ES2230840T3

ES2230840T3 - Particulas de perfume encapsulado y composiciones detergentes que contienen dichas particulas.

Info

Publication number: ES2230840T3
Application number: ES99911984T
Authority: ES
Inventors: Jose Maria Velazquez; Gabriela Marmolejo-Rivas; Rudolfo Gilberto Rios Diaz; Aide Beltran Alvarez; Edgar Manuel Marin-Carrillo; Mark William Glogowski
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-04-23
Filing date: 1999-04-16
Publication date: 2005-05-01
Anticipated expiration: 2019-04-16
Also published as: EP1073705A1; AR015014A1; AU3048199A; EP1073705B1; JP2002513073A; ATE278762T1; MA24844A1; CN1306567A; BR9909803A; JP4975210B2; DE69920899T2; DE69920899D1; US6458754B1; WO1999055819A1; CO5050391A1; CA2329331A1; CA2329331C; BR9909803B1; CN1167788C

Abstract

Una partícula de perfume encapsulado que comprende: (a) una matriz sólida de almidón modificado hidrosoluble; (b) un aceite de perfume encapsulado por la matriz sólida del almidón modificado, que comprende al menos 40 % en peso de al menos 2 ingredientes de perfume High Impact Accord (-HIA-), en donde cada ingrediente de perfume tiene (1) un punto de ebullición a 36 kNm-2 (101, 3 Pa) de 275ºC o inferior, (2) un ClogP calculado de 2, 0 o superior y (3) un umbral de detección de olor (-ODT-) inferior o igual a 50 ppb y superior a 10 ppb.

Description

Partículas de perfume encapsulado y composiciones detergentes que contienen dichas partículas.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a partículas de perfume encapsulado, en especial para liberar ingredientes de perfume High Impact Accord (HIA), y a composiciones detergentes que comprenden estas partículas de perfume encapsulado, en especial a detergentes granulados.

Antecedentes de la invención

En la actualidad la mayoría de los consumidores esperan que los productos detergentes tengan fragancia y asimismo que los tejidos y otros artículos que han sido lavados con estos productos también conserven una fragancia agradable. En muchas partes del mundo el lavado a mano es el medio predominante de lavado de tejidos. Cuando el usuario lava a mano tejidos manchados, a menudo entra en contacto con la solución de lavado y se encuentra muy próximo al producto detergente utilizado en ella. Las soluciones de lavado a mano también pueden desarrollar un olor ofensivo al agregar a las mismas ropa sucia. Por tanto, es deseable y comercialmente beneficioso agregar productos de perfume a estos productos. Los aditivos de perfume hacen que las composiciones de lavado de ropa resulten estéticamente más atractivas para el consumidor y, en algunos casos, el perfume confiere una fragancia agradable a los tejidos tratados con las mismas. Sin embargo, la cantidad de perfume transferida desde el baño de lavado de ropa acuoso a los tejidos es a menudo mínima. Por ello, la industria lleva tiempo buscando un sistema de liberación de perfume eficaz para su uso en productos detergentes que proporcione al producto una fragancia duradera y estable durante el almacenamiento, así como una fragancia que enmascare el olor de la solución húmeda durante el uso y proporcione una fragancia a los artículos de ropa lavados.

Las composiciones detergentes que contienen perfume mezclado con las composiciones o pulverizado sobre ellas son bien conocidas en la práctica comercial. Dado que los perfumes están formados por una combinación de compuestos volátiles, pueden emitirse continuamente a partir de soluciones simples y mezclas secas a las que se ha añadido el perfume. Se han desarrollado diferentes técnicas para evitar o retardar la liberación de perfume desde las composiciones para que estas se mantengan estéticamente agradables durante más tiempo. Actualmente, sin embargo, muy pocos métodos presentan beneficios significativos de olor para el tejido y la solución húmeda después de un almacenamiento prolongado del producto.

Además, se han buscado de forma permanente métodos y composiciones que liberen de forma eficaz y eficiente perfume a un baño acuoso de lavado de ropa y proporcionen una fragancia relativamente fuerte en el espacio de aire justo por encima de la solución y después desde el baño de lavado de ropa a la superficie del tejido. Se han desarrollado diferentes métodos de liberación de perfume, entre los que se incluye la protección del perfume durante el ciclo de lavado y la posterior liberación del perfume a los tejidos.

Un método para liberar perfume durante el ciclo de lavado consiste en combinar el perfume con un emulsionante y un polímero hidrosoluble, conformando la mezcla en partículas y añadiendo estas a una composición para lavado de ropa, como se describe en US-4.209.417, concedida a Whyte el 24 de junio de 1980; US - 4.339.356, concedida a Whyte el 13 de julio de 1982, y US - 3.576.760, concedida a Gould y col. el 27 de abril de 1971. Sin embargo, y pese al enorme esfuerzo realizado por la industria en este sector, sigue siendo necesario disponer de un sistema de liberación de perfume sencillo, más eficiente y efectivo, que pueda mezclarse con composiciones de lavado de ropa para proporcionar un beneficio de perfume inicial y duradero a los tejidos tratados con el producto de lavado de
ropa.

Otro problema para la obtención de productos perfumados es la intensidad del olor de los productos, especialmente de las composiciones detergentes granuladas de alta densidad. A medida que aumenta la densidad y la concentración de la composición detergente, el olor de los componentes del perfume se va volviendo indeseablemente intenso. Se necesita, por tanto, un sistema de liberación del perfume que prácticamente libere su olor durante y después del uso desde el tejido seco pero que no confiera un olor excesivamente fuerte al producto en
cuestión.

En la presente invención se ha descubierto ahora que es posible seleccionar los ingredientes de perfume de acuerdo con criterios de selección específicos para maximizar el impacto durante y/o después del proceso de lavado y, al mismo tiempo, minimizar la cantidad de ingredientes totales necesarios para conseguir un beneficio perceptible por el consumidor. Estas composiciones son deseables no sólo pos sus beneficios perceptibles por el consumidor (p. ej., estética de olor), sino también por su posible menor coste debido al uso eficiente de cantidades menores de
ingredientes.

La presente invención resuelve la antigua demanda de disponer de un sistema de liberación sencillo, eficaz y estable durante el almacenamiento que proporcione beneficios sorprendentes de olor (especialmente beneficios de olor en la solución húmeda) durante y después del proceso de lavado de ropa. Además, las composiciones que contienen perfume encapsulado presentan una reducción del olor del producto durante el almacenamiento de la composición.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a partículas de perfume High Impact Accord ("HIA") encapsulado con almidón modificado, comprendiendo dichas partículas un almidón modificado y aceite de perfume HIA que, a su vez, comprende al menos dos ingredientes de perfume HIA con un punto de ebullición a 36 kNm^{-2} (101,3 Pa) de 275ºC o inferior, un ClogP calculado de 2,0 o superior y un umbral de detección de olor inferior o igual a 50 partes por billón (ppb), siendo los ingredientes de perfume encapsulados con el almidón modificado.

La presente invención se refiere asimismo a composiciones para lavado de ropa que comprenden de 0,01% a 50% (preferiblemente de 0,05% a 8,0%; más preferiblemente de 0,05% a 3,0% y con máxima preferencia de 0,05% a 1,0%) de una partícula de perfume según la presente invención y en total de 50% a 99,99%, preferiblemente de 92% a 99,95%, más preferiblemente de 97% a 99,95% y con máxima preferencia de 99% a 99,95%, de ingredientes de lavado de ropa convencionales seleccionados del grupo que consta de tensioactivos, agentes reforzantes de la detergencia, agentes blanqueadores, enzimas, polímeros para la liberación de la suciedad, inhibidores de transferencia del colorante, cargas y mezclas de los mismos.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente memoria se expresan en peso, salvo que se especifique lo contrario.

Descripción detallada de la invención

La presente invención proporciona composiciones detergentes perfumadas secas en forma de partículas útiles para el lavado de tejidos que tienen un olor especialmente deseable y perceptible atribuible a una partícula de perfume HIA encapsulado con almidón modificado. El aceite de perfume HIA contiene al menos dos ingredientes de perfume HIA. Un ingrediente de perfume HIA tiene un punto de ebullición a 36 kNm^{-2} (101,3 Pa) de 275ºC o inferior, un log_{10} calculado de su coeficiente de partición octanol/agua, P, de 2 o superior y un umbral de detección de olor inferior o igual a 50 ppb.

Los ingredientes de perfume HIA se seleccionan aplicando criterios de selección específicos que se describen en detalle a continuación. Los criterios de selección también permiten al formulador aprovechar las interacciones entre estos agentes cuando se incorporan al encapsulado con almidón modificado para maximizar así los beneficios evidentes para el consumidor y minimizar las cantidades de ingrediente utilizadas.

También es preferible utilizar el perfume libre y el perfume encapsulado en la misma composición detergente en forma de partículas, pudiendo ser ambos perfumes iguales o diferentes. Normalmente, el perfume libre proporciona la fragancia de perfume al producto (o recipiente) y cubre cualquier olor del producto base, mientras que el perfume encapsulado proporciona el olor de perfume durante el uso cuando la composición detergente se diluye en el agua de lavado.

Aceite de perfume HIA

El aceite de perfume HIA comprende ingredientes de perfume HIA. Un ingrediente de perfume HIA se caracteriza por su punto de ebullición (P.E.), su coeficiente de partición octanol/agua (P) y su umbral de detección de olor ("ODT"). El coeficiente de partición octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y en agua. Un ingrediente de perfume HIA de la presente invención tiene un P.E., determinado a la presión normal estándar de 36 kNm^{-2} (101,3 Pa) de 275ºC o inferior, un CLogP de al menos 2,0 y un ODT inferior o igual a 50 partes por billón (ppb). Dado que los coeficientes de partición de los ingredientes de perfume preferidos en la presente invención tienen valores elevados, resulta más conveniente expresarlos como su logaritmo en base 10, logP. Así los ingredientes de perfume preferidos en la presente invención tienen un logP de aproximadamente 2 o superior.

Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume, a una presión estándar de 101,3 Pa (760 mm Hg) figuran, p. ej., en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)" de Steffen Arctander, publicado por el autor en 1969 e incorporado como referencia en la presente memoria.

Se han descrito valores logP para muchos ingredientes de perfume. Así, por ejemplo, la base de datos Pomona92, de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de estos valores junto con referencias a la documentación original. Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "ClogP", también comercializado por Daylight CIS. Este programa incluye asimismo una lista de los valores logP experimentales disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el enfoque de fragmentos de Hansch y Leo (véase, A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., pág. 295, Pergamon Press, 1990, incorporado como referencia en la presente memoria). El enfoque de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad entre átomos y los enlaces químicos. Para seleccionar ingredientes de perfume útiles en la presente invención preferiblemente se utilizan los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y más generalmente utilizadas para esta propiedad fisicoquímica, en lugar de los valores logP experimentales.

Los umbrales de detección de olor se determinan utilizando un cromatógrafo de gases. El cromatógrafo de gases se calibra para determinar el volumen exacto de material inyectado con la jeringa, la relación de separación precisa y la respuesta de hidrocarburos utilizando un patrón de hidrocarburo con una concentración y una distribución de longitud de cadena conocidas. El flujo de aire se mide con exactitud y, tomando 12 segundos como la duración de la inhalación humana, se calcula el volumen analizado. Dado que la concentración precisa en el detector puede conocerse en cualquier momento, se conoce, por tanto, la masa por volumen inhalado y, con ello, la concentración de material. Para determinar si un material tiene un umbral inferior a 50 ppb, se suministran soluciones al puerto de inhalación a la concentración retrocalculada. Un panelista inhala el efluente GC e identifica el tiempo de retención al percibir el olor. El valor promedio de todos los panelistas representa el umbral de percepti-
bilidad.

Se inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para lograr una concentración de 50 ppb en el detector. A continuación figuran los parámetros típicos de un cromatógrafo de gases para determinar los umbrales de detección de olor.

: GC: 5890 Serie II con detector FID

: Automuestreador 7673

: Columna: J&W Scientific DB-1

: Longitud 30 m, ID 0,25 mm, espesor de película 1 \mum

: Método:

: Inyección de división: Relación de división 17/1

: Automuestreador: 1,13 \mul por inyección

: Flujo de la columna: 0,02 ml/s (1,10 ml/minuto)

: Flujo de aire: 5,75 ml/s (345 ml/minuto)

: Temperatura de entrada: 245ºC

: Temperatura del detector: 285ºC

: Información de la temperatura

: Temperatura inicial: 50ºC

: Tasa de incremento: 5ºC/minuto

: Temperatura final: 280ºC

: Tiempo final: 6 minutos

: Premisas importantes: (i) 12 segundos por inhalación ii) adición de aire GC a la dilución de la muestra

Un aceite de perfume HIA está compuesto por al menos dos ingredientes de perfume HIA, en donde cada ingrediente de perfume HIA tiene:

(1): un P.E. estándar de 275ºC o inferior a 36 kNm^{-2} (101,3 Pa), y

(2): un CLogP, o un logP experimental, de 2 o superior, y

(3): un ODT inferior o igual a 50 ppb y superior a 10 ppb,

y se encapsula en un almidón modificado como se describe a continuación y se utiliza en una composición limpiadora detergente en forma de partículas. El aceite de perfume HIA es muy efusivo y muy perceptible cuando se utiliza el producto así como en los tejidos que entran en contacto con la solución de lavado. De los ingredientes de perfume de un determinado aceite de perfume, al menos 40%, preferiblemente al menos 50% y con máxima preferencia al menos 70%, son ingredientes de perfume HIA.

En la Tabla 1 se muestran algunos ejemplos no excluyentes de ingredientes de perfume HIA.

TABLA 1 Ingredientes de perfume HIA

Ingrediente HIA

\vskip1.000000\baselineskip

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{

4-(2,2,6-Trimetilciclohex-1-enil)-2-en-4-ona\cr
 Ácido 2,4-decadienoico, éster etílico (E,Z) -\cr  
6-(y - 8) isopropilquinolina\cr   Acetaldehído de feniletil propil
acetal\cr  Ácido acético, (2-metilbutoxi)-,
2-propenil éster\cr  Ácido acético,
(3-metilbutoxi)-, 2-propenil
éster\cr 
2,6,10-Trimetil-9-undecenal\cr
 Ácido glicólico, 2-pentiloxi-, allil éster\cr 
Ácido hexanoico, 2-propenil éster\cr 
1-Octen-3-ol\cr 
Trans-anetol\cr  Iso butil
(z)-2-metil-2-butenoato\cr
 Anisaldehído de dietil acetal\cr  Bencenopropanal,
4-(1,1-dimetiletil)-\cr  2,6  -
Nonadien-1-ol\cr 
3-Metil-5-propil-ciclohexen-1-ona\cr
 Ácido butanoico, 2-metil-,
3-hexenil éster, (Z) -\cr  Acetaldehído,
[(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]-\cr
 Lauronitrilo\cr 
2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehído\cr
 2-Buten-1-ona,
1-(2,6,6-trimetil-1,3-\cr 
ciclohexadien-1-il)-\cr 
2-Buten-1-ona,
1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-\cr
 il)-, (E)-\cr  gamma-Decalactona\cr 
trans-4-decenal\cr  decanal\cr 
2-Pentilciclopentanona\cr 
1-(2,6,6-Trimetil-3-ciclohexen-1-il)-2
Buten-1-\cr  ona)\cr 
2,6-dimetilheptan-2-ol\cr
 Benceno, 1,1'-oxibis-\cr 
4-Penten-1-ona,
1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-\cr
 il)-\cr  Ácido butanoico, 2-metil-, éster
etílico\cr  Etil antranilato\cr 
2-Oxabiciclo[2.2.2]octano,
1,3,3-trimetil-\cr  Eugenol\cr 
3-(3-isopropilfenil)butanal\cr  metil
2-octinoato\cr 
4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-\cr
 ona\cr  Pirazina,
2-metoxi-3-(2-metilpropil)-\cr
 Quinilina, 6-buti secundario\cr  Isoeugenol\cr 
2H-piran-2-ona,
tetrahidro-6-(3-pentenil)-\cr 
Cis-3-hexenil metil carbonato\cr 
Linalool\cr  1,6,10-Dodecatrieno,
7,11-dimetil-3-metilen-,\cr
 (E)-\cr 
2,6-dimetil-5-heptenal\cr
 4,7 metanoindan 1-carboxaldehído, hexahidro\cr 
2-metilundecanal\cr  metil
2-noninonato\cr 
1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno\cr
 Ácido benzoico, 2-hidroxi-, éster metílico\cr 
4-Penten-1-ona,
1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)\cr
 2H-piran,
3,6-dihidro-4
metil-2-(2-metil-1-\cr
 propepnil)-\cr  2,6-Octadiennitrilo,
3,7-dimetil-, (Z)-\cr 
2,6-nonadienal\cr  6-Nonenal,
(Z)-\cr  nonanal\cr  octanal\cr  2-Nonenonitrilo\cr 
Ácido acético, éster 4-metilfenílico\cr  Gamma
Undecalactona\cr 
2-norpinen-2-propionaldehído
6,6 dimetil\cr  4-nonanolida\cr 
9-decen-1-ol\cr 
2H-piran,
tetrahidro-4-metil-2-(2-metil-1-\cr
 propenil)-\cr 
5-metil-3-heptanona
oxima\cr  Octanal, 3,7-dimetil-\cr 
4-metil-3-decen-5-ol\cr
 10-Undecen-1-al\cr 
Piridina, 2-(1-etilpropil)-\cr 
Espiro[furan-2(3H),5'-[4,7]metano[5H]indeno],\cr

decahidro-\cr}

Los siguientes son ejemplos no excluyentes de composiciones de aceite de perfume adecuadas para su uso en la presente invención:

Ejemplo 1

1

Ejemplo 2

2

Ejemplo 3

3

\vskip1.000000\baselineskip

Material encapsulante

Los aceites de perfume HIA son encapsulados en un almidón modificado hidrosoluble para formar el encapsulado con almidón modificado. La encapsulación de los aceites de perfume HIA en el almidón modificado hidrosoluble proporciona una mejor señal de fragancia durante el uso, cuando se utilizan en composiciones detergentes.

Los almidones adecuados para encapsular los aceites de perfume de la presente invención pueden prepararse a partir de almidón bruto, almidón pregelatinizado, almidón modificado derivado de tubérculos, legumbres, cereales y granos, por ejemplo, almidón de maíz, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón céreo de maíz, almidón de avena, almidón de yuca, cebada cérea, almidón céreo de arroz, almidón de arroz dulce, amilopectina, almidón de patata, almidón de tapioca, almidón de avena, almidón de yuca y mezclas de los mismos.

Los almidones modificados adecuados para su uso como matriz encapsulante en la presente invención incluyen almidón hidrolizado, almidón diluido con ácido, ésteres de almidón de hidrocarburos de cadena larga, acetatos de almidón, octenil succinato de almidón y mezclas de los mismos.

La expresión "almidón hidrolizado" se refiere a productos de tipo oligosacárido que se obtienen de forma típica por hidrólisis ácida y/o enzimática de almidones, preferiblemente del almidón de maíz. Los almidones hidrolizados adecuados para su uso en la presente invención incluyen la maltodextrina y los sólidos de jarabe de maíz. Los almidones hidrolizados para su inclusión en la mezcla de ésteres de almidón tienen valores DE (Equivalente de Dextrosa) de 10 a 36. El valor DE mide la equivalencia reductora del almidón hidrolizado con respecto a la dextrosa y se expresa como porcentaje (calculado como sustancia seca). Cuanto mayor es el valor DE, mayor es la presencia de azúcares reductores. Un método para determinar los valores DE puede encontrarse en Standard Analytical Methods of the Member Companies of Corn Industries Research Foundation, 6ª ed. Corn Refineries Association, Inc. Washington, DC 1980, D-52.

Para encapsular los aceites de perfume de la presente invención pueden utilizarse ésteres de almidón con un grado de sustitución de 0,01% a 10,0%. La cadena hidrocarbonada del éster de modificación debe ser de C_{5} a C_{16}. Preferiblemente, también pueden utilizarse en la presente invención almidones céreos de maíz sustituidos con octenilsuccinato (OSAN) de diferentes tipos tales como 1) almidón céreo: diluido con ácido y sustituido con OSAN, 2) mezcla de sólidos de jarabe de maíz: almidón céreo sustituido con OSAN y dextrinizado, 3) almidón céreo: sustituido con OSAN y dextrinizado, 4) mezcla de sólidos de jarabe de maíz o maltodextrina con almidón céreo: diluido con ácido, sustituido con OSAN y después cocido y secado por pulverización, 5) almidón céreo: diluido con ácido, sustituido con OSAN y después cocido y secado por pulverización, y 6) las viscosidades alta y baja de las modificaciones anteriores (según el nivel de tratamiento ácido).

Los almidones modificados con propiedades emulsionantes y estabilizadoras de la emulsión, tales como los octenil succinatos de almidón, tienen la capacidad de atrapar las gotitas de aceite de perfume en la emulsión gracias al carácter hidrófobo del agente modificador del almidón. Los aceites de perfume permanecen atrapados en el almidón modificado hasta que se disuelven en la solución de lavado debido a factores termodinámicos tales como interacciones hidrófobas y estabilización de la emulsión por impedimentos estéricos.

Ejemplo 4 Fabricación de partículas de perfume HIA encapsulado con almidón modificado

El siguiente es un ejemplo no excluyente de un proceso adecuado de fabricación de una partícula de perfume HIA encapsulado con almidón modificado para su uso en composiciones detergentes según la presente invención.

1. Se agregan 225 g de almidón modificado CAPSUL (National Starch & Chemical) a 450 g de agua a 24ºC.

2. Se agita la mezcla a 600 rpm (impulsor de turbina de 50,8 mm [2''] de diámetro) durante 20 minutos.

3. Se agregan 75 g aceite de perfume cerca del vórtex de la solución de almidón.

4. Se agita la emulsión formada durante otros 20 minutos (a 600 rpm).

5. Cuando se alcanza un tamaño de gotita de perfume inferior a 15 \mum, se bombea la emulsión a una torre de secado por pulverización y se atomiza a través de un disco de entallado con un flujo de aire concurrente para el secado. La temperatura del aire de entrada se fija a 205-210ºC y la temperatura del aire de salida se estabiliza a 98-103ºC.

6. Se recogen las partículas secas del aceite de perfume encapsulado con almidón en la salida del secador.

Análisis de la partícula de perfume HIA terminada (% en peso):

Aceite de perfume total	24,56%
\hskip1cm Aceite encapsulado	24,46%
\hskip1cm Aceite libre/superficial	0,10%
Almidón	72,57%
Humedad	2,87%
Distribución de tamaño de partícula
\hskip1cm < 50 \mum	16%
\hskip1cm 50-500 \mum	83%
\hskip1cm > 500 \mum	1%

Otros métodos conocidos de fabricación de los encapsulados con almidón de la presente invención incluyen, aunque no de forma excluyente, métodos de aglomeración en lecho fluido, extrusión, refrigeración/cristalización y el uso de catalizadores de transferencia de fase para favorecer la polimerización interfase.

Cuando se agrega al agua una composición detergente que contiene las partículas de perfume HIA encapsulado descritas en la presente memoria, el almidón modificado de las partículas de perfume comienza a disolverse en la misma. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el almidón modificado disuelto se hincha y se forma una emulsión de gotitas de perfume, almidón modificado y agua, en donde el almidón modificado actúa como emulsionante y el estabilizador de la emulsión. Una vez formada la emulsión, el aceite de perfume comienza a coalescer en gotitas mayores de perfume que pueden migrar a la superficie de la solución o a la superficie de los tejidos que se encuentran en la solución de lavado debido a la diferencia de densidad relativa entre las gotitas de perfume (en su mayor parte aceites hidrófobos de baja densidad) y el agua de lavado. Cuando las gotitas alcanzan una interfaz, se dispersan rápidamente a lo largo de la superficie o de la interfaz. La dispersión de la gotita de perfume en la superficie de lavado aumenta el área superficial a partir del cual puede volatilizarse el aceite de perfume, liberando así mayores cantidades de perfume al espacio de aire situado encima de la solución de lavado. Esto proporciona una fragancia sorprendentemente fuerte y perceptible por el consumidor en el espacio de aire situado encima de la solución de lavado. Cuando, en lugar de pulverizar sobre o aplicar a través de cápsulas de ciclodextrina, se aplica una masa igual de aceite de perfume HIA en un detergente granulado a través de partículas HIA según la presente invención, la masa de perfume presente en el espacio de aire situado encima de la solución de lavado es diez veces mayor. Este hecho puede confirmarse recogiendo el aire del espacio a partir del cual se condensa después el perfume aplicado, y determinando su masa mediante cromatografía de gases convencional. Además, la interacción de las gotitas de perfume con los tejidos húmedos en solución proporciona una fragancia sorprendentemente fuerte y perceptible por el consumidor tanto en los tejidos húmedos como en los
secos.

La encapsulación de los aceites de perfume HIA como se ha descrito anteriormente permite cargar mayores cantidades de aceite de perfume que cuando se encapsula en un gránulo de almidón nativo. La encapsulación de aceites de perfume utilizando ciclodextrina está limitada por el tamaño de la partícula de la molécula huésped (perfume) y la cavidad del huésped (ciclodextrina). Resulta difícil cargar más de 20% de perfume en una partícula de ciclodextrina. Sin embargo, la encapsulación con un almidón modificado para adquirir propiedades de emulsión evita esta limitación. Dado que la encapsulación en la presente invención se consigue atrapando gotitas de aceite de perfume de menos de 15 \mum, preferiblemente de menos de 5 \mum y con máxima preferencia de menos de 2,5 \mum de tamaño, dentro de la matriz de almidón modificado y formando la matriz por eliminación del agua de la emulsión, es posible cargar más perfume en función del tipo, el método y el grado de modificación del almidón. Por el contrario, las moléculas de ciclodextrina tradicionales atrapan totalmente el aceite de perfume dentro de su cavidad limitando así el tamaño y la cantidad de aceite de perfume que puede encapsularse. Si se realiza la encapsulación con los almidones modificados descritos en la presente invención pueden realizarse cargas muy superiores a
20%.

La encapsulación de los aceites volátiles de perfume HIA también minimiza la depleción durante el almacenamiento y tras abrir el recipiente del producto. Además, los perfumes HIA generalmente sólo se liberan cuando los detergentes que contienen la partícula encapsulada se disuelven en la solución de lavado. Además, la matriz encapsulante hidrosoluble protege al aceite de perfume frente a la degradación química que se produce en el producto puro y en la solución de lavado por los diferentes sistemas tensioactivos o blanqueantes generalmente presentes en las composiciones detergentes en forma de partículas de la presente invención.

Otros materiales de matriz adecuados y detalles del proceso se describen, p. ej., en US-3.971.852, concedida a Brenner y col. el 27 de julio de 1976.

Microcápsulas de perfume hidrosoluble que contienen aceites de perfume no HIA convencionales pueden adquirirse en el mercado, p. ej., como IN-CAP® de Polak's Frutal Works, Inc., Middletown, Nueva York; y como perfume encapsulado Optilok System® de Encapsulated Technology, Inc., Nyack, Nueva York.

Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de 0,01% a 50% de partículas de perfume HIA encapsulado con almidón modificado anteriormente descritas. Más preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de 0,05% a 8,0% de partículas de perfume HIA, y aún más preferiblemente de 0,5% a 3,0%. Con máxima preferencia, las composiciones detergentes de la presente invención contienen de 0,05% a 1,0% de partículas de perfume HIA encapsulado. Las partículas de perfume encapsulado preferiblemente tienen un tamaño de 1 \mum a 1000 \mum y más preferiblemente de 50 \mum a 500 \mum.

Las partículas de perfume encapsulado se utilizan en composiciones con ingredientes detersivos como se indica a continuación.

Adyuvantes detersivos opcionales

Como una realización preferida, los ingredientes detergentes convencionales se seleccionan de componentes típicos de composiciones detergentes tales como tensioactivos detersivos y agentes reforzantes de la detergencia. Opcionalmente, los ingredientes detergentes pueden incluir uno o más adyuvantes detersivos adicionales u otros materiales para favorecer o mejorar la capacidad limpiadora y el tratamiento del sustrato que se desea limpiar o para modificar la estética de la composición detergente. Los adyuvantes detersivos habituales en las composiciones detergentes incluyen los ingredientes especificados en la patente US - 3.936.537, concedida a Baskerville y col., y en la patente GB-9705617.0, concedida a Trinh y col. el 24 de septiembre de 1997. Estos adyuvantes se incluyen en las composiciones detergentes a las concentraciones de uso convencionales establecidas en la técnica, generalmente de 0% a 80% de los ingredientes detergentes y preferiblemente de 0,5% a 20%, y pueden incluir máculas de color, reforzadores de formación de espuma, antiespumantes, agentes antiempañado y/o anticorrosión, agentes-suspensores de manchas, agentes repelentes de manchas, colorantes, cargas, abrillantadores ópticos, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, enzimas, agentes estabilizadores de enzimas, disolventes, agentes solubilizantes, agentes quelantes, agentes eliminadores de manchas de arcilla/anti-redeposición, agentes dispersantes poliméricos, mejoradores del proceso, suavizantes de tejidos, agentes antiestáticos, agentes blanqueadores, activadores del blanqueador, estabilizadores de blanqueo, etc.

Composición detergente granulada

Las partículas de perfume encapsulado descritas anteriormente pueden utilizarse en composiciones detergentes granuladas de baja densidad (inferiores a 550 g/l) y de alta densidad, en las que la densidad del gránulo es al menos 550 g/l, o en un aditivo detergente para lavado de ropa. Estas composiciones detergentes de alta densidad de forma típica comprenden de 30% a 90% de tensioactivo detersivo.

Se pueden preparar composiciones de baja densidad mediante procesos estándar de secado por pulverización. Existen en el mercado diferentes medios y equipos para preparar composiciones detergentes granuladas de alta densidad. En la práctica comercial actual en este campo se utilizan torres de secado por pulverización para fabricar detergentes granulados para lavado de ropa que a menudo tienen una densidad inferior a 500 g/l. Por tanto, si se utiliza el secado por pulverización como parte del proceso general, las partículas detergentes secadas por pulverización deberán densificarse de forma adicional utilizando los medios y equipos descritos más adelante. De forma alternativa, el formulador puede eliminar el secado por pulverización utilizando equipos de mezclado, densificación y granulación
comerciales.

En el proceso de la presente invención se pueden usar mezcladores/densificadores de alta velocidad. Por ejemplo, el dispositivo comercializado bajo la marca registrada "Lodige CB30 Recycler" comprende un tambor mezclador cilíndrico estático con un árbol central rotativo con paletas de mezclado/corte montadas en éste. Otros aparatos de este tipo son los dispositivos comercializados bajo las marcas registradas "Granulador Shugi" y "Drais K-TTP 80". Para aumentar la densificación se pueden usar equipos como el comercializado bajo la marca registrada "Lodige KM600 Mixer".

En un modo de operación, las composiciones se preparan y se densifican pasándolas a través de dos máquinas mezcladoras y densificadoras en serie. Así, los ingredientes de la composición deseada se pueden mezclar pasándolos a través de un mezclador Lodige con tiempos de residencia de 0,1 a 1,0 minuto y después a través de un segundo mezclador Lodige con tiempos de residencia de 1 minuto a 5 minutos.

En otro modo de operación, una suspensión acuosa que comprende los ingredientes de formulación deseados se pulveriza sobre un lecho fluido de tensioactivos en forma de partículas. Las partículas resultantes se pueden densificar aún más pasándolas a través de un aparato Lodige, como se ha indicado anteriormente. Las partículas liberadoras del perfume se mezclan con la composición detergente en el aparato Lodige.

La densidad final de las partículas de la presente invención puede medirse utilizando diferentes técnicas sencillas que de forma típica consisten en dispensar una cantidad del detergente granulado a un recipiente de volumen conocido, medir el peso de detergente y registrar la densidad en g/l.

Una vez preparada la composición "base" de detergente granulado de baja o de alta densidad, las partículas de perfume encapsulado de la presente invención se añaden mediante cualquier operación adecuada de mezclado en
seco.

Deposición del perfume sobre las superficies de tejido

El método de lavado de tejidos y deposición de perfume sobre éstos comprende poner en contacto dicho tejido con un licor de lavado acuoso que comprende al menos 100 ppm de ingredientes detersivos convencionales descritos anteriormente así como al menos 0,1 ppm de las partículas de perfume encapsulado descritas. Preferiblemente, el licor acuoso comprende de 500 ppm a 20.000 ppm de los ingredientes detersivos convencionales y de 10 ppm a 200 ppm de las partículas de perfume encapsulado.

Las partículas de perfume encapsulado actúan en todas las condiciones de lavado, aunque proporcionan beneficios especiales de olor a la solución húmeda de lavado de ropa durante el uso y a los tejidos secos durante su almacenamiento.

Los siguientes ejemplos no excluyentes ilustran los parámetros y las composiciones empleadas en la invención. Los porcentajes, las partes y los cocientes se expresan en peso salvo que se indique lo contrario.

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Ejemplos 5-11

5

Claims

1. Una partícula de perfume encapsulado que comprende:

(a) una matriz sólida de almidón modificado hidrosoluble;

(b) un aceite de perfume encapsulado por la matriz sólida del almidón modificado,

que comprende al menos 40% en peso de al menos 2 ingredientes de perfume High Impact Accord ("HIA"), en donde cada ingrediente de perfume tiene (1) un punto de ebullición a 36 kNm^{-2}(101,3 Pa) de 275ºC o inferior, (2) un ClogP calculado de 2,0 o superior y (3) un umbral de detección de olor ("ODT") inferior o igual a 50 ppb y superior a 10 ppb.

2. Una partícula de perfume encapsulado según la reivindicación 1, en la que el aceite de perfume comprende al menos 50%, preferiblemente al menos 70%, de dichos ingredientes de perfume HIA.

3. Una partícula de perfume encapsulado según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que el almidón modificado comprende una materia prima de almidón que ha sido modificada mediante tratamiento de la materia prima de almidón con anhídrido del ácido octenilsuccínico.

4. Una composición detergente granulada que comprende:

I) de 0,01% a 50%, en peso, de una partícula de perfume encapsulado que comprende:

(a): una matriz sólida de almidón modificado hidrosoluble;

(b): un aceite de perfume que comprende al menos 40% en peso de al menos 2 ingredientes de perfume High Impact Accord ("HIA"), en donde cada ingrediente de perfume HIA (1) tiene un punto de ebullición a 36 kNm^{-2} (101,3 Pa) de 275ºC o inferior, (2) un ClogP calculado de 2,0 o superior y (3) un umbral de detección de olor ("ODT") inferior o igual a 50 ppb y superior a 10 ppb y;

II) de 50% a 99,99% de ingredientes de lavado de ropa convencionales seleccionados del grupo que consta de tensioactivos, agentes reforzantes de la detergencia, agentes blanqueadores, enzimas, polímeros para la liberación de la suciedad, inhibidores de transferencia del colorante, cargas y mezclas de los mismos.

5. Una composición detergente granulada según la reivindicación 4, en la que la composición comprende de 0,05% a 8,0%, preferiblemente de 0,05% a 3,0% y más preferiblemente de 0,05% a 1,0%, en peso, de la partícula de perfume encapsulado, comprendiendo el aceite de perfume al menos 50%, preferiblemente al menos 70%, de dichos ingredientes de perfume HIA y de 92% a 99,95%, preferiblemente de 97% a 99,95% y con máxima preferencia de 99% a 99,95%, de dichos ingredientes de lavado de ropa convencionales.

6. Una composición detergente según la reivindicación 4 o la reivindicación 5, en la que el almidón modificado utilizado para encapsular el aceite de perfume comprende una materia prima de almidón que ha sido modificada tratando dicha materia prima de almidón con anhídrido del ácido octenilsuccínico.

7. Una composición detergente según la reivindicación 4 o la reivindicación 5, que también comprende un perfume pulverizado sobre la superficie de dicha composición detergente.