ES2230809T3 - Material de registro sensible al calor. - Google Patents
Material de registro sensible al calor.Info
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Abstract
Un material de grabación sensible al calor comprende un soporte que tiene formadas en él una o más capas sensibles al calor, en las que la capa o capas sensibles al calor incluyen un tinte incoloro emisor de electrones, un compuesto receptor de electrones y un agente absorbente de radiación ultravioleta, y la distribución de agente absorbente de radiación ultravioleta es tal que una cantidad del agente aumenta en la dirección del espesor de una lámina alejándose del soporte.
Description
Material de registro sensible al calor.
La presente invención se refiere a un material de
registro termo-sensible. Más en particular, la
presente invención se refiere a la mejora de un material de registro
termo-sensible que comprende un soporte que tiene
formada sobre él al menos una capa de registro
termo-sensible que comprende un colorante incoloro
donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y un
compuesto que absorbe rayos ultravioleta, y que está definido en la
reivindicación 1.
Los materiales de registro que utilizan
colorantes incoloros donadores de electrones y compuestos aceptores
de electrones como componentes de revelado del color son muy
conocidos en la forma de papel sensible a la presión, papel
termo-sensible, papel fotosensible sensible a la
presión, papel de registro termo-sensible conductor
y papel termosensible de transferencia. Ejemplos de estos
materiales de registro están descritos con detalle, por ejemplo, en
la Patente británica GB No. 2.140.449, Patentes estadounidenses
Nos. 4.480.052 y 4.436.920, Publicación de la Solicitud de Patente
japonesa (JP-B) No. 60-23992,
Solicitudes de Patente japonesa dejada abierta
(JP-A) 57-179836,
60-123557 y 60-123557. Respecto al
registro termo-sensible, en las patentes
JP-B Nos. 45-14039 y
43-4160, por ejemplo, se describen materiales de
registro termo-sensibles que utilizan precursores
de colorantes donadores de electrones y compuestos aceptores de
electrones.
En años recientes, se han aplicado sistemas de
registro termo-sensibles en muchas áreas tales como
facsímiles, impresoras, etiquetas, terminales de lectores de
medidores, terminales de salida de imágenes médicas, y tarjetas de
pre-pago, por lo que las necesidades van en aumento.
Con el fin de acomodarse a la variada demanda creciente y
diversificar las funciones de estos dispositivos, en particular la
demanda de máquinas de facsímiles de mayor velocidad, se busca una
mejora en la sensibilidad al revelado del color y para ello se han
propuesto diversas técnicas. Sin embargo, con respecto a materiales
termo-sensibles de esta clase utilizando capas de
registro termo-sensibles empleando precursores de
colorantes donadores de electrones y compuestos aceptores de
electrones, existen problemas en relación con la solidez de partes
de la imagen y partes del fondo de la misma, es decir, cuando se
exponen materiales termo-sensibles a luz
fluorescente, luz solar o similar durante un largo período de
tiempo, aparece la tendencia a una reducción de la densidad de
porciones de la imagen y decoloración de porciones del fondo.
Para evitar estos problemas, se ha propuesto un
método de adición de un agente absorbente de rayos ultravioleta a
una capa de registro termo-sensible, un método de
adición de un agente absorbente de rayos ultravioleta a una capa
protectora aplicada sobre una capa de registro
termo-sensible, y similares. Sin embargo, cuando se
añade simplemente un agente absorbente de rayos ultravioleta a la
capa de registro termo-sensible, hay tendencia al
velado, y cuando se añade un agente que absorbe rayos ultravioleta
a una capa protectora, tienden a producirse adherencias o depósito
de residuos sobre el cabezal térmico cuando se realiza la impresión
con este cabezal térmico.
La Patente
JP-A-8/230331 citada en European
Search Report describe un material termo-sensible de
registro rojo y negro que comprende un soporte que tiene dispuestas
secuencialmente sobre él una capa colorante a alta temperatura que
se colorea a negro y una capa colorante a baja temperatura que se
colorea a rojo. La capa colorante a alta temperatura y la capa
colorante a baja temperatura incluyen, cada una, un compuesto de
revelado receptor de electrones y un colorante donador de electrones
adecuado para producir el color negro o el color rojo
respectivamente (es decir en cada capa hay un colorante diferente).
La capa colorante a baja temperatura, o una capa protectora
dispuesta sobre ella, incluye además un agente de blanqueado
fluorescente y microcápsulas que contienen dentro un absorbente de
ultravioleta.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar un material de registro termo-sensible
que resuelve los problemas antes mencionados y tiene solidez
mejorada a la luz de porciones del fondo del mismo sin disminución
de la densidad de revelado de color del mismo.
Según esto, la presente invención proporciona un
material de registro termo-sensible que comprende
un soporte que tiene formadas sobre él una o más capas de registro
termo-sensibles, donde:
al menos una de entre una o más capas
termo-sensibles de registro comprenden un colorante
incoloro donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y
un agente absorbente de rayos ultravioleta, y cuando hay una
pluralidad de capas de registro termo-sensibles,
cada capa comprende el mismo colorante incoloro donador de
electrones y compuesto aceptor de electrones que las demás capas,
y
la distribución del agente absorbente de rayos
ultravioleta es tal que la cantidad de agente absorbente de rayos
ultravioleta aumenta en la dirección del espesor hacia fuera del
soporte.
Un modo de realización preferido de la presente
invención es el explicado a continuación.
Un material de registro
termo-sensible según la presente invención se basa
en un soporte sobre el que están formadas una o más capas de
registro termo-sensibles que comprenden un
colorante incoloro donador de electrones, un compuesto aceptor de
electrones y un material absorbente de rayos ultravioleta, y cuando
hay una pluralidad de capas de registro
termo-sensibles, cada capa comprende el mismo
colorante incoloro donador de electrones y compuesto aceptor de
electrones que las otras capas. La distribución del agente
absorbente de rayos ultravioleta en la capa o capas de registro
termo-sensibles es tal que la cantidad de agente
aumenta en la dirección hacia fuera del soporte.
Sin embargo, la forma de la distribución anterior
en la dirección del espesor de la película de la capa o capas de
registro termo-sensible puede ser tal que la
cantidad del agente absorbente de rayos ultravioleta aumente
secuencialmente en una dirección hacia fuera del soporte, o el
agente absorbente de rayos ultravioleta puede estar contenido
solamente en una capa de registro termo-sensible,
de una pluralidad de capas de registro
termo-sensibles estratificadas, capa de registro
termo-sensible que es la más alejada del
soporte.
Por ejemplo, son posibles aquellas formas de
distribución en que se forma una pluralidad capas de registro
termo-sensibles sobre el soporte y, de estas capas
de registro termo-sensibles, la capa más alejada
del soporte contiene la mayor cantidad de agente absorbente de rayos
ultravioleta y las cantidades del agente contenido en las capas
decrece secuencialmente en la dirección del espesor de la película
hacia el soporte, o donde hay formadas una pluralidad de capas de
registro termo-sensibles sobre el soporte y el
agente absorbente de rayos ultravioleta está contenido solamente en
la capa, entre estas capas, que está más alejada del soporte y las
restantes capas no contienen el agente absorbente de rayos
ultravioleta.
En el caso de formación de una pluralidad de
capas de registro termo-sensibles, en la práctica
es deseable un material de registro termosensible que comprenda una
primera capa de registro termo-sensible y una
segunda capa de registro termo-sensible formando
estrato sobre la primera capa. En este caso, con el fin de reducir
la influencia de la luz en la capa de registro
termo-sensible, es conveniente que la segunda capa
de registro termo-sensible contenga la deseada
cantidad del agente absorbente de rayos ultravioleta. En el caso de
que solo la segunda capa de registro termo-sensible
contenga el agente absorbente de rayos ultravioleta, es preferible
incluir una cantidad mayor del agente absorbente de rayos
ultravioleta con objeto de evitar velados del material de registro
termo-sensible. Sin embargo, por razón de la
estabilidad del recubrimiento o similar de una solución de
recubrimiento de capa de registro termo-sensible,
la cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta contenida en
la segunda capa de registro termo-sensible,
deseablemente, no es más de 50% en peso basado en el peso total de
los componentes sólidos. Por lo tanto, considerando la estabilidad
del recubrimiento de la solución de recubrimiento de capa de
registro termo-sensible, prevención de velados del
material de registro termo-sensible y similares, la
cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta contenido en la
segunda capa de registro termo-sensible es
deseablemente, por ejemplo, 20-50% en peso basado en
el peso total de los componentes sólidos, y la cantidad del agente
contenida en la primera capa de registro
termo-sensible es deseablemente
0-30% en peso basado en el peso total de los
componentes sólidos.
Es decir, cuando la cantidad de agente absorbente
de rayos ultravioleta contenida en la segunda capa de registro
termo-sensible es inferior al 20% en peso, la
cantidad de agente añadido a la segunda capa de registro
termo-sensible es más pequeña y la cantidad de
agente absorbedor de rayos ultravioleta contenida en la primera capa
de registro termo-sensible es relativamente grande,
de manera que se reduce el efecto bloqueante del agente absorbente
de rayos ultravioleta contenido en la segunda capa de registro
termo-sensible y tiende a aparecer el indeseado
efecto de velado sobre el material de registro
termo-sensible. Cuando la cantidad de agente
absorbente de ultravioleta contenido en la segunda capa de registro
termo-sensible se incrementa por encima de 50% en
peso basado en el peso total de los componentes sólidos, la cantidad
de agente añadido a la segunda capa de registro
termo-sensible es grande y la cantidad de agente
contenido en la primera capa de registro
termo-sensible puede reducirse; sin embargo tiende
a rebajarse la estabilidad de la solución de recubrimiento de la
segunda capa de registro termo-sensible.
Se puede utilizar cualquiera de los agentes
absorbentes de rayos ultravioleta conocidos tales como un agente
absorbente de rayos ultravioleta basado en benzofenona, un agente
absorbente de rayos ultravioleta basado en benzotriazol, un agente
absorbente de rayos ultravioleta basado en ácido salicílico, un
agente absorbente de rayos ultravioleta basado en cianoacrilato, un
agente absorbente de rayos ultravioleta basado en anilida de ácido
oxálico o similares, siendo el particularmente adecuado el compuesto
basado en benzotriazol. Se puede utilizar un compuesto basado en
benzotriazol conocido convencional. Los compuestos basados en
benzotriazol incluyen, por ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol.
2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-benzo-triazol,
2-(2'-hidroxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-amino-fenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzo-triazol,
2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butillfenil)-5-cloro-benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3',5-difenilfenil)benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)benzotriazol
y similares.
Cuando el agente absorbente de rayos ultravioleta
está contenido en la capa de registro
termo-sensible, se puede utilizar resina
hidrosoluble como aglutinante para la capa
termo-sensible de registro. Como resina hidrosoluble
es preferible poli alcohol vinílico o poli alcohol vinílico
modificado. Es preferible que el agente absorbente de rayos
ultravioleta y el poli alcohol vinílico o el poli alcohol vinílico
modificado estén contenidos en la segunda capa de registro
foto-sensible. En particular, cuando el compuesto
basado en benzotriazol está contenido en la capa de registro
termo-sensible, es deseable el poli alcohol
vinílico o el poli alcohol vinílico modificado como aglutinante
para formar la capa de registro termo-sensible por
razones de estabilidad de la solución de recubrimiento de la capa
de registro termo-sensible. Como poli alcohol
vinílico es deseable un poli alcohol vinílico que tiene un grado de
polimerización de 700 a 3000.
Cuando el grado de polimerización del poli
alcohol vinílico es inferior a 700, tienden a decrecer la
resistencia química, la resistencia al plastificante y similares
de la capa de registro termo-sensible. Cuando el
grado de polimerización es más de 3000, se requiere mucha agua para
ajustar la viscosidad de la solución de recubrimiento
apropiadamente, por lo que tiende a reducirse el grado de
brillantez del material de registro termo-sensible
debido a la carga del secado. Entre los ejemplos de poli alcoholes
vinílicos modificados adecuados en la presente invención se
incluyen poli alcohol vinílico modificado con carboxi, poli alcohol
vinílico modificado con silicio, poli alcohol vinílico modificado
con grupo acetoacetilo, poli alcohol vinílico modificado con
etileno, polímero de bloque poli alcohol vinílico - poli ácido
acrílico, y similares.
El contenido en porcentaje del poli alcohol
vinílico o poli alcohol vinílico modificado en la segunda capa de
registro termo-sensible, deseablemente, no es menor
del 40% en peso, basado en el peso total de los componentes sólidos.
Si el contenido en porcentaje del poli alcohol vinílico o el poli
alcohol vinílico modificado de la segunda capa de registro
termo-sensible es menor del 40% en peso, la
resistencia del recubrimiento de la segunda capa de registro
termo-sensible decrece y quedan impedidas la
resistencia química, la resistencia del plastificante y la
resistencia al agua (impermeabilidad) del material de registro
termo-sensible; no es por tanto preferible.
Con el fin de mejorar la resistencia al agua del
material de registro termo-sensible así como la
vida útil de la solución de recubrimiento de capa de registro
termo-sensible, es deseable que la primera capa de
registro termo-sensible contenga un agente
impermeable al agua que reaccione con el poli alcohol vinílico
contenido en la segunda capa de registro
termo-sensible.
La capa de registro termosensible de la presente
invención comprende un colorante incoloro donador de electrones y un
compuesto aceptor de electrones como componentes de revelado de
color termosensibles. En el caso de una capa de registro
termo-sensible que comprende el colorante incoloro
donador de electrones y un material ácido como componentes de
revelado de color termo-sensibles, uno de los
componentes funde con el calor y entonces reaccionan ambos entre sí
para desarrollar el color. Se puede añadir también un tercer
componente fusible (generalmente un material orgánico de bajo punto
de fusión) a la capa de registro termo-sensible, si
se requiere.
Entre los ejemplos de colorante incoloro donador
de electrones se incluye un compuesto basado en triarilmetano, un
compuesto basado en difenilmetano, un compuesto basado en tiazina,
un compuesto basado en xanteno, un compuesto basado en espiropirano
y similares, y son especialmente útiles un compuesto basado en
triarilmetano y un compuesto basado en xanteno debido a su elevada
densidad de revelado de color. Ejemplos de porción de los mismos son
3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida
(es decir, lactona de violeta cristal),
3,3-bis-p-dimetilamino)ftalida,
3-(p-dimetilaminofenil)-3-(1,3-dimetilindol-3-yl)ftalida,
3-(p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida,
3-(o-metil-p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida,
éter
4,4'-bis(dimetilamino)-benzhidrinbencílico,
N-halofenil-leucoauramina,
N-2,4,5-triclorofenilleuco-auramina,
rodamina-B-anilinolactama,
rodamina(p-nitroanilino)lactama,
rodamina-B-(p-cloroanilino)lactama,
3-dietilamino-7-dibencilaminofluorano,
3-dietilamino-7-octilaminofluorano,
3-dietilamino-7-fenilfluorano,
3-dietilamino-7-(3,4-dicloro)anilinofluorano,
3-dietilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano,
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorana,
3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-etil-tolilamino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-etil-tolilamino-6-metil-7-fenilfluorano,
3-dietilamino-7-(4-nitroanilino)fluorano,
3-N-dibutilamino-6-metil-7-fluorano,
azul de benzoilleucometileno, azul de
p-nitrobencilleucometileno,
3-metil-espiro-dinaftopirano,
3-etil-espiro-dinaftopirano,
3,3'-dicloro-espiro-dinaftopirano,
3-bencilespirodinaftopirano,
3-propil-espiro-dibenzopirano
y similares.
Entre los ejemplos de compuestos aceptores de
electrones se incluyen un derivado de fenol, un derivado de ácido
salicílico, hidroxibenzoato, y similares. Los particularmente
preferidos son los bisfenoles y los hidroxibenzoatos.
Ejemplos de porción de los mismos son
2,4'-dihidroxidifenilsulfona,
2,2'-dihidroxidifenilsulfona,
2,2-bis(p-hidroxifenil)propano
(es decir, bisfenol A),
2,2-bis(p-hidroxifenil)pentano,
2,2-bis(p-hidroxifenil)etano,
2,2-bis(p-hidroxifenil)-butano,
2,2-bis(4'-hidroxi-3',5'-diclorofenil)propano,
1,1-(p-hidroxifenil)-ciclo-hexano,
1,1-(p-hidroxifenil)-propano,
1,1-(p-hidroxifenil)-pentano,
1,1-(p-hidroxifenil)-2-etilhexano,
ácido
3.5-di(\alpha-metilbencil)salicílico
y sales de metal polivalente del mismo, ácido
3,5-di(terc-butil)salicílico
y sales de metal polivalente del mismo, ácido
3-\alpha,\alpha-dimetilbencilsalicílico
y sales de metal polivalente del mismo,
p-hidroxibenzoato de butilo,
p-hidroxibenzoato de bencilo,
p-hidroxibenzoato de 2-etilhexilo,
p-fenilfenol, p-cumilfenol y
similares. La adecuada en particular es
2,4'-dihidroxidifenilsulfona.
Los compuestos orgánicos de bajo punto de fusión
se conocen como sensibilizadores porque, con la adición de estos
compuestos orgánicos de bajo índice de fusión, se inician reacciones
de desarrollo de color a temperaturas más bajas. Como
sensibilizador se prefiere un compuesto orgánico de bajo punto de
fusión que contiene una cantidad apropiada de un grupo aromático y
un grupo polar en la molécula y ejemplos de los mismos son
p-benciloxibenzoato de bencilo, éter
\alpha-naftilbencílico, éter
\beta-naftilbencílico,
\beta-naftoato de fenilo,
\alpha-hidroxi-\beta-naftoato
de fenilo, éter
\beta-naftol-(p-clorobencílico),
éter 1,4-butano diol fenílico, éter
1,4-butanodiol-p-metilfenílico,
éter 1,4-butano
diol-p-etilfenílico, éter
1,4-butanodiol-m-metilfenílico,
1-fenoxi-2-(p-toluiloxi)-etano,
1-fenoxi-2-(p-etilfenoxi)etano,
1-fenoxi-2-(p-clorofenoxi)etano,
p-bencilbifenilo y similares.
A las capas de registro
termo-sensibles se puede añadir también, si se
requiere, un antioxidante, un jabón metálico o una cera y similares.
Entre los ejemplos de antioxidante se incluye un estabilizante a la
luz de amina impedida, un anti-oxidante basado en
fenol impedido, un anti-oxidante basado en anilina,
un antioxidante basado en quinoleína y similares, y es especialmente
adecuado un estabilizante a la luz de amina impedida tal como
1,1,3-tris-(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano.
Entre los ejemplos de jabón metálico se incluyen una sal de metal
polivalente de ácido graso superior tal como estearato de zinc,
estearato de aluminio y estearato de calcio, y similares. Entre los
ejemplos de cera se incluyen cera de parafina, cera de carnauba,
cera microcristalina, polietilen bis-estearoamida,
éster de ácido graso superior, y similares.
Las capas primera y segunda de registro
termosensibles se pueden aplicar simultáneamente utilizando métodos
tales como los descritos en las memorias descriptivas de las
Patentes estadounidenses Nos. 2.761.791, 3.508.947, 2.941.898 y
3.526.528 en "Tecnología de recubrimientos" de Yuji HARASAKI,
página 253 (Asakura Shoten, 1973) y similares.
En un método para formar capas de registro
termo-sensibles, por ejemplo, en la formación de las
capas primera y segunda de registro termo-sensibles,
la cantidad de recubrimiento de la primera capa de registro
termo-sensible es 1-10 g/m^{2} en
peso seco, preferiblemente 2-7 g/m^{2} en peso
seco, y la cantidad de recubrimiento de la segunda capa de registro
termo-sensible es de 0,5-7
g/m^{2}, preferiblemente 1-5 g/m^{2} en peso
seco. Después de que la capa de registro
termo-sensible está recubierta con la solución de
recubrimiento por cualquier método de recubrimiento, la capa puede
calandrarse para mejorar la suavidad de la superficie recubierta si
se requiere.
Se puede proporcionar una capa protectora sobre
la capa de registro termo-sensible de la presente
invención si se requiere. La capa protectora puede comprender un
polvo orgánico o inorgánico, un aglutinante, un agente tensioactivo,
un material térmicamente fusible, y similares. Entre los ejemplos
del polvo se incluye polvo inorgánico tal como carbonato de calcio,
sílice, óxido de zinc, óxido de titanio, hidróxido de aluminio,
hidróxido de zinc, sulfato de bario, arcilla, talco, calcio y
sílice tratados en la superficie y similares, y polvo orgánico tal
como resina de urea-formalina, copolímero de
estireno/ácido metacrílico, poliestireno y similares; sin embargo,
se prefiere en particular un pigmento inorgánico.
Como aglutinante en la capa protectora, se pueden
utilizar poli alcohol vinílico, poli alcohol vinílico modificado
con carboxi, copolímero acetato de vinilo-amida
acrílica, poli alcohol vinílico modificado por silicio, almidón,
almidón modificado, metil celulosa, carboximetilcelulosa,
hidroximetilcelulosa, gelatinas, goma arábiga, caseína, hidrolizado
de copolímero estireno-anhidrido maleico, un
derivado de amida poliacrílica, polivinil pirrolidona, y látex tal
como látex de goma estireno-butadieno, látex de goma
acrilonitrilo-butadieno, latex de goma acrilato de
metilo - butadieno, emulsión acetato de vinilo, y similares.
Se puede añadir a lo anterior un agente
impermeabilizante para mejorar la estabilidad en el almacenamiento
del material de registro termo-sensible por
reticulación de los componentes del aglutinante en la capa
protectora. Entre los ejemplos de agente resistente al agua se
incluyen condensados primarios hidrosolubles tales como
N-metilolurea, N-metilolmelamina y
urea-formalina, compuestos dialdehido tales como
glioxal y glutaraldehido, agentes de reticulación inorgánicos tales
como ácido bórico, borax y sílice coloidal y epiclorhidrina de
poliamida.
De estos agentes impermeabilizantes se pueden
añadir, por ejemplo, sílice coloidal, glioxal o similares a la
primera capa de registro termo-sensible y el
polialcohol vinílico o similar se puede reticular en la segunda capa
de registro termo-sensible, para formar una película
con alta resistencia al agua en la interfase entre las capas primera
y segunda de registro termosensibles.
Como soporte de la presente invención se puede
utilizar un soporte convencional conocido. Entre los ejemplos del
soporte se incluye papel de pasta química, papel neutro, papel
ácido, papel regenerado, papel recubierto, papel estratificado con
resina de poliolefina, papel sintético, película de poliéster,
película derivada de celulosa tal como película de triacetato de
celulosa y similares, película de poliestireno, película de
poliolefina tal como película de polipropileno y película de
polietileno, y similares.
En lo siguiente se describen ejemplos de la
presente invención. En los ejemplos que se dan a continuación todas
las "partes" son en peso a menos que se indique de otra
manera.
Preparación de solución A
| 3-N-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano | 10 partes |
| solución acuosa al 10% de poli alcohol vinílico | 10 partes |
| agua | 30 partes |
Se mezclaron los anteriores y se trituraron en un
molino de bolas hasta obtener un diámetro medio de partícula de 0,6
\mum, para preparar así la Solución A. Se midió el diámetro medio
de partícula utilizando un Microtrac FRA
Preparación de la solución B
| 2,4-dihidroxibencilsulfona | 20 partes |
| 1,1,3-tris-(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano | 5 partes |
| amida de ácido etilen bis-esteárico | 10 partes |
| solución acuosa al 10% de polialcohol vinílico | 35 partes |
| agua | 45 partes |
Se mezclaron los anteriores y se trituraron en un
molino de bolas para tener un diámetro medio de partícula de 0,6
\mum, para preparar así la Solución B.
Preparación de la Solución C
| Carbonato de calcio (Univer 70, fabricado por Shiraishi Kogyo) | 35 partes |
| hexametafosfato de sodio | 0,5 partes |
| agua | 70 partes |
Se mezclaron y se trituraron en un molino de
bolas para obtener un diámetro medio de partícula de 1,8 \mum,
para preparar así la Solución C. La solución de recubrimiento para
la primera capa de registro termo-sensible se obtuvo
mezclando y agitando 10 partes de solución de estearato de zinc al
30% dispersada en la mezcla de soluciones A, B y C mezclando y
agitando después.
| Agente absorbente de rayos ultravioletas 2-(3-t-butil-5-metil-2-hidroxifenil) | |
| -5-clorobenzotriazol), Tinuvin 326 fabricado por Ciba-Geigy Co., Ltd. | 10 partes |
| solución acuosa al 10% de poli alcohol vinílico | 10 partes |
| agua | 30 partes |
Los anteriores se mezclaron y trituraron en un
molino de bolas para obtener un diámetro medio de partícula de 0,6
\mum, para preparar así Solución D.
| Solución A | 10 partes |
| Solución B | 20 partes |
| Solución C | 10 partes |
| Solución acuosa de poli alcohol vinílico al 10% (PVA 117 fabricado por Kuraray Co., Ltd.) | 200 partes |
| agua | 50 partes |
Se mezclaron los materiales anteriores y se
agitaron para obtener una solución de recubrimiento para la segunda
capa de registro termo-sensible.
| Caolín (Kaobright, fabricado por Shiraishi Kogyo) | 10 partes |
| Hexametafosfato de sodio | 0,1 parte |
| agua | 20 partes |
Se mezclaron los anteriores durante tres minutos
en un homogeneizador para obtener Solución E.
| Solución acuosa al 10% de poli alcohol vinílico | 100 partes |
| Solución E | 30 partes |
Se mezclaron las soluciones anteriores y se
agitaron para obtener una solución de recubrimiento para la capa
protectora.
La solución de recubrimiento obtenida para la
primera capa de registro termo-sensible se aplicó
recubriendo un papel de pasta química que tenía un peso básico de 50
g/m^{2} en una cantidad de recubrimiento seco de 5 g/m^{2} con
una barra de recubrimiento manual, y después se secó en estufa y se
sometió a tratamiento con calandria. De esta forma se obtuvo el
recubrimiento de la primera capa de registro
termo-sensible. La solución de recubrimiento
obtenida para la segunda capa de recubrimiento
termo-sensible se aplicó como recubrimiento sobre
la primera capa de registro termo-sensible en una
cantidad de recubrimiento seco de 3 g/m^{2} con una barra de
recubrimiento manual, y después se secó en una estufa y se sometió
a tratamiento con calandria. De esta forma fue aplicada por
recubrimiento la segunda capa de registro
termo-sensible. La solución de recubrimiento
obtenida para la capa protectora se aplicó como recubrimiento sobre
la segunda capa de registro termo-sensible en una
cantidad de recubrimiento seco de 2 g/m^{2} con una barra de
recubrimiento manual, y se secó entonces en una estufa y se sometió
a tratamiento de calandria. De esta forma se obtuvo un papel de
registro termo-sensible.
Se obtuvo un papel de registro
termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo
1, excepto en que se sustituyó el poli alcohol vinílico (PVA 117,
que tenía un grado de polimerización de 1700) de la solución D por
poli alcohol vinílico modificado por silicio
(R-1130 fabricado por Kuraray Co., Ltd., grado de
polimerización 1700).
Se obtuvo un papel de registro
termo-sensible de la misma forma que en el Ejemplo
1, excepto en que la cantidad de la solución acuosa al 10% de poli
alcohol vinílico utilizada en la solución de recubrimiento para la
segunda capa de registro termo-sensible se redujo a
100 partes.
Se obtuvo papel de registro
termo-sensible de la misma forma que en el Ejemplo
2, excepto en que se añadieron 10 partes de sílice coloidal (Snowtex
O fabricado por Nissan Chemical Kogyo Co., Ltd.,) a la solución de
recubrimiento de la primera capa de registro
termo-sensible.
Se obtuvo un papel de registro
termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo
1, excepto en que el poli alcohol vinílico utilizado en la solución
de recubrimiento para la segunda capa termo-sensible
de registro se sustituyó con PVA 105 (fabricado por Kuraray Co.,
Ltd., con un grado de polimerización de 550).
Se obtuvo un papel de registro
termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo
1, excepto en que el poli alcohol vinílico utilizado en la solución
de recubrimiento para la segunda capa de registro
termo-sensible se sustituyó con PVA 135 H (fabricado
por Kuraray Co., Ltd., y que tiene un grado de polimerización de
3500).
Ejemplo comparativo
1
Se obtuvo un papel de registro
termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo
1, excepto en que no se añadió la Solución D a la solución de
recubrimiento para la segunda capa de registro
termo-sensible.
Ejemplo comparativo
2
Se obtuvo un papel de registro
termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo
1, excepto en que la mezcla de las soluciones de recubrimiento para
las capas primera y segunda se aplicaron sobre un papel de pasta
química en una cantidad de recubrimiento seco de 8 g/m^{2} con una
barra de recubrimiento manual, y después se secó en una estufa.
Se obtuvo un papel de registro
termo-sensible de la misma manera que en el Ejemplo
4, excepto en que se añadió sílice coloidal a la segunda capa
termo-sensible, pero no a la primera capa de
registro termo-sensible.
Se hizo una impresión sobre los papeles de
registro termo-sensibles resultantes utilizando un
cabezal Kyocera KJT (valor de la resistencia 2964 \Omega) a una
presión de placas de 1 kg/cm^{2}, temperatura de la superficie
del cabezal de 30ºC, tensión aplicada 23,8 V, ciclo del impulso 10
ms, amplitud del impulso 1,5 ms y densidad de la impresión 7,7
puntos/mm. La densidad del registro para cada ejemplo se midió con
un densitómetro de reflexion Macbeth RD 918. En el uso práctico es
preferible una densidad de registro no inferior a 1,1.
Se midió el brillo de plegados de 10 láminas de
cada uno de los papeles de registro termo-sensibles
empleando un aparato medidor de brillo Hunter (fabricado por
Kumagai Riki-Kogyo) empleando un filtro azul. Para
uso práctico es preferible un brillo no inferior a 80%.
Se observó el tono de color de cada ejemplo
cuando se marcaron los papeles de registro termo.sensibles
resultantes con un marcador fluorescente (rosa) fabricado por
Mitsubishi Pencil Co., Ltd.
| El rosa no se oscureció: | \bigcirc |
| El rosa se oscureció ligeramente: | \Delta |
| El rosa cambió a un color oscuro: | X |
Se realizó una impresión (registro) sobre los
papeles de registro termo-sensibles resultantes
utilizando un cabezal Kyocera KJT (valor de la resistencia 2964
\Omega) a una presión de placas de 1 kg/cm^{2}, temperatura de
la superficie del cabezal de 30ºC, tensión aplicada 23,8 V, ciclo de
impulsos de 10 ms, amplitud de impulso de 1,5 ms y densidad de la
impresión de 7,7 puntos/mm. Se pusieron entonces en contacto los
papeles con un tubo de cloruro de vinilo que tenía un diámetro de
7,62 cm estando hacia fuera la superficie impresa del mismo y
envuelta tres veces en una envoltura de cloruro de vinilo (Polymer
Wrap 300 fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
y se dejaron durante 24 horas a temperatura ambiente. Se midió
entonces la densidad de imagen residual para cada ejemplo empleando
un densitómeto de reflexión RD 918. Para el uso en la práctica es
preferible una densidad residual no inferior a 1,0.
Se llevó a cabo un ensayo sobre los papeles de
registro termo-sensibles resultantes durante 5 horas
utilizando un aparato de medida Weather (Ci65A fabricado por Toyo
Seiki), y se midió la densidad de las porciones de fondo de cada
ejemplo con un densitómetro de reflexión Macbeth RD 918. Es
preferible una densidad de fondo de no más de 0,10 para el uso en la
práctica.
Se realizó una impresión sobre los papeles de
registro termo-sensibles resultantes utilizando un
cabezal Kyocera KJT (valor de resistencia 2964 \Omega) a una
presión de placas de 1 kg/cm^{2}, temperatura de la superficie
del cabezal de 30ºC, tensión aplicada 23,8 V, ciclo de impulsos de
10 ms, amplitud de impulsos de 1,5 ms y densidad de la impresión de
7,7 puntos/mm. Se sumergieron entonces los papeles en agua del grifo
de 20ºC durante 24 horas y se secaron al aire. Se midió entonces la
densidad de imagen residual para cada ejemplo con un densitómetro de
reflexión Macbeth RD 918. Es preferible una densidad no inferior a
0,8.
Los resultados de la evaluación se muestran en la
Tabla 1
Como se muestra en la Tabla 1, los Ejemplos
1-7, que tienen un agente absorbente de rayos
ultravioleta añadido a la segunda capa de registro
termo-sensible de los mismos, y no tienen añadido
agente absorbente de rayos ultravioleta a la primera capa de
registro termo-sensible de los mismos, han mostrado
una solidez a la luz de 0,08, que es una valor preferible para uso
práctico, y una densidad de registro de casi el mismo valor que los
de los Ejemplos Comparativos 1 y 2.
Sin embargo, el Ejemplo 5, donde el grado de
polimerización del alcohol polivinílico utilizado en la segunda capa
de registro termo-sensible de los mismos es 550,
tenía una resistencia particularmente baja a productos químicos. El
Ejemplo 6, siendo 3500 el grado de polimerización del poli alcohol
vinílico utilizado en la segunda capa de registro
termo-sensible, tenía brillo bajo. Considerando
estos puntos, el grado de polimerización del poli alcohol vinílico
utilizado en la segunda capa de registro
termo-sensible está preferiblemente entre
aproximadamente 700-3000.
Tal como se ha descrito antes, según el material
de registro termo-sensible de la presente invención,
la solidez a la luz de las porciones de fondo de un papel de
registro termo-sensible se puede mejorar sin rebajar
la densidad del revelado de color de las mismas.
Claims (15)
-
\global\parskip0.950000\baselineskip
1. Un material de registro termo-sensible que comprende un soporte que tiene formado sobre él una o más capas de resigtro termo-sensibles, dondeal menos una de las una o más capas de registro termo-sensibles comprende un colorante incoloro donador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y un agente que absorbe rayos ultravioleta, y cuando hay una pluralidad de capas de registro termo-sensibles, cada capa comprende el mismo colorante incoloro donador de electrones y compuesto aceptor de electrones que las demás capas, yla distribución del agente absorbente de rayos ultravioleta es tal que la cantidad de agente absorbente de rayos ultravioleta aumenta en la dirección del espesor hacia fuera del soporte. - 2. Un material de registro termo-sensible según la reivindicación 1, que comprende además una capa protectora sobre una o más de las capas de registro termo-sensibles.
- 3. Un material de registro termo-sensible según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, donde la una o más capas de registro termo-sensibles consisten en una pluralidad de capas de registro termo-sensibles estratificadas y, de estas capas, solo la capa de registro termo-sensible más alejada del soporte contiene el agente que absorbe rayos ultravioleta.
- 4. Un material de registro termo-sensible según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, donde la una o más capas de registro termo-sensibles consisten en una pluralidad de capas de registro termo-sensibles estratificadas y, de estas capas, la capa de registro termosensible más alejada del soporte contiene la cantidad más alta de agente absorbente de rayos ultravioleta y las cantidades de agente que absorbe rayos ultravioleta contenidas en las capas decrece secuencialmente en la dirección del espesor de película hacia el soporte.
- 5. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde la una o más capas de registro termo-sensible son una primera capa de registro termo-sensible y una segunda capa de registro termo-sensible en estrato sobre la primera capa de registro termo-sensible, y la segunda capa de registro termo-sensible comprende el agente absorbente de rayos ultravioleta y un poli alcohol vinílico o un poli alcohol vinílico modificado.
- 6. Un material de registro termo-sensible según la reivindicación 5, donde el poli alcohol vinílico está contenido en una cantidad que es 40% o más en peso basado en el peso total de los componentes sólidos de la segunda capa de registro termo-sensible.
- 7. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 5 ó 6, donde la primera capa de registro termo-sensible contiene un agente impermeabilizante al agua que reacciona con el poli alcohol vinílico contenido en la segunda capa de registro termo-sensible.
- 8. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, donde la cantidad del agente absorbente de rayos ultravioleta contenido en la segunda capa de registro termo-sensible es de 50% en peso o menos, basado en el peso total de los componentes sólidos.
- 9. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, donde la cantidad del agente que absorbe rayos ultravioleta contenida en la segunda capa de registro termosensible es de 20-50% en peso basado en el peso total de componentes sólidos.
- 10. Un material de registro termosensible según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, donde la primera capa de registro termo-sensible contiene el agente que absorbe rayos ultravioleta en una cantidad de 0 a 30% en peso basado en el peso total de los componentes sólidos.
- 11. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el agente absorbente de rayos ultravioleta es un agente absorbente de rayos ultravioleta basado en benzotriazol.
- 12. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11, donde el poli alcohol vinílico tiene un grado de polimerización de 700 a 3000.
- 13. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 donde al menos una de las una o más capas de registro termo-sensibles comprende además al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste en un antioxidante, un jabón metálico y una cera.
- 14. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 13, donde la cantidad de recubrimiento de la primera capa de registro termo-sensible es 1-10 g/m^{2} en peso seco y la cantidad de recubrimiento de la segunda capa de registro termo-sensible es de 0,5-7 g/m^{2} en peso seco.
- 15. Un material de registro termo-sensible según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 14, donde la cantidad de recubrimiento de la primera capa de registro termo-sensible es 2-7 g/m^{2} en peso seco y la cantidad de recubrimiento de la segunda capa de registro termo-sensible es de 1 - 5 g/m^{2} en peso seco.
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