JPH03181430A - １―ブロモ―１―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンの製造法 - Google Patents
１―ブロモ―１―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンの製造法Info
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- JPH03181430A JPH03181430A JP32067189A JP32067189A JPH03181430A JP H03181430 A JPH03181430 A JP H03181430A JP 32067189 A JP32067189 A JP 32067189A JP 32067189 A JP32067189 A JP 32067189A JP H03181430 A JPH03181430 A JP H03181430A
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- Japan
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- bromo
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- liquid phase
- trichloroethane
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ｌ−ブロモ−１−クロロ−２゜２．２−トリ
フルオロエタンの製造法に関するものである。
フルオロエタンの製造法に関するものである。
［従来の技術］
１−ブロモ−１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエ
タン（以下Ｒ１２３Ｂ１と記す）は、それ自身麻酔剤な
どとして有用であると共に、オゾン層を破壊しないフロ
ンとして、従来フロンの代替物としての用途が考えられ
る。さらに、無水弗化水素を用いて弗素化することによ
り、動作流体などとして有用なＣＨＣＩＦＣＦ３（Ｒ１
２４）に誘導することができ、また酸化。
タン（以下Ｒ１２３Ｂ１と記す）は、それ自身麻酔剤な
どとして有用であると共に、オゾン層を破壊しないフロ
ンとして、従来フロンの代替物としての用途が考えられ
る。さらに、無水弗化水素を用いて弗素化することによ
り、動作流体などとして有用なＣＨＣＩＦＣＦ３（Ｒ１
２４）に誘導することができ、また酸化。
加水分解によりトリフルオロ酢酸を製造できることから
、工業的に有用な化合物であると考えられる。
、工業的に有用な化合物であると考えられる。
従来知られているＲ １２３Ｂｌの製造法としては、例
えばトリクロロエチレンにエタノールを付加させたのち
脱酸して得られるエトキシエチレン誘導体を、臭素化及
び弗素化する方法がある（ＰＬ ９６９７９）。しかし
、その収率は低く、２つの工程を必要としているため、
安価で容易な工業的製法ということはできない。
えばトリクロロエチレンにエタノールを付加させたのち
脱酸して得られるエトキシエチレン誘導体を、臭素化及
び弗素化する方法がある（ＰＬ ９６９７９）。しかし
、その収率は低く、２つの工程を必要としているため、
安価で容易な工業的製法ということはできない。
またＲ １２３Ｂｌは、クロロトリフルオロエチレン（
ＣＴＦＥ）にＨＢｒを付加させたのち、異性化すること
により得られることが知られている（ＪＰ ４８／４２
６０９ ［７３／４２６０９］）が、ＣＴＦＥは高価で
あり、この方法も安価で容易な工業的製法ということは
できない。
ＣＴＦＥ）にＨＢｒを付加させたのち、異性化すること
により得られることが知られている（ＪＰ ４８／４２
６０９ ［７３／４２６０９］）が、ＣＴＦＥは高価で
あり、この方法も安価で容易な工業的製法ということは
できない。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、従来のＲ１２３Ｂ１製造法が有してい
た前述の問題点を解消しようとするものである。
た前述の問題点を解消しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、前述の課題を解決すべくなされたものであり
、１．２−ジブロモ−１，ｌ、２−トリクロロエタン（
Ｒ１２０ａＢ２）を五塩化アンチモンの存在下に、液相
にてＨＦと反応させることを特徴とする、１−ブロモ−
１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２
，３Ｂ１ ）の製造法を新規に提出するものである。
、１．２−ジブロモ−１，ｌ、２−トリクロロエタン（
Ｒ１２０ａＢ２）を五塩化アンチモンの存在下に、液相
にてＨＦと反応させることを特徴とする、１−ブロモ−
１−クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２
，３Ｂ１ ）の製造法を新規に提出するものである。
本発明において、出発原料としてはＲ１２０ａＢ２を用
いることができる。Ｒ１２０ａＢ２は、例えばトリクロ
ルエチレンの光あるいは熱臭素化によっても得ることが
できる。
いることができる。Ｒ１２０ａＢ２は、例えばトリクロ
ルエチレンの光あるいは熱臭素化によっても得ることが
できる。
Ｒ１２０ａＢ２は、原料として反応器にフィードしても
よいが、単品としては熱的に比較的不安定なので、単離
せずに反応系内で生成せしめてもよい。操作的には、後
者の方が単離を必要とせず有利であるが、反応成績とし
ては若干低い傾向があり、総合的に判断してどちらを選
択するかが決定できる。
よいが、単品としては熱的に比較的不安定なので、単離
せずに反応系内で生成せしめてもよい。操作的には、後
者の方が単離を必要とせず有利であるが、反応成績とし
ては若干低い傾向があり、総合的に判断してどちらを選
択するかが決定できる。
本発明においては、上記の通りＲ１２０ａＢ２を液相に
てＨＦと反応させるが、Ｒ１２０ａＢ２からＲ１２３Ｂ
ｌへの弗素化は逐次的に進行するので、これらを一連の
反応として進行させるのが望ましい。
てＨＦと反応させるが、Ｒ１２０ａＢ２からＲ１２３Ｂ
ｌへの弗素化は逐次的に進行するので、これらを一連の
反応として進行させるのが望ましい。
反応させるＨＦの使用量は、量論比以下ではＲ１２３Ｂ
１を効率的に得ることができないが、あまり多すぎる場
合には、Ｒ１２４を生ずる副反応のためＲ１２３Ｂ１の
生産量を下げることになるので好ましくない。従って、
ＨＦはＲ１２０ａＢ２に対しては３〜９倍モル使用する
ことが好ましい。
１を効率的に得ることができないが、あまり多すぎる場
合には、Ｒ１２４を生ずる副反応のためＲ１２３Ｂ１の
生産量を下げることになるので好ましくない。従って、
ＨＦはＲ１２０ａＢ２に対しては３〜９倍モル使用する
ことが好ましい。
触媒としての五塩化アンチモンは、ＨＦの存在下部分的
に弗素化されていて、５ｂＣＩＸ Ｆ。
に弗素化されていて、５ｂＣＩＸ Ｆ。
（、Ｘ＋Ｙ＝５、Ｏ＜Ｘ＜５、Ｏ＜Ｙ＜５）となること
が知られており、触媒として機能するのは弗素化体であ
るとされている。従って、五塩化アンチモンを弗素化す
るのに足るＨＦを、反応前または反応中に供給すること
が好ましい。
が知られており、触媒として機能するのは弗素化体であ
るとされている。従って、五塩化アンチモンを弗素化す
るのに足るＨＦを、反応前または反応中に供給すること
が好ましい。
触媒の量は、あまり少なすぎる場合には触媒としての効
果が小さく、また、逆に多すぎる場合には触媒が無駄に
なり経済的に好ましくない。
果が小さく、また、逆に多すぎる場合には触媒が無駄に
なり経済的に好ましくない。
従って、触媒の量は被弗素化化合物に対し、２〜１００
モル％が一般に好ましい。
モル％が一般に好ましい。
反応温度は、できるだけ高い方が被弗素化化合物の反応
率が向上するので好ましいが、あまりに高すぎると選択
率が低下したり、原料や触媒の分解が生ずる等の問題が
あるので、反応圧力にもよるが５０〜１５０℃が好まし
い。
率が向上するので好ましいが、あまりに高すぎると選択
率が低下したり、原料や触媒の分解が生ずる等の問題が
あるので、反応圧力にもよるが５０〜１５０℃が好まし
い。
反応圧力は高い方が反応率が高く生産性も高くなるが、
あまり高すぎる場合には、装置を耐圧構造としなければ
ならない等の問題点があるので、０〜２５ Ｋｇ／ｃｍ
２Ｇの範囲で行なうのが好ましい。
あまり高すぎる場合には、装置を耐圧構造としなければ
ならない等の問題点があるので、０〜２５ Ｋｇ／ｃｍ
２Ｇの範囲で行なうのが好ましい。
さらに触媒の分解を防止するために、Ｃ１□、Ｂｒｚの
共存下で反応を行なってもよい。
共存下で反応を行なってもよい。
［実施例］
以下に本発明の実施例を示す。
実施例１
４リツトルのステンレス製耐圧容器に、五塩化アンチモ
ンを４．５仕込み、ＨＦの３ｋｇを５０℃、Ｏｋｇ／ｃ
ｍ２Ｇにおいてフィードし弗素化した。１００℃に加熱
しながら、ＨＦを３６０ｇ／ｈｒ、Ｒ１２０ａＢ２を１
３３０ｇ／ｈｒの割合で供給しく滞留時間：４時間）、
生成ガスをカセイソーダ洗浄ビンに通すことにより、油
状の生成物を洗浄ビンの底に得ることができた。１０分
間のサンプリングにより油状生成物１１８ｇを得た。こ
れをガスクロマトグラフ法により分析したところ、面積
比で以下の結果を得た。
ンを４．５仕込み、ＨＦの３ｋｇを５０℃、Ｏｋｇ／ｃ
ｍ２Ｇにおいてフィードし弗素化した。１００℃に加熱
しながら、ＨＦを３６０ｇ／ｈｒ、Ｒ１２０ａＢ２を１
３３０ｇ／ｈｒの割合で供給しく滞留時間：４時間）、
生成ガスをカセイソーダ洗浄ビンに通すことにより、油
状の生成物を洗浄ビンの底に得ることができた。１０分
間のサンプリングにより油状生成物１１８ｇを得た。こ
れをガスクロマトグラフ法により分析したところ、面積
比で以下の結果を得た。
・結果 Ｃｏｎｖ、 １００ ％Ｒ１
２３ＢＩ Ｓｅ１． ６５ ％Ｒ１
２４Ｓｅ１． ２５ ％Ｒ１２２ＢＩ
Ｓｅ１． ５ ％その他高沸物
Ｓｅ１． ．５ ％実施例２ 実施例１と同じ反応器を用い、フィードするＲ １２０
ａＢ２は単離せずに、フィードラインにてトリクロロエ
タン６００ｇ／ｈｒに、Ｂ ｒ ａ ７３０ ｇ／ｈ
ｒを付加させて反応器へ送り、実施例１と同様な方法に
より１０分間サンプリングし、１１２ ｇの油状生成物
を得た。ガスクロマトグラフ法による分析で、以下の結
果を得た。
２３ＢＩ Ｓｅ１． ６５ ％Ｒ１
２４Ｓｅ１． ２５ ％Ｒ１２２ＢＩ
Ｓｅ１． ５ ％その他高沸物
Ｓｅ１． ．５ ％実施例２ 実施例１と同じ反応器を用い、フィードするＲ １２０
ａＢ２は単離せずに、フィードラインにてトリクロロエ
タン６００ｇ／ｈｒに、Ｂ ｒ ａ ７３０ ｇ／ｈ
ｒを付加させて反応器へ送り、実施例１と同様な方法に
より１０分間サンプリングし、１１２ ｇの油状生成物
を得た。ガスクロマトグラフ法による分析で、以下の結
果を得た。
結果 Ｃｏｎｖ、 １００ ％Ｒ１２３
ＢＩ Ｓｅ１． ６３ ％Ｒ１２４Ｓｅ１．
２２ ％ Ｒ１２２ＢＩ Ｓｅ１． ６ ％Ｒ１１３
Ｓｅ１． ６ ％ その他高沸物 Ｓｅ１． ３ ％［発明の効果
］ 本発明は実施例に示したように、Ｒ１２３Ｂｌを効率よ
く製造できる製造法である。また本発明の製造法は、バ
ッチ法にも連続法にも適用することができ、大量生産に
適した方法である。
ＢＩ Ｓｅ１． ６３ ％Ｒ１２４Ｓｅ１．
２２ ％ Ｒ１２２ＢＩ Ｓｅ１． ６ ％Ｒ１１３
Ｓｅ１． ６ ％ その他高沸物 Ｓｅ１． ３ ％［発明の効果
］ 本発明は実施例に示したように、Ｒ１２３Ｂｌを効率よ
く製造できる製造法である。また本発明の製造法は、バ
ッチ法にも連続法にも適用することができ、大量生産に
適した方法である。
さらに、使用する原料、触媒は安価であるので、Ｒ１２
３Ｂ１を安価に製造することが可能である。
３Ｂ１を安価に製造することが可能である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，２−ジブロモ−１，１，２−トリクロロエタン
（Ｒ１２０ａＢ２）を、五塩化アンチモンの存在下に、
液相にてＨＦと反応させることを特徴とする、１−ブロ
モ−１−クロロ− ２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３Ｂ１）の製
造法。 ２、ＨＦをＲ１２０ａＢ２の３〜９倍モル使用する、請
求項１に記載の製造法。 ３、反応を５０〜１５℃で行なう、請求項１、２のいず
れか一項に記載の製造法。 ４、反応を０〜２５Ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇで行なう、請求項
１〜３のいずれか一項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32067189A JPH03181430A (ja) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | １―ブロモ―１―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32067189A JPH03181430A (ja) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | １―ブロモ―１―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03181430A true JPH03181430A (ja) | 1991-08-07 |
Family
ID=18124028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32067189A Pending JPH03181430A (ja) | 1989-12-12 | 1989-12-12 | １―ブロモ―１―クロロ―２，２，２―トリフルオロエタンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03181430A (ja) |
-
1989
- 1989-12-12 JP JP32067189A patent/JPH03181430A/ja active Pending
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