ES2230809T3 - HEAT SENSITIVE RECORDING MATERIAL. - Google Patents
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Abstract
Un material de grabación sensible al calor comprende un soporte que tiene formadas en él una o más capas sensibles al calor, en las que la capa o capas sensibles al calor incluyen un tinte incoloro emisor de electrones, un compuesto receptor de electrones y un agente absorbente de radiación ultravioleta, y la distribución de agente absorbente de radiación ultravioleta es tal que una cantidad del agente aumenta en la dirección del espesor de una lámina alejándose del soporte.A heat sensitive recording material comprises a support having one or more heat sensitive layers formed therein, in which the heat sensitive layer or layers include a colorless electron emitting dye, an electron receiving compound and an absorbent agent of ultraviolet radiation, and the distribution of ultraviolet absorbing agent is such that an amount of the agent increases in the thickness direction of a sheet away from the support.
Description
Material de registro sensible al calor.Heat sensitive record material.
La presente invención se refiere a un material de registro termo-sensible. Más en particular, la presente invención se refiere a la mejora de un material de registro termo-sensible que comprende un soporte que tiene formada sobre él al menos una capa de registro termo-sensible que comprende un colorante incoloro donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y un compuesto que absorbe rayos ultravioleta, y que está definido en la reivindicación 1.The present invention relates to a material of thermo-sensitive register. More particularly, the The present invention relates to the improvement of a registration material thermo-sensitive comprising a support that has formed on it at least one record layer thermo-sensitive comprising a colorless dye electron donor, an electron acceptor compound and a compound that absorbs ultraviolet rays, and that is defined in the claim 1.
Los materiales de registro que utilizan colorantes incoloros donadores de electrones y compuestos aceptores de electrones como componentes de revelado del color son muy conocidos en la forma de papel sensible a la presión, papel termo-sensible, papel fotosensible sensible a la presión, papel de registro termo-sensible conductor y papel termosensible de transferencia. Ejemplos de estos materiales de registro están descritos con detalle, por ejemplo, en la Patente británica GB No. 2.140.449, Patentes estadounidenses Nos. 4.480.052 y 4.436.920, Publicación de la Solicitud de Patente japonesa (JP-B) No. 60-23992, Solicitudes de Patente japonesa dejada abierta (JP-A) 57-179836, 60-123557 y 60-123557. Respecto al registro termo-sensible, en las patentes JP-B Nos. 45-14039 y 43-4160, por ejemplo, se describen materiales de registro termo-sensibles que utilizan precursores de colorantes donadores de electrones y compuestos aceptores de electrones.The registration materials they use colorless coloring donors of electrons and acceptor compounds of electrons as color development components are very known in the form of pressure sensitive paper, paper thermo-sensitive, photosensitive paper sensitive to pressure, conductive thermo-sensitive recording paper and heat-sensitive transfer paper. Examples of these Registration materials are described in detail, for example, in British Patent GB No. 2,140,449, US Patents Nos. 4,480,052 and 4,436,920, Publication of the Patent Application Japanese (JP-B) No. 60-23992, Japanese patent applications left open (JP-A) 57-179836, 60-123557 and 60-123557. With respect to thermo-sensitive registration, in patents JP-B Nos. 45-14039 and 43-4160, for example, materials of thermo-sensitive register using precursors of electron donor dyes and acceptor compounds of electrons
En años recientes, se han aplicado sistemas de registro termo-sensibles en muchas áreas tales como facsímiles, impresoras, etiquetas, terminales de lectores de medidores, terminales de salida de imágenes médicas, y tarjetas de pre-pago, por lo que las necesidades van en aumento. Con el fin de acomodarse a la variada demanda creciente y diversificar las funciones de estos dispositivos, en particular la demanda de máquinas de facsímiles de mayor velocidad, se busca una mejora en la sensibilidad al revelado del color y para ello se han propuesto diversas técnicas. Sin embargo, con respecto a materiales termo-sensibles de esta clase utilizando capas de registro termo-sensibles empleando precursores de colorantes donadores de electrones y compuestos aceptores de electrones, existen problemas en relación con la solidez de partes de la imagen y partes del fondo de la misma, es decir, cuando se exponen materiales termo-sensibles a luz fluorescente, luz solar o similar durante un largo período de tiempo, aparece la tendencia a una reducción de la densidad de porciones de la imagen y decoloración de porciones del fondo.In recent years, systems of thermo-sensitive record in many areas such as facsimiles, printers, labels, reader terminals gauges, medical image output terminals, and cards pre-payment, so the needs are increasing. In order to accommodate the varied growing demand and diversify the functions of these devices, in particular the demand for faster speed fax machines, looking for a improvement in the sensitivity to color development and for this they have Proposed various techniques. However, with respect to materials thermo-sensitive of this class using layers of thermo-sensitive register using precursors of electron donor dyes and acceptor compounds of electrons, there are problems regarding the solidity of parts of the image and parts of the background of it, that is, when expose thermo-sensitive materials to light fluorescent, sunlight or similar for a long period of time, the tendency to a reduction in the density of portions of the image and discoloration of portions of the background.
Para evitar estos problemas, se ha propuesto un método de adición de un agente absorbente de rayos ultravioleta a una capa de registro termo-sensible, un método de adición de un agente absorbente de rayos ultravioleta a una capa protectora aplicada sobre una capa de registro termo-sensible, y similares. Sin embargo, cuando se añade simplemente un agente absorbente de rayos ultravioleta a la capa de registro termo-sensible, hay tendencia al velado, y cuando se añade un agente que absorbe rayos ultravioleta a una capa protectora, tienden a producirse adherencias o depósito de residuos sobre el cabezal térmico cuando se realiza la impresión con este cabezal térmico.To avoid these problems, a method of adding an ultraviolet absorbing agent to a thermo-sensitive recording layer, a method of adding an ultraviolet absorbing agent to a layer protective applied on a registration layer thermo-sensitive, and the like. However, when simply add an ultraviolet absorbing agent to the thermo-sensitive recording layer, there is a tendency to veiled, and when an agent that absorbs ultraviolet rays is added to a protective layer, adhesions or deposit tend to occur of waste on the thermal head when printing With this thermal head.
La Patente JP-A-8/230331 citada en European Search Report describe un material termo-sensible de registro rojo y negro que comprende un soporte que tiene dispuestas secuencialmente sobre él una capa colorante a alta temperatura que se colorea a negro y una capa colorante a baja temperatura que se colorea a rojo. La capa colorante a alta temperatura y la capa colorante a baja temperatura incluyen, cada una, un compuesto de revelado receptor de electrones y un colorante donador de electrones adecuado para producir el color negro o el color rojo respectivamente (es decir en cada capa hay un colorante diferente). La capa colorante a baja temperatura, o una capa protectora dispuesta sobre ella, incluye además un agente de blanqueado fluorescente y microcápsulas que contienen dentro un absorbente de ultravioleta.The patent JP-A-8/230331 cited in European Search Report describes a thermo-sensitive material of red and black register comprising a support that is arranged sequentially over it a high temperature coloring layer that it is colored black and a low temperature coloring layer that Color to red. The high temperature coloring layer and the layer low temperature dye each include a compound of revealed electron receptor and an electron donor dye suitable to produce the color black or the color red respectively (that is to say in each layer there is a different dye). The dye layer at low temperature, or a protective layer arranged on it, also includes a bleaching agent fluorescent and microcapsules containing within an absorbent of ultraviolet.
Un objeto de la presente invención es proporcionar un material de registro termo-sensible que resuelve los problemas antes mencionados y tiene solidez mejorada a la luz de porciones del fondo del mismo sin disminución de la densidad de revelado de color del mismo.An object of the present invention is provide a thermo-sensitive recording material which solves the aforementioned problems and is solid improved in light of portions of the bottom thereof without diminishing of the color development density thereof.
Según esto, la presente invención proporciona un material de registro termo-sensible que comprende un soporte que tiene formadas sobre él una o más capas de registro termo-sensibles, donde:According to this, the present invention provides a thermo-sensitive recording material comprising a support that has one or more registration layers formed on it thermo-sensitive, where:
al menos una de entre una o más capas termo-sensibles de registro comprenden un colorante incoloro donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y un agente absorbente de rayos ultravioleta, y cuando hay una pluralidad de capas de registro termo-sensibles, cada capa comprende el mismo colorante incoloro donador de electrones y compuesto aceptor de electrones que las demás capas, yat least one of one or more layers thermo-sensitive recording comprise a dye colorless electron donor, an electron acceptor compound and an ultraviolet absorbing agent, and when there is a plurality of thermo-sensitive recording layers, each layer comprises the same colorless donor dye of electrons and electron acceptor compound than the other layers, Y
la distribución del agente absorbente de rayos ultravioleta es tal que la cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta aumenta en la dirección del espesor hacia fuera del soporte.lightning absorbing agent distribution ultraviolet is such that the amount of ray absorbing agent ultraviolet increases in the thickness direction out of the support.
Un modo de realización preferido de la presente invención es el explicado a continuación.A preferred embodiment of the present Invention is as explained below.
Un material de registro termo-sensible según la presente invención se basa en un soporte sobre el que están formadas una o más capas de registro termo-sensibles que comprenden un colorante incoloro donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y un material absorbente de rayos ultravioleta, y cuando hay una pluralidad de capas de registro termo-sensibles, cada capa comprende el mismo colorante incoloro donador de electrones y compuesto aceptor de electrones que las otras capas. La distribución del agente absorbente de rayos ultravioleta en la capa o capas de registro termo-sensibles es tal que la cantidad de agente aumenta en la dirección hacia fuera del soporte.A record material thermo-sensitive according to the present invention is based in a support on which one or more layers of thermo-sensitive register comprising a colorless electron donor dye, an acceptor compound of electrons and an ultraviolet absorbing material, and when there is a plurality of record layers thermo-sensitive, each layer comprises the same colorless electron donor dye and acceptor compound of electrons than the other layers. The agent distribution ultraviolet absorber in the layer or recording layers thermo-sensitive is such that the amount of agent increases in the direction out of the bracket.
Sin embargo, la forma de la distribución anterior en la dirección del espesor de la película de la capa o capas de registro termo-sensible puede ser tal que la cantidad del agente absorbente de rayos ultravioleta aumente secuencialmente en una dirección hacia fuera del soporte, o el agente absorbente de rayos ultravioleta puede estar contenido solamente en una capa de registro termo-sensible, de una pluralidad de capas de registro termo-sensibles estratificadas, capa de registro termo-sensible que es la más alejada del soporte.However, the form of the previous distribution in the direction of the film thickness of the layer or layers of thermo-sensitive record may be such that the amount of ultraviolet absorbing agent increase sequentially in a direction out of the bracket, or the ultraviolet absorbing agent may be contained only in a thermo-sensitive recording layer, of a plurality of record layers stratified thermo-sensitive, registration layer thermo-sensitive which is the furthest from support.
Por ejemplo, son posibles aquellas formas de distribución en que se forma una pluralidad capas de registro termo-sensibles sobre el soporte y, de estas capas de registro termo-sensibles, la capa más alejada del soporte contiene la mayor cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta y las cantidades del agente contenido en las capas decrece secuencialmente en la dirección del espesor de la película hacia el soporte, o donde hay formadas una pluralidad de capas de registro termo-sensibles sobre el soporte y el agente absorbente de rayos ultravioleta está contenido solamente en la capa, entre estas capas, que está más alejada del soporte y las restantes capas no contienen el agente absorbente de rayos ultravioleta.For example, those forms of distribution in which a plurality of record layers is formed thermo-sensitive on the support and, of these layers thermo-sensitive record, the furthest layer of the support contains the largest amount of ray absorbing agent ultraviolet and the amounts of the agent contained in the layers decreases sequentially in the direction of film thickness towards the support, or where there are formed a plurality of layers of thermo-sensitive record on the support and the ultraviolet absorbing agent is contained only in the layer, between these layers, which is furthest from the support and the remaining layers do not contain the ray absorbing agent ultraviolet.
En el caso de formación de una pluralidad de capas de registro termo-sensibles, en la práctica es deseable un material de registro termosensible que comprenda una primera capa de registro termo-sensible y una segunda capa de registro termo-sensible formando estrato sobre la primera capa. En este caso, con el fin de reducir la influencia de la luz en la capa de registro termo-sensible, es conveniente que la segunda capa de registro termo-sensible contenga la deseada cantidad del agente absorbente de rayos ultravioleta. En el caso de que solo la segunda capa de registro termo-sensible contenga el agente absorbente de rayos ultravioleta, es preferible incluir una cantidad mayor del agente absorbente de rayos ultravioleta con objeto de evitar velados del material de registro termo-sensible. Sin embargo, por razón de la estabilidad del recubrimiento o similar de una solución de recubrimiento de capa de registro termo-sensible, la cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta contenida en la segunda capa de registro termo-sensible, deseablemente, no es más de 50% en peso basado en el peso total de los componentes sólidos. Por lo tanto, considerando la estabilidad del recubrimiento de la solución de recubrimiento de capa de registro termo-sensible, prevención de velados del material de registro termo-sensible y similares, la cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta contenido en la segunda capa de registro termo-sensible es deseablemente, por ejemplo, 20-50% en peso basado en el peso total de los componentes sólidos, y la cantidad del agente contenida en la primera capa de registro termo-sensible es deseablemente 0-30% en peso basado en el peso total de los componentes sólidos.In the case of forming a plurality of thermo-sensitive recording layers, in practice a thermosensitive recording material comprising a first thermo-sensitive recording layer and a second thermo-sensitive recording layer forming layer on the first layer. In this case, in order to reduce the influence of light on the registration layer thermo-sensitive, it is convenient that the second layer Thermo-sensitive record contains the desired amount of ultraviolet absorbing agent. In the case of that only the second thermo-sensitive recording layer contain the ultraviolet absorbing agent, it is preferable include a larger amount of the ray absorbing agent ultraviolet in order to avoid veiled registration material thermo-sensitive However, because of the stability of the coating or the like of a solution of thermo-sensitive recording layer coating, the amount of ultraviolet absorbing agent contained in the second thermo-sensitive recording layer, Desirably, it is not more than 50% by weight based on the total weight of Solid components Therefore, considering stability of the coating of the coating coating solution thermo-sensitive register, prevention of veiled thermo-sensitive recording material and the like, the amount of ultraviolet absorbing agent contained in the second thermo-sensitive record layer is Desirably, for example, 20-50% by weight based on the total weight of the solid components, and the amount of the agent contained in the first registration layer thermo-sensitive is desirably 0-30% by weight based on the total weight of the solid components
Es decir, cuando la cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta contenida en la segunda capa de registro termo-sensible es inferior al 20% en peso, la cantidad de agente añadido a la segunda capa de registro termo-sensible es más pequeña y la cantidad de agente absorbedor de rayos ultravioleta contenida en la primera capa de registro termo-sensible es relativamente grande, de manera que se reduce el efecto bloqueante del agente absorbente de rayos ultravioleta contenido en la segunda capa de registro termo-sensible y tiende a aparecer el indeseado efecto de velado sobre el material de registro termo-sensible. Cuando la cantidad de agente absorbente de ultravioleta contenido en la segunda capa de registro termo-sensible se incrementa por encima de 50% en peso basado en el peso total de los componentes sólidos, la cantidad de agente añadido a la segunda capa de registro termo-sensible es grande y la cantidad de agente contenido en la primera capa de registro termo-sensible puede reducirse; sin embargo tiende a rebajarse la estabilidad de la solución de recubrimiento de la segunda capa de registro termo-sensible.That is, when the amount of absorbent agent of ultraviolet rays contained in the second recording layer thermo-sensitive is less than 20% by weight, the amount of agent added to the second registration layer thermo-sensitive is smaller and the amount of ultraviolet absorbing agent contained in the first layer Thermo-sensitive record is relatively large, so that the blocking effect of the absorbent agent is reduced of ultraviolet rays contained in the second registration layer thermo-sensitive and unwanted tends to appear veiled effect on the record material thermo-sensitive When the amount of agent ultraviolet absorber contained in the second registration layer thermo-sensitive increases above 50% in weight based on the total weight of the solid components, the amount of agent added to the second record layer thermo-sensitive is large and the amount of agent content in the first record layer thermo-sensitive can be reduced; however it tends the stability of the coating solution of the second thermo-sensitive recording layer.
Se puede utilizar cualquiera de los agentes absorbentes de rayos ultravioleta conocidos tales como un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en benzofenona, un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en benzotriazol, un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en ácido salicílico, un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en cianoacrilato, un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en anilida de ácido oxálico o similares, siendo el particularmente adecuado el compuesto basado en benzotriazol. Se puede utilizar un compuesto basado en benzotriazol conocido convencional. Los compuestos basados en benzotriazol incluyen, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol. 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-benzo-triazol, 2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amino-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzo-triazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butillfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5-difenilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)benzotriazol y similares.You can use any of the agents known ultraviolet ray absorbers such as an agent UV absorber based on benzophenone, an agent UV absorber based on benzotriazole, an agent ultraviolet absorber based on salicylic acid, a ultraviolet absorbing agent based on cyanoacrylate, a ultraviolet absorbing agent based on acid anilide oxalic or the like, the compound being particularly suitable based on benzotriazole. A compound based on Conventional known benzotriazole. Compounds based on Benzotriazole include, for example 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole. 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -benzo-triazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amino-phenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzo-triazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5-diphenylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole and the like
Cuando el agente absorbente de rayos ultravioleta está contenido en la capa de registro termo-sensible, se puede utilizar resina hidrosoluble como aglutinante para la capa termo-sensible de registro. Como resina hidrosoluble es preferible poli alcohol vinílico o poli alcohol vinílico modificado. Es preferible que el agente absorbente de rayos ultravioleta y el poli alcohol vinílico o el poli alcohol vinílico modificado estén contenidos en la segunda capa de registro foto-sensible. En particular, cuando el compuesto basado en benzotriazol está contenido en la capa de registro termo-sensible, es deseable el poli alcohol vinílico o el poli alcohol vinílico modificado como aglutinante para formar la capa de registro termo-sensible por razones de estabilidad de la solución de recubrimiento de la capa de registro termo-sensible. Como poli alcohol vinílico es deseable un poli alcohol vinílico que tiene un grado de polimerización de 700 a 3000.When the ultraviolet absorbing agent is contained in the record layer thermo-sensitive, resin can be used water soluble as a binder for the layer thermo-sensitive record. As water-soluble resin polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol is preferable modified. It is preferable that the lightning absorbing agent ultraviolet and polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol modified are contained in the second registration layer photosensitive. In particular, when the compound benzotriazole based is contained in the registration layer thermo-sensitive, poly alcohol is desirable vinyl or modified vinyl poly alcohol as a binder to form the thermo-sensitive recording layer by stability reasons of the coating solution of the layer of thermo-sensitive register. As poly alcohol Vinyl is desirable a polyvinyl alcohol having a degree of polymerization from 700 to 3000.
Cuando el grado de polimerización del poli alcohol vinílico es inferior a 700, tienden a decrecer la resistencia química, la resistencia al plastificante y similares de la capa de registro termo-sensible. Cuando el grado de polimerización es más de 3000, se requiere mucha agua para ajustar la viscosidad de la solución de recubrimiento apropiadamente, por lo que tiende a reducirse el grado de brillantez del material de registro termo-sensible debido a la carga del secado. Entre los ejemplos de poli alcoholes vinílicos modificados adecuados en la presente invención se incluyen poli alcohol vinílico modificado con carboxi, poli alcohol vinílico modificado con silicio, poli alcohol vinílico modificado con grupo acetoacetilo, poli alcohol vinílico modificado con etileno, polímero de bloque poli alcohol vinílico - poli ácido acrílico, y similares.When the degree of polymerization of the poly Vinyl alcohol is less than 700, tend to decrease the chemical resistance, plasticizer resistance and the like of the thermo-sensitive recording layer. When he polymerization degree is more than 3000, a lot of water is required to adjust the viscosity of the coating solution properly, so the degree of brilliance of thermo-sensitive recording material Due to the drying load. Among the examples of poly alcohols Suitable modified vinyl in the present invention will be include carboxy modified vinyl poly alcohol, poly alcohol silicon modified vinyl, modified vinyl poly alcohol with acetoacetyl group, polyvinyl alcohol modified with ethylene, polyvinyl alcohol-poly acid block polymer Acrylic, and the like.
El contenido en porcentaje del poli alcohol vinílico o poli alcohol vinílico modificado en la segunda capa de registro termo-sensible, deseablemente, no es menor del 40% en peso, basado en el peso total de los componentes sólidos. Si el contenido en porcentaje del poli alcohol vinílico o el poli alcohol vinílico modificado de la segunda capa de registro termo-sensible es menor del 40% en peso, la resistencia del recubrimiento de la segunda capa de registro termo-sensible decrece y quedan impedidas la resistencia química, la resistencia del plastificante y la resistencia al agua (impermeabilidad) del material de registro termo-sensible; no es por tanto preferible.The percentage content of poly alcohol vinyl or modified vinyl poly alcohol in the second layer of thermo-sensitive register, desirably, is no less 40% by weight, based on the total weight of the solid components. If the percentage content of the polyvinyl alcohol or the poly modified vinyl alcohol of the second registration layer thermo-sensitive is less than 40% by weight, the coating resistance of the second registration layer thermo-sensitive decreases and the chemical resistance, plasticizer resistance and water resistance (impermeability) of the recording material thermo-sensitive; It is therefore not preferable.
Con el fin de mejorar la resistencia al agua del material de registro termo-sensible así como la vida útil de la solución de recubrimiento de capa de registro termo-sensible, es deseable que la primera capa de registro termo-sensible contenga un agente impermeable al agua que reaccione con el poli alcohol vinílico contenido en la segunda capa de registro termo-sensible.In order to improve the water resistance of thermo-sensitive recording material as well as the shelf life of the coating coating solution thermo-sensitive, it is desirable that the first layer of thermo-sensitive register contains an agent waterproof to react with polyvinyl alcohol content in the second record layer thermo-sensitive
La capa de registro termosensible de la presente invención comprende un colorante incoloro donador de electrones y un compuesto aceptor de electrones como componentes de revelado de color termosensibles. En el caso de una capa de registro termo-sensible que comprende el colorante incoloro donador de electrones y un material ácido como componentes de revelado de color termo-sensibles, uno de los componentes funde con el calor y entonces reaccionan ambos entre sí para desarrollar el color. Se puede añadir también un tercer componente fusible (generalmente un material orgánico de bajo punto de fusión) a la capa de registro termo-sensible, si se requiere.The thermosensitive record layer of this invention comprises a colorless electron donor dye and a electron acceptor compound as developing components of heat sensitive color. In the case of a registration layer thermo-sensitive comprising the colorless dye electron donor and an acid material as components of Thermo-sensitive color development, one of the components melts with heat and then both react with each other To develop the color. You can also add a third fusible component (usually a low point organic material melting) to the thermo-sensitive recording layer, if is required.
Entre los ejemplos de colorante incoloro donador de electrones se incluye un compuesto basado en triarilmetano, un compuesto basado en difenilmetano, un compuesto basado en tiazina, un compuesto basado en xanteno, un compuesto basado en espiropirano y similares, y son especialmente útiles un compuesto basado en triarilmetano y un compuesto basado en xanteno debido a su elevada densidad de revelado de color. Ejemplos de porción de los mismos son 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (es decir, lactona de violeta cristal), 3,3-bis-p-dimetilamino)ftalida, 3-(p-dimetilaminofenil)-3-(1,3-dimetilindol-3-yl)ftalida, 3-(p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida, 3-(o-metil-p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida, éter 4,4'-bis(dimetilamino)-benzhidrinbencílico, N-halofenil-leucoauramina, N-2,4,5-triclorofenilleuco-auramina, rodamina-B-anilinolactama, rodamina(p-nitroanilino)lactama, rodamina-B-(p-cloroanilino)lactama, 3-dietilamino-7-dibencilaminofluorano, 3-dietilamino-7-octilaminofluorano, 3-dietilamino-7-fenilfluorano, 3-dietilamino-7-(3,4-dicloro)anilinofluorano, 3-dietilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorana, 3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-etil-tolilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-etil-tolilamino-6-metil-7-fenilfluorano, 3-dietilamino-7-(4-nitroanilino)fluorano, 3-N-dibutilamino-6-metil-7-fluorano, azul de benzoilleucometileno, azul de p-nitrobencilleucometileno, 3-metil-espiro-dinaftopirano, 3-etil-espiro-dinaftopirano, 3,3'-dicloro-espiro-dinaftopirano, 3-bencilespirodinaftopirano, 3-propil-espiro-dibenzopirano y similares.Among the examples of colorless donor dye of electrons includes a compound based on triarylmethane, a diphenylmethane based compound, a thiazine based compound, a compound based on xanthene, a compound based on spiropyran and the like, and a compound based on triarylmethane and a compound based on xanthene due to its high color development density. Examples of portion thereof are 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (i.e. crystal violet lactone), 3,3-bis-p-dimethylamino) phthalate, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1,3-dimethylindole-3-yl) phthalamide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-yl) phthalamide, 3- (o-methyl-p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-yl) phthalamide, ether 4,4'-bis (dimethylamino) -benzhidrinbenzyl, N-Halophenyl-leucoauramine, N-2,4,5-trichlorophenyl-auramine, rhodamine-B-anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam, rhodamine-B- (p-chloroanilino) lactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloro) anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-ethyl-tolylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-ethyl-tolylamino-6-methyl-7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluoran, 3-N-dibutylamino-6-methyl-7-fluoran, benzoilleucomethylene blue, blue p-nitrobenzyl teucomethylene, 3-methyl-spiro-dynaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dynaphthopyran, 3,3'-dichloro-spiro-dynaphthopyran, 3-benzylpyrinephthopyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like
Entre los ejemplos de compuestos aceptores de electrones se incluyen un derivado de fenol, un derivado de ácido salicílico, hidroxibenzoato, y similares. Los particularmente preferidos son los bisfenoles y los hidroxibenzoatos.Among the examples of acceptor compounds of electrons include a phenol derivative, an acid derivative salicylic, hydroxybenzoate, and the like. Particularly Preferred are bisphenols and hydroxybenzoates.
Ejemplos de porción de los mismos son 2,4'-dihidroxidifenilsulfona, 2,2'-dihidroxidifenilsulfona, 2,2-bis(p-hidroxifenil)propano (es decir, bisfenol A), 2,2-bis(p-hidroxifenil)pentano, 2,2-bis(p-hidroxifenil)etano, 2,2-bis(p-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis(4'-hidroxi-3',5'-diclorofenil)propano, 1,1-(p-hidroxifenil)-ciclo-hexano, 1,1-(p-hidroxifenil)-propano, 1,1-(p-hidroxifenil)-pentano, 1,1-(p-hidroxifenil)-2-etilhexano, ácido 3.5-di(\alpha-metilbencil)salicílico y sales de metal polivalente del mismo, ácido 3,5-di(terc-butil)salicílico y sales de metal polivalente del mismo, ácido 3-\alpha,\alpha-dimetilbencilsalicílico y sales de metal polivalente del mismo, p-hidroxibenzoato de butilo, p-hidroxibenzoato de bencilo, p-hidroxibenzoato de 2-etilhexilo, p-fenilfenol, p-cumilfenol y similares. La adecuada en particular es 2,4'-dihidroxidifenilsulfona.Examples of portion thereof are 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,2'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane (i.e. bisphenol A), 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) -butane, 2,2-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) propane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) -propane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) -pentane, 1,1- (p-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, acid 3,5-di (α-methylbenzyl) salicylic and salts of polyvalent metal thereof, acid 3,5-di (tert-butyl) salicylic and salts of polyvalent metal thereof, acid 3-?,? -Dimethylbenzyl salicylic and salts of polyvalent metal thereof, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, 2-ethylhexyl p-hydroxybenzoate, p-phenylphenol, p-cumylphenol and Similar. The right one in particular is 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone.
Los compuestos orgánicos de bajo punto de fusión se conocen como sensibilizadores porque, con la adición de estos compuestos orgánicos de bajo índice de fusión, se inician reacciones de desarrollo de color a temperaturas más bajas. Como sensibilizador se prefiere un compuesto orgánico de bajo punto de fusión que contiene una cantidad apropiada de un grupo aromático y un grupo polar en la molécula y ejemplos de los mismos son p-benciloxibenzoato de bencilo, éter \alpha-naftilbencílico, éter \beta-naftilbencílico, \beta-naftoato de fenilo, \alpha-hidroxi-\beta-naftoato de fenilo, éter \beta-naftol-(p-clorobencílico), éter 1,4-butano diol fenílico, éter 1,4-butanodiol-p-metilfenílico, éter 1,4-butano diol-p-etilfenílico, éter 1,4-butanodiol-m-metilfenílico, 1-fenoxi-2-(p-toluiloxi)-etano, 1-fenoxi-2-(p-etilfenoxi)etano, 1-fenoxi-2-(p-clorofenoxi)etano, p-bencilbifenilo y similares.Low melting organic compounds they are known as sensitizers because, with the addition of these organic compounds with low melt index, reactions are initiated of color development at lower temperatures. How sensitizer a low point organic compound is preferred fusion containing an appropriate amount of an aromatic group and a polar group in the molecule and examples thereof are benzyl p-benzyloxybenzoate, ether α-naphthylbenzyl ether β-naphthylbenzyl, phenyl? -naphthoate, α-hydroxy-? -naphthoate phenyl ether β-naphthol- (p-chlorobenzyl), 1,4-butane diol phenyl ether, ether 1,4-butanediol-p-methylphenyl, 1,4-butane ether diol-p-ethylphenyl ether 1,4-butanediol-m-methylphenyl, 1-phenoxy-2- (p-toluyloxy) -ethane, 1-phenoxy-2- (p-ethylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-2- (p-chlorophenoxy) ethane, p-benzylbiphenyl and the like.
A las capas de registro termo-sensibles se puede añadir también, si se requiere, un antioxidante, un jabón metálico o una cera y similares. Entre los ejemplos de antioxidante se incluye un estabilizante a la luz de amina impedida, un anti-oxidante basado en fenol impedido, un anti-oxidante basado en anilina, un antioxidante basado en quinoleína y similares, y es especialmente adecuado un estabilizante a la luz de amina impedida tal como 1,1,3-tris-(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano. Entre los ejemplos de jabón metálico se incluyen una sal de metal polivalente de ácido graso superior tal como estearato de zinc, estearato de aluminio y estearato de calcio, y similares. Entre los ejemplos de cera se incluyen cera de parafina, cera de carnauba, cera microcristalina, polietilen bis-estearoamida, éster de ácido graso superior, y similares.To the record layers thermo-sensitive can also be added, if requires, an antioxidant, a metallic soap or a wax and the like. Examples of antioxidant include a stabilizer to the hindered amine light, an anti-oxidant based on hindered phenol, an anti-oxidant based on aniline, an antioxidant based on quinolein and the like, and is especially suitable a stabilized amine light stabilizer such as 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane. Examples of metallic soap include a metal salt polyvalent of higher fatty acid such as zinc stearate, aluminum stearate and calcium stearate, and the like. Between the Examples of wax include paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene bis-stearoamide, higher fatty acid ester, and the like.
Las capas primera y segunda de registro termosensibles se pueden aplicar simultáneamente utilizando métodos tales como los descritos en las memorias descriptivas de las Patentes estadounidenses Nos. 2.761.791, 3.508.947, 2.941.898 y 3.526.528 en "Tecnología de recubrimientos" de Yuji HARASAKI, página 253 (Asakura Shoten, 1973) y similares.The first and second registration layers Thermosensitive can be applied simultaneously using methods such as those described in the descriptions of the U.S. Patents Nos. 2,761,791, 3,508,947, 2,941,898 and 3,526,528 in "Coating Technology" by Yuji HARASAKI, page 253 (Asakura Shoten, 1973) and the like.
En un método para formar capas de registro termo-sensibles, por ejemplo, en la formación de las capas primera y segunda de registro termo-sensibles, la cantidad de recubrimiento de la primera capa de registro termo-sensible es 1-10 g/m^{2} en peso seco, preferiblemente 2-7 g/m^{2} en peso seco, y la cantidad de recubrimiento de la segunda capa de registro termo-sensible es de 0,5-7 g/m^{2}, preferiblemente 1-5 g/m^{2} en peso seco. Después de que la capa de registro termo-sensible está recubierta con la solución de recubrimiento por cualquier método de recubrimiento, la capa puede calandrarse para mejorar la suavidad de la superficie recubierta si se requiere.In a method to form record layers thermo-sensitive, for example, in the formation of first and second thermo-sensitive recording layers, the amount of coating of the first registration layer thermo-sensitive is 1-10 g / m2 in dry weight, preferably 2-7 g / m2 by weight dry, and the amount of coating of the second registration layer thermo-sensitive is 0.5-7 g / m2, preferably 1-5 g / m2 by weight dry. After the record layer thermo-sensitive is coated with the solution of coating by any coating method, the layer can calendering to improve the smoothness of the coated surface if is required.
Se puede proporcionar una capa protectora sobre la capa de registro termo-sensible de la presente invención si se requiere. La capa protectora puede comprender un polvo orgánico o inorgánico, un aglutinante, un agente tensioactivo, un material térmicamente fusible, y similares. Entre los ejemplos del polvo se incluye polvo inorgánico tal como carbonato de calcio, sílice, óxido de zinc, óxido de titanio, hidróxido de aluminio, hidróxido de zinc, sulfato de bario, arcilla, talco, calcio y sílice tratados en la superficie y similares, y polvo orgánico tal como resina de urea-formalina, copolímero de estireno/ácido metacrílico, poliestireno y similares; sin embargo, se prefiere en particular un pigmento inorgánico.A protective layer can be provided on the thermo-sensitive recording layer of the present invention if required. The protective layer may comprise a organic or inorganic powder, a binder, a surfactant, a thermally fusible material, and the like. Among the examples of the powder includes inorganic powder such as calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, calcium and treated surface silica and the like, and organic powder such as urea-formalin resin, copolymer of styrene / methacrylic acid, polystyrene and the like; but nevertheless, inorganic pigment is particularly preferred.
Como aglutinante en la capa protectora, se pueden utilizar poli alcohol vinílico, poli alcohol vinílico modificado con carboxi, copolímero acetato de vinilo-amida acrílica, poli alcohol vinílico modificado por silicio, almidón, almidón modificado, metil celulosa, carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa, gelatinas, goma arábiga, caseína, hidrolizado de copolímero estireno-anhidrido maleico, un derivado de amida poliacrílica, polivinil pirrolidona, y látex tal como látex de goma estireno-butadieno, látex de goma acrilonitrilo-butadieno, latex de goma acrilato de metilo - butadieno, emulsión acetato de vinilo, y similares.As a binder in the protective layer, they can be use polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol modified with carboxy, vinyl acetate-amide copolymer acrylic, silicon modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethylcellulose, jellies, gum arabic, casein, hydrolyzate of styrene-maleic anhydride copolymer, a polyacrylic amide derivative, polyvinyl pyrrolidone, and such latex such as styrene-butadiene rubber latex, rubber latex acrylonitrile-butadiene, latex rubber acrylate methyl butadiene, vinyl acetate emulsion, and the like.
Se puede añadir a lo anterior un agente impermeabilizante para mejorar la estabilidad en el almacenamiento del material de registro termo-sensible por reticulación de los componentes del aglutinante en la capa protectora. Entre los ejemplos de agente resistente al agua se incluyen condensados primarios hidrosolubles tales como N-metilolurea, N-metilolmelamina y urea-formalina, compuestos dialdehido tales como glioxal y glutaraldehido, agentes de reticulación inorgánicos tales como ácido bórico, borax y sílice coloidal y epiclorhidrina de poliamida.An agent can be added to the above waterproofing to improve storage stability of the thermo-sensitive recording material by crosslinking of the binder components in the layer protective Examples of water resistant agent include include water-soluble primary condensates such as N-methylolurea, N-methylolmelamine and urea-formalin, dialdehyde compounds such as glyoxal and glutaraldehyde, inorganic crosslinking agents such as boric acid, borax and colloidal silica and epichlorohydrin of polyamide.
De estos agentes impermeabilizantes se pueden añadir, por ejemplo, sílice coloidal, glioxal o similares a la primera capa de registro termo-sensible y el polialcohol vinílico o similar se puede reticular en la segunda capa de registro termo-sensible, para formar una película con alta resistencia al agua en la interfase entre las capas primera y segunda de registro termosensibles.Of these waterproofing agents you can add, for example, colloidal silica, glyoxal or similar to the first thermo-sensitive record layer and the vinyl polyol or the like can be crosslinked in the second layer thermo-sensitive record, to form a film With high water resistance at the interface between the first layers and second of thermosensitive registration.
Como soporte de la presente invención se puede utilizar un soporte convencional conocido. Entre los ejemplos del soporte se incluye papel de pasta química, papel neutro, papel ácido, papel regenerado, papel recubierto, papel estratificado con resina de poliolefina, papel sintético, película de poliéster, película derivada de celulosa tal como película de triacetato de celulosa y similares, película de poliestireno, película de poliolefina tal como película de polipropileno y película de polietileno, y similares.As a support of the present invention, it can be Use a known conventional support. Among the examples of Support is included chemical pulp paper, neutral paper, paper acid, regenerated paper, coated paper, laminated paper with polyolefin resin, synthetic paper, polyester film, cellulose derived film such as triacetate film of cellulose and the like, polystyrene film, film polyolefin such as polypropylene film and film polyethylene, and the like.
En lo siguiente se describen ejemplos de la presente invención. En los ejemplos que se dan a continuación todas las "partes" son en peso a menos que se indique de otra manera.The following describes examples of the present invention In the examples given below all "parts" are by weight unless otherwise indicated way.
Preparación de solución ASolution A preparation
Se mezclaron los anteriores y se trituraron en un molino de bolas hasta obtener un diámetro medio de partícula de 0,6 \mum, para preparar así la Solución A. Se midió el diámetro medio de partícula utilizando un Microtrac FRAThe above were mixed and crushed in a ball mill until an average particle diameter of 0.6 is obtained um, to prepare Solution A in this way. The average diameter was measured of particle using a Microtrac FRA
Preparación de la solución BPreparation of solution B
Se mezclaron los anteriores y se trituraron en un molino de bolas para tener un diámetro medio de partícula de 0,6 \mum, para preparar así la Solución B.The above were mixed and crushed in a ball mill to have an average particle diameter of 0.6 um, to prepare Solution B.
Preparación de la Solución CPreparation of Solution C
Se mezclaron y se trituraron en un molino de bolas para obtener un diámetro medio de partícula de 1,8 \mum, para preparar así la Solución C. La solución de recubrimiento para la primera capa de registro termo-sensible se obtuvo mezclando y agitando 10 partes de solución de estearato de zinc al 30% dispersada en la mezcla de soluciones A, B y C mezclando y agitando después.They were mixed and crushed in a mill balls to obtain an average particle diameter of 1.8 µm, so as to prepare Solution C. The coating solution for the first thermo-sensitive recording layer was obtained mixing and stirring 10 parts of zinc stearate solution at 30% dispersed in the mixture of solutions A, B and C mixing and shaking later.
Los anteriores se mezclaron y trituraron en un molino de bolas para obtener un diámetro medio de partícula de 0,6 \mum, para preparar así Solución D.The above were mixed and crushed in a ball mill to obtain an average particle diameter of 0.6 \ mum, to prepare Solution D.
Se mezclaron los materiales anteriores y se agitaron para obtener una solución de recubrimiento para la segunda capa de registro termo-sensible.The above materials were mixed and stirred to obtain a coating solution for the second thermo-sensitive recording layer.
Se mezclaron los anteriores durante tres minutos en un homogeneizador para obtener Solución E.The above were mixed for three minutes in a homogenizer to obtain Solution E.
Se mezclaron las soluciones anteriores y se agitaron para obtener una solución de recubrimiento para la capa protectora.The above solutions were mixed and stirred to obtain a coating solution for the layer protective
La solución de recubrimiento obtenida para la primera capa de registro termo-sensible se aplicó recubriendo un papel de pasta química que tenía un peso básico de 50 g/m^{2} en una cantidad de recubrimiento seco de 5 g/m^{2} con una barra de recubrimiento manual, y después se secó en estufa y se sometió a tratamiento con calandria. De esta forma se obtuvo el recubrimiento de la primera capa de registro termo-sensible. La solución de recubrimiento obtenida para la segunda capa de recubrimiento termo-sensible se aplicó como recubrimiento sobre la primera capa de registro termo-sensible en una cantidad de recubrimiento seco de 3 g/m^{2} con una barra de recubrimiento manual, y después se secó en una estufa y se sometió a tratamiento con calandria. De esta forma fue aplicada por recubrimiento la segunda capa de registro termo-sensible. La solución de recubrimiento obtenida para la capa protectora se aplicó como recubrimiento sobre la segunda capa de registro termo-sensible en una cantidad de recubrimiento seco de 2 g/m^{2} con una barra de recubrimiento manual, y se secó entonces en una estufa y se sometió a tratamiento de calandria. De esta forma se obtuvo un papel de registro termo-sensible.The coating solution obtained for the first thermo-sensitive record layer was applied coating a chemical pulp paper that had a basic weight of 50 g / m2 in a dry coating amount of 5 g / m2 with a manual overlay bar, and then dried in an oven and underwent treatment with calender. In this way the coating of the first record layer thermo-sensitive Coating solution obtained for the second coating layer thermo-sensitive was applied as a coating on the first thermo-sensitive recording layer in a dry coating amount of 3 g / m2 with a bar of manual coating, and then dried in an oven and subjected to calender treatment. In this way it was applied by coating the second registration layer thermo-sensitive Coating solution obtained for the protective layer was applied as a coating on the second thermo-sensitive recording layer in a dry coating amount of 2 g / m2 with a bar of manual coating, and then dried in an oven and subjected to calender treatment. In this way a paper of thermo-sensitive register.
Se obtuvo un papel de registro termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que se sustituyó el poli alcohol vinílico (PVA 117, que tenía un grado de polimerización de 1700) de la solución D por poli alcohol vinílico modificado por silicio (R-1130 fabricado por Kuraray Co., Ltd., grado de polimerización 1700).A registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 1, except that the polyvinyl alcohol was substituted (PVA 117, which had a polymerization degree of 1700) of solution D by silicon modified polyvinyl alcohol (R-1130 manufactured by Kuraray Co., Ltd., grade of polymerization 1700).
Se obtuvo un papel de registro termo-sensible de la misma forma que en el Ejemplo 1, excepto en que la cantidad de la solución acuosa al 10% de poli alcohol vinílico utilizada en la solución de recubrimiento para la segunda capa de registro termo-sensible se redujo a 100 partes.A registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 1, except that the amount of the 10% aqueous solution of poly vinyl alcohol used in the coating solution for the second thermo-sensitive recording layer was reduced to 100 parts
Se obtuvo papel de registro termo-sensible de la misma forma que en el Ejemplo 2, excepto en que se añadieron 10 partes de sílice coloidal (Snowtex O fabricado por Nissan Chemical Kogyo Co., Ltd.,) a la solución de recubrimiento de la primera capa de registro termo-sensible.Registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 2, except that 10 parts of colloidal silica (Snowtex were added Or manufactured by Nissan Chemical Kogyo Co., Ltd.,) to the solution of coating of the first record layer thermo-sensitive
Se obtuvo un papel de registro termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que el poli alcohol vinílico utilizado en la solución de recubrimiento para la segunda capa termo-sensible de registro se sustituyó con PVA 105 (fabricado por Kuraray Co., Ltd., con un grado de polimerización de 550).A registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 1, except that the polyvinyl alcohol used in the solution Coating for the second thermo-sensitive layer Registration was replaced with PVA 105 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., with a polymerization degree of 550).
Se obtuvo un papel de registro termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que el poli alcohol vinílico utilizado en la solución de recubrimiento para la segunda capa de registro termo-sensible se sustituyó con PVA 135 H (fabricado por Kuraray Co., Ltd., y que tiene un grado de polimerización de 3500).A registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 1, except that the polyvinyl alcohol used in the solution coating for the second registration layer thermo-sensitive was replaced with PVA 135 H (manufactured by Kuraray Co., Ltd., and which has a polymerization degree of 3500).
Ejemplo comparativo 1Comparative example one
Se obtuvo un papel de registro termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que no se añadió la Solución D a la solución de recubrimiento para la segunda capa de registro termo-sensible.A registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 1, except that Solution D was not added to the solution of coating for the second registration layer thermo-sensitive
Ejemplo comparativo 2Comparative example 2
Se obtuvo un papel de registro termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto en que la mezcla de las soluciones de recubrimiento para las capas primera y segunda se aplicaron sobre un papel de pasta química en una cantidad de recubrimiento seco de 8 g/m^{2} con una barra de recubrimiento manual, y después se secó en una estufa.A registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 1, except that the mixture of coating solutions for the first and second layers were applied on a pulp paper Chemistry in a dry coating amount of 8 g / m2 with a manual overlay bar, and then dried in an oven.
Se obtuvo un papel de registro termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo 4, excepto en que se añadió sílice coloidal a la segunda capa termo-sensible, pero no a la primera capa de registro termo-sensible.A registration paper was obtained thermo-sensitive in the same way as in the Example 4, except that colloidal silica was added to the second layer thermo-sensitive, but not to the first layer of thermo-sensitive register.
Se hizo una impresión sobre los papeles de registro termo-sensibles resultantes utilizando un cabezal Kyocera KJT (valor de la resistencia 2964 \Omega) a una presión de placas de 1 kg/cm^{2}, temperatura de la superficie del cabezal de 30ºC, tensión aplicada 23,8 V, ciclo del impulso 10 ms, amplitud del impulso 1,5 ms y densidad de la impresión 7,7 puntos/mm. La densidad del registro para cada ejemplo se midió con un densitómetro de reflexion Macbeth RD 918. En el uso práctico es preferible una densidad de registro no inferior a 1,1.An impression was made on the papers of resulting thermo-sensitive record using a Kyocera KJT head (resistance value 2964 \ Omega) at one 1 kg / cm2 plate pressure, surface temperature of the head of 30ºC, applied voltage 23.8 V, pulse cycle 10 ms, pulse width 1.5 ms and print density 7.7 dots / mm The density of the record for each example was measured with a reflection densitometer Macbeth RD 918. In practical use it is a registration density of not less than 1.1 is preferable.
Se midió el brillo de plegados de 10 láminas de cada uno de los papeles de registro termo-sensibles empleando un aparato medidor de brillo Hunter (fabricado por Kumagai Riki-Kogyo) empleando un filtro azul. Para uso práctico es preferible un brillo no inferior a 80%.The brightness of folds of 10 sheets of each of the thermo-sensitive registration papers using a Hunter brightness measuring device (manufactured by Kumagai Riki-Kogyo) using a blue filter. For practical use a brightness of not less than 80% is preferable.
Se observó el tono de color de cada ejemplo cuando se marcaron los papeles de registro termo.sensibles resultantes con un marcador fluorescente (rosa) fabricado por Mitsubishi Pencil Co., Ltd.The color tone of each example was observed when the thermosensitive registration papers were marked resulting with a fluorescent marker (pink) manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd.
Se realizó una impresión (registro) sobre los papeles de registro termo-sensibles resultantes utilizando un cabezal Kyocera KJT (valor de la resistencia 2964 \Omega) a una presión de placas de 1 kg/cm^{2}, temperatura de la superficie del cabezal de 30ºC, tensión aplicada 23,8 V, ciclo de impulsos de 10 ms, amplitud de impulso de 1,5 ms y densidad de la impresión de 7,7 puntos/mm. Se pusieron entonces en contacto los papeles con un tubo de cloruro de vinilo que tenía un diámetro de 7,62 cm estando hacia fuera la superficie impresa del mismo y envuelta tres veces en una envoltura de cloruro de vinilo (Polymer Wrap 300 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) y se dejaron durante 24 horas a temperatura ambiente. Se midió entonces la densidad de imagen residual para cada ejemplo empleando un densitómeto de reflexión RD 918. Para el uso en la práctica es preferible una densidad residual no inferior a 1,0.An impression (registration) was made on the resulting thermo-sensitive registration papers using a Kyocera KJT head (resistance value 2964 Ome) at a plate pressure of 1 kg / cm2, temperature of the head surface of 30 ° C, applied voltage 23.8 V, cycle of 10 ms pulses, 1.5 ms pulse amplitude and density of the 7.7 dots / mm print. They then contacted the papers with a tube of vinyl chloride that had a diameter of 7.62 cm being the printed surface of the same out and Wrapped three times in a vinyl chloride wrap (Polymer Wrap 300 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and left for 24 hours at room temperature. It was measured then the residual image density for each example using a RD 918 reflection densitome. For use in practice it is a residual density of not less than 1.0 is preferable.
Se llevó a cabo un ensayo sobre los papeles de registro termo-sensibles resultantes durante 5 horas utilizando un aparato de medida Weather (Ci65A fabricado por Toyo Seiki), y se midió la densidad de las porciones de fondo de cada ejemplo con un densitómetro de reflexión Macbeth RD 918. Es preferible una densidad de fondo de no más de 0,10 para el uso en la práctica.An essay on the roles of resulting thermo-sensitive record for 5 hours using a Weather measuring device (Ci65A manufactured by Toyo Seiki), and the density of the bottom portions of each was measured example with a reflection densitometer Macbeth RD 918. It is a background density of not more than 0.10 is preferable for use in the practice.
Se realizó una impresión sobre los papeles de registro termo-sensibles resultantes utilizando un cabezal Kyocera KJT (valor de resistencia 2964 \Omega) a una presión de placas de 1 kg/cm^{2}, temperatura de la superficie del cabezal de 30ºC, tensión aplicada 23,8 V, ciclo de impulsos de 10 ms, amplitud de impulsos de 1,5 ms y densidad de la impresión de 7,7 puntos/mm. Se sumergieron entonces los papeles en agua del grifo de 20ºC durante 24 horas y se secaron al aire. Se midió entonces la densidad de imagen residual para cada ejemplo con un densitómetro de reflexión Macbeth RD 918. Es preferible una densidad no inferior a 0,8.An impression was made on the papers of resulting thermo-sensitive record using a Kyocera KJT head (resistance value 2964 \ Omega) at one 1 kg / cm2 plate pressure, surface temperature of the head of 30ºC, applied voltage 23.8 V, pulse cycle of 10 ms, pulse width of 1.5 ms and print density of 7.7 points / mm. The papers were then submerged in tap water at 20 ° C for 24 hours and air dried. Then the residual image density for each example with a densitometer of reflection Macbeth RD 918. A density of not less than 0.8.
Los resultados de la evaluación se muestran en la Tabla 1The results of the evaluation are shown in the Table 1
Como se muestra en la Tabla 1, los Ejemplos 1-7, que tienen un agente absorbente de rayos ultravioleta añadido a la segunda capa de registro termo-sensible de los mismos, y no tienen añadido agente absorbente de rayos ultravioleta a la primera capa de registro termo-sensible de los mismos, han mostrado una solidez a la luz de 0,08, que es una valor preferible para uso práctico, y una densidad de registro de casi el mismo valor que los de los Ejemplos Comparativos 1 y 2.As shown in Table 1, the Examples 1-7, which have a lightning absorbing agent ultraviolet added to the second registration layer thermo-sensitive of them, and have no added ultraviolet absorbing agent to the first layer of thermo-sensitive record of them, have shown a light fastness of 0.08, which is a preferable value for use practical, and a record density of almost the same value as the of Comparative Examples 1 and 2.
Sin embargo, el Ejemplo 5, donde el grado de polimerización del alcohol polivinílico utilizado en la segunda capa de registro termo-sensible de los mismos es 550, tenía una resistencia particularmente baja a productos químicos. El Ejemplo 6, siendo 3500 el grado de polimerización del poli alcohol vinílico utilizado en la segunda capa de registro termo-sensible, tenía brillo bajo. Considerando estos puntos, el grado de polimerización del poli alcohol vinílico utilizado en la segunda capa de registro termo-sensible está preferiblemente entre aproximadamente 700-3000.However, Example 5, where the degree of Polymerization of polyvinyl alcohol used in the second layer of thermo-sensitive record of them is 550, It had a particularly low resistance to chemicals. He Example 6, 3500 being the polymerization degree of the poly alcohol Vinyl used in the second layer of record thermo-sensitive, had low brightness. Considering these points, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol used in the second registration layer thermo-sensitive is preferably between approximately 700-3000.
Tal como se ha descrito antes, según el material de registro termo-sensible de la presente invención, la solidez a la luz de las porciones de fondo de un papel de registro termo-sensible se puede mejorar sin rebajar la densidad del revelado de color de las mismas.As described before, depending on the material thermo-sensitive record of the present invention, light fastness of the bottom portions of a paper thermo-sensitive register can be improved without lowering The color development density thereof.
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