ES2229993T3

ES2229993T3 - Utilizacion de pigmentos cian mejorados en toneres y reveladores electrofotograficos, barnices en polvo y tintas para impresoras por chorros de tinta.

Info

Publication number: ES2229993T3
Application number: ES00112374T
Authority: ES
Inventors: Hans-Tobias Dr. Macholdt; Rudiger Dr. Baur; Eduard Dr. Michel; Josef Dr. Geisenberger; Heidemarie Menzel; Andreas Harz
Original assignee: Clariant GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 1999-06-18
Filing date: 2000-06-09
Publication date: 2005-05-01
Anticipated expiration: 2020-06-09
Also published as: US20020062763A1; EP1061419A1; CN1281166A; DK1061419T3; JP2001055520A; DE19927835A1; US6391507B1; CA2311893C; KR100674765B1; TW499623B; EP1061419B1; US6406528B1; CN1196034C; DE50008059D1; JP4462723B2; CA2311893A1; KR20010015036A; BR0003026B1; BR0003026A

Abstract

Utilización de una composición de cobre- ftalocianina, que consta en lo esencial de un compuesto de la **fórmula**, como agente colorante en tóneres y reveladores electrofoto gráficos, polvos y barnices en polvo, materiales para electretos, tintas para la impresión por chorros de tinta, así como en filtros cromáticos, caracterizada porque los compuestos de las Fórmulas (I) y (II) tienen una forma de partículas con una relación media de longitud a anchura mayor que 2, 5:1.

Description

Utilización de pigmentos cian mejorados en tóneres y reveladores electrofotográficos, barnices en polvo y tintas para impresoras por chorros de tinta.

El presente invento concierne al empleo de una determinada composición de cobre-ftalocianina en tóneres y reveladores electrofotográficos, barnices en polvo y tintas para la impresión por chorros de tinta.

En el caso de procedimientos de registro electrofotográficos se genera sobre un fotoconductor una "imagen latente de cargas". Esta "imagen latente de cargas" es revelada por aplicación de un tóner cargado electrostáticamente, que luego es transferido por ejemplo a un papel, géneros textiles, láminas o un material sintético, y es fijado por ejemplo mediante presión, radiación, calor o la acción de disolventes. Tóneres típicos son tóneres en polvo de un componente o de dos componentes (también denominados reveladores de uno o dos componentes), además de ello se están empleando también tóneres especiales, tales como p.ej. tóneres magnéticos o líquidos, tóneres en forma de látex, tóneres producidos por polimerización y tóneres microencapsulados, p.ej. a base de una cera.

Una medida para la calidad de un tóner es su carga específica q/m (carga por unidad de masa). Junto con el signo y la magnitud de la carga electrostática, constituye un decisivo criterio de calidad, sobre todo, la rápida consecución de la deseada magnitud de la carga y la constancia de esta carga durante un prolongado período de tiempo de activación. Además de ello, constituye otro importante criterio de idoneidad la insensibilidad del tóner frente a influencias climáticas, tales como la temperatura y la humedad del aire.

Los tóneres cargables tanto positiva como también negativamente encuentran utilización en fotocopiadoras, impresoras por láser, impresoras por LED (de Light Emitting Diodes = diodos emisores de luz), LCS (de Liquid Crystal Shutter = obturador de cristal líquido) u otras impresoras digitales sobre una base electrofotográfica, dependiendo del tipo del procedimiento y del aparato.

Con el fin de obtener tóneres o reveladores electrofotográficos con una formación de carga o bien positiva o negativa, se añaden con frecuencia agentes para el control de las cargas. Como componente de coloración se emplean en los tóneres multicolores típicamente pigmentos coloreados orgánicos. Los pigmentos coloreados tienen en contraposición a los colorantes, a causa de su insolubilidad en el medio de aplicación, considerables ventajas, tales como p.ej. mejores características de termoestabilidad y solidez frente a la luz.

Basándose en el principio de la "mezcla substractiva de colores", con ayuda de los tres colores primarios, amarillo, cian y magenta, se puede reproducir todo el espectro de colores que son visibles para el ojo humano. Solamente cuando el respectivo color primario cumple los requisitos relativos al color, definidos con exactitud, es posible una reproducción exacta del color. En caso contrario, algunos tonos de color no se pueden reproducir y el contraste de color no es suficiente.

En el caso de tóneres de pleno color, los tres tóneres de amarillo, cian y magenta deben estar adaptados exactamente unos a otros en lo que respecta a sus propiedades triboeléctricas además de a los requisitos relativos al color, definidos con exactitud, puesto que son transferidos consecutivamente en el mismo aparato.

Se conocen también sistemas de 6 ó 7 colores. Los colores de base son rojo, verde, azul, cian, magenta, amarillo y negro. Además, se pueden elaborar impresiones a pleno color de acuerdo con el sistema Pantone Hexachrome® con los colores cian, magenta, amarillo, negro, anaranjado y verde.

De los agentes colorantes es sabido que pueden influir persistentemente sobre la carga triboeléctrica de los tóneres. Por lo tanto, normalmente no es posible añadir simplemente el agente colorante a una receta de base para tóner, una vez que ésta ha sido elaborada. Antes bien, puede ser necesario, elaborar para cada agente colorante una propia receta, para la que se ajustan especialmente a la medida de los deseos la cantidad y el tipo del agente para el control de las cargas, que se necesitan. Este modo de proceder es correspondientemente costoso, y entonces en el caso de tóneres coloreados para una tinta de proceso, se suma adicionalmente a las dificultades que ya se han descrito con anterioridad.

Por añadidura, es importante para la práctica que los agentes colorantes posean una alta termoestabilidad y una buena dispersabilidad. Temperaturas típicas de incorporación para agentes colorantes en las resinas para tóneres se encuentran entre 100ºC y 200ºC en el caso de utilizarse amasadoras o extrusoras. Correspondientemente, constituye una gran ventaja una termoestabilidad de 200ºC, mejor de 250ºC. Es importante también que la termoestabilidad esté garantizada durante un prolongado período de tiempo (aproximadamente durante 30 minutos) y en diferentes sistemas de agentes aglutinantes. Típicos agentes aglutinantes para tóneres son resinas producidas por polimerización, poliadición y policondensación, tales como las resinas de estireno, de estireno y acrilato, de estireno y butadieno, de acrilato, de poliéster, y de fenol y epóxido, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación.

Fundamentalmente, existe necesidad de pigmentos multicolores, que posean una transparencia lo más alta que sea posible, una buena dispersabilidad y un pequeño efecto propio electrostático, cuando sea posible triboeléctrico neutro. Se entiende por un efecto propio triboeléctrico neutro el hecho de que el pigmento no manifieste en lo posible ninguna repercusión sobre la carga electrostática propia y siga con facilidad a un ajuste definido de la carga, p.ej. mediante agentes para el control de las cargas.

La transparencia es de gran importancia, puesto que al copiar o imprimir a pleno color se copian o imprimen unos sobre otros por ejemplo los colores amarillo, cian y magenta, siendo dependiente del aparato el orden de sucesión de los colores. Si, entonces, un color situado encima no es suficientemente transparente, el situado debajo no se puede transparentar suficientemente y la reproducción del color está deformada. Al copiar o imprimir sobre láminas para proyección superior (overhead), la transparencia es todavía más importante, puesto que en este caso la transparencia que aquí falte, incluso sólo de un color, hace aparecer de gris toda la proyección de imagen.

Además, al tono de color cian le corresponde una alta importancia, puesto que se aplica tanto en la impresión a cuatro colores como también en la impresión a 6 ó 7 colores.

El presente invento se basó en la misión de poner a disposición un pigmento cian mejorado para el empleo en tóneres y reveladores electrofotográficos, barnices en polvo, tintas para impresoras por chorros de tinta, filtros cromáticos y fibras de electretos, que cumplan los requisitos antes señalados.

La misión se resolvió sorprendentemente mediante la utilización de una composición seguidamente definida de cobre-ftalocianina.

Es objeto del presente invento la utilización de una composición de cobre-ftalocianina, que consta en lo esencial de un compuesto de la Fórmula (I)

1

y de un compuesto de la Fórmula (II)

2

como agente colorante en tóneres y reveladores electrofotográficos, polvos y barnices en polvo, materiales de electretos, tintas para impresoras de chorros de tinta así como en filtros cromáticos, caracterizado porque los compuestos de las Fórmulas (I) y (II) tienen una forma de partículas con una relación media de longitud a anchura mayor que 2,5:1, preferiblemente de 3:1 a 6:1.

Las relaciones cuantitativas entre el compuesto de la Fórmula (I) y el compuesto de la Fórmula (II) pueden fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. desde 0,1 a 99,9% en peso hasta 99,9 a 0,1% en peso. Se prefieren unas composiciones de 80 a 99,5% en peso del compuesto de la Fórmula (I) y de 0,5 a 20% en peso del compuesto de la Fórmula (II). Son especialmente preferidas las composiciones de 90 a 99% en peso del compuesto de la Fórmula (I) y de 1 a 10% en peso del compuesto de la Fórmula (II).

El compuesto de la Fórmula (I) es en sí conocido (por el documento de solicitud de patente alemana DE-A-2.432.564) y se encuentra en el comercio bajo la denominación C.I. Pigment Blue 15. Es preferida la modificación \beta, que es conocida por los nombres C.I. Pigment Blue 15:3 y 15:4. Sin embargo, en principio son apropiadas también la modificación-\alpha (C.I. Pigment Blue 15:1 y 15:2, de 0,5 a 1 Cl) y la modificación-\varepsilon (C.I. Pigment Blue
15:6).

El compuesto de la Fórmula (II) es en sí conocido y se puede preparar de manera análoga al documento EP-A-0.508.704 por reacción de la N-metilol-ftalimida con una ftalocianina.

El C.I. Pigment Blue 15, en particular 15:3, posee un efecto propio triboeléctrico muy pronunciado (p.ej. U. Schlösser y colaboradores, Society of Imaging Science and Technology [Sociedad de Ciencia y Tecnología de Generación de Imágenes], 11^{th} Congress on Advances in Non-Impact Printing Technology [11º Congreso sobre Avances en la >Tecnología de Impresión sin Impacto], Hilton Head, SC, del 29 de octubre al 11 de noviembre de 1995, Proceedings [Actas] páginas 110-112) que se puede solventar solamente con gran esfuerzo y elevado gasto y frecuentemente sólo de modo parcial, p.ej. por adición de agentes para el control de las cargas, lo cual es muy costoso.

Es nuevo y sorprendente el hecho de que la composición de ftalocianina, empleada conforme al invento, con la señalada forma de partículas posee un efecto propio triboeléctrico muy estable y neutro, así como presenta un mejoramiento significativo en lo referente a las características de transparencia y dispersabilidad. Como efecto propio triboeléctrico hay que entender la influencia del agente colorante sobre la carga electrostática del agente aglutinante. Normalmente, se pretende que el agente colorante no modifique el comportamiento de formación de carga del agente aglutinante. En el caso ideal, el agente aglutinante, independientemente de la adición de un agente colorante, después del mismo período de tiempo de activación, presenta la misma carga por unidad de masa. El hecho de que una morfología acicular de partículas en la composición de cobre-ftalocianina conforme al invento conduce a un efecto propio triboeléctrico estable y neutro, resultó muy sorprendente, puesto que por el documento de solicitud de patente europea EP-A-0.813.117 es conocido que el agente colorante allí utilizado tiene un efecto propio triboeléctrico tanto más estable y neutro cuanto menos forma acicular tiene, es decir, cuanto más forma cúbica tienen las partículas de pigmento, es decir exactamente de modo inverso a como en el presente caso.

Además, era sorprendente el hecho de que la composición de cobre-ftalocianina conforme al invento, a pesar de su forma acicular de partículas presenta una alta estabilidad frente a la floculación, una fácil dispersabilidad en medios acuosos y no acuosos, una elevada fuerza colorante (intensidad de color) y un alto brillo. Una fácil dispersabilidad es importante, además de para tóneres, barnices en polvo y materiales de electretos, en particular para tintas para la impresión por chorros de tinta, puesto que en este caso la dispersión de pigmentos debe ser de partículas extremadamente finas, a fin de no obstruir las boquillas muy finas de las impresoras.

Por lo demás, la composición de cobre-ftalocianina así preparada presenta una elevada carga negativa en la superficie de las partículas, por ejemplo en el intervalo de -60 a -300 mV/mg, en particular de -60 a -120 mV/mg.

La composición de ftalocianina conforme al invento se puede preparar dividiendo finamente la cobre-ftalocianina bruta con un apropiado dispositivo de molienda, p.ej. en un molino de bolas con mecanismo agitador o en un molino de perlas, sometiendo la cobre-ftalocianina finamente dividida a un acabado con disolventes en un medio orgánico o acuoso-orgánico a una temperatura de 20 a 200ºC durante un período de tiempo que hace posible el crecimiento de los cristales, p.ej. por lo menos durante 1/2 hora, preferiblemente de 2 a 10 horas, y luego añadiendo ftalimidometilen-CuPc. Como medio orgánico entran en consideración por ejemplo alcoholes, tales como n- o i-butanol, cetonas, tales como metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona o dietil-cetona y amidas de ácidos carboxílicos, tales como DMF o dimetil-acetamida.

Aparte de en tóneres y reveladores electrofotográficos, la composición de cobre-ftalocianina se puede emplear como agente colorante en polvos y barnices, en particular en barnices en polvo proyectados triboeléctrica o electrocinéticamente, tal como pasan a aplicarse para el revestimiento superficial de objetos hechos por ejemplo de metal, madera, material textil, papel o caucho. El barniz en polvo o el polvo adquiere su carga electrostática por lo general según uno de los dos siguientes procedimientos:

a): En el procedimiento por efecto corona, el barniz en polvo o el polvo se hace pasar frente a un dispositivo de efecto corona cargado y con ello se forma carga,

b): en el procedimiento triboeléctrico o electrocinético se hace uso del principio de la electricidad por frotamiento.

Como resinas para barnices en polvo se emplean típicamente resinas epoxídicas, resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretanos y resinas acrílicas juntamente con los agentes endurecedores usuales. También encuentran utilización combinaciones de resinas. Así, por ejemplo, las resinas epoxídicas se emplean frecuentemente en combinación con resinas de poliésteres que contienen grupos carboxilo e hidroxilo.

Además de ello, el comportamiento triboeléctrico mejorado del agente colorante puede conducir al mejoramiento de las propiedades como electretos en el caso de materiales de electretos teñidos (pigmentados), basándose los típicos materiales para electretos en poliolefinas, poliolefinas halogenadas, poliacrilatos, poliacrilonitrilos, poliestirenos o polímeros fluorados, tales como por ejemplo polietileno, polipropileno, poli(tetrafluoroetileno) así como etileno y propileno perfluorados, o en poliésteres, policarbonatos, poliamidas, poliimidas, poli(éter-cetonas), en poli(sulfuros de arileno), en particular poli(sulfuros de fenileno), en poliacetales, ésteres de celulosa, poli(tereftalatos de alquileno), así como mezclas de ellos. Los materiales para electretos tienen numerosos sectores de empleo y pueden adquirir su carga mediante formación de carga por efecto corona o por efecto triboeléctrico (bibliografía: G.M. Sessler, "Electrets" [Electretos], Topics in Applied Physics, volumen 33, editorial Springer, Nueva York, Heidelberg, 2ª edición, 1987).

Por lo demás, el comportamiento triboeléctrico mejorado del agente colorante puede conducir a un mejorado efecto de separación de polímeros teñidos (pigmentados), que son separados de acuerdo con procedimientos electrostáticos de separación (Y. Higashiyau, J. of Electrostatics, 30, páginas 203-212, 1993). Correspondientemente, el efecto propio triboeléctrico de los pigmentos es también importante para la tinción en masa de materiales sintéticos. Asimismo, tiene importancia el efecto propio triboeléctrico en el caso de etapas de procedimiento y elaboración, en las que se llega a un intenso contacto de frotamiento, tal como p.ej. procesos de hilatura, procesos de estiramiento de láminas u otros procedimientos de conformación.

Además de ello, la composición de ftalocianina es apropiada también como agente colorante para filtros cromáticos, para la generación tanto substractiva como aditiva del color (P. Gregory "Topics in Applied Chemistry: High Technology Application of Organic Colorants" [Temas en Química Aplicada: Aplicación por Alta Tecnología de Colorantes Orgánicos], Plenum Press, Nueva York 1991, páginas 15-25).

Con frecuencia, se plantea la misión de matizar el tono de color en tóneres multicolores electrofotográficos, barnices en polvo o en tintas para la impresión por chorros de tinta, y adaptarlo a los requisitos específicos para la aplicación. Para ello, se recomiendan en particular otros pigmentos multicolores orgánicos, pigmentos inorgánicos así como colorantes. Otros pigmentos multicolores orgánicos se pueden emplear en mezclas con la composición de cobre-ftalocianina en unas concentraciones comprendidas entre 0,01 y 50% en peso, de modo preferido entre 0,1 y 25% en peso y de modo especialmente preferido entre 0,1 y 15% en peso, referidas a la composición de cobre-ftalocianina. Los demás pigmentos multicolores orgánicos pueden tomarse entre el grupo de los pigmentos azoicos o de los pigmentos policíclicos.

Preferidos pigmentos azules y/o verdes para la matización son las cobre-ftalocianinas respectivamente distintas, tales como C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, P. Blue 16 (ftalocianina sin metal), o ftalocianinas con aluminio, níquel, hierro o vanadio como átomo central, además pigmentos de triaril-carbonio, tales como Pigment Blue 1, 2, 9, 10, 14, 62, Pigment Green 1, 4, 45.

Son también apropiadas ciertas mezclas de varios componentes. Son posibles mayores escalones de tonos de color por ejemplo en el caso de la utilización de pigmentos anaranjados tales como P.O. 5, 62, 36, 34, 13, 43, 71; de pigmentos amarillos tales como P.Y. 12, 13, 17, 83, 93, 122, 155, 180, 174, 185, 97; de pigmentos rojos tales como P.R. 48, 57, 122, 146, 184, 186, 202, 207, 209, 254, 255, 270, 272 o de pigmentos violetas tales como P.V. 1, 19. Las mezclas se pueden preparar en forma de los polvos, por mezcladura de tortas de prensa, tortas de prensa secadas por atomización, tandas madres así como por dispersamiento (extrusión, amasadura, procesos con molinos de rodillos, molinos de perlas y en Ultraturrax) en presencia de un material de soporte en una forma sólida o líquida (tintas sobre base acuosa y no acuosa) así como por anegamiento (por el procedimiento denominado "flushing") en presencia de un material de soporte. Si se emplea el agente colorante con altas proporciones de agua o disolvente (> 5%), la mezcladura puede transcurrir también en presencia de temperaturas elevadas y apoyada por vacío.

Especialmente para aumentar el brillo, pero también para el matizamiento del tono de color, se recomiendan mezclas con colorantes orgánicos. Como tales hay que mencionar preferentemente:

colorantes solubles en agua, tales como los tintes directos, reactivos y ácidos (Direct, Reactive and Acid Dyes), así como colorantes solubles en disolventes, tales como p.ej. Solvent Dyes (tintes en disolventes), Disperse Dyes (tintes dispersos) y Vat Dyes (tintes de tina). Como ejemplos se mencionarán: C.I. Reactive Yellow 37, Acid Yellow 23, Reactive Red 23, 180, Acid Red 52, Reactive Blue 19, 21, Acid Blue 9, Direct Blue 199, Solvent Yellow 14, 16, 25, 56, 62, 64, 79, 81, 82, 83, 83:1, 93, 98, 133, 162, 174, Solvent Red 8, 19, 24, 49, 89, 90, 91, 92, 109, 118, 119, 122, 124, 127, 135, 160, 195, 212, 215, Solvent Blue 44, 45, Solvent Orange 41, 60, 63, Disperse Yellow 64, Vat Red 41, Solvent Black 45, 27.

También se pueden emplear colorantes y pigmentos con propiedades fluorescentes, tales como los ®Luminoles (Riedel-de Haen), en una concentraciones de 0,0001 a 10% en peso, preferiblemente de 0,001 a 5% en peso, de modo muy especialmente preferido comprendidas entre 0,01 y 1%, referidas a la composición de ftalocianina, por ejemplo para producir tóneres a prueba de falsificaciones.

Los pigmentos inorgánicos, tales como por ejemplo TiO_{2} ó BaSO_{4}, sirven para el aclaramiento óptico en mezclas. Además, se adecuan mezclas con pigmentos de efecto o fantasía, tales como por ejemplo pigmentos con brillo nacarado, pigmentos de Fe_{2}O_{3} (®Paliochrome) así como pigmentos a base de pigmentos colestéricos, que proporcionan sensaciones diversas de color en dependencia del ángulo de observación.

La composición de cobre-ftalocianina, empleada conforme al invento, puede ser combinada con agentes para el control de las cargas, que controlan de modo positivo o negativo, para conseguir un determinado comportamiento de formación de carga. También es posible un empleo simultáneo de agentes para el control positivo y negativo de las cargas.

Como agentes para el control de las cargas entran en consideración, por ejemplo:

trifenilmetanos; compuestos de amonio e imonio; compuestos de iminio; compuestos de amonio fluorados y de imonio fluorados; amidas de ácidos biscatiónicas; compuestos de amonio polímeros; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuros de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; oligosacáridos enlazados en forma anular (ciclodextrinas) y sus derivados, en particular derivados de ésteres de boro; complejos entre polielectrólitos (IPEC's); sales de poliésteres; compuestos complejos con metales (elementos metálicos), en particular complejos de carboxilatos y metales, de salicilatos y metales, de salicilatos y elementos no metálicos, complejos azoicos de aluminio, complejos de ácidos \alpha-hidroxi-carboxílicos y elementos metálicos y no metálicos, complejos con boro de compuestos 1,2-dihidroxi-aromáticos, 1,2-dihidroxi-alifáticos o 2-hidroxi-1-carboxi-aromáticos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas, que se señalan en el Colour Index (C.I.) como Pigments (pigmentos), Solvent Dyes (tintes en disolventes), Basic Dyes (tintes básicos) o Acid Dyes) tintes ácidos.

Ejemplos de agentes para el control de las cargas, que se pueden combinar individualmente o en combinación entre ellos con la composición de ftalocianina conforme al invento, son: derivados de triaril-metanos tales como por ejemplo:

los Colour Index Pigment Blue 1, 1:2, 2, 3, 8, 9, 9:1, 10, 10:1, 11, 12, 14, 18, 19, 24, 53, 56, 57, 58, 59, 61, 62, 67 o por ejemplo los Colour Index Solvent Blue 2, 3, 4, 5, 6, 23, 43, 54, 66, 71, 72, 81, 124, 125, así como los compuestos de triarilmetano designados en el Colour Index como Acid Blue y Basic Dye, siempre que sean apropiados en lo referente a su estabilidad térmica y elaborabilidad, tales como por ejemplo los Colour Index Basic Blue 1, 2, 5, 7, 8, 11, 15, 18, 20, 23, 26, 36, 55, 56, 77, 81, 83, 88, 89, los Colour Index Basic Green 1, 3, 4, 9, 10, siendo muy especialmente idóneos a su vez los Colour Index Solvent Blue 125, 66 y 124.

Es especialmente bien apropiado el Colour Index Solvent Blue 124 en forma de su sulfato cristalino en alto grado o del tetracloro-aluminato de tricloro-trifenilmetilo. Complejos de metales que tienen los números CAS 84179-66-8 (complejo azoico de cromo), 115706-73-5 (complejo azoico de hierro), 31714-55-3 (complejo azoico de cromo), 84030-55-7 (complejo de cromo y salicilato), 42405-40-3 (complejo de cromo y salicilato) así como el compuesto de amonio cuaternario CAS Nº 116810-46-9, al igual que colorantes complejos azoicos de aluminio, carboxilatos y sulfonatos de metales.

Ejemplos de agentes para el control de las cargas bien apropiados para la fabricación de fibras de electretos, de la serie de los trifenilmetanos, son los compuestos que se describen en los documentos DE-A-1.919.724 y DE-A-1.644.619.

Tienen interés especial trifenilmetanos tal como los que se describen en el documento US-A-5.051.585, en particular los de la Fórmula (2)

3

siendo R^{1} y R^{3} grupos fenilamino, R^{2} un grupo m-metil-fenil-amino y siendo hidrógeno todos los radicales R^{4} hasta R^{10}.

Son además apropiados ciertos compuestos de amonio e imonio, tal como se describen en el documento de patente de los Estados Unidos de América US-A-5.015.676, así como compuestos de amonio e imonio fluorados, tal como los que se describen en el documento US-A-5.069.994, en particular los de la Fórmula (3)

4

en la que

R^{13} significa alquilo perfluorado con 5 a 11 átomos de C,

R^{23}, R^{33} y R^{43} son iguales o diferentes y significan alquilo con 1 a 5, preferiblemente 1 a 2 átomos de C e

Y^{-} es un equivalente estequiométrico de un anión, preferiblemente de un anión de tetrafluoro-borato o tetrafenil-borato.

Son apropiadas además ciertas amidas de ácidos biscatiónicas, tal como se describen en el documento WO 91/
10172.

Son apropiados además ciertos compuestos de dialil-amonio, tal como los que se describen en el documento DE-A-4.142.541, así como los compuestos de amonio polímeros obtenibles a partir de éstos, que tienen la Fórmula (6), tal como los que se describen en los documentos DE-A-4.029.652 ó DE-A-4.103.610

5

en la que n tiene un valor que corresponde a los pesos moleculares de 5.000 a 500.000 g/mol, preferiblemente a los pesos moleculares de 40.000 a 400.000 g/mol.

Son apropiados además ciertos derivados de sulfuros de arilo, tal como los que se describen en el documento DE-A-4.031.705, en particular los de la Fórmula (7)

6

en la que

R^{17}, R^{27}, R^{37} y R^{47} significan grupos alquilo iguales o diferentes con 1 a 5, preferiblemente 2 ó 3 átomos de C, y

R^{57} es uno de los radicales bivalentes -S-, -S-S-, -SO- ó -SO_{2}-.

Por ejemplo R^{17} hasta R^{47} son grupos propilo y R^{57} es el grupo -S-S-.

Son apropiados además ciertos derivados de fenoles, tal como los que se describen en el documento EP-A-0.258.651, en particular los de la Fórmula (8)

7

en la que

R^{18} y R^{38} significan grupos alquilo o alquenilo con 1 a 5, preferiblemente 1 a 3, átomos de C, y R^{28} y R^{48} significan hidrógeno o alquilo con 1 a 3 átomos de C, preferiblemente metilo.

Son apropiados además ciertos compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados, tal como los que se describen en los documentos US-A-5.021.473 y US-A-5.147.748.

Son apropiados además ciertos cáliz(n)arenos, tales como los que se describen en los documentos EP-A-0.385.580, EP-A-0.516.434 y en Angew. Chemie (1993), 195, 1.258.

Son además apropiados ciertos compuestos complejos de metales, tales como los complejos azoicos con cromo, cobalto, hierro, zinc o aluminio, o los complejos de ácido salicílico o ácido bórico con cromo, cobalto, hierro, zinc o aluminio de la Fórmula (14)

8

en la que

M^{\text{*}} significa un átomo central de metal bivalente, preferiblemente un átomo de cromo, aluminio, hierro, boro o zinc,

R^{114} y R^{214} significan grupos alquilo lineales o ramificados, iguales o diferentes, con 1 a 8, preferiblemente 3 a 6 átomos de C, por ejemplo terc.-butilo.

Son adecuadas además ciertas bencimidazolonas, tal como las que se describen en el documento EP-A-0.347.695.

Son apropiados además ciertos oligosacáridos enlazados en forma anular, tal como los que se describen en el documento DE-A-4.418.842.

Son apropiadas además ciertas sales polímeras, tal como las que se describen en el documento DE-A-4.332.170, en particular el producto descrito allí en el Ejemplo 1.

Son apropiados además ciertos compuestos de ciclo-oligosacáridos, tales como los que se describen por ejemplo en el documento DE-A-1.971.1260, que son obtenibles por reacción de una ciclodextrina o de un derivado de ciclodextrina con un compuesto de la fórmula

9

en la que R^{1} y R^{2} significan alquilo, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}.

Son apropiados además ciertos complejos entre polielectrólitos, tal como los que se describen por ejemplo en el documento DE-A-197.32.995. Son especialmente apropiados en este caso los compuestos, que tienen una relación molar de grupos catiónicos polímeros a grupos aniónicos polímeros de 0,9:1,1 a 1,1:0,9.

Son además apropiados, en particular en la aplicación a tóneres líquidos (Handbook of Imaging Materials, 1991, Marcel Dekker, Inc., Capítulo 6 Liquid Toner Technology [Tecnología de los tóneres líquidos]), compuestos iónicos tensioactivos y los denominados jabones metálicos. Son especialmente apropiados ciertos aril-sulfonatos alquilados, tales como petronatos de bario, petronatos de calcio, dinonil-naftaleno-sulfonatos de bario (de carácter básico y neutro), dinonil-sulfonato de calcio o la sal de sodio de ácido dodecil-benceno-sulfónico y las poliisobutilen-succinimidas (Chevrons ®Oloa 1200).

Se adecuan además lecitina de soja y polímeros de N-vinil-pirrolidona.

Se adecuan además sales de sodio de mono- y di-glicéridos fosfatados con sustituyentes saturados e insaturados, copolímeros de dibloques AB a base de A: polímeros de 2-(N;N)-di-(metacrilato de metilaminoetilo) cuaternizado con p-tolueno-sulfonato de metilo y B: poli(metacrilato de 2-etil-hexilo).

Son apropiados además, en particular en tóneres líquidos, ciertos carboxilatos di- y tri-valentes, en particular triestearato de aluminio, estearato de bario, estearato de cromo, octoato de magnesio, estearato de calcio, naftalito de hierro y naftalito de zinc.

Son apropiados además ciertos agentes quelantes para el control de las cargas, tal como los que se describen en el documento EP 0.636.945 A1, ciertos compuestos (iónicos) metálicos, tal como los que se describen en el documento EP 0.778.501 A1, sales de fosfatos y metales, tal como se describen en el documento de patente japonesa JA 9 (1997)-106107, azinas con los siguientes números del Colour Index: C.I. Solvent Black 5, 5:1, 5:2, 7, 31 y 50; C.I. Pigment Black 1, C.I. Basic Red 2 y C.I. Basic Black 1 y 2.

La combinación de una composición de ftalocianina de acuerdo con el invento y de los agentes para el control de las cargas se puede efectuar por mezclamiento físico de los (las) respectivos(as) polvos, tortas de prensa o tandas madres, o por correspondiente extensión sobre la superficie de pigmentos (revestimiento de pigmentos = pigment-coating). Ambos componentes pueden ser añadidos también ventajosamente en el caso de tóneres producidos por polimerización, en los cuales el agente aglutinante se polimeriza en presencia de la composición de cobre-ftalocianina conforme al invento y eventualmente del agente para el control de las cargas, o pueden emplearse para la preparación de tóneres líquidos en el seno de disolventes inertes con altos puntos de ebullición, tales como hidrocarburos.

También es apropiada la composición de cobre-ftalocianina conforme al invento para tóneres producidos por electrocoagulación sobre una base acuosa.

Es objeto del invento por lo tanto también un tóner o revelador electrofotográfico que contiene un agente aglutinante para tóner, de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, de una composición de ftalocianina eventualmente matizada, y de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso, en cada caso referido al peso total del tóner o revelador, de un agente para el control de las cargas, tomado entre la clase de los trifenilmetanos, compuestos de amonio e imonio; compuestos de amonio e imonio fluorados; amidas de ácidos biscatiónicas; compuestos de amonio polímeros; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuros de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; ciclodextrinas; sales de poliésteres; compuestos complejos de metales; complejos de boro y ciclo-oligosacáridos, complejos entre polielectrólitos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas.

Se pueden añadir al tóner también otros componentes, tales como ceras, que pueden ser origen animal, vegetal o mineral, ceras artificiales o sus mezclas. Como ceras se entienden sustancias que son amasables a 20ºC, desde sólidas hasta duras y quebradizas; cristalinas desde gruesas hasta finas, desde transparentes hasta opacas pero no son de tipo vítreo. Además, se puede añadir al tóner un agente protector frente a la luz (foto-protector). Posteriormente, se pueden añadir al tóner también agentes de libre fluidez (Free-Flow Agents), tales como TiO_{2} o ácido silícico muy
disperso.

Es objeto del invento además un polvo o barniz en polvo, que contiene una resina de poliéster o acrílica con un contenido de grupos epóxido, carboxilo o hidroxilo, o una de sus combinaciones, de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, de una composición de ftalocianina eventualmente matizada, y de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso, en cada caso referido al peso total del polvo o del barniz en polvo, de un agente para el control de las cargas, entre las clases y los compuestos preferidos, que se mencionan precedentemente para tóneres electrofotográficos.

La composición de ftalocianina, utilizada conforme al invento, se incorpora convenientemente en una concentración de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, de modo especialmente preferido de 0,1 a 5,0% en peso, referido a la mezcla total, en el agente aglutinante del respectivo tóner (líquido o seco), revelador, barniz en polvo, material para electretos, o del polímero que se ha de separar electrostáticamente, de un modo homogéneo, por ejemplo por extrusión o amasadura, o se añade al proceso de polimerización del agente aglutinante. En tal caso, la composición de cobre-ftalocianina y eventualmente los agentes para el control de las cargas, precedentemente mencionados, se emplean en forma de polvos secos y molidos, dispersiones o suspensiones, p.ej. en disolventes orgánicos y/o inorgánicos, de una torta de prensa (que se puede emplear p.ej. para el denominado procedimiento de "flushing"), tortas de prensa secadas por atomización, de una tanda madre, preparación (formulación), pasta amasada, como un compuesto extendido sobre soportes apropiados, tales como p.ej. tierra de infusorios (Kieselgur), TiO_{2}, Al_{2}O_{3}, como un compuesto extendido a partir de una solución acuosa o no acuosa o en otra forma distinta. El contenido de ftalocianina en la torta de prensa y en la tanda madre está usualmente entre 5 y 70% en peso, preferiblemente entre 20 y 50% en peso. Además de ello, la composición de ftalocianina se puede emplear también como torta de prensa muy concentrada, en particular secada por atomización, estando situado en este caso el contenido de ftalocianina entre 25 y 95% en peso, preferiblemente entre 50 y 90% en peso.

La magnitud de la formación de carga electrostática de los tóneres electrofotográficos o de los barnices en polvo, en los que se incorpora de manera homogénea el pigmento conforme al invento, no puede ser predicha y se mide en sistemas de ensayo normalizados en iguales condiciones (con los mismos tiempos de dispersión, con igual distribución de tamaños de partículas y con igual forma de partículas) a aproximadamente 20ºC y con una humedad relativa del aire de 50%. La formación de carga electrostática del tóner se efectúa por arremolinamiento con un soporte, es decir un partícipe normalizado en el frotamiento (3 partes en peso de tóner por 97 partes en peso de soporte), en un tren de rodadura (a 150 revoluciones por minuto). A continuación se mide la carga electrostática en un usual puesto de medición de q/m.

La triboproyección de los polvos (o barnices en polvo) se lleva a cabo con un aparato de proyección con un tubo proyector normalizado y una barra interna en estrella, en un caudal máximo de polvo con una presión de proyección de 3 bares. El objeto que se ha de someter a proyección es colgado para ello en una cabina de proyección y proyectado desde una distancia de aproximadamente 20 cm directamente desde delante sin movimiento adicional del aparato de proyección. La respectiva formación de carga del polvo proyectado se mide a continuación con un "aparato medidor" con el fin de medir la carga triboeléctrica de polvos'' de la entidad Intec (Dortmund). Para la medición, la antena medidora del aparato de medición se mantiene directamente dentro de la nube de polvo que sale del aparato de proyección. La intensidad de corriente eléctrica que se establece a partir de la carga electrostática del polvo o barniz en polvo se indica en \muA (micro-amperios). La tasa de deposición se determina a continuación en % mediante una pesada diferencial del barniz en polvo proyectado y del depositado.

La transparencia y la intensidad de color en sistemas de agentes aglutinantes para tóneres se investigan de la siguiente manera: En 70 partes en peso de un aglomerante en bruto (que consta de 15 partes en peso de la respectiva resina para tóner y 85 partes en peso de acetato de etilo) se incorporan por agitación con un aparato disolvedor 30 partes en peso del tóner de ensayo pigmentado (durante 5 min a 5.000 rpm). El aglomerante para tóner de ensayo así producido se extiende con rasqueta, en comparación con un agente aglomerante de pigmento patrón producido de igual manera, con un revestidor manual sobre un papel apropiado (p.ej. papel para tipografía). Una magnitud apropiada de la rasqueta es p.ej. la K bar N 3 (= 24 \mum de espesor de capa aplicada con rasqueta). El papel tiene impresa una barra negra para la mejor determinación de la transparencia, las diferencias entre las características de transparencia e intensidad de color se determinan en valores de dL de acuerdo con la normal DIN 55.988. o se valoran de acuerdo con la norma de ensayo Marketing Pigmente, Clariant GmbH "Visuelle und Farbmetrische Bewertung von Pigmenten" (Valoración visual y colorimétrica de pigmentos) 3ª edición, 1996 (Nº 1/1).

Además, se encontró que la composición de cobre-ftalocianina es apropiada como agente colorante en tintas para la impresión por chorros de tinta, constituidas sobre una base acuosa (inclusive tintas en microemulsión) y no acuosa (basadas en disolventes), así como en las tintas que trabajan según el procedimiento de fusión en caliente (Hot-melt).

Las tintas en microemulsión se basan en disolventes orgánicos, agua y eventualmente una sustancia hidrótropa adicional (mediador interfacial). Las tintas sobre una base no acuosa contienen en lo esencial disolventes orgánicos y eventualmente una sustancia hidrótropa.

Son objeto del presente invento líquidos de registro por chorros de tinta, que contienen la composición de ftalocianina.

Los líquidos de registro acabados contienen por lo general de 0,5 a 15% en peso, preferiblemente de 1,5 a 8% en peso, de la composición de cobre-ftalocianina, referido al peso total del líquido de registro.

Las tintas en microemulsión constan en lo esencial de 0,5 a 15% en peso, preferiblemente de 1,5 a 8% en peso, de la composición de ftalocianina, de 5 a 99% en peso de agua y de 0,5 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un compuesto hidrótropo.

Las tintas "basadas en disolventes" para la impresión por chorros de tinta, constan en lo esencial de 0,5 a 15% en peso de la composición de ftalocianina, de 85 a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de un compuesto hidrótropo. Los materiales de soporte para las tintas "basadas en disolventes" para la impresión por chorros de tinta, pueden ser poliolefinas, cauchos naturales y sintéticos, poli(cloruro de vinilo), copolímeros de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, poli(butiratos de vinilo), sistemas de cera y látex, o sus combinaciones, que son solubles en el "disolvente".

Las tintas de fusión en caliente se basan predominantemente en compuestos orgánicos, tales como ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas, que son sólidos a la temperatura ambiente y que se vuelven líquidos al calentarse, estando situado el margen preferido de fusión entre aproximadamente 60ºC y aproximadamente 140ºC.

Es objeto del invento también una tinta de fusión en caliente para la impresión por chorros de tinta, que consta de modo esencial de 20 a 90% en peso de una cera, de 1 a 10% en peso de la composición de ftalocianina eventualmente matizada mediante otros agentes colorantes, de 0 a 20% en peso de un polímero adicional (como "agente disolvente de los colorantes"), de 0 a 5% en peso de agentes coadyuvantes para dispersión, de 0 a 20% en peso de agentes modificadores de la viscosidad, de 0 a 20% en peso de plastificantes, de 0 a 10% en peso de un aditivo para conferir pegajosidad, de 0 a 10% en peso de un estabilizador de la transparencia (que evita p.ej. la cristalización de las ceras) así como de 0 a 2% en peso de un antioxidante.

En el caso de los disolventes contenidos en los líquidos de registro precedentemente descritos, se puede tratar de un disolvente orgánico o de una mezcla de disolventes de este tipo. Disolventes apropiados son, por ejemplo, alcoholes uni- o pluri-valentes, sus éteres y ésteres, p.ej. alcanoles, en particular con 1 a 4 átomos de C, tales como p.ej. metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol; alcoholes bi- o ter-valentes, en particular con 2 a 5 átomos de C, p.ej. etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, glicerol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, tripropilenglicol, polipropilenglicol; alquil-éteres inferiores de alcoholes plurivalentes, tales como p.ej. mono-éteres de metilo, etilo o butilo de etilenglicol, los mono-éteres de metilo o etilo de trietilenglicol; cetonas y cetonas-alcoholes tales como p.ej. acetona, metil-etil-cetona, dietil-cetona, metil-isobutil-cetona, metil-pentil-cetona, ciclopentanona, ciclohexanona y diacetona-alcohol; amidas tales como p.ej. dimetil-formamida, dimetil-acetamida, N-metil-pirrolidona, tolueno y n-hexano.

El agua utilizada para la preparación de los líquidos de registro se emplea preferiblemente en forma de agua destilada o desalinizada.

Como compuestos hidrótropos, que sirven eventualmente también como disolventes, se pueden emplear por ejemplo formamida, urea, tetrametil-urea, \varepsilon-caprolactama, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, butilglicol, metil-cellosolve, glicerol, N-metil-pirrolidona, 1,3-dietil-2-imidazolidinona, tiodiglicol, benceno-sulfonato de sodio, xileno-sulfonato de sodio, tolueno-sulfonato de sodio, cumeno-sulfonato de sodio, dodecil-sulfonato de sodio, benzoato de sodio, salicilato de sodio o butil-monoglicol-sulfato de sodio.

Además, los líquidos de registro conformes al invento pueden contener todavía usuales materiales aditivos, por ejemplo agentes conservantes, sustancias tensioactivas catiónicas, aniónicas o no ionógenas (agentes tensioactivos y humectantes), así como agentes para la regulación de la viscosidad, p.ej. un poli(alcohol vinílico), derivados de celulosa, o resinas naturales o artificiales solubles en agua como agentes formadores de color o agentes aglutinantes con el fin de aumentar la resistencia a la adherencia y a la abrasión.

Ciertas aminas, como p.ej. etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, N,N-dimetil-etanolamina o diisopropilamina, sirven principalmente para aumentar el valor del pH del líquido de registro. Estas están presentes normalmente en unas proporciones de 0 a 10% en peso, preferiblemente de 0,5 a 5% en peso, en el líquido de registro.

Las tintas conformes al invento para la impresión por chorros de tinta, se pueden preparar incorporando en la dispersión la composición de cobre-ftalocianina en forma de un polvo, como una preparación acuosa o no acuosa, como una suspensión o como una torta de prensa, en el medio para microemulsión o en el medio acuoso o no acuoso, o en la cera para la producción de una tinta de fusión en caliente para la impresión por chorros de tinta. La torta de prensa puede ser también una torta de prensa muy concentrada, en particular secada por atomización.

Aparte de para imprimir papel, materiales fibrosos naturales y sintéticos, láminas o materiales sintéticos, las tintas para la impresión por chorros de tinta se pueden emplear también sobre vidrio, cerámica, hormigón, etc.

En los siguientes Ejemplos, las partes significan partes en peso y los porcentajes significan tantos por ciento en peso. CuPc significa cobre-ftalocianina.

Ejemplo de síntesis 1

1.1 Preparación de la cobre-ftalocianina bruta

: La síntesis de C.I. Pigment Blue 15:3 (cobre-ftalocianina, en la modificación \beta) se efectúa por ejemplo tal como se describe en el documento DE-A-24.32.564, Ejemplo 1. La cobre-ftalocianina bruta así producida se suspende a continuación en agua y se muele durante 24 horas en un molino de bolas de laboratorio.

1.2 Preparación del aditivo ftalimidometil-CuPc

: En un recipiente de reacción de 1 litro de capacidad se reúnen mediando agitación a la temperatura ambiente 216 ml de agua, 90 g de formalina (al 35%) y 120 g de ftalimida y a continuación se calientan a 100ºC. Se forma una solución transparente, que es enfriada. El producto de reacción que precipita es separado por filtración, lavado y secado.

: Rendimiento (en seco): 136 g de hidroximetil-ftalimida.

: En un recipiente de reacción de 1 litro de capacidad se añaden a 240 ml de ácido sulfúrico al 98%, mediando agitación a 35ºC y con lentitud, 32 g de la cobre-ftalocianina bruta del Ejemplo de síntesis 1.1.

: A continuación se añaden lentamente 40 g de la hidroximetil-ftalimida. La mezcla de reacción se calienta a 80ºC, a continuación se enfría a la temperatura ambiente y luego se vierte sobre una mezcla de hielo y agua. El precipitado se filtra y se lava.

: Rendimiento: 260 g de una torta de prensa (contenido de material sólido 20%) de ftalimidometil-CuPc.

1.3 Acabado con disolventes

: En un recipiente de reacción de 500 ml de capacidad se incorporan con agitación a la temperatura ambiente 50 g de la CuPc bruta descrita en el apartado 1.1, en 100 ml de agua. A continuación, se añaden 100 ml de metil-etil-cetona y se hierven a reflujo (74ºC) durante 2 horas mediando agitación. El disolvente se separa por destilación (a aproximadamente 80ºC) bajo la presión normal, con simultánea adición lenta de 100 ml de H_{2}O. A continuación se añaden a aproximadamente 80ºC 6,25 g de la torta de prensa de ftalimidometil-CuPc descrita en el apartado 1.2. La mezcla de reacción así obtenida se agita durante varias horas a 60 - 80ºC. El producto final se separa por filtración, se lava, se filtra con succión y a continuación se seca y se muele.

: Rendimiento: 50 g de una composición de cobre-ftalocianina en forma de polvo de color azul.

Caracterización del producto:
pH	6,5
Humedad remanente (ampolla de calentamiento)	0,3%
Contenido remanente de sal:	70 \muS/cm
Superficie según BET:	61,3 m^{2}/g
Tamaño de partículas:
d_{25}: 0,08 \mum	d_{50}: 0,1 \mum	d_{75}: 0,13 \mum

Forma de las partículas (relación de longitud a anchura)
Muestra total:	3,06:1
Porción fina 2,87:1	Porción intermedia 3,19:1	Porción gruesa 3,13:1

El tamaño y la forma de las partículas se determinan mediante tomas fotográficas en microscopio electrónico del polvo de pigmento. Para ello el pigmento se dispersa durante 15 min en agua y a continuación se aplica por proyección. Las tomas fotográficas se efectúan con aumentos de 13.000 y 29.000 veces.

Termoestabilidad: Un régimen de calentamiento de 3ºC/min en DTA (termoanálisis diferencial), en una ampolla cerrada de vidrio, muestra una termoestabilidad manifiestamente mayor que 200ºC.

Diagrama de difracción por rayos X (radiación de CuK_{\alpha}):

2 Theta (s = fuerte, m = intermedio, w = débil)

2 Theta	Intensidad	Anchura de valor mitad
	(intensidad relativa)	(2 Theta)
\hskip0,1cm 7,0	\hskip-0,2cm 100%	0,28
\hskip0,1cm 9,2	76%	0,28
10,5	14%	0,28
12,5	13%	0,26
18,2	17%	0,20
18,5	17%	0,20

(Continuación)

2 Theta	Intensidad	Anchura de valor mitad
	(intensidad relativa)	(2 Theta)
21,4	12%	0,20
23,0	11%	0,22
23,8	40%	0,24
26,2	28%	0,26
28,0	15%	0,24
30,4	16%	0,25

Transparencia

En una resina para tóner (poliéster a base de bisfenol-A) se mide una transparencia mejorada (espesor de capa 24 \mum), habiendo sido preparado el tóner de ensayo pigmentado como en el Ejemplo de aplicación 2.

Comparando con el patrón indicado en el Ejemplo de síntesis 2 (de comparación) se encuentra con una intensidad de color uniformizada una transparencia aumentada en 4 - 5 unidades de valoración.

Valoración de las diferencias de transparencia de acuerdo con la norma de ensayo

1/1: 1 \cong en indicio 2 \cong algo; 3 \cong apreciablemente; 4 \cong manifiestamente; 5 \cong esencialmente; 6 \cong significativamente más transparente.

Intensidad de color: En comparación con el patrón indicado en el Ejemplo de síntesis 2, el pigmento del Ejemplo de síntesis 1 es de color más intenso en un 10%.

Carga superficial de las partículas

La carga superficial electrocinética de las partículas se determina como se describe en "Chimia" 48 (1994), páginas 516-517 y en la bibliografía señalada allí. Con un volumen medido de muestra de 2 ml y una concentración de pigmento de 5 g/l, se obtiene la correspondiente carga superficial de las partículas de pigmento en mV/mg, siendo medidos los valores respectivamente a unos valores ácido, alcalino y propio del pH de la muestra de sustancia:

pH	mV/mg

ácido (4,1)	-60
pH propio (6,5)	-71
alcalino (10,0)	-93

Ejemplo de síntesis 2

(Ejemplo de comparación)

En el caso del pigmento empleado se trata del ®Hostaperm Blau B2G (C.I. Pigment Blue 15:3, cobre-ftalocianina sin sustituir), que se emplea de modo usual en numerosos tóneres y que se había preparado por ejemplo según el documento DE-A-3.023.722. No se añadió el aditivo CuPc.

Caracterización del pigmento
pH	6,4
Humedad remanente (ampolla de calentamiento)	0,2%
Contenido remanente de sal:	50 \muS/cm
Superficie según BET:	50,2 m^{2}/g
Tamaño de partículas:
d_{25}: 0,07 \mum	d_{50}: 0,09 \mum	d_{75}: 0,11 \mum

Forma de las partículas (relación de longitud a anchura)
Muestra total:	2,67:1
Porción fina 2,33:1	Porción intermedia 2,62:1	Porción gruesa 2,96:1

\newpage

Ejemplo de síntesis 3

(Ejemplo comparativo)

20 g de la CuPc bruta descrita en el Ejemplo de síntesis 1.1 se incorporan a 35ºC en 300 ml de un ácido sulfúrico al 66,5%. La suspensión se agita a 35ºC durante 2,5 horas y a continuación se vierte sobre 320 ml de agua. Se calienta a 80ºC y se agita durante 1 hora a 80ºC. Luego se filtra y se lava con agua con el fin de extraer el ácido sulfúri-
co.

La torta de prensa se agita con agua para dar una suspensión fácilmente agitable y se añaden a la temperatura ambiente 10,7 kg de una torta de prensa de ftalimidometil-CuPc al 20%. Luego se calienta a 135ºC bajo presión y se agita a 135ºC durante 7 horas. El producto se filtra a 60ºC, se lava, se seca a 80ºC y se pulveriza:

pH	6,5
Humedad remanente (ampolla de calentamiento)	0,3%
Contenido remanente de sal:	70 \muS/cm
Superficie según BET:	49 m^{2}/g
Tamaño de partículas:
d_{25}: 0,08 \mum	d_{50}: 0,1 \mum	d_{75}: 0,17 \mum

Forma de las partículas (relación de longitud a anchura)
Muestra total:	1,62:1
Porción fina 2,07:1	Porción intermedia 1,92:1	Porción gruesa 1,38:1

Ejemplos de aplicación para tóneres

5 Partes del respectivo agente colorante se incorporan homogéneamente mediante un amasador en el transcurso de 30 minutos en 95 partes de un agente aglutinante para tóneres (resina de poliéster a base de bisfenol-A, ®Almacryl T500). A continuación, se muele en un molino universal de laboratorio y seguidamente se clasifica en un clasificador centrífugo. La deseada fracción de partículas (de 4 a 25 \mum) se activa con un soporte, que consta de partículas de ferrita revestidas con silicona con un tamaño de 50 a 200 \mum (densidad aparente 2,75 g/cm^{3}) (FBM 96 - 100; entidad Powder Techn.).

La medición se efectúa en un usual puesto de medición de q/m. Mediante utilización de un tamiz con una anchura de mallas de 25 \mum se asegura que en las salpicaduras o sopladuras de tóneres no se arrastre nada del soporte. Las mediciones se efectúan aproximadamente a una humedad relativa del aire de 50%. Dependiendo de la duración de la activación se miden los siguientes valores de q/m [\muC/g]:

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

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(Tabla pasa a página siguiente)

10

Se puso de manifiesto que el tóner con el agente colorante conforme al invento (Ejemplo de aplicación 2) sigue del mejor de los modos el comportamiento de carga de la línea de resina (Ejemplo de aplicación 1).

Ejemplo de aplicación 5

5 Partes del agente colorante del Ejemplo de síntesis 1 y 1 parte del agente para el control de las cargas de la fórmula:

11

se incorporan en un agente aglutinante para tóneres a base de poliéster, y se mide.

Dependiendo de la duración de la activación, se miden los siguientes valores de q/m:

Duración de la activación	q/m [\muC/g]
5 min	-13
10 min	-11
30 min	-10
2 h	-9
23 h	-9

Se manifiesta una muy buena constancia de la magnitud de carga durante todo el período de tiempo de activación.

Ejemplo de aplicación 6

5 Partes del agente colorante del Ejemplo de síntesis 1 y 1 parte del agente para el control de las cargas de la fórmula

12

se incorporan en un sistema aglutinante para tóneres a base de estireno y acrilato, y se mide.

Dependiendo de la duración de la activación se miden los siguientes valores de q/m.

Duración de la activación	q/m [\muC/g]
5 min	+2
10 min	+3
30 min	+4
2 h	+3
23 h	+2

Se manifiesta una muy buena constancia de la magnitud de carga durante todo el período de tiempo de la activación.

Ejemplos de aplicación para tintas para la impresión por chorros de tinta

Ejemplo de aplicación 7

10 Partes de una preparación finamente molida de pigmento al 50% con el agente colorante del Ejemplo de síntesis 1 (5 partes) en un copolímero de poli(cloruro de vinilo) y poli(acetato de vinilo) (5 partes), alcanzándose la dispersión homogénea del agente colorante por intensa incorporación por amasadura en el copolímero, se incorporan con agitación en una mezcla de 80 partes de metil-isobutil-cetona y 10 partes de 1,2-propilenglicol mediante un aparato disolvedor. Se obtiene una tinta para la impresión por chorros de tinta, que tiene alta transparencia, elevada solidez frente a la luz y buena capacidad de paso por las boquillas.

Ejemplo de aplicación 8

A 5 partes de un agente colorante del Ejemplo de síntesis 1, que se presenta en forma de una preparación acuosa ultrafina de agente colorante al 40%, se añaden con agitación (en un agitador de paletas o disolvedor) primeramente 75 partes de agua desionizada y a continuación 6 partes de ®Mowilith DM 760 (dispersión de acrilato), 2 partes de etanol, 5 partes de 1,2-propilenglicol y 0,2 partes de ®Mergal K7. Se obtiene una tinta para la impresión por chorros de tinta con alta transparencia, elevada solidez frente a la luz y buena capacidad de paso por las boquillas.

\newpage

Ejemplo de aplicación 9

A 5 partes de un agente colorante del Ejemplo de síntesis 1, que se presenta en forma de una preparación acuosa ultrafina de agente colorante al 40%, se añaden con agitación en primer lugar 80 partes de agua desionizada y a continuación 4 partes de ®Luviskol K 30 (poli(vinil-pirrolidona), BASF), 5 partes de 1,2-propilenglicol y 0,2 partes de ®Mergal K7. Se obtiene una tinta para la impresión por chorros de tinta que tiene alta transparencia, elevada solidez frente a la luz y buena capacidad de paso por las boquillas.

Ejemplo de aplicación para barnices en polvo

Ejemplo de aplicación 10

5 Partes del agente colorante del Ejemplo de síntesis 1 se incorporan homogéneamente en 95 partes de un agente aglutinante para barnices en polvo a base de un poliéster TGIC, p.ej. ®Uralac P 5010 (DSM, Holanda). Para la determinación de la tasa de deposición se proyectan 30 g del barniz en polvo de ensayo con una presión definida mediante una pistola triboeléctrica.

Presión [bares]	Corriente [\muA]	Tasa de deposición [%]
3	1,8	78

Claims

1. Utilización de una composición de cobre-ftalocianina, que consta en lo esencial de un compuesto de la Fórmula (I)

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y de un compuesto de la Fórmula (II)

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como agente colorante en tóneres y reveladores electrofotográficos, polvos y barnices en polvo, materiales para electretos, tintas para la impresión por chorros de tinta, así como en filtros cromáticos, caracterizada porque los compuestos de las Fórmulas (I) y (II) tienen una forma de partículas con una relación media de longitud a anchura mayor que 2,5:1.

2. Utilización según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación media de longitud a anchura es de 3:1 a 6:1.

3. Utilización según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la relación cuantitativa del compuesto de la Fórmula (I) al compuesto de la Fórmula (II) es de desde 90 a 10 hasta 99 a 1% en peso.

4. Utilización según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el compuesto de la Fórmula (I) es C.I. Pigment Blue 15:3.

5. Utilización según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición de ftalocianina está matizada con otro pigmento multicolor orgánico, un pigmento inorgánico o un colorante.

6. Utilización según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la composición de ftalocianina se emplea en combinación con un agente para el control de las cargas tomado entre el grupo formado por los trifenilmetanos; compuestos de amonio e imonio; compuestos de iminio; compuestos de amonio fluorados y de imonio fluorados; amidas de ácidos biscatiónicas; compuestos de amonio polímeros; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuros de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; oligosacáridos enlazados en forma anular y sus derivados, en particular derivados de ésteres de boro; compuestos entre polielectrólitos; sales de poliésteres; compuestos complejos de metales (elementos metálicos), en particular complejos de carboxilatos y metales, de salicilatos y metales, de salicilatos y elementos no metálicos, complejos azoicos de aluminio, complejos de ácidos á-hidroxi-carboxílicos y elementos metálicos y no metálicos, complejos con boro de compuestos 1,2-dihidroxi-aromáticos, 1,2-dihidroxi-alifáticos o 2-hidroxi-1-carboxi-aromáticos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas.

7. Utilización según una o varias de las reivindicaciones 1 a 6, en tóneres líquidos o tóneres en polvo.

8. Tóneres o reveladores electrofotográficos, que contienen un agente aglutinante para tóneres, de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, de una composición de ftalocianina definida en las reivindicaciones 1-6 y de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso, en cada caso referido al peso total del tóner o revelador, de un agente para el control de las cargas tomado entre la clase de los trifenilmetanos, compuestos de amonio e imonio; compuestos de amonio fluorados y de imonio fluorados; amidas de ácidos biscatiónicas; compuestos de amonio polímeros; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuros de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; ciclodextrinas; sales de poliésteres; compuestos complejos de metales; complejos con boro de ciclo-oligosacáridos, complejos entre polielectrólitos; azinas, tiazinas u oxazinas.

9. Polvo o barniz en polvo, que contiene una resina de poliéster o acrílica que contiene grupos epóxido, carboxilo o hidroxilo, o una de sus combinaciones, de 0,1 a 60% en peso, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso de una composición de ftalocianina definida en las reivindicaciones 1-6 y de 0 a 20% en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso, en cada caso referido al peso total del polvo o barniz en polvo, de un agente para el control de las cargas tomado entre la clase de los trifenilmetanos, compuestos de amonio e imonio; compuestos de amonio e imonio fluorados; amidas de ácidos biscatiónicas; compuestos de amonio polímeros; compuestos de dialil-amonio; derivados de sulfuros de arilo; derivados de fenoles; compuestos de fosfonio y compuestos de fosfonio fluorados; cáliz(n)arenos; ciclodextrinas; sales de poliésteres; compuestos complejos de metales; complejos con boro de ciclo-oligosacáridos, complejos entre polielectrólitos; bencimidazolonas; azinas, tiazinas u oxazinas.

10. Tinta para la impresión por chorros de tinta, que contiene de 0,5 a 15% en peso de la composición de cobre-ftalocianina definida en las reivindicaciones 1 a 7.

11. Tinta para la impresión por chorros de tinta según la reivindicación 10, caracterizada porque es una tinta en microemulsión, una tinta basada en disolventes para la impresión por chorros de tinta o una tinta de fusión en caliente para la impresión por chorros de tinta.