ES2232121T3 - Produccion de aminonitrilo. - Google Patents
Produccion de aminonitrilo.Info
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Abstract
Un procedimiento para la hidrogenación selectiva de un dinitrilo a un aminonitrilo por contacto del dinitrilo con un fluido conteniendo hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenación y un disolvente que comprende amoníaco líquido, un alcohol o ambos, caracterizado porque los componentes se ponen en contacto en presencia además de un aditivo que comprende un compuesto orgánico que contiene un grupo carbonilo
Description
Producción de aminonitrilo.
La invención se refiere a un procedimiento de
hidrogenación selectivo para la producción de aminonitrilos.
Los aminonitrilos son una clase importante de
productos químicos que tienen una variedad de aplicaciones
industriales. Por ejemplo, los aminonitrilos pueden ser utilizados
como monómeros para la producción de poliamidas de alto peso
molecular. De forma específica, el
6-aminocapronitrilo puede ser utilizado para
producir nylon 6.
Los aminonitrilos pueden ser producidos por
hidrogenación catalítica de los dinitrilos. Sin embargo, el
rendimiento de y la selectividad a un aminonitrilo deseado
utilizando los procedimientos conocidos por un experto en la materia
son generalmente no tan buenos como un experto en la materia
desearía. De forma adicional, la cantidad del producto de
hidrogenación completa, diamina, es generalmente superior que la que
un experto en la materia hubiera deseado.
Un procedimiento conveniente que diera lugar a un
elevado rendimiento de aminonitrilos con niveles bajos de los
productos de partida dinitrilo, de los productos de hidrogenación
completa (diaminas) y de los subproductos sería de gran utilidad
para la producción comercial de aminonitrilos.
Por consiguiente, hay una creciente necesidad de
desarrollar un procedimiento que pueda hidrogenar de forma selectiva
un dinitrilo a un aminonitrilo.
La patente
DE-A-196 36 768 describe un
procedimiento para la hidrogenación selectiva de un dinitrilo
alifático a un aminonitrilo por contacto del dinitrilo con un fluido
conteniendo hidrógeno en presencia de un catalizador de
hidrogenación que contenga cobalto y hierro y un disolvente que
comprenda amoníaco líquido y un alcohol. El catalizador puede estar
soportado sobre óxidos porosos tales como óxido de magnesio, y
carbón activado.
La patente
WO-A-92/21650 describe la
hidrogenación selectiva de dinitrilos alifáticos a aminonitrilos
utilizando un catalizador de tipo Raney tal como níquel Raney, y un
disolvente que comprende (i) amoníaco o (ii) un alcohol de C_{1} a
C_{4} que contiene una base inorgánica soluble seleccionada entre
compuestos de metal alcalino y compuestos de metal alcalino
térreos.
Constituye el objeto de la presente invención el
proporcionar un procedimiento para la producción de aminonitrilos a
partir de dinitrilos. Una ventaja de esta invención es que puede
producirse un aminonitrilo en elevado rendimiento teniendo una alta
selectividad para el aminonitrilo. Otros objetos y ventajas se harán
más aparentes cuando la invención sea descrita de forma más completa
en el presente documento a continuación.
Esta invención proporciona de forma general un
procedimiento para la hidrogenación selectiva o parcial de un
dinitrilo a un aminonitrilo. El procedimiento comprende poner en
contacto un dinitrilo con un fluido que contenga hidrógeno en
presencia de (a) un disolvente que comprenda amoníaco líquido, un
alcohol, o ambos; (b) un catalizador de hidrogenación; y (c) un
aditivo que comprenda un grupo carbonilo conteniendo un compuesto
orgánico.
De acuerdo con esta invención, se pone en
contacto un dinitrilo que tenga la fórmula NCRCN con un fluido que
contenga hidrógeno en presencia de un disolvente, un catalizador de
hidrogenación, y un aditivo que comprenda un compuesto orgánico que
contenga un grupo carbonilo seleccionado entre el grupo que consiste
en amidas orgánicas, ésteres orgánicos, sales de ácidos
carboxílicos, y combinaciones de dos o más de los mismos en los que
R es grupo hidrocarbileno seleccionado entre el grupo que consiste
en grupo alquileno, grupo amileno, grupo alquenileno, grupo
alcarileno, grupo aralquileno, y combinaciones de dos o más de los
mismos. El grupo R ahora preferido es un grupo alquileno. Cada grupo
hidrocarbileno puede contener entre 2 y 25, preferiblemente de 2 a
15, y más preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono por grupo. En
otras palabras, un dinitrilo adecuado puede contener entre 4 y 27,
preferiblemente de 4 a 17, y más preferiblemente de 4 a 12 átomos de
carbono por molécula de dinitrilo.
Ejemplos de dinitrilos adecuados incluyen, pero
no están limitados a, adiponitrilo, metilglutaronitrilo, alfa,
omega-propandinitrilo, alfa,
omega-butandinitrilo, alfa,
omega-pentandinitrilo, alfa,
omega-heptandinitrilo, alfa,
omega-nonadinitrilo, alfa,
omega-dodecandinitrilo, alfa,
omega-pentadecandinitrilo, alfa,
omega-icosandinitrilo, alfa,
omega-tetracosandinitrilo,
3-metilhexandinitrilo,
2-metil-4-metilenoctandinitrilo,
y combinaciones de dos o más de los mismos. El dinitrilo aquí
preferido es el adiponitrilo debido a que su producto de
hidrogenación selectivo, el 6-aminocapronitrilo, es
un monómero bien conocido por sus aplicaciones para
polimerización.
Cualquier fluido conteniendo hidrógeno puede ser
utilizado en la invención en tanto en cuanto haya suficiente
hidrógeno en el fluido para hidrogenar de forma selectiva un
dinitrilo a un aminonitrilo. El término "fluido" hace
referencia a un líquido, gas, o a ambos. El contenido de hidrógeno
en el fluido puede oscilar entre el 1 y el 100%, preferiblemente
entre el 50 y aproximadamente el 100%, y más preferiblemente entre
el 90 y el 100% en volumen. El fluido conteniendo hidrógeno aquí
preferido es un gas hidrógeno puro.
La relación molar de hidrógeno (en el fluido
conteniendo hidrógeno) respecto al dinitrilo no es crítica en tanto
en cuanto esté presente suficiente hidrógeno para producir el
aminonitrilo deseado. El hidrógeno se utiliza generalmente en
exceso. Las presiones de hidrógeno están generalmente comprendidas
en el intervalo de entre 50 y 2000 psi (0,345 a 13,79 MPa), siendo
las preferidas las comprendidas entre 200 y 1000 psi (1,42 a 6,89
MPa).
Cualquier disolvente que comprenda tanto amoníaco
líquido como un alcohol puede ser utilizado en la invención. La
concentración de amoníaco líquido en el disolvente puede oscilar
entre el 20 y el 100%, preferiblemente entre el 50 y el 100%, y más
preferiblemente entre el 80% y el 100% en peso del total de
disolvente. En la presente invención se prefiere un amoníaco líquido
puro. Sin embargo, si también está presente un alcohol en el
disolvente, la concentración de amoníaco puede ser ajustada en base
a la cantidad de alcohol utilizada que se describe a continuación en
el presente documento. La relación molar de amoníaco a dinitrilo
puede estar generalmente comprendida entre 1:1 y 30:1,
preferiblemente entre 2:1 y 20:1.
En esta invención puede utilizarse cualquier
alcohol que facilite la hidrogenación selectiva de un dinitrilo a un
aminonitrilo. El alcohol preferido en la presente invención tiene
entre uno y 10 átomos de carbono por molécula, preferiblemente entre
uno y 4. Ejemplos de alcoholes adecuados incluyen, pero no están
limitados a, metanol, etanol, propanol, alcohol isopropílico,
butanol, alcohol isobutílico, pentanol, hexanol, heptanol, octanol,
nonanol, decanol, y combinaciones de dos o más de los mismos. El
alcohol en la presente invención más preferido es el metanol. El
alcohol puede estar generalmente presente en el disolvente en la
concentración de entre el 20 y el 100%, preferiblemente entre el 30
y el 99% en peso.
El disolvente alcohol puede comprender además una
base que sea sustancialmente soluble en el disolvente. El término
"sustancialmente" hace referencia a "más que trivial". La
base en la presente invención preferida en una base inorgánica.
Ejemplos de bases inorgánicas incluyen, pero no están limitadas a,
óxidos de metales alcalinos, óxidos de metales alcalino térreos,
hidróxidos de metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalino
térreos, ácidos parcialmente neutralizados en los que uno o más
protones de los ácidos están sustituidos con el ión amonio, iones de
metales alcalinos, iones de metales alcalino térreos, o
combinaciones de dos o más de ellos. Ejemplos de bases adecuadas
incluyen, pero no están limitadas a hidróxido de litio, hidróxido de
sodio, óxido de sodio, hidróxido de potasio, bicarbonato de sodio,
carbonato de sodio, bicarbonato de potasio, o combinaciones de dos o
más de ellos. Las bases en la presente invención más preferidas son
amoníaco, hidróxido de litio, e hidróxido sódico porque son
fácilmente asequibles y baratas.
En el disolvente puede estar presente una base en
cualquier cantidad en tanto en cuanto la cantidad pueda facilitar la
hidrogenación selectiva de un dinitrilo a un amino nitrilo. De forma
general, puede estar presente una base en el disolvente en el
intervalo comprendido entre el 1 y el 10% en peso, en base al peso
total del dinitrilo.
El catalizador en el procedimiento es un
catalizador de hidrogenación. El catalizador en la presente
invención preferido está seleccionado entre el grupo que consiste en
hierro, cobalto, níquel, rodio, níquel-hierro
soportado sobre magnesio, y combinaciones de dos o más de los
mismos. El catalizador también puede contener uno o más activadores,
por ejemplo, cromo, molibdeno, y tungsteno. El catalizador también
puede estar en forma de una aleación tal como, por ejemplo, níquel
Raney, en la forma de un metal individual, o en la forma de una
solución sólida de dos o más metales.
El metal catalítico también puede estar soportado
sobre un soporte inorgánico tal como alúmina, óxido de magnesio, y
combinaciones de los mismos. El metal puede estar soportado sobre un
soporte inorgánico por cualquier medio conocido por un experto en la
materia tal como, por ejemplo, impregnación, coprecipitación,
intercambio iónico, y combinaciones de dos o más de los mismos. El
soporte inorgánico preferido es un óxido de magnesio.
El aditivo orgánico que contiene el grupo
carboxilo efectúa una mejoría de la selectividad. El término
"mejoría" está referido a una selectividad incrementada para el
producto aminonitrilo a conversiones mayores del 70%,
preferiblemente conversiones superiores al 80%, en comparación con
la selectividad sin el uso del aditivo de esta invención. Un
compuesto orgánico preferido, conteniendo un grupo carbonilo, está
seleccionado entre el grupo que consiste en amidas orgánicas,
ésteres orgánicos, sales de ácidos carboxílicos, urea, y
combinaciones de dos o más de los mismos.
Ejemplos de compuestos orgánicos que contienen
carbonilos adecuados incluyen, pero que no están limitados a,
formamida, acetamida, N-metil formamida,
N,N-dimetil formamida,
N-metilacetamida,
N-metildodecanamida, formiato de metilo, formiato de
etilo, formiato de sodio, formiato de amonio, urea, y combinaciones
de dos o más de los mismos.
El aditivo puede estar presente durante la puesta
en contacto de cualquier cantidad que pueda mejorar la hidrogenación
selectiva de un dinitrilo a su correspondiente aminonitrilo. De
forma general, la relación en peso del aditivo respecto al
catalizador puede estar comprendida en el intervalo de 0,001:1 a
0,5:1, preferiblemente entre 0,001:1 y 0,1:1.
El metal catalizador puede estar presente en
cualquier modelo o forma física. Puede estar en formas
fluidificables, extrudados, comprimidos, esferas, o combinaciones de
dos o más de las mismas. El catalizador puede estar en forma de
metal en esponja, por ejemplo los níquels Raney y cobaltos Raney. La
relación molar de un catalizador de dinitrilo puede ser cualquier
relación en tanto en cuanto la relación pueda catalizar la
hidrogenación selectiva de un dinitrilo. La relación en peso
generalmente puede estar comprendida en el intervalo de entre
0,0001:1 y 1:1, preferiblemente entre 0,001:1 y 0,5:1. El
procedimiento puede llevarse a cabo por lotes o de modo continuo. Si
el metal catalítico está soportado en un soporte inorgánico o es una
parte de aleación o una solución sólida, el metal catalítico puede
estar presente en el intervalo comprendido entre 0,1 y 60,
preferiblemente entre 1 y 50, y más preferiblemente entre 2 y 50% en
peso de base respecto al peso total de metal catalítico y de soporte
inorgánico.
El catalizador y un aditivo descrito
anteriormente pueden ser introducidos de forma separada en el
contacto con un dinitrilo. Sin embargo, en la presente invención se
prefiere que un catalizador tanto si está en forma de metal como de
aleación o en solución sólida o en un soporte inorgánico,
preferiblemente en un disolvente se ponga en contacto con un aditivo
descrito anteriormente. El disolvente puede ser un alcohol, un éter,
un éster, amoníaco o combinaciones de dos o más de los mismos.
Además preferiblemente el contacto de un catalizador y un aditivo
también se lleva a cabo en un fluido que contiene hidrógeno. El
fluido que contiene hidrógeno puede ser igual al descrito
anteriormente. El contacto de un catalizador y un aditivo produce un
catalizador pretratado. El catalizador pretratado puede ser lavado
con un disolvente descrito anteriormente, preferiblemente bajo un
estado anaeróbico para producir un catalizador tratado con
aditivo.
El contacto de un catalizador y un aditivo puede
ser llevado a cabo bajo cualquier condición efectiva para producir
un catalizador tratado con un aditivo que pueda mejorar la
hidrogenación selectiva de un dinitrilo o la selectividad de un
aminonitrilo. De forma general, el procedimiento entero para
producir el catalizador tratado con aditivo puede ser llevado a cabo
poniendo en contacto un catalizador con un aditivo descrito
anteriormente a una temperatura comprendida en el intervalo entre
20ºC y 150ºC, preferiblemente entre 30ºC y 100ºC bajo una presión
comprendida en el intervalo entre 0,5 y 100 atmósferas (atm) durante
entre 5 segundos y 25 horas.
Preferiblemente los átomos de carbono del
dinitrilo de partida están situados en una cadena ramificada o
lineal. Los ejemplos preferidos son la hidrogenación de adiponitrilo
a 6-aminocapronitrilo, metilglutaronitrilo a dos
aminonitrilos isoméricos
(5-amino-2-metilvaleronitrilo
y
5-amino-4-metilvaloronitrilo),
y alfa, omega-dodecanodinitrilo al correspondiente
aminonitrilo. Una aplicación más preferida del procedimiento de la
presente invención es el maximizar la formación de
6-aminocapronitrilo para simplificar la producción
de nylon 6.
El procedimiento de la presente invención puede
ser llevado a cabo a una temperatura comprendida en el intervalo de
25 a 150ºC, preferiblemente de 40 a 100ºC, más preferiblemente de 60
a 80ºC a una presión total comprendida entre 50 y 2000 psi (0,345 a
13,79 Mpa), preferiblemente entre 200 y 1000 psi (1,42 a 6,89 Mpa)
durante entre 15 minutos y 25 horas, preferiblemente entre 1 hora y
10 horas.
El catalizador aquí preferido es una esponja con
el catalizador de tipo metal. El componente metálico es hierro,
cobalto o níquel. Catalizadores comercialmente asequibles de este
tipo son los catalizadores de Ni Raney o Co Raney activados o no
activados que pueden ser obtenidos de Grace Chemical Co. (Columbia,
Maryland), Activated Metals Corporation (Sevierville, Tenn.) o
Degusta (Ridgefield Park, N.J.). El catalizador de metal, tal como
se ha descrito anteriormente, puede estar soportado en un soporte
inorgánico tal como, por ejemplo, la composición de hierro/níquel
sobre óxido de magnesio puede ser utilizada como catalizador. En el
caso del uso del catalizador de níquel hierro soportado, la
velocidad de conversión del adiponitrilo aumenta con la cantidad de
Ni depositado en el soporte. La concentración preferida de Ni está
comprendida entre 5 y el 50% (% en peso de níquel en la composición
de soporte para el metal), y especialmente entre el 25 y el 35%. El
hierro presente en la composición de níquel/hierro sobre óxido de
magnesio puede estar comprendido entre el 0,2% y el 20% de la
composición de Ni/Fe/MgO, más preferiblemente entre el 0,5% y el
10%.
Sin querer estar ligado a ninguna teoría, se cree
que la adición de un aditivo al catalizador, o el uso del tratado
con un aditivo, en el procedimiento de hidrogenación selectiva dan
lugar a la modificación del catalizador con lo que mejora o se
incrementa la selectividad del aminonitrilo, comparado con los
resultados obtenidos en la ausencia de dichos aditivos.
El procedimiento de la invención puede ser
operado en forma de lotes o de forma continua en un reactor
apropiado. El mezclado o la agitación de la mezcla de reacción
pueden conseguirse de una variedad de formas conocidas por los
expertos en la materia. La hidrogenación parcial del dinitrilo de
partida a su correspondiente aminonitrilo con elevada selectividad y
altas conversiones del dinitrilo hace que este procedimiento sea
eficiente y útil.
Además, los siguientes ejemplos ilustran el
procedimiento de la invención y no están construidos para limitar de
ningún modo el alcance de la invención.
El significado de los términos utilizados en los
Ejemplos es definido del modo siguiente.
Rendimiento de aminonitrilo es la concentración
medida de aminonitrilo dividida por la concentración de dinitrilo de
partida.
Conversión del dinitrilo es la diferencia entre
la concentración de dinitrilo de partida y la del momento, dividida
por la concentración de dinitrilo de partida.
Selectividad al aminonitrilo es el rendimiento
medido de aminonitrilo dividido por la conversión del dinitrilo en
dicho momento.
Experimento
1
Se calentó agua destilada (100 ml) con agitación
en una placa caliente casi hasta el punto de ebullición. Las
cantidades calculadas de nitratos de Fe(III) y Ni(II)
fueron añadidas juntas y a la vez. Los nitratos se disolvieron a los
pocos segundos de agitación. La solución fue coloreada y tuvo un pH
de aproximadamente 5. Se añadió lentamente óxido de magnesio (Alfa
Aesar, Ward Hill, Massachussets) (3 g) durante varios minutos para
evitar la sobre ebullición de la solución. Se dejó de calentar, pero
se continuó la agitación vigorosa durante otras 1-2
horas para dejar que la mezcla y la adsorción fueran completas. El
pH de la mezcla en este punto fue de aproximadamente 11. Después del
enfriamiento gradual de la suspensión, se filtró la mezcla de
reacción y los sólidos se lavaron con agua destilada. Los sólidos
lavados se secaron toda la noche en un horno de vacío (0,1 mm de Hg)
fijado a 115ºC-120ºC. El sólido seco se trituró con
un mortero y una mano de almirez y será referido de aquí en adelante
en el presente documento como el catalizador triturado o el
precursor del catalizador.
El precursor del catalizador triturado se activó
de forma general por calentamiento en un horno tubular, en un flujo
de hidrógeno de aproximadamente 40 cc/min. La temperatura se aumentó
lentamente hasta 480ºC, a continuación se mantuvo a dicho nivel toda
la noche (14 horas aproximadamente). El catalizador reducido se
enfrió en un flujo de hidrógeno, a continuación se descargó y se
almacenó en una caja seca.
Ejemplos
1-6
Se preparó catalizador conteniendo 35% de níquel
y 2,5% de hierro en peso y se activó de acuerdo con el método del
experimento 1. Se guardó el catalizador activado en una caja
seca.
La hidrogenación se llevó a cabo del modo
siguiente. Se cargó una parte del catalizador activado (1,2 g o 0,6
g) en un autoclave de 50 cc, a continuación se añadieron 3,2 g de
adiponitrilo conteniendo N-metil pirrolidona como
estándar interno, seguido por (1) 35 ml (21 g) de amoníaco líquido
(Ejemplo 1) ó (2) 35 ml de metanol y 0,5 g de NaOH del 50% en peso
(Ejemplos 2-6) como disolvente e hidrógeno. El
autoclave funcionó a 70ºC y a una presión de 6,89 MPa (1000 psig en
total) (hidrógeno + amoníaco), siendo sacadas las muestras líquidas
para análisis a través de un filtro. Las impurezas detectadas
fueron: aproximadamente 60 ppm de hexametilen imina, 0,67% de
2-ciclopentiliden imina, 0,43% de cianovaleroamida,
y aproximadamente 0,5% de bishexametilentriamina.
Los resultados pertinentes de las pruebas
anteriores se encuentran resumidos en la siguiente Tabla I. Tal como
se muestra en la tabla, las pruebas de la invención produjeron
aminocapronitrilo con elevada selectividad para el
aminocapronitrilo.
Ejemplo Comparativo
1
Se añadió Ni Raney (1,2 g) activado con Fe y Cr
(Activated Metals, A4000, sin ningún otro aditivo) a un autoclave de
50 cc junto con 3,2 g de adiponitrilo (ADN) y 35 cc de amoníaco
líquido para formar una mezcla. Se introdujo el hidrógeno al
autoclave y se hidrogenó el ADN a 60ºC bajo una presión total de 7,2
MPa (1045 psig) y a aproximadamente 1500 rpm. Se alcanzó la
conversión total de ADN a los 30 minutos bajo la corriente. El
rendimiento máximo de aminocapronitrilo alcanzó el 57%, para una
selectividad del 71% a una conversión de ADN del 80%, y del 63% a
una conversión del 90%.
Ejemplo Comparativo
2
En un autoclave de 300 cc, se cargaron 7,7 g de
Co Raney (obtenido de W. R. Grace Co.), 0,77 g de agua, 26 g de ADN,
y 139 g de amoníaco líquido. Se hidrogenó el contenido a 70ºC, bajo
la presión total de 6,89 MPa (1000 psig) a 1000 rpm. Se alcanzó la
conversión total de ADN a los 40 minutos de corriente. El
rendimiento máximo de aminocapronitrilo alcanzó el 58%, para una
selectividad de aproximadamente el 74% al 80% de conversión de ADN,
y de aproximadamente el 64% a una conversión de ADN del 90%.
Ejemplo
7-19
Se pruebas se llevaron a cabo tal como se ha
descrito anteriormente en los Ejemplos 1-6 con la
excepción de que (1) algunos de los catalizadores utilizados en las
pruebas fueron níquel, cobalto, o ambos, y algunos estuvieron
activados con cromo, (2) el catalizador utilizado en estas pruebas
también comprendió un aditivo especificado en la Tabla II, (3) el
catalizador utilizado en el Ejemplo 17 fue un catalizador de
níquel/cobalto activado con cromo, y (4) las condiciones
específicamente señaladas en la tabla.
En el Ejemplo 17, se preparó un catalizador de
esponja que comprendió níquel y cobalto activados con cromo, por
lavado, a partir de la aleación que contenía inicialmente el 54% de
Al, el 23% de Ni, el 23% de Co, y el 1% de Cr en peso. Este
catalizador fue pretratado con formamida tal como se describe a
continuación.
El pretratamiento del catalizador con un aditivo
se llevó a cabo del modo siguiente. Se cargó el Ni Raney (3,6 g) en
un autoclave de 50 ml, junto con 4,5 g de un aditivo tal como se
muestra en la tabla II. A continuación se añadieron 35 ml de
amoníaco líquido, y se calentó la mezcla a 80ºC con agitación; se
ajustó la presión a 6,89 MPa (1000 psig) con hidrógeno, a
continuación se mantuvo bajo dichas condiciones durante 2,5 horas.
Después de enfriar se liberó la presión, se transfirió la muestra a
una caja seca, se lavó con metanol desaireado, y se almacenó bajo
condiciones anaeróbicas.
Ejemplo Comparativo
3
Se ensayó el catalizador descrito en el Ejemplo
17, pero no pretratado, en la reacción de hidrogenación del ADN en
el disolvente NH_{4}OH. Se cargó un autoclave de 100 ml con 1 g
del catalizador activado, 10 g de ADN mezclados con 5 g de MeOH y
conteniendo el estándar interno, y 26,2 g del NH_{4}OH del 30%,
presurizado con hidrógeno a 3,45 MPa (500 psig) y se probó a 75ºC.
El rendimiento máximo de aminocapronitrilo fue del 58% a una
conversión de ADN del 76%, con una selectividad del 76%.
Los resultados de estas pruebas se muestran en la
siguiente Tabla II. La Tabla II muestra que las pruebas de la
invención produjeron aminocapronitrilo con una selectividad
sustancialmente mayor para el aminocapronitrilo que los resultados
mostrados en los ejemplos comparativos.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Nota del pie de página: Todos los experimentos de
hidrogenación se llevaron a cabo a 6,89 MPa (1000 psig) total, a
70ºC a no ser que se indique de otro modo. a) catalizador pretratado
con un aditivo; b) prueba a 80ºC; c) a 75ºC; d) a 60ºC; e) con
N-metil-formamida; y f) con formiato
amónico.
Claims (14)
1. Un procedimiento para la hidrogenación
selectiva de un dinitrilo a un aminonitrilo por contacto del
dinitrilo con un fluido conteniendo hidrógeno en presencia de un
catalizador de hidrogenación y un disolvente que comprende amoníaco
líquido, un alcohol o ambos, caracterizado porque los
componentes se ponen en contacto en presencia además de un aditivo
que comprende un compuesto orgánico que contiene un grupo
carbonilo.
2. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque el dinitrilo tiene la
fórmula NCRCN, en donde R es un grupo alquileno, amileno,
alquenileno, alcarileno o aralquileno de entre 2 y 25 átomos de
carbono.
3. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, caracterizado porque el dinitrilo es
adiponitrilo.
4. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de
hidrogenación comprende un metal seleccionado entre el grupo que
consiste en hierro, cobalto, níquel, rodio y combinaciones de dos o
más de los mismos.
5. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de
hidrogenación está soportado en un soporte inorgánico.
6. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador de
hidrogenación y el aditivo se ponen en contacto para producir un
catalizador tratado con aditivo antes de ponerse en contacto con el
dinitrilo.
7. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador y el
aditivo son utilizados en una relación de pesos comprendida entre
0,0001:1 y 1:1.
8. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque los componentes son
puestos en contacto a una temperatura comprendida entre 25 y 150ºC y
a una presión total de entre 0,345 y 13,79 MPa, durante entre 15
minutos y 25 horas.
9. El procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 8 caracterizado porque el compuesto
orgánico que contiene el grupo carbonilo está seleccionado entre el
grupo que consiste en amidas orgánicas, ésteres orgánicos, ácidos
carboxílicos, sales de ácidos carboxílicos, urea y combinaciones de
dos o más de ellos.
10. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque el aditivo es una
amida.
11. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque el aditivo es una sal
de ácido carboxílico.
12. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque el aditivo es un
éster.
13. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque el aditivo es
urea.
14. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque el aditivo está
seleccionado entre el grupo que consiste en formamida, acetamida,
N-metil formamida, N,N-dimetil
formamida, N-metilacetamida,
N-metildodecanamida, formiato de metilo, formiato de
etilo, formiato de sodio, formiato amónico, urea y combinaciones de
dos o más de los mismos.
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| US6841507B2 (en) | 1999-11-30 | 2005-01-11 | Invista North America S.A.R.L. | Aminonitrile production |
| US6680403B1 (en) | 1999-11-30 | 2004-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles |
| US6569802B1 (en) | 1999-11-30 | 2003-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst for selective hydrogenation of dinitriles |
| US6566297B2 (en) | 2000-03-10 | 2003-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US6710201B2 (en) * | 2001-10-02 | 2004-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| US7132562B2 (en) | 2003-11-12 | 2006-11-07 | Invista North America S.A R.L. | Use of modifiers in a dinitrile hydrogenation process |
| WO2007031488A2 (de) * | 2005-09-15 | 2007-03-22 | Basf Se | Verfahren zur hydrierung von nitrilen zu primären aminen oder aminonitrilen und dafür geeignete katalysatoren |
| DE102005044187A1 (de) * | 2005-09-15 | 2007-03-22 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Nitrilen zu primären Aminen oder Aminonitrilen und dafür geeignete Katalysatoren |
| JP5369398B2 (ja) * | 2006-08-09 | 2013-12-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 一級アミンの製造方法および一級アミン製造用触媒 |
| CN110404582B (zh) * | 2019-08-21 | 2022-04-15 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于己内酰胺氨化的催化剂的制备方法 |
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| US4389348A (en) * | 1981-10-26 | 1983-06-21 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of dinitrile to omega-aminonitrile and supported rhodium-containing catalyst therefor |
| US4601859A (en) * | 1984-05-04 | 1986-07-22 | Allied Corporation | Selective hydrogenation of aliphatic dinitriles to omega-aminonitriles in ammonia with supported, finely dispersed rhodium-containing catalyst |
| US5151543A (en) * | 1991-05-31 | 1992-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile |
| DE4446893A1 (de) * | 1994-12-27 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen |
| DE19636768A1 (de) * | 1996-09-10 | 1998-03-12 | Basf Ag | Für die Herstellung von aliphatischen alpha, omega-Aminonitrilen durch partielle Hydrierung von aliphatischen Dinitrilen geeignete Katalysatoren |
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