ES2228548T3

ES2228548T3 - Composiciones de perfume.

Info

Publication number: ES2228548T3
Application number: ES00940609T
Authority: ES
Inventors: Kenneth Palmer
Original assignee: Quest International Services BV
Current assignee: Givaudan Nederland Services BV
Priority date: 1999-06-28
Filing date: 2000-06-26
Publication date: 2005-04-16
Anticipated expiration: 2020-06-26
Also published as: EP1189860B1; US6559118B1; DE60014639D1; DE60014639T2; MXPA01013048A; WO2001000551A1; EP1189860A1

Abstract

El compuesto de la invención puede existir en numerosas formas isómeras, y la invención incluye dentro de su alcance cada isómero individual y también la mezcla de isómeros. El compuesto de la invención puede poseer propiedades de fragancia u olor que se consideran de manera general como interesantes, placenteras o atractivas. El compuesto de acuerdo con la invención es 2-metil-1-(1, 2, 4-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-1-propanol. Por brevedad, este compuesto se puede denominar también en el presente documento como compuesto 1. El compuesto 1 tiene propiedades olorosas deseables, generalmente a grosella negra, verde, buchú, cassis natural, y parece tener buena sus-tantividad. El compuesto también tiene buen rendimiento frente al mal olor de la cocina. Los materiales que tienen olor a cassis son de gran interés para la industria de la perfumería, siendo tales materiales, por ejemplo Neocaspirene (descrito en el Documento US-A-4537702) por lo general de alto valor. Los materiales con olor a cassis que se producen de manera natural contienen azufre, y los materiales sintéticos más comunes con olor a cassis contienen azufre u oximas. El compuesto de la invención tiene de esta manera la ventaja de carecer de azufre u oximas. El compuesto de la invención también constituye el primer alcohol conocido que tiene olor a cassis.

Description

Composiciones de perfume.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a un compuesto de nueva fragancia, y a los perfumes y productos perfumados que comprenden el compuesto nuevo.

Antecedentes de la invención

El Documento EP 0199330 describe compuestos procedentes del grupo de derivados del 1,4,6-trimetilciclohex-3-eno y un procedimiento para su fabricación.

El Documento US 4.250.342 se refiere a oxabiciclooctanos de estructura específica, así como a intermedios o precursores de los anteriores.

El Documento GB 1372021 describe un procedimiento para la preparación de aductos Diels-Alder específicos útiles en perfumería, que comprende hacer reaccionar un acetaldehído o un acetaldehído monosustituido con formaldehído y un dieno o dienol conjugado.

Se hace referencia también al Documento NL 8701489.

Resumen de la invención

En un aspecto, la presente invención proporciona un compuesto que tiene la estructura

1

Por brevedad y simplicidad, se denominará este material como "el compuesto", "el nuevo compuesto" o "el compuesto de la invención".

El compuesto de la invención puede existir en numerosas formas isómeras, y la invención incluye dentro de su alcance cada isómero individual y también la mezcla de isómeros.

El compuesto de la invención puede poseer propiedades de fragancia u olor que se consideran de manera general como interesantes, placenteras o atractivas.

El compuesto de acuerdo con la invención es 2-metil-1-(1,2,4-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-1-propanol. Por brevedad, este compuesto se puede denominar también en el presente documento como compuesto 1. El compuesto 1 tiene propiedades olorosas deseables, generalmente a grosella negra, verde, buchú, cassis natural, y parece tener buena sustantividad. El compuesto también tiene buen rendimiento frente al mal olor de la cocina. Los materiales que tienen olor a cassis son de gran interés para la industria de la perfumería, siendo tales materiales, por ejemplo Neocaspirene (descrito en el Documento US-A-4537702) por lo general de alto valor. Los materiales con olor a cassis que se producen de manera natural contienen azufre, y los materiales sintéticos más comunes con olor a cassis contienen azufre u oximas. El compuesto de la invención tiene de esta manera la ventaja de carecer de azufre u oximas. El compuesto de la invención también constituye el primer alcohol conocido que tiene olor a cassis.

Las propiedades olorosas del compuesto de la invención significan que el compuesto se puede usar tal cual para impartir, fortalecer o mejorar el olor de una amplia variedad de productos, o se puede usar como componente de un perfume (o composición para fragancia) para que su carácter oloroso contribuya al olor global de dicho perfume. El compuesto es estable y sustantivo. Para los objetivos de esta invención, se entiende que un perfume significa una mezcla de materiales para fragancia, si se desea mezclados con o disueltos en un solvente adecuado, o mezclados con un sustrato sólido, que se usa para impartir un olor deseado a la piel, pelo y/o producto para el cual es indispensable o deseable un olor agradable. Los ejemplos de tales productos son: detergentes en polvo para tejidos, líquidos de lavado, suavizantes y otros productos para el cuidado de los tejidos; detergentes y limpiadores domésticos, productos de limpieza y desinfección; ambientadores, pulverizadores para habitaciones y pomos aromáticos; jabones, geles de baño y ducha, champús, acondicionadores de pelo y otros productos para el aseo personal; productos cosméticos tales como cremas, ungüentos, aguas de colonia, lociones para antes del afeitado, después del afeitado, corporales, lociones para la piel y otras, polvos de talco, desodorantes corporales y antitraspirantes, etc.

Otros materiales para fragancia que se pueden combinar de manera ventajosa con el compuesto de acuerdo con la invención en un perfume son, por ejemplo, productos naturales tales como extractos, aceites esenciales, absolutos, resinoides, resinas, hormigones, etc., pero también materiales sintéticos tales como hidrocarburos, alcoholes, aldehídos, cetonas, éteres, ácidos, ésteres, acetales, cetales, nitrilos, etc., incluyendo compuestos saturados e insaturados, y compuestos alifáticos, carbocíclicos y heterocíclicos.

Dichos materiales para fragancia se mencionan, por ejemplo, en S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N. J., 1969), en S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N. J., 1960) y en "Flavor and Fragance Materials - 1991", Allured Publishing Co Wheaton, III. USA.

Los ejemplos de materiales para fragancia que se pueden usar en combinación con el compuesto de acuerdo con la invención son: geraniol, acetato de geranilo, linalol, acetato de linalilo, tetrahidrolinalol, citromelol, acetato de citronelilo, dihidromircenol, acetato de dihidromircenilo, tetrahidromircenol, terpineol, acetato de terpinilo, nopol, acetato de nopilo, 2-fenil etanol, acetato de 2-feniletilo, alcohol bencílico, acetato de bencilo, salicilato de bencilo, acetato de estiralilo, benzoato de bencilo, salicilato de amilo, dimetilbencilcarbinol, acetato de triclorometilfenilcarbinilo, acetato de p-tert-butilciclohexilo, acetato de isononilo, acetato de vetiverilo, vetiverol, \alpha-hexilcinamaldehído, 2-metil-3-(p-tert-butilfenil) propanal, 2-metil-3-(p-isopropilfenil)propanal, 2-(p-tert-butilfenil) propanal, 2,4-dimetil-ciclohex-3-enil-carboxialdehído, acetato de triciclodecenilo, propionato de triciclodecenilo, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexenocarboxialdehído, 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexenocarboxialdehído, 4-acetoxi-3-pentil-tetrahidropirano, 3-carboximetil-2-pentilciclopentano, 2-n-heptilciclopentanona, 3-metil-2-pentil-2-ciclopentenona, n-decanal, n-dodecanal, 9-decen-1-ol, isobutirato de fenoxietilo, acetal de fenilacetaldehído dimetilo, acetal de fenilacetaldehído dietilo, nitrilo de geranilo, nitrilo de citronelilo, acetato de cedrilo, 3-isocampiciclohexanol, cedril metil éter, isolongifolanona, nitrilo de aubepina, aubepina, heliotropina, cumarina, eugenol, vainillina óxido de difenilo hidroxicitronelal, iononas, metiliononas, isometiliononas, ironas, cis-3-hexenol y ésteres de los anteriores, indenos almizclados, tetralinas almizcladas, isocromanos almizclados, cetonas macrocíclicas, macrolactonas almizcladas, brasilato de etileno.

Los disolventes que se pueden usar para los perfumes que contienen el compuesto de acuerdo con la invención son, por ejemplo: etanol, isopropanol, dietilén glicol, monoetil éter, dipropilén glicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, miristato de isopropilo, etc.

Las cantidades en las que se puede usar el compuesto de acuerdo con la invención en perfumes o en productos que se van a perfumar puede variar dentro de amplios límites y depende, inter alia, de la naturaleza del producto, de la naturaleza y la cantidad del resto de los componentes del perfume en el que el compuesto se usa, y del efecto olfativo deseado. Es por tanto únicamente posible especificar amplios límites, que sin embargo proporcionan información suficiente para que el especialista en la técnica sea capaz de usar el compuesto de acuerdo con la invención para este objetivo específico. Típicamente, un perfume comprende el compuesto de acuerdo con la invención en una cantidad olfativamente efectiva. En perfumes, una cantidad de al menos 0,01% en peso o más del compuesto de acuerdo con la invención tendrá generalmente un efecto olfativo claramente perceptible. De manera preferible, la cantidad está en el intervalo de 0,1 a 80% en peso, de manera más preferible al menos un 1%. La cantidad del compuesto de acuerdo con la invención presente en los productos será generalmente de al menos 10 ppm en peso, de manera preferible al menos 100 ppm, de manera más preferible al menos 1000 ppm. Sin embargo, se pueden usar niveles de hasta aproximadamente un 20% en peso en casos particulares, dependiendo del producto que se va a perfumar.

En un aspecto adicional, la invención proporciona un perfume que comprende el compuesto de la invención en una cantidad olfativamente efectiva.

La invención también engloba un producto perfumado que comprende el compuesto de la invención.

El compuesto de la invención se puede sintetizar por reacción de un aldehído apropiado con un reactivo de Grignard para dar un alcohol sustituido. Por ejemplo, el compuesto 1 se puede preparar por reacción de 1,2,4-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído con bromuro de isopropilmagnesio o cloruro de isopropilmagnesio, como sigue

2

En un aspecto adicional de la invención, se proporciona de esta manera un procedimiento para la fabricación del compuesto de acuerdo con la invención, que comprende una reacción de Grignard del aldehído.

El aldehído se puede preparar mediante química Diels-Alder. Por ejemplo, 1,2,4-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído se puede preparar por reacción entre 2-metil-1,3-pentadieno y metacroleína (siendo la última convenientemente producida mediante química de Mannich).

El compuesto de la invención se puede sintetizar de manera alternativa por reducción de la cetona correspondiente. Por ejemplo, el compuesto 1 se puede preparar por reducción de 2-metil-1-(1,2,4-trimetil-3-ciclohexeno-1-il)-1-propanona (a la que se denomina por simplicidad como molécula A), usando por ejemplo hidruro de aluminio, litio en éter, como sigue

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3

Un aspecto adicional de la invención es, por tanto, un procedimiento de fabricación del compuesto de acuerdo con la invención, que comprende la reducción de una cetona.

La cetona correspondiente se puede preparar por reacción entre un dieno apropiado y un dienófilo en una reacción Diels-Alder. Por ejemplo, la molécula A se puede producir mediante reacción Diels-Alder entre 2-metil-1,3-pentadieno y 2,4-dimetil-1-penten-3-ona (denominada también en el presente documento por conveniencia como molécula B), como sigue

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La reacción Diels-Alder se puede realizar de manera conocida, y se lleva a cabo preferiblemente como una reacción térmica, con los reactivos calentados a la vez para obtener la adición a medida que la temperatura aumenta, o bajo presión, con los reactivos siendo calentados a la vez en un autoclave o en un reactor de flujo pistón presurizado.

La molécula B se puede sintetizar por varias vías, que incluyen

1. Reacción de la metacroleína con bromuro de isopropil magnesio en dietil éter para dar 2,4-dimetil-1-penten-3-ol, seguido por oxidación del alcohol a la cetona usando ácido crómico, como sigue

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5

2. Bromación de 2,4-dimetil-3-pentanona en cloroformo (con pérdida simultánea de HBr) para producir la bromocetona, 2-bromo-2,4-dimetil-3-pentanona. El tratamiento de la bromocetona con 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (denominada como DBU por brevedad) en dimetilformamida da como resultado la molécula B deseada, como
sigue

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6

La invención se describirá de manera adicional, por vía de ilustración, en los siguientes Ejemplos.

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Condiciones para análisis GC/GCMS en los siguientes Ejemplos:

GC	:	Cromatógrafo de gases Hewlett Packard HP 6890
Columna	:	HP-5 (Fenilmetilsiloxano entrecruzado al 5%)
		25 m x 0,2 mm (diámetro interno) x 0,33 \mum
		(espesor de la película)
Gas portador	:	Hidrógeno
Temperatura prog.	:	50ºC (temperatura inicial del horno) a 280ºC a una velocidad de 12ºC/min
GCMS	:	Instrumento de trampa de Iones Finnigan
Columna GC	:	J \textamp W DB-5MS
		30 m x 0,25 mm (diámetro interno) x 0,25 \mum
		(espesor de la película)
Gas portador GC	:	Helio
Temperatura prog. GC	:	70ºC (temperatura inicial del horno), rampa 40ºC/min a 270ºC, mantener 10
		minutos

El MS usa una trampa de iones; adquisición de 35-450 uma; 1 barrido/segundo; fuente de presión 0,04 mbar (milibares) (30 mTorr), impacto electrónico 70eV; modo ión positivo.

Ejemplo 1

Se preparó 2-metil-1-(1,2,4-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-1-propanol (compuesto 1) a partir de 1,2,4-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído y bromuro de isopropilmagnesio (reacción 1 anterior).

Se preparó 1,2,4-trimetil-3-ciclohexeno-1-carboxialdehído mediante una reacción Diels-Alder entre 2-metil-1,3-pentadieno y metacroleína (preparada mediante química de Mannich). A este aldehído (15 g, 0,1 M) en 100 ml de dietil éter, enfriado en un baño de agua helada, se añadió mediante una jeringa bromuro de isopropilmagnesio (60 ml, solución en dietil éter 2,0 M). La mezcla de reacción se agitó durante 2 horas y se dejó calentar a temperatura ambiente, a continuación se vertió lentamente sobre una solución acuosa diluida de cloruro de amonio. La fase orgánica se separó y la fase acuosa se extrajo con más dietil éter (50 ml). Los extractos orgánicos se combinaron, se lavaron con agua, se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y el solvente se eliminó mediante rotavapor (rotavap). El producto crudo se analizó mediante GC y a continuación por GCMS. 4 picos de producto con área relativa de pico (denominada a partir de ahora en el presente documento como "rpa") de 77,6%, 8,5%, 5,2% y 4,1% demostraron tener PM de 154, 154, 196 y 196, respectivamente. Por tanto, los 2 productos principales no fueron las adiciones de isopropilo necesarias, pero fueron comparables al aldehído de partida, siendo reducidos al alcohol correspondiente, que tiene la siguiente estructura:

7

Por conveniencia, este alcohol se denomina como molécula D.

RMN ^{13}C (CDCl_{3}) (Molécula D)

16,1663 (CH_{3}), 22,4234 (CH_{3}), 23,3565 (CH_{3}), 27,3298 (CH_{2}), 28,6985 (CH_{2}), 35,6184 (CH-tert), 37,760 (C-cuart), 68,0539 (CH_{2}-OH), 126,4025 (CH=), 132,2290 (C[CH_{3}]=).

El producto combinado en este estado tiene un olor distintivo similar al de cassis, buchú. La olfatometría GC indicó que este olor provenía de los 2 picos a 5,2 y 4,1%, es decir, el producto requerido. Los 2 materiales diferentes (Molécula D y compuesto 1) se separaron a continuación usando cromatografía en columna (sílica gel) eluyendo con hexano + dietil éter al 10%. Se destilaron a continuación ambos lotes de productos usando la técnica Kugelrohr bulbo a bulbo. La destilación dio como resultado aproximadamente 0,5 g del Compuesto 1 (punto de ebullición 80ºC/0,1 mm de Hg (13,33 Nm^{-2})). Un segundo análisis GCMS del compuesto 1 indicó que estaba compuesto por tres picos de 48,3%, 39,0% y 5,5%. Se determinaron los PM respectivos como 196, 196 y 198. La evaluación de los dos picos principales mediante olfatometría GC indicó que el isómero a 39% parecía poseer un olor a cassis más fuerte y similar al buchú que el del pico a 48,3% y por tanto, sería probablemente el isómero preferido. Sin embargo, cuando se analizó el compuesto 1 en una columna HP Quiral-B (betaciclodextrina permetilada al 10%) de 25 m x 0,25 mm di, se vieron 6 picos a rpa de 48,8%, 20,1%, 5,6%, 13,8%, 2,6% y 2,6%. Los isómeros quirales del compuesto 1 se pueden separar parcialmente de esta manera.

Ejemplo 2

Se preparó 2,4-dimetil-1-penten-3-ona (molécula B) mediante la reacción 5 anterior.

Bromación de la diisopropil cetona

2,4-dimetil-3-pentanona (330 g, 2,89 M) en cloroformo (800 ml) se enfrió en un baño de agua helada a 10ºC, y se añadió lentamente bromo (462 g, 2,89 M) durante 3 horas. Después de la adición, se introdujo una corriente lenta de nitrógeno a la mezcla y se desprendió lentamente HBr gas procedente del frasco. Se dejó burbujear el nitrógeno durante un fin de semana para eliminar todo el HBr producido, y a continuación se añadió carbonato de sodio (5 g). La mezcla de reacción se filtró a continuación a través de Celite, y se eliminó el cloroformo utilizando un rotavapor. La destilación del producto crudo usando una columna vigreux 1' (2,54 cm) dio 2-bromo-2,4-dimetil-3-pentanona (478 g, 2,47 M) esencialmente puro con punto de ebullición de 50-52º C/10 mb (1000 Nm^{-2})

Deshidrobromación con DBU

A una solución agitada de 2-bromo-2,4-dimetil-3-pentanona (258 g, 1,33 M) en dimetilformamida (750 ml) se añadió durante 30 min 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) (200 g, 1,32 M). La reacción se agitó a continuación durante 2 horas, durante dicho tiempo la temperatura aumentó a 45ºC, y la reacción se dejó a continuación durante la noche a temperatura ambiente. La mezcla se vertió en 3 L de una solución de ácido clorhídrico (3%) y la fase orgánica que se separó se extrajo con pentano (300 ml). La fase acuosa se extrajo también con pentano (300 ml), y los 2 extractos de pentano se combinaron, se secaron con sulfato de magnesio y se filtraron. El pentano se eliminó a continuación mediante destilación a través de una columna vigreux 1' (2,54 cm) a presión atmosférica con punto de ebullición hasta 90ºC, con destilación continuada se produjo 2,4-dimetil-1-penten-3-ona (molécula B) (194 g, 1,73 M) con punto de ebullición 120-130ºC. En esta etapa, la temperatura del reactor comenzó a aumentar, pero no se destiló más material, aunque quedaban aproximadamente 50 g de residuo. El análisis GC mostró un pico único. Después de enfriar el residuo, se llevó a cabo una destilación adicional bajo presión reducida con un producto nuevo destilando a partir del residuo con un punto de ebullición de 72ºC/0,2 mb (20 Nm^{-2}). El GCMS indicó que este material tenía un PM de 224 y era el producto de la heteroreacción Diels-Alder de la pentanona, como sigue

8

El producto de la heteroreacción Diels-Alder, 1-(6-1sopropil-2,5-dimetil-3,4-dihidro-2H-piran-2-il)-2-metil-1-propanona, se denomina en el presente documento como molécula C por brevedad.

RMN ^{13}C (CDCl_{3}) de Molécula C

17,11 (CH_{3}), 18,48 (CH_{3}), 19,43 (CH_{3}), 19,62 (CH_{3}), 20,22 (CH_{3}), 22,12 (CH_{3}), 24,33 (CH_{2}), 28,20 (CH-tert), 29,37 (CH_{2}), 34,23 (CH-tert), 81,09 (C-cuart), 98,87 (C=C), 149,57 (C=), 219,09 (C=O).

La molécula B se usó a continuación en una reacción Diels-Alder con 2-metil-1-3-pentadieno para producir 2-metil-1-(1,2,4-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-1-propanona (molécula A) (reacción 3 anterior).

Reacciones Diels-Alder de la pentanona con metilpentadieno 1. Procedimiento térmico

Una mezcla de 2-metil-1,3-pentadieno (41 g, 0,5 M) y 2,4-dimetil-1-penten-3-ona (molécula B) (56 g, 0,5 M) se calentó a reflujo hasta que alcanzó una temperatura en el recipiente de 90ºC. Después de 32 horas de reflujo, la temperatura del recipiente había aumentado a 145ºC. El análisis GC mostró que permanecía en la mezcla de reacción el 9% de la pentanona sin reaccionar. Se añadió una cantidad adicional de 10 g de 2-metil-1,3-pentadieno y el reflujo continuó durante 4 horas más. El análisis GC indicó 3 picos principales de rpa 11,5%, 15,4% y 61,4%, que se identificaron mediante GCMS como PM de 224, 194 y 194, respectivamente. El pico de PM 224 se identificó como molécula C, debida a una heteroreacción Diels-Alder. Los otros picos eran del peso molecular correcto para el producto de interés.

El producto de la reacción se destiló usando una columna vigreux 1' (2,54 cm) y se obtuvieron 67,2 g del aducto Diels-Alder intermedio (punto de ebullición 70-75º C/0,1 mbar (10Nm^{-2}). Se señaló también un residuo de 30 g en el recipiente.

2. Procedimiento del autoclave

Una mezcla similar a la usada anteriormente, pero usando 60 g del dieno, se cargó en un autoclave Buchi y se calentó a continuación a 180ºC durante 3 horas antes de dejarlo enfriar durante la noche. La destilación como en el anterior dio 72 g de producto, que se demostró mediante GC que comprendían los mismos 3 picos de rpa 7,4%, 20% y 61,6%.

Tanto para el procedimiento térmico como para el procedimiento del autoclave, el producto comprende la molécula A deseada con la molécula C como impureza.

RMN ^{13}C de la molécula A

18,597 (CH_{3}), 19,798 (CH_{3}), 20,868 (CH_{3}), 21,498 (CH_{3}), 23,116 (CH_{3}), 24,363 (CH_{2}), 27,375 (CH_{2}), 34,861 (CH de isopropilo), 37,461 (CH tert), 49,511 (C cuart), 125,21 (C=C), 131,219 (C=C), 220,184 (C=O).

Los productos de las reacciones Diels-Alder térmica y de autoclave se combinaron, y el producto combinado se redujo usando hidruro de aluminio y litio en éter con suficiente ácido de tal manera que la molécula A produjo el producto deseado, el compuesto 1, mediante la reacción 2 anterior. Cualquier impureza de molécula C presente formó un producto distinto, que fue fácilmente separable del compuesto 1, por ejemplo, mediante destilación fraccionada.

Reducción y purificación

El producto combinado (comprendiendo la molécula A y la molécula C) preparado según anteriormente (200 g, 1,03 M) en dietiléter (500 ml) se agitó con enfriamiento en un baño de hielo, y se añadió cuidadosamente hidruro de aluminio y litio (20 g) en forma de briquetas durante 15 minutos. La reacción fue ligeramente exotérmica a medida que progresaba, y se agitó de manera continua durante 4 horas hasta que todas las briquetas parecieron haber reaccionado. Manteniendo el recipiente de reacción en un baño de hielo, se añadió ácido clorhídrico (solución acuosa al 10%, 500 ml) gota a gota lentamente. El producto de reacción se vertió a continuación en un embudo de decantación y se eliminó la fase orgánica de dietil éter. La fase acuosa se extrajo con dietil éter (100 ml) y los 2 extractos se combinaron, se lavaron con agua, se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y el solvente se eliminó al vacío para dar el producto crudo (209 g).

El análisis combinado GC/GCMS del producto crudo dio los siguientes resultados:

Se vieron 8 picos en el GCMS: 4 con PM 226 (producto de la molécula C), 4 con PM 196 (compuesto 1). El GC normalizado sólo encontró 3 picos para PM 196 (1). 1,6% Kovats 1308 PM 226 (2). 3,8% Kovats PM 226 (3). 2,0% Kovats 1358 PM 226 (4). 2,9% Kovats 1367 PM 226 (5). 55,6% Kovats 1417 PM 196 (6). 24,6% Kovats 1422 PM 196 (7). 3,7% Kovats 1430.

Los picos con PM 196 fueron diversos isómeros del compuesto 1.

El producto crudo y el material procedente de una reacción a pequeña escala adicional (total 334,5 g) se destilaron a continuación mediante una columna empaquetada sulzer de 0,5 m a aproximadamente 0,5 mb (50 Nm^{-2}), siendo recogidas las fracciones como se indica a continuación.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Todas las fracciones se analizaron mediante GC y se evaluaron para la calidad del olor, dando un conjunto de fracciones 9-14 como producto puro, es decir 210,7 g.

El conjunto se analizó mediante GC y se encontró que era:

3 picos - - - - - - (1). 65,6% Kovats 1417, (29 25,9% Kovats 1422, (3). 3,0% Kovats 1431

RMN ^{13}C de este conjunto

17,175 (CH_{3} de isopropilo), 17,205 (CH_{3} de isopropilo), 17,289 (CH_{3} - Posic. 2 en el anillo), 23,131 (CH_{3} -posic 4 en el anillo), 24,072 (CH_{3} - Posic. 1 en el anillo), 26,396 (CH_{2}), 27,352 (CH_{2}), 28,147 (CH de isopropilo), 38,095 (CH en anillo), 39,035 (C-cuart), 79,056 (CH-OH), 127,007 (C=C), 130,746 (C=C).

El análisis GC en la HP Quiral-B (betaciclodextrina permetilada al 10%) dio la siguiente relación de isómeros: 6 picos: 66,1%, 13,6%, 7,3%, 5,5%, 1,6%, 1,6%.

Claims

1. Un compuesto que tiene la estructura

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2. Un perfume que comprende el compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en una cantidad olfativamente efectiva.

3. Un perfume de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el compuesto está presente en una cantidad de al menos un 0,01% en peso.

4. Un perfume de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el compuesto está presente en una cantidad en el intervalo de 0,1 a 80% en peso.

5. Un producto perfumado que comprende el compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, o un perfume de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2, 3, ó 4.

6. Un procedimiento de fabricación de un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende la reducción de la cetona 2-metil-1-(1,2,4-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-1-propanona.

7. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6 en el que la cetona se prepara mediante reacción Diels-Alder entre un dieno y un dienófilo.

8. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en el que 2-metil-1-(1,2,4-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-1-propanona se prepara mediante reacción Diels-Alder entre 2-metil-1,3-pentadieno y 2,4-dimetil-1-penten-3-ona.