ES2233572T3 - Procedimiento de preparacion del 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano. - Google Patents

Procedimiento de preparacion del 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano.

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ES2233572T3
ES2233572T3 ES01400372T ES01400372T ES2233572T3 ES 2233572 T3 ES2233572 T3 ES 2233572T3 ES 01400372 T ES01400372 T ES 01400372T ES 01400372 T ES01400372 T ES 01400372T ES 2233572 T3 ES2233572 T3 ES 2233572T3
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chlorine
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Abstract

Procedimiento de preparación de 1, 1, 1-trifluoro- 2, 2-dicloroetano (F123) mediante la puesta en contacto de 1, 1, 1-trifluoro-2-cloroetano (F133a) con cloro, estando el citado procedimiento caracterizado porque la puesta en contacto se realiza en presencia de HF y de un catalizador en condiciones de temperatura, de tiempo de contacto y con relaciones molares de Cl2/F133a y de HF/F133a, tales que el HF no reacciona sustancialmente con el F133a y el F123 formado, y favorece la selectividad en F123, estando la temperatura comprendida entre 150 y 300 ºC, estando la relación molar de Cl2/F133a comprendida entre 0, 05 y 0, 50, y estando la relación molar de HF/F133a comprendida entre 0, 5 y 2, 5.

Description

Procedimiento de preparación del 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano.
La presente invención tiene por objeto un procedimiento de preparación del 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) por cloración catalítica del 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano (F133a) en presencia de fluoruro de hidrógeno (HF). También se refiere asimismo a la aplicación de este procedimiento a un procedimiento de fabricación del pentafluoroetano (F125).
Los compuestos F123 y F125, que pueden ser utilizados como sustitutos de los perclorofluorocarburos (CFC) en el campo de los aerosoles (agentes propulsores) y en el de la refrigeración, se buscan en la actualidad procedimientos rentables para su producción industrial.
En el documento WO 95/16654 se describe la puesta en contacto, a una temperatura de 340ºC, del F133a con cloro y HF en presencia de un catalizador de cromo. Aunque la conversión del F133a en esta reacción sea elevada, produce mayoritariamente, a esta temperatura, 1,1,2-tetrafluoroetano (F134a). De este modo, la selectividad en F123 no supera el 15%, lo que no permite prever una producción de este compuesto en condiciones industrialmente aceptables.
En el documento WO 94/11327 se menciona al puesta en contacto, a temperaturas inferiores a 300ºC, del F133a con cloro y HF en presencia de un catalizador de cromo. Esta reacción se efectúa con un exceso muy fuerte de cloro y de HF, y conduce preferentemente a la formación de F124 y F125; de este modo, la selectividad en F123 se mantiene inferior al 8%, y la relación serie 110 / serie 120 es superior al 10%.
En los documentos EP-A-526 908 y EP-A-346 612, se propone preparar F123 mediante la puesta en contacto de cloro con F133a, a una temperatura que se sitúa, con preferencia, entre 350 y 450ºC, en ausencia o en presencia de un catalizador, efectuándose esta cloración en ausencia de HF.
En el documento US-A-4 145 368, se propone un procedimiento que consiste en hacer reaccionar cloro con F133a, separar después el F123 del medio de reacción, hacer reaccionar el F113a resultante de esta separación con una nueva cantidad de F133a, siendo conducida esta reacción en fase vapor y con preferencia entre 350 y 425ºC, en presencia de un catalizador tal como un óxido de cromo.
Según este documento, la selectividad final en F123 no excede del 29%.
En el documento EP-B-407 990 se propone la cloración de F133a en F123, por activación térmica o catalítica, en fase líquida bajo presión. La selectividad en F123 puede ir desde el 67,9% hasta el 83,4%, siendo la presión de reacción de 50 a 127 bares.
En el documento EP-A-402 874 se propone hacer reaccionar cloro con el F133a entre 350 y 450ºC, en ausencia de catalizador y de HF. Según este documento, gracias a una combinación particular de condiciones de temperatura, tiempo de contacto y relación molar de los reactivos, se puede eliminar la producción de F113a.
En el documento US-A-5 414 166, se propone una cloración de F133a en presencia de hidrógeno, entre 250 y 500ºC, y con preferencia entre 350 y 450ºC: la selectividad en F123 puede ir desde el 65 hasta el 92%.
En el documento US-A-5 723 700 se describe una etapa durante la que reaccionan F133a, HF y Cl_{2}, en presencia de un catalizador de fluoración, entre 300 y 450ºC para obtener, esencialmente, F134 y rastros de F123.
El documento EP-A-0 346 612 describe un procedimiento de producción de 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) por cloración del 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano (F133a) con cloro gaseoso en presencia o en ausencia de una sal metálica como catalizador.
El documento EP-A-0 402 874 describe un procedimiento de producción de 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) por cloración en fase gaseosa del 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano. La formación del sub-producto 1,1,1-trifluorotricloroetano se evita llevando la cabo la reacción con una relación molar de cloro / compuestos orgánicos inferior a 1 y a una temperatura de 350 a 450ºC.
El documento US-A-5 723 700 describe un procedimiento de producción de 1,1,1,2-tetrafluoroetano y de pentafluoroetano por reacción de 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano, HF y cloro en un primer reactor; la transferencia a un segundo reactor con tricloroetileno; la separación del 1,1,1,2-tetrafluoroetano y del pentafluoroetano, y el reciclado hacia el primer reactor de los productos restantes.
El documento EP-A-0 583 703 describe un procedimiento de preparación del 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano por hidrofluoración en fase gaseosa de tricloroetileno en presencia de un catalizador a base de Cr_{2}O_{3}.
El documento EP-A-0 462 514 describe un procedimiento de preparación del 1-cloro-2,2,2-trifluoroetano por hidrofluoración de tricloroetileno en presencia de un catalizador a base de antimonio.
El documento EP-A-0 687 660 describe un procedimiento de producción de pentafluoroetano por división de la zona de reacción en una primera zona para la reacción en fase gaseosa, bajo presión elevada, de percloroetileno con HF, y una segunda zona para la reacción en fase gaseosa, bajo presión débil, de 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) y/o de 2-cloro-1,1,1,2-tetrafluoroetano (F124) con HF.
El documento EP-A-0 638 535 describe un procedimiento de preparación de pentafluoroetano por reacción del 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) con HF en presencia de un catalizador a base de Cr_{2}O_{3}.
La invención propone un procedimiento de preparación de F123 por cloración de F133a, según el cual se opera a una temperatura relativamente moderada.
La invención propone asimismo un procedimiento de preparación de F123 por cloración de F133a, según el cual se opera a presión atmosférica o bajo presión moderada, por ejemplo que no exceda de 25 bares.
La invención propone igualmente un procedimiento de preparación de F123 por cloración de F133a, según el cual se opera en presencia de un catalizador de cloración y/o de fluoración.
La invención propone igualmente un procedimiento de preparación de F123 por cloración de F133a, según el cual se obtiene una selectividad en F123 superior al 50%.
La invención propone adicionalmente un procedimiento de este tipo, según el cual la selectividad en F123 es superior al 70%.
La invención propone, de forma más precisa, un procedimiento de preparación de 1,1,1,-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) mediante la puesta en contacto de 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano (F133a) con cloro, estando caracterizado el citado procedimiento por el hecho de que la mencionada puesta en contacto se realiza en presencia de HF y de un catalizador en condiciones de temperatura, tiempo de contacto y relaciones molares de Cl_{2}/F133a y HF/F133a tales que el HF no reacciona sustancialmente con el F133a ni con el F123 formado, y favorece la selectividad en F123.
De este modo, la invención proporciona un procedimiento de preparación de 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) mediante la puesta en contacto de 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano (F133a) con cloro, estando caracterizado el citado procedimiento porque la puesta en contacto se realiza en presencia de HF y de un catalizador en condiciones de temperatura, tiempo de contacto y relaciones molares de Cl_{2}/F133a y HF/F133a tales que el HF no reacciona sustancialmente con el F133a ni con el F123 formado, y favorece la selectividad en F123, estando la temperatura comprendida entre 150 y 300ºC, estando la relación molar de Cl_{2}/F133a comprendida entre 0,05 y 0,50, y estando la relación molar de HF/F133a comprendida entre 0,5 y 2,5.
La invención se refiere, más en particular, a un procedimiento tal que el HF no reacción sustancialmente con el F133a ni con el F123 para proporcionar derivados más fluorados que el F133a, tales como el F124 o el F134a.
En la realización del procedimiento según la invención, conviene elegir condiciones operativas tales que el HF se comporte esencialmente como diluyente y/o estabilizante de la reacción y de los reactivos, y no tanto como reactivo en una reacción de fluoración. De manera general, las condiciones de temperatura, las relaciones molares de Cl_{2}/F133a y de HF/F133a, y el tiempo de contacto, pueden ser elegidos dentro de horquillas conocidas en esta clase de reacción de cloración, y tales como las citadas por ejemplo en lo que antecede con referencia a los documentos concernientes a la citada reacción de cloración.
La temperatura del medio de reacción está comprendida entre 150 y 300ºC. Esta temperatura está comprendida, con preferencia, entre 250 y 300ºC.
La relación molar de cloro/F133a está comprendida entre 0,05 y 0,50, y está comprendida con preferencia entre 0,05 y 0,15.
La relación molar de HF/F133a está comprendida entre 0,5 y 2,5. Por razones prácticas, ligadas entre otros a la separación de los productos con vistas al reciclaje de los reactivos no consumidos, y del HF, se elige con preferencia una relación comprendida ente 0,8 y 1,2.
El tiempo de contacto entre el F133a, el cloro y el HF, sobre el catalizador, puede estar comprendido entre 5 y 100 segundos; se recomienda tener un tiempo de contacto comprendido entre 10 y 60 segundos.
Los catalizadores utilizables para esta invención son los catalizadores de cloración conocidos por el experto en la materia, y que resisten a los hidrácidos tales como el HF y el HCl. Sin embargo, se da preferencia a los catalizadores utilizados generalmente para las reacciones de fluoración mediante HF. A título indicativo, se pueden citar los catalizadores másicos o soportados (sobre alúmina fluorada o sobre carbono, por ejemplo), a base de óxido de Cr, Zn, Ni, Mg, solos o en mezcla. Para esta invención, se preferirán catalizadores mixtos compuestos por óxidos, halogenuros y/u oxihalogenuros de níquel y de cromo depositados sobre un soporte constituido por fluoruro de aluminio, o por una mezcla de fluoruro de aluminio y alúmina, tales como los descritos, por ejemplo, en las patentes FR-2 669 022 y EP-B-0 609 124.
Con anterioridad a la reacción de cloración, el catalizador podrá ser acondicionado, en caso necesario, mediante un tratamiento térmico en presencia de Cl_{2} y/o de HF, por ejemplo, siguiendo el método descrito en el documento EP-B-0 609 124.
Cuando se utiliza un catalizador mixto de níquel/cromo, se recomendará que los catalizadores contengan, en masa, del 0,5 al 20% de cromo y del 0,5 al 20% de níquel, y más en particular, que contengan del 2 al 10% en masa de cada uno de los metales, en una relación atómica de níquel/cromo comprendida entre 0,5 a 5, con preferencia próxima a 1.
Tal y como ha sido precisado, el procedimiento conforme a la invención consiste especialmente en realizar una puesta en contacto del cloro con el F133a, en presencia de HF y de un catalizador, en condiciones tales que el HF no reacciona sustancialmente con el F133a ni con el 123 formado para proporcionar derivados más fluorados. Estas condiciones se eligen ventajosamente dentro de zonas de temperatura, relaciones molares, tiempos de contacto indicados anteriormente, y corresponderá al experto en la materia elegir las condiciones exactas de una reacción teniendo en cuenta el resultado en el que se confía. Así, a partir del momento en el que haya sido elegido el parámetro de temperatura, por ejemplo 280ºC, podrá resultar ventajoso reducir la relación molar de Cl_{2}/F133a, por ejemplo alrededor del 10%, para obtener la mejor selectividad en serie 120, en detrimento de la serie 110. De igual modo, convendrá, para una determinada temperatura y un cierto índice de cloro, elegir tiempos de contacto que permitan asociar los índices de conversión del F133a que convengan, y una buena selectividad en F123. Aún más, la relación molar HF/F133a podrá ser elegida por ejemplo en función de los valores deseados o aceptables para la relación molar serie 110/serie 120. Tal y como se ha indicado, esta relación de HF/F133a puede estar, por lo general, entre 0,5 y 2,5 teniendo en cuenta otras condiciones de reacción (temperatura, tiempo de contacto, relación molar Cl_{2}/F133a), pero, con preferencia, esta relación molar de HF/F133a se sitúa alrededor de 1, por ejemplo entre 0,8 y 1,2.
Las indicaciones que anteceden ponen de manifiesto que los valores recomendados para las condiciones operativas tienen un papel esencialmente informativo, en tanto que se saldrá del alcance de la invención al conservar, para uno u otro de los parámetros de la reacción, valores situados por encima o por debajo de los valores indicados anteriormente, siempre que tales modificaciones operativas no impliquen una reacción de HF con F133a que conduzca a la formación de cantidades sustanciales de derivados más fluorados.
La reacción de cloración puede ser efectuada en fase gaseosa, en lecho fijo o en lecho fluido, por lotes, o, con preferencia, en continuo, con posibilidad de reciclaje en el reactor de los reactivos no transformados y del HF. El ácido clorhídrico formado durante la reacción se separa, con preferencia, antes del reciclaje. El F123 recuperado puede ser purificado por destilación según sea el grado de pureza deseada.
El cloro puede ser introducido en el reactor, puro o diluido en un gas inerte tal como el nitrógeno. Los materiales utilizados para la construcción de la instalación deben ser compatibles con la presencia de cloro y de hidrácidos tales como el HCl y el HF; los mismos pueden ser elegidos, por ejemplo, en "Hastelloy" o en "Inconel", que son resistentes a los medios corrosivos que contienen estos ácidos.
La reacción de cloración según la invención puede ser conducida a la presión atmosférica o a una presión superior a esta última. Por razones prácticas, se opera generalmente en un margen que va desde 0 hasta 25 bares relativos, y con preferencia entre 0 y 15 bares relativos.
En las condiciones operativas susceptibles de atorar el catalizados, puede ser juicioso introducir con los reactivos, oxígeno en un contenido bajo. Este contenido puede variar según las condiciones operativas entre el 0,02 y el 5% con relación a los reactivos orgánicos (porcentaje molar). El oxígeno podrá ser introducido de manera continua o secuencial.
El procedimiento conforme a la invención permite preparar F123 a partir de F133a, en condiciones de temperatura y presión moderadas, con una excelente selectividad en F123.
El 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano (F133a) de partida puede ser obtenido en sí mismo por aplicación de procedimientos ahora bien conocidos. El F133a, en particular, puede ser preparado por fluoración del tricloroetileno (por ejemplo siguiendo el método preconizado por Mc Bee et al., Ind. Eng. Chem. 39, 409-412), por fluoración del F132b, por fluoración del F130a, por hidrogenolisis del F113a.
En la invención, se da preferencia al F133a obtenido por fluoración del cloroetileno.
A este efecto, la invención tiene asimismo por objeto un procedimiento de preparación de F123, a partir de tricloroetileno, comprendiendo el citado procedimiento:
a)
una etapa de fluoración del tricloroetileno, en una reacción, en fase líquida o en fase gaseosa, en presencia de un catalizador y bajo una presión que conduce tras la separación del HCl y de las sustancias pesadas, a una mezcla de F133a acompañada de HF, producida en forma azeotrópica;
b)
una etapa de cloración del F133a, mediante puesta en contacto de dicho F133a con cloro, en presencia de HF y de un catalizador, en condiciones de temperatura, tiempo de contacto y con relaciones de Cl_{2}/F133a y de HF/F133a tales que el HF no reacciona sustancialmente con el F133a ni con el F123 formado.
En la fase a), para un procedimiento en fase líquida, se utiliza con preferencia un catalizador a base de sales de antimonio, y se opera ventajosamente bajo una presión de al menos 10 bares absolutos. Se puede igualmente hacer reaccionar el tricloroetileno con HF en presencia de óxido de cromo o de oxifluoruro de cromo, en un procedimiento en fase gaseosa.
El F123 puede ser utilizado, por ejemplo como agente propulsor en refrigeración y en la fabricación de espumas, en las que sustituye ventajosamente al F11 en virtud de su inocuidad sobre el ozono de la estratosfera. Por todo ello, el procedimiento conforme a la invención que, por los resultados a los que conduce,m es aprovechable a nivel industrial, resulta particularmente interesante, tanto a partir de tricloroetileno como de F133a.
El F123 puede experimentar también una fluoración suplementaria y conducir así al F125 (pentafluoroetano). Esta reacción puede ser conducida según diversos procedimientos ya conocidos: de una manera general, esta etapa comprende la puesta en contacto del F123 (sólo o en mezcla con otros compuestos de la serie 120), con el HF, en presencia de un catalizador de fluoración para obtener F125.
Esta etapa puede ser realizada en fase líquida o en fase vapor, y el catalizador puede ser elegido entre los catalizadores cuyo empleo se encuentra descrito, por ejemplo, en el documento EP-B-609 124, o en las referencias a las que esta patente reenvía, siendo la citada patente incorporada aquí especialmente para las condiciones recomendadas para esta reacción.
La invención tiene así también por objeto un procedimiento de preparación de pentafluoroetano (F125), comprendiendo el citado procedimiento:
a)
una etapa de fluoración de tricloroetileno tal como la que se ha descrito anteriormente, y que conduce en particular al F133a;
b)
una etapa de cloración del F133a, tal como la descrita anteriormente, y que conduce en especial al F123;
c)
una etapa de fluoración de F123, mediante puesta en contacto de F123 con HF, en presencia de un catalizador, con o sin reciclaje de F124, pudiendo ser la fluoración del F124 objeto de una etapa separada.
En esta etapa, el catalizador es, ventajosamente, un catalizador mixto compuesto por óxidos, halogenuros y/o oxihalogenuros de níquel y de cromo, tal como el que se describe en el documento EP-B-609 124. Se pueden utilizar asimismo los catalizadores a base de óxido o de oxifluoruro de cromo, o a base de alúmina o de fluoruro de aluminio, eventualmente dopado con un metal del tipo del zinc, el níquel o el hierro. Tales catalizadores se encuentran descritos, por ejemplo, en los documentos EP-502 605 o WO 93/16 798. Se puede incluso utilizar un catalizador del tipo cromo/carbono, tal como el que se describe, por ejemplo, en el documento EP-A-456 552.
Para esta etapa, se utiliza con preferencia un catalizador mixto descrito en lo que antecede, depositado sobre un soporte constituido por fluoruro de aluminio o por una mezcla de fluoruro de aluminio y de alúmina.
La temperatura de esta reacción de fluoración puede estar comprendida entre 250 y 470ºC, y con preferencia está comprendida entre 280 y 410ºC. El tiempo de contacto entre el HF y el F123 puede estar comprendido entre 3 y 100 s, con preferencia entre 5 y 30 s. La relación molar de HF/F123 puede ir desde 1/1 a 20/1, y con preferencia de 2/1 a 9/1.
Aunque la reacción pueda ser conducida a presión atmosférica, se prefiere operar bajo una ligera presión, por ejemplo que no exceda de 10 bares absolutos, e incluso inferior a 5 bares absolutos.
El F125 obtenido puede ser purificado a continuación, por ejemplo mediante aplicación de los métodos descritos en los documentos FR-2 758 137 o WO 95/21147, cuyo contenido se incorpora aquí como referencia.
El procedimiento de preparación de F125 a partir de tricloroetileno, que constituye igualmente un objeto de la invención, puede ser utilizado en continuo en una instalación tal como la presentada esquemáticamente por medio de la Figura única.
Esta Figura constituye un esquema de conjunto de las tres etapas I, II y III del procedimiento en cuestión.
La instalación comprende en particular:
Etapa I
-
un reactor (100), que contiene el catalizador;
-
conductos de llegada de tricloroetileno (101) y de HF (102);
-
una columna de destilación de HCl (103);
-
una columna de separación de F133a + HF de las sustancias pesadas (104);
Etapa II
-
un reactor de cloración (200), alimentado con
-
F133a y HF (202);
-
cloro (201);
-
una columna de separación de HCL (203);
-
una columna (204) de separación del F123 bruto del F133a que no haya reaccionado (+ en especial el HF azeotrópico + Cl_{2} que no haya reaccionado), los cuales son reciclados;
Etapa III
-
un reactor de fluoración (300), alimentado con F123 + F123a (207/301), con HF (302), y eventualmente con F124;
-
una columna (306) que permite separar el F125 (307), siendo el pie de columna reciclado (308) a la columna (206) de la etapa II;
-
a la salida del reactor (300), los gases de reacción se someten a los lavados habituales con ácido sulfúrico (303), con agua (304) y con sosa (305) para recuperar HF, HCl, y neutralizar el medio antes de la destilación (306).
Bien entendido, la instalación industrial comprende dispositivos complementarios cuyo uso ya es conocido (purga, evaporadores, calentadores, decantadores).
La invención se refiere así igualmente a una instalación de producción de F125 a partir de tricloroetileno, y que comprende al menos la sucesión de dispositivos tales como los representados en la Figura.
La invención va a ser ilustrada ahora mediante los ejemplos que siguen, los cuales se proporcionan a título puramente indicativo.
Ejemplo 1
En un tubo de Inconel de 21 mm de diámetro interno, se introducen 75 cm^{3} de catalizador de Ni-Cr/AlF_{3} (preparado según se describe en la patente FR 2 669 022). El catalizador se trata durante 15 h con 1 mol/h de HF anhidro a 350ºC, y bajo presión atmosférica. Con anterioridad a la reacción, se ajusta el gasto de HF a 1,13 moles/h, y la temperatura a 280ºC. A continuación, se introduce en el reactor una mezcla de Cl_{2}/N_{2} al 15% molar de cloro, con un caudal de 0,79 moles/h. Por último, se introduce en el reactor CF_{3}-CH_{2}Cl con un caudal de 1,02 moles/h, y la presión total de reacción se regula a 15 bares. Después de 6 h de reacción, se extrae una muestra gaseosa para análisis por cromatografía en fase gaseosa. Con anterioridad a la toma, el gas se libera del HCl y del cloro por burbujeo en frascos lavadores con agua y sosa/sulfito, y después se seca sobre CaCl_{2}.
La conversión de F133a es del 7% para una selectividad en F123 del 93%. La relación serie 110/serie 120, es del 3,4%.
Ejemplos 2 a 7
Siguiendo el mismo protocolo que en el ejemplo 1, se han probado diferentes condiciones:
1
Ejemplos comparativos
Ejemplo 1a
Sin HF
en un tubo de Inconel de 21 mm de diámetro interno, se introducen 75 cm^{3} de catalizador de Ni-Cr/AlF_{3} (preparado según se describe en la patente FR 2 669 022). El catalizador se trata durante 15 h con 1 mol/h de HF anhidro a 350ºC y presión atmosférica. Con anterioridad a la reacción, el caudal de HF se detiene, y la temperatura se reduce a 280ºC. A continuación, se introduce en el reactor una mezcla de Cl_{2}/N_{2} al 15% molar de cloro, con un caudal de 1,13 moles/h. Por último, se introduce CF_{3}-CH_{2}Cl en el reactor, con un caudal de 1,63 moles/h, y la presión total de reacción se regula a 15 bares. Después de 6 h de reacción, se extrae una muestra gaseosa para análisis por cromatografía en fase gaseosa. Con anterioridad a la toma, el gas se libera del HF, del HCl y del cloro, por burbujeo en frascos lavadores con agua y sosa/sulfito, y después se seca sobre CaCl_{2}.
La conversión de F133a es del 10% para una selectividad de F123 del 42%. La relación serie 110/serie 120, es del 37%.
Ejemplo 1b
Sin HF y sin catalizador
En un tubo de Inconel vacío de 21 mm de diámetro, se introduce una mezcla de Cl_{2}/N_{2} a un 15% molar de cloro con un caudal de 1,3 moles/h. A continuación, se introduce CF_{3}-CH_{2}Cl en el reactor, a un caudal de 2,08 moles/h y la presión total de reacción se regula a 15 bares.
Después de 6 h de reacción, se extrae una muestra gaseosa para análisis por cromatografía en fase gaseosa. Con anterioridad a la toma, el gas se libera de HF, HCl y cloro por burbujeo en frascos lavadores con agua y sosa/sulfito, y después se seca sobre CaCl_{2}.
La conversión de F133a es del 2% para una selectividad en F123 del 79%. La relación serie 110/serie 120 es del 15,4%.

Claims (13)

1. Procedimiento de preparación de 1,1,1-trifluoro-2,2-dicloroetano (F123) mediante la puesta en contacto de 1,1,1-trifluoro-2-cloroetano (F133a) con cloro, estando el citado procedimiento caracterizado porque la puesta en contacto se realiza en presencia de HF y de un catalizador en condiciones de temperatura, de tiempo de contacto y con relaciones molares de Cl_{2}/F133a y de HF/F133a, tales que el HF no reacciona sustancialmente con el F133a y el F123 formado, y favorece la selectividad en F123, estando la temperatura comprendida entre 150 y 300ºC, estando la relación molar de Cl_{2}/F133a comprendida entre 0,05 y 0,50, y estando la relación molar de HF/F133a comprendida entre 0,5 y 2,5.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la temperatura está comprendida entre 250 y 300ºC.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la relación molar de Cl_{2}/F133a está comprendida entre 0,05 y 0,15.
4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la relación molar de HF/F133a está comprendida entre 0,8 y 1,2.
5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el tiempo de contacto entre el F133a, el Cl_{2} y el HF sobre el catalizador, está comprendido entre 5 y 100 segundos.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, en el que el tiempo de contacto está comprendido entre 10 y 60 segundos.
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el catalizador se elige entre los catalizadores mixtos compuestos por óxidos, halogenuros y/o oxihalogenuros de níquel y de cromo.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el catalizador se deposita sobre un soporte constituido por fluoruro de aluminio o por una mezcla de fluoruro de aluminio y de alúmina.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que se caracteriza porque se realiza en continuo.
10. procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el F133a de partida se obtiene por fluoración del tricloroetileno.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, en el que la fluoración del tricloroetileno se realiza en fase líquida bajo presión, en presencia de un catalizador a base de sales de antimonio, o en fase gaseosa en presencia de un catalizador a base de óxido de cromo o de oxifluoruro de cromo.
12. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, seguido de una etapa adicional de fluoración del F123 para la preparación de pentafluoroetano (F125).
13. Procedimiento según la reivindicación 12, en el que se pone el F123 en contacto con HF en presencia de un catalizador tal como el descrito en la reivindicación 7.
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