圧
縮成形または射出酸゛形により製造することができ；フ
ィルムはブローまたはスリット押出により得ることがで
き；フィラメント、棒、テープなどは押出により得るこ
とができる。
縮成形または射出酸゛形により製造することができ；フ
ィルムはブローまたはスリット押出により得ることがで
き；フィラメント、棒、テープなどは押出により得るこ
とができる。
本発明の種々の詳細は次の実施例に記載される特定の説
明上の具体例により更に十分に理解されよう。
明上の具体例により更に十分に理解されよう。
実施例 １
本実施例の配合物に用いるプロピレン重合体は１．９ｇ
／１０分のメルト・フロー速度を有する未脱灰のプロピ
レン均質重合体であった。このものは塩化マグネシウム
担持塩化チタン成分及び有機アルミニウム触媒成分を含
む高効率触媒組成物の存在下でプロピレンの重合により
製造した。
／１０分のメルト・フロー速度を有する未脱灰のプロピ
レン均質重合体であった。このものは塩化マグネシウム
担持塩化チタン成分及び有機アルミニウム触媒成分を含
む高効率触媒組成物の存在下でプロピレンの重合により
製造した。
対照配合物ＩＡはポリプロピレン２，２？Ｏｇ（５ポン
ド）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン］（Ｉ
ｒｇｎｏｘ １０１０酸化防止剤）３．４１ｇ及びヒ
ドロキシ炭酸アルミニウムマグネシウム中和剤（Ｋｓｌ
ｏｗａ ＤＨＴ−４）２．２７ｇから、これらの成分
を窒素雰囲気下で約３分間強力に混合することにより調
製した。同様の安定剤及び中和剤並びにまた安息香酸ま
たは７ノビン酸（高純度級、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅ
ｓ＋１ｃａｌ）のいずれか５．６８ｇを含む同様の配合
物を同様の方法で調製した。
ド）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン］（Ｉ
ｒｇｎｏｘ １０１０酸化防止剤）３．４１ｇ及びヒ
ドロキシ炭酸アルミニウムマグネシウム中和剤（Ｋｓｌ
ｏｗａ ＤＨＴ−４）２．２７ｇから、これらの成分
を窒素雰囲気下で約３分間強力に混合することにより調
製した。同様の安定剤及び中和剤並びにまた安息香酸ま
たは７ノビン酸（高純度級、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅ
ｓ＋１ｃａｌ）のいずれか５．６８ｇを含む同様の配合
物を同様の方法で調製した。
次にこれらの配合物を公称溶融温度４５０″Ｆ′で押し
出し、そしてペレット化した。これらのペレットから、
０．０２０インチのプラーク（ｐｌａｑｕｅ）を圧縮成
形し、そして％くもり（ＡＳＴＭ Ｄｉ００５）及び
ＤＳＣ結晶化開始温度（１０℃／分の冷却速度で測定）
を各々の調製物に対して測定した。結晶化開始温度の上
昇に伴なって、改善された肉眼での透明性を示すくもり
のかなりの減少は対照調製物と比較して、安息香酸及び
７ジビン酸を含む配合物で実現された。第Ｉ衰に与えら
れるこれらの結果により、安息香酸及び７ジビン酸を高
効率ハロゲン化マグネシウム担持触媒の存在下での重合
により生成される未脱灰のプロピレン重合体中に配合す
る場合に透明性の改善が可能となることが示された。
出し、そしてペレット化した。これらのペレットから、
０．０２０インチのプラーク（ｐｌａｑｕｅ）を圧縮成
形し、そして％くもり（ＡＳＴＭ Ｄｉ００５）及び
ＤＳＣ結晶化開始温度（１０℃／分の冷却速度で測定）
を各々の調製物に対して測定した。結晶化開始温度の上
昇に伴なって、改善された肉眼での透明性を示すくもり
のかなりの減少は対照調製物と比較して、安息香酸及び
７ジビン酸を含む配合物で実現された。第Ｉ衰に与えら
れるこれらの結果により、安息香酸及び７ジビン酸を高
効率ハロゲン化マグネシウム担持触媒の存在下での重合
により生成される未脱灰のプロピレン重合体中に配合す
る場合に透明性の改善が可能となることが示された。
亀−」−二友
配合物： ＩＡ ＩＢ ＩＣ添加
物（重量％） ポリプロピレン ９９．７５ ９９．５０ ９９．５
０７ジピン酸 −−０，２５−− 安息香酸 −一−−０，２５ Ｉ ｒｇａｎｏｘｌｏｌｏ ０．１５ ０．１
５ ０．１５ＤＩＩＴ−４ａ ０．１０
０．１０ ０．１０く も リ
６０ ３３ ２６ＯＳＣ結晶
化温度（’Ｃ） １２０ １３０ １３２実施例
２ 重合体が実施例１の均質重合体を調製する際に用いたも
のと同様の高効率触媒を用いて生成された未脱灰のラン
ダム共重合体である以外は実施例１をくり返して行った
。ランダム共重合体はメルト・フロー速度２．８ｇ／１
０分及び重合されたスチレン含有量１．９重量％を有し
いた。
物（重量％） ポリプロピレン ９９．７５ ９９．５０ ９９．５
０７ジピン酸 −−０，２５−− 安息香酸 −一−−０，２５ Ｉ ｒｇａｎｏｘｌｏｌｏ ０．１５ ０．１
５ ０．１５ＤＩＩＴ−４ａ ０．１０
０．１０ ０．１０く も リ
６０ ３３ ２６ＯＳＣ結晶
化温度（’Ｃ） １２０ １３０ １３２実施例
２ 重合体が実施例１の均質重合体を調製する際に用いたも
のと同様の高効率触媒を用いて生成された未脱灰のラン
ダム共重合体である以外は実施例１をくり返して行った
。ランダム共重合体はメルト・フロー速度２．８ｇ／１
０分及び重合されたスチレン含有量１．９重量％を有し
いた。
実施例１に記載する条件に従ってこれらの配合物を押し
出し、ペレット化し、そして０．０２０インチのプラー
クに圧縮成形した。これらの３１１製物に対する（ちり
及びＤＳＣ結晶化温度測定から、ランダム共重合体プロ
ピレン中に安息香酸及びアジピン酸を用いることにより
予期せずに肉眼での透明性の改善及び凍結温度の上昇が
得られることが示された。結果を第■表に与える。
出し、ペレット化し、そして０．０２０インチのプラー
クに圧縮成形した。これらの３１１製物に対する（ちり
及びＤＳＣ結晶化温度測定から、ランダム共重合体プロ
ピレン中に安息香酸及びアジピン酸を用いることにより
予期せずに肉眼での透明性の改善及び凍結温度の上昇が
得られることが示された。結果を第■表に与える。
配合物： ■Ａ ＩＩＢ ｎｃ添
加物（重量％） プロピレン ９９．７５ ９９．５０ ９９．５
０アジピン酸 −−０，２５−− 安息香酸 −−−−０，２５Ｉ ｒｇａｎｏ
ｘｌｏｌｏ ０．１５ ０．１５ ０．１５
ＤｌｌＴ’４ａ ０．１０ ０．１０
０．１０く も リ ５８
２８ ３７１）ＳＣ結晶化温度（”Ｃ
） １１０ １２２ １２３実施例 ３ 安息香酸アルミニウム透明化剤が安息香酸とヒドロキシ
炭酸アルミニウムマグネシウム中和剤（Ｋｙｏｗａ
Ｄ ＨＴ −４Ａ ）とのその場の反応により生成する
か否かを求めるために、標準的な脱灰した触媒を介して
！！遺されたランダム共重合体プロピレン（１，１−Ｍ
ＦＲ，２，０％プロピレン）と共に同様であるが未脱灰
の、そして高効率の、塩化マグネシウム担持触媒を介し
て製造された共重合体（１，８ＭＦＲ；１，９％エチレ
ン）を用いて５−ボンド配合物を調製した。標準触媒重
合体配合物は２．２７ｇのＤＨＴ−４Ａを含有し、そし
て含有しない安息香酸５．６ ｓｇを含み、そして対照
は酸または中和剤のいずれかを含んでいかなった。高効
率触媒重合体′Ｉ！４製物は安息香酸（５，６８ｇ＞及
び中和剤（２，２７ｇ）の両方を含んでいた。すべての
配合物を処理剤としての１．３．５−）リメチル−２゜
４．６−）リス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン（Ｅｔｈｙ１３３０）２．２７ｇ及
びモノステアリン酸グリセリン５．６８ｇで安定化させ
た。これらの配合物は直接添加及び窒素下で約３分間の
強力な混合により調製した。
加物（重量％） プロピレン ９９．７５ ９９．５０ ９９．５
０アジピン酸 −−０，２５−− 安息香酸 −−−−０，２５Ｉ ｒｇａｎｏ
ｘｌｏｌｏ ０．１５ ０．１５ ０．１５
ＤｌｌＴ’４ａ ０．１０ ０．１０
０．１０く も リ ５８
２８ ３７１）ＳＣ結晶化温度（”Ｃ
） １１０ １２２ １２３実施例 ３ 安息香酸アルミニウム透明化剤が安息香酸とヒドロキシ
炭酸アルミニウムマグネシウム中和剤（Ｋｙｏｗａ
Ｄ ＨＴ −４Ａ ）とのその場の反応により生成する
か否かを求めるために、標準的な脱灰した触媒を介して
！！遺されたランダム共重合体プロピレン（１，１−Ｍ
ＦＲ，２，０％プロピレン）と共に同様であるが未脱灰
の、そして高効率の、塩化マグネシウム担持触媒を介し
て製造された共重合体（１，８ＭＦＲ；１，９％エチレ
ン）を用いて５−ボンド配合物を調製した。標準触媒重
合体配合物は２．２７ｇのＤＨＴ−４Ａを含有し、そし
て含有しない安息香酸５．６ ｓｇを含み、そして対照
は酸または中和剤のいずれかを含んでいかなった。高効
率触媒重合体′Ｉ！４製物は安息香酸（５，６８ｇ＞及
び中和剤（２，２７ｇ）の両方を含んでいた。すべての
配合物を処理剤としての１．３．５−）リメチル−２゜
４．６−）リス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン（Ｅｔｈｙ１３３０）２．２７ｇ及
びモノステアリン酸グリセリン５．６８ｇで安定化させ
た。これらの配合物は直接添加及び窒素下で約３分間の
強力な混合により調製した。
実施例１に記載する条件を用いてすべての配合物を押し
出し、ベレット化し、そして０．０２０インチのプラー
クに圧縮成形した。これらの調製物に対するくもり及び
ＤＳＣ結晶化温度温度窓により、安息香酸な標準触媒、
低灰分のランダム共重合体中に配合する場合、中和剤の
存在には無関係に透明性の改善または凍結点の増加は実
現されないことが示された。しかしながら、安息香酸を
未脱灰のランダム共重合体中に配合する場合、透明性の
顕著な改善及び凍結点の増加がＷ！ｉ、察された。
出し、ベレット化し、そして０．０２０インチのプラー
クに圧縮成形した。これらの調製物に対するくもり及び
ＤＳＣ結晶化温度温度窓により、安息香酸な標準触媒、
低灰分のランダム共重合体中に配合する場合、中和剤の
存在には無関係に透明性の改善または凍結点の増加は実
現されないことが示された。しかしながら、安息香酸を
未脱灰のランダム共重合体中に配合する場合、透明性の
顕著な改善及び凍結点の増加がＷ！ｉ、察された。
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本明細書及び付属の特許請求の範囲により定義される本
発明の範囲から離れずに多くの改良法及び変法を行い得
ろことは理解されよう。
発明の範囲から離れずに多くの改良法及び変法を行い得
ろことは理解されよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）未脱灰のプロピレン重合体を、遊離の水酸化
アルミニウムまたはアルミニウムアルコラードを加えず
にその不存在下で、重合体の重量を基準として約０．１
〜約０．３重量％の安息香酸またはアジピン酸と混合し
、その際に該重合体はハロゲン化マグネシウムに担持さ
れたハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム共触
媒成分を含む高活性触媒組成物の存在下で重合すること
によって製造されたものであり、 （ｂ）生じる混合物を溶融し、そして （ｃ）溶融した混合物を固化する ことからなる改善された透明性のプロピレン重合体組成
物を製造する方法。 ２、溶融工程（ｂ）の前にヒドロキシ炭酸マグネシウム
アルミニウム中和剤をプロピレン重合体に加える特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３、中和剤を重合体の重量を基準として約０．０１〜約
０．３重量％の範囲の量で加える特許請求の範囲第２項
記載の方法。 ４、プロピレン重合体が少なくとも約７５重量％の重合
されたプロピレン成分を含有する特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ５、プロピレン重合体の少なくとも一部が約１〜約１０
重量％の重合されたエチレンと約９０〜約９９重量％の
重合されたプロピレンからのランダム共重合体である特
許請求の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US06/762,903 US4704421A (en) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | Nucleation of propylene polymers |
| US762903 | 1985-08-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6257405A true JPS6257405A (ja) | 1987-03-13 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61182838A Pending JPS6257405A (ja) | 1985-08-06 | 1986-08-05 | 改善された透明性のプロピレン重合体組成物の製造法 |
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| Country | Link |
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| EP (1) | EP0211650A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6257405A (ja) |
| CA (1) | CA1269490A (ja) |
| NO (1) | NO863160L (ja) |
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- 1985-08-06 US US06/762,903 patent/US4704421A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-07-23 CA CA000514454A patent/CA1269490A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-05 EP EP86306039A patent/EP0211650A3/en not_active Withdrawn
- 1986-08-05 NO NO863160A patent/NO863160L/no unknown
- 1986-08-05 JP JP61182838A patent/JPS6257405A/ja active Pending
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