ES2235280T3

ES2235280T3 - Peliculas de polipropileno metalizables.

Info

Publication number: ES2235280T3
Application number: ES98119576T
Authority: ES
Inventors: William R. Wheat; Aiko Hanyu
Original assignee: Total Petrochemicals Research Feluy SA
Current assignee: Total Petrochemicals Research Feluy SA
Priority date: 1997-10-17
Filing date: 1998-10-16
Publication date: 2005-07-01
Anticipated expiration: 2018-10-16
Also published as: DE69828354D1; EP0909636B1; US20030104230A1; US7026055B2; EP0909636A2; DE69828354T2; EP0909636A3; ATE285892T1

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE AL PERFECCIONAMIENTO DE LA RESISTENCIA DE LA UNION METALICA EN PELICULAS DE POLIPROPILENO TRATADAS SUPERFICIALMENTE A NIVELES SUPERIORES, A TRAVES DE LA ADICION, AL POLIMERO DE POLIPROPILENO ISOTACTICO BASICO (PPI) DE UNA CANTIDAD DE POLIPROPILENO SINDIOTACTICO (PPS) EN UNA CANTIDAD NO SUPERIOR A ALREDEDOR DEL 10% EN PESO, Y PREFERENTE EN UNA CANTIDAD SITUADA ENTRE EL 0,5 Y EL 8% EN PESO APROXIMADAMENTE. LA INVENCION ABARCA TANTO LAS PELICULAS METALIZADAS DE POLIPROPILENO RESULTANTES, CON UNA MAYOR RESISTENCIA DE LA UNION COMO EL PROCESO PARA LA PRODUCCION DE DICHAS PELICULAS. EL USO PRESCRITO PROPORCIONA PROPIEDADES MEJORADAS DE UNION SOBRE UN SIMPLE HOMOPOLIMERO DE POLIPROPILENO ISOTACTICO SIN MEZCLAR, MIENTRAS MANTIENE A NIVELES ACEPTABLES LAS CARACTERISTICAS OPTICAS Y FISICAS DE UNA PELICULA REALIZADA CON HOMOPOLIMERO (PPI) NO MEZCLADO. A PORCENTAJES CRECIENTES DE PPS, POR ENCIMA DE LOS NIVELES PREFERIDOS, CONTINUA AUMENTANDO LA RESISTENCIA DE LA UNION,PERO PUEDE OBSERVARSE UN DETERIORO EN OTRAS PROPIEDADES, PARTICULARMENTE EN LA PERDIDA DE PROPIEDADES OPTICAS.

Description

Películas de polipropileno metalizables.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a películas de polipropileno metalizables, y más particularmente a la mejora de las propiedades de la unión del metal a dichas películas.

Antecedentes de la invención

Para algunas películas destinadas al empaquetado, las propiedades barrera mejoran considerablemente mediante el depósito al vacío de aluminio sobre la superficie de películas de polipropileno biaxialmente orientadas. También puede realizarse la deposición metálica para propósitos decorativos, para dar a la película un recubrimiento reflectante. Algunas veces se efectúa una laminación u otro proceso secundario el cual puede perjudicar el recubrimiento de metal. Así p. ej., se prefiere una fuerte unión metálica entre la capa de metal y la base o capa de película. Esta preferencia se extiende más generalmente a otras películas de polipropileno en donde una mayor fuerza de unión con el metal mejora la vida al desgaste y la calidad de la capa metálica depositada.

En películas en donde el recubrimiento metálico se deposita directamente sobre un homopolímero de propileno después del tratamiento de la superficie (tal como p. ej., un tratamiento corona (conocido también como tratamiento de descarga corona), tratamiento con llama, etc.) la unión metálica no es muy fuerte. Sin embargo, a menudo, las propiedades físicas y ópticas de un polipropileno homopolímero son más deseables para los objetivos globales de la película que se necesitan frente al empleo de un copolímero estándar etileno-polipropileno o terpolímero etileno-butano-polipropileno, u otro sistema de polímeros múltiples, conocidos por tener buenas propiedades de
unión.

Los polímeros empleados normalmente en la preparación de películas de polipropileno biaxialmente orientadas son polímeros isotácticos tales como el polipropileno isotáctico, aunque en algunas ocasiones ha sido propuesto el empleo de polímeros sindiotácticos. El resumen de la patente japonesa JP07329259 describe una película multicapa de polipropileno no estirada, que comprende una capa base (capa A) y una capa de resina laminada (capa B) basada en un polímero de polipropileno sindiotáctico (sPP) y un polímero de polipropileno isotáctico (iPP) siendo el ratio de mezcla de iPP y sPP de la capa base 9:1 - 1:9. El resumen de la patente japonesa JP07330922 describe una película monocapa no estirada hecha de una mezcla de resinas que comprenden un copolímero iPP y un copolímero sPP, de preferencia en un ratio de 80:20 - 20:80.

El resumen de la patente japonesa JP07329235 describe una película de polipropileno laminado de óxido de metal hecho de una resina de polipropileno sindiotáctico y polipropileno isotáctico. El polipropileno isotáctico es uno de un número de polímeros cristalinos que puede caracterizarse en términos de la estereoregularidad de la cadena polimérica. Varias relaciones estructurales estereoespecíficas denominadas primariamente en términos de sindiotacticidad e isotacticidad pueden estar implicadas en la formación de polímeros estereoregulares para varios monómeros.

El polipropileno isotáctico se emplea convencionalmente en la fabricación de películas relativamente finas en las cuales el polipropileno se calienta y a continuación se extrusiona a través de toberas y se somete a una orientación biaxial estirando la película en dirección longitudinal (referido a la dirección de la máquina) y en dirección transversal o lateral, algunas veces referida como dirección "tensora". La estructura del polipropileno isotáctico se caracteriza en términos del grupo metilo unido a los átomos de carbono terciario de las sucesivas unidades de monómero de propileno los cuales están en el mismo lado de la cadena principal de polímero. Es decir, los grupos metilo se caracterizan por estar todos encima o debajo de la cadena del polímero. El polipropileno isotáctico puede representarse por la siguiente fórmula estructural:

1

(en negritas solamente para resaltar)

Otra vía para describir la estructura es a través del empleo de la RMN. La nomenclatura para la RMN de Bovey para una péntada isotáctica es ...mmmm... en donde cada "m" representa una díada "meso", o sucesivos grupos metilo en el mismo lado del plano de la cadena del polímero. Como ya es conocido en la especialidad, cualquier desviación o inversión en la estructura de la cadena disminuye el grado de isotacticidad y cristalinidad del polímero.

En contraste con la estructura isotáctica, los polímeros de propileno sindiotácticos son aquellos en los que los grupos metilo unidos a los átomos de carbono terciario de sucesivas unidades monoméricas de la cadena están en lados alternos del plano del polímero. El polipropileno sindiotáctico puede ilustrarse mediante la siguiente fórmula estructural:

2

(en negritas solamente para resaltar)

Los polímeros sindiotácticos son semicristalinos y similarmente a los polímeros isotácticos, son insolubles en xileno. Esta cristalinidad distingue tanto a los polímeros sindiotácticos como los isotácticos de un polímero atáctico el cual es no cristalino y altamente soluble en xileno. Un polímero atáctico no tiene ningún orden regular en las configuraciones de unidades repetidoras en la cadena del polímero y forma esencialmente un producto ceroso. En la mayoría de los casos, la configuración del polímero preferido para películas de propileno orientadas será un polímero predominantemente isotáctico o sindiotáctico con muy poco polímero atáctico.

Los polímeros isotácticos empleados normalmente en la preparación de películas de polipropileno orientadas biaxialmente son habitualmente aquellos preparadas a través del empleo de catalizadores Ziegler-Natta convencionales del tipo descrito por ejemplo, en las patentes U.S. n^{os} 4.298.718 y 4.544.717 ambas de Myer et al. Así, la patente U.S. nº 5.573.723 de Peiffer et al., describe un procedimiento para la producción de película de polipropileno orientada biaxialmente basado sobre un homopolímero de polipropileno isotáctico o copolímeros de propileno/etileno. Otros copolímeros de propileno y alfa-olefinas con 4-8 átomos de carbono pueden ser empleados también en el procedimiento Peiffer.

Los catalizadores empleados en la polimerización de alfa-olefinas pueden caracterizarse como catalizadores soportados o catalizadores sin soporte, algunas veces llamados también catalizadores homogéneos. Los catalizadores tradicionalmente soportados son los llamados catalizadores Ziegler-Natta "convencionales", tales como el tetracloruro de titanio soportado sobre un dicloruro de magnesio activo, como se describe por ejemplo, en las patentes antes mencionadas de Myer et al. Un componente de catalizador soportado, como se describe en la patente Myer '718, incluye el tetracloruro de titanio soportado sobre un dihaluro de magnesio anhidro, tal como el dicloruro de magnesio o dibromuro de magnesio. El componente catalizador soportado en Myer '718 se emplea juntamente con un cocatalizador tal como un compuesto de alquilaluminio, por ejemplo el trietilaluminio (TEAL). La patente Myer '717 describe un compuesto similar que puede incorporar también un compuesto dador de electrones que puede tomar la forma de varias aminas, fosfenos, ésteres, aldehidos y alcoholes. Los catalizadores de metaloceno se emplean a menudo como catalizadores sin soporte o catalizadores homogéneos, aunque como se describe más adelante, también pueden emplearse en componentes catalizadores soportados.

Tipos alternativos de catalizadores que producen poli-olefinas isotácticas, se describen en las patentes U.S. n^{os} 4.794.096 y 4.975.403. Estas patentes describen catalizadores de metaloceno estereorígidos quirales que polimerizan olefinas para formar polímeros isotácticos y son especialmente útiles en la polimerización de polipropilenos altamente isotácticos. Como se describe por ejemplo en la patente antes mencionada U.S. nº 4.794.096, la estereorigidez en un ligando metaloceno se imparte por medio de un puente estructural que se extiende entre los grupos ciclopentadienilo. En esta patente se describen específicamente los metalocenos de hafnio estereoregulares que pueden representarse mediante la siguiente fórmula:

(3)R'' (C_{5} (R') _{4})_{2} HfQp

En la fórmula (3), (C_{5}(R')_{4}) es un grupo ciclopentadienilo o un grupo ciclopentadienilo substituido, R' es independientemente hidrógeno o un radical hidrocarbilo de 1 a 20 átomos de carbono, y R'' es un puente estructural que se extiende entre los anillos ciclopentadienilo. Q es un halógeno o un radical hidrocarburo, como p. ej., un alquilo, arilo, alquenilo, alquilarilo o arilalquilo con 1-20 átomos de carbono y p es 2.

Las varias estructuras de metaloceno descritas más arriba pueden emplearse, bien como los llamadas "metalocenos neutrales" en cuyo caso un alumoxano tal como el metil-alumoxano se emplea como un catalizador, o pueden emplearse como los llamados "metalocenos catiónicos" los cuales incorporan un anión estable de no coordinación y normalmente no requieren el empleo de un alumoxano. Por ejemplo, los metalocenos catiónicos sindioespecíficos se describen en la patente U.S. nº 5.243.002 de Razavi. Como se describe en la misma, el catión metaloceno se caracteriza por el ligando metaloceno catiónico con estructuras anulares estéricamente distintas, los cuales están unidos a un átomo metálico de transición de coordinación positivamente cargado. El catión de metaloceno está asociado con un contraanión estable de no coordinación. Pueden establecerse relaciones similares para los metalocenos isoespecíficos.

Mientras los catalizadores metalocenos se proponen generalmente para utilizar como catalizadores homogéneos, es también conocido en la especialidad el proporcionar catalizadores metaloceno soportados. Como describen las patentes U.S. n^{os} 4.701.432 y 4.808.561 ambas de Welborn, puede emplearse un componente catalizador metaloceno en forma de un catalizador soportado. Como se describe en la patente Welborn '432, el soporte puede ser cualquier soporte como talco, un óxido inorgánico, o un material de soporte resinoso tal como una poliolefina. Los óxidos inorgánicos específicos incluyen la sílice y la alúmina, usados solos o en combinación con otros óxidos inorgánicos tales como la magnesia, zirconia y similares. Compuestos de metales de transición no metalocenos, tales como el tetracloruro de titanio, se incorporan también en el componente catalizador soportado. La patente Welborn '561 describe un catalizador heterogéneo formado por la reacción de un metaloceno y un alumoxano en combinación con el material de soporte. Un sistema catalizador que incorpora tanto un componente metaloceno homogéneo como un componente heterogéneo que puede ser un catalizador Ziegler-Natta soportado "convencional", p. ej., un tetracloruro de titanio soportado, se describe en la patente U.S. nº 5.242.876 de Shamsoum et al. Otros varios sistemas catalizadores que implican catalizadores de metaloceno soportados se describen en las patentes U.S. n^{os} 5.308.811 de Suga et al., y 5.444.134 de Matsumoto.

Resumen de la invención

La presente invención se refiere a películas de polipropileno metalizadas. La película consiste en una capa de película formada por una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico en donde el polipropileno sindiotáctico está presente en una cantidad no mayor del 10 por ciento en peso y de preferencia entre el 0,5 por ciento en peso y el 8 por ciento en peso. La capa de película se trata en la superficie (de preferencia un tratamiento corona) sobre por lo menos una cara (es decir sobre por lo menos una superficie) a un nivel de por lo menos 48 dinas/cm medidas al mismo tiempo del tratamiento. La capa de película se metaliza, después del tratamiento de la superficie, depositando el metal sobre una superficie de la capa de película. La capa de metal depositado tiene un grueso inferior al de la capa de película. La película resultante tiene una fuerza de unión entre la capa de película y la capa de metal, la cual es por lo menos un 40 por ciento mayor que la fuerza de unión entre el material de la capa de metal y la capa de película correspondientemente tratada en la superficie, formada de homopolímero de polipropileno isotáctico sin la adición de polipropileno sindiotáctico (en otras palabras sin la presencia de polipropileno sindiotáctico). La presente invención se refiere además a un método para la producción de dicha película metalizada.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 es un diagrama que refleja un ejemplo del procedimiento del bastidor-tensor para la producción de películas de polipropileno orientadas biaxialmente.

La figura 2 es una gráfica que ilustra la relación entre el grueso y el porcentaje de sPP.

La figura 3 es una gráfica que ilustra la relación entre el brillo y el porcentaje de sPP.

La figura 4 es una gráfica que ilustra la relación entre el efecto neblina y el porcentaje de sPP.

La figura 5 es una gráfica que ilustra la relación entre el NAS (una medida de la claridad de contacto) y el porcentaje de sPP.

La figura 6 es una gráfica que ilustra la relación entre la resistencia a la tracción de rotura y el porcentaje de sPP tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal.

La figura 7 es una gráfica que ilustra la relación entre el alargamiento a la rotura y el porcentaje de sPP tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal.

La figura 8 es una gráfica que ilustra la relación entre el tanto por ciento de encogimiento y el porcentaje de sPP tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal.

La figura 9 es una gráfica que ilustra la relación entre el módulo secante 1% y el porcentaje de sPP tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal.

Descripción detallada de la invención

La presente invención implica el empleo de una pequeña cantidad de polipropileno sindiotáctico en combinación con polipropileno isotáctico en la producción de varias películas con fuerzas de unión del metal potenciadas. Mientras que es aplicable en la mayoría de películas de polipropileno en donde son necesarias las características básicas físicas y ópticas de una capa de homopolímero propileno, pero se desea una fuerza potenciada de unión al metal, la presente descripción está enfocada al empleo en películas de polipropileno biaxialmente orientadas. Hay que reconocer que las enseñanzas de esta invención son aplicables independientemente de si una película está orientada en una, en dos direcciones o en ninguna dirección, antes del proceso de metalización.

Las películas biaxialmente orientadas se caracterizan por ciertas características bien definidas relacionadas con sus estructuras estereoregulares y propiedades físicas, incluyendo las temperaturas de fusión y las características de encogimiento, así como también por coeficientes de fricción relativamente bajos y módulos de tracción relativamente altos, y buenas propiedades de barrera incluyendo velocidades de permeación al oxígeno y al agua, relativamente bajas. Las películas biaxialmente orientadas de la presente invención están formadas empleando un polímero de poliolefina particularmente configurado como se describe con gran detalle más adelante y empleando cualquier técnica adecuada de producción de película orientada, tal como el procedimiento del bastidor tensor convencionalmente empleado.

La presente invención se refiere a películas metalizadas que implican la combinación de los polipropilenos isotáctico y sindiotáctico. Aunque el método preferido implica la polimerización por separado de los polipropilenos isotáctico y sindiotáctico y a continuación, la combinación de los dos, bien antes o bien después del proceso de granulación, el propileno podría ser polimerizado alternativamente en una sola partida empleando ambos catalizadores sindioespecífico e isoespecífico en cantidades proporcionales a la cantidad relativa de polipropileno sindiotáctico e isotáctico deseada en el producto final. El producto de tal polimerización sería también efectivo en la práctica de la invención.

La mezcla polimerizada incluirá a menudo además, cantidades pequeñas (típicamente inferiores a un 1 por ciento en peso, y más típicamente inferiores a 0,5 por ciento en peso) de aditivos designados para potenciar las propiedades físicas u ópticas. Dichas mezclas pueden tener, por ejemplo, uno o más antioxidantes presentes en una cantidad totalizando no más de 0,25 por ciento en peso (en los ejemplos descritos más adelante, no mayor de 0,15 por ciento en peso) y uno o más neutralizantes de ácido presentes en una cantidad totalizando no más del 0,25 por ciento en peso (en los ejemplos descritos más adelante, no mayores del 0,05 por ciento en peso). Aunque no están presentes en los ejemplos descritos, pueden estar también presentes aditivos que actúan como agentes "anti-bloque", de nuevo en porcentajes relativamente bajos como p. ej., no más del 1 por ciento en peso, con mayor preferencia no más del 0,5 por ciento en peso, con más preferencia no más del 0,5 por ciento en peso e incluso no más del 0,25 por ciento en peso.

En general, la producción de película biaxialmente orientada puede ser mediante cualquier técnica adecuada tal como se describe en la solicitud de la patente canadiense nº 2.178.104 de Peiffer et al. Como se describe en la solicitud de Peiffer y al., el polímero o polímeros empleados para producir la película se funden y a continuación se pasan a través de una extrusionadora por una rendija después del cual mecanismo se pasa sobre un primer rodillo, caracterizado como rodillo frío, el cual tiene tendencia a solidificar la película. A continuación la película se orienta sometiéndola a un esfuerzo en dirección longitudinal, caracterizada como la dirección de la máquina, y en dirección transversal, para obtener una película que puede ser caracterizada en términos de ratios de orientación, algunas veces llamados también ratios de estiramiento, tanto en dirección longitudinal como transversal. La orientación en la dirección de la máquina se consigue mediante el empleo de un par de rodillos dispuestos secuencialmente, el segundo de los cuales, o rodillo más rápido, trabaja a una velocidad mayor en relación al rodillo más lento correspondiente al ratio de orientación deseado. Esto puede conseguirse alternativamente a través de una serie de rodillos con velocidades crecientes algunas veces con rodillos intermedios adicionales para el control de la temperatura y otras funciones. Después de que la película ha sido sometida a un esfuerzo de tensión en la dirección de la máquina, se enfría de nuevo y a continuación se precalienta y se pasa a una sección de tensión lateral, por ejemplo un mecanismo con un bastidor tensor en el cual se somete de nuevo a tensión, esta vez en dirección transversal. La orientación en dirección transversal va seguida a menudo por una sección de curado. A continuación la película se enfría y puede someterse a otro tratamiento como p. ej., un tratamiento de superficie (por ejemplo, un tratamiento corona o un tratamiento con llama), como se describe por ejemplo en la solicitud de patente canadiense antes mencionada nº 2.178.104 ó en la patente U.S. nº 4.692.380 de Reid. La película puede también metalizarse como se describe en la patente antes mencionada U.S. nº 4.692.380 de Reid. Aunque el tratamiento corona o el tratamiento con llama tiene lugar típicamente inmediatamente después de la orientación y antes del enrollado inicial, la metalización se efectúa típicamente separada en el tiempo y en otro lugar.

El recubrimiento con metal (el cual cuando se aplica forma la capa de metal), puede aplicarse a una o ambas superficies de la película mediante cualquier método conocido como p. ej., salpicado, deposición al vacío o electro-deposición (todos los cuales quedan comprendidos en la definición de "metalizado" de la película, e implican algún acto o método de "deposición" de un metal sobre la superficie de la capa de la película). La deposición al vacío es un método preferido. Los valores preferidos para el grueso medio de la capa de recubrimiento metálico, están dentro del margen de 20 a 100 nanometros, siendo el grueso medio preferido para la película sobre la que se va a metalizar, de 0,3 \mum (micras) a 150 \mum (micras). Independientemente, la capa metálica tiene de preferencia un grueso inferior al de la capa de la película, de preferencia substancialmente inferior a dicha capa de película.

Se prefiere tratar superficialmente la superficie de la película que va a recubrirse (o metalizarse) a través o bien de un tratamiento de descarga corona o bien de un tratamiento con llama, con el fin de aumentar la fuerza de unión del metal. De acuerdo con la presente invención, mediante el tratamiento de la superficie (de preferencia tratamiento corona) del copolímero etileno-propileno, se potencia además la fuerza de unión del metal. De preferencia, al efectuar la presente invención, la capa de película etileno-propileno se trata en la superficie a un nivel de 48 mN/m (48 dinas/cm) o más, proporcionando los más espectaculares resultados como se ilustra en el ejemplo que sigue más adelante.

El material de recubrimiento más frecuentemente empleado es el aluminio, aunque otros metales tales como el oro, plata y cobre se emplean también según la ocasión. Como será reconocido por los expertos en la técnica, aunque el recubrimiento metálico consta predominantemente del citado metal (como p. ej., el aluminio), pueden estar también presentes ciertas cantidades de otros aditivos para mejorar las propiedades físicas y ópticas de la capa de metal depositado. En algunas ocasiones, puede emplearse aluminio puro (o el metal escogido). Pueden emplearse otros aditivos en cantidades pequeñas de forma que el aluminio (o el metal escogido) sea el componente principal. De preferencia el aluminio (o el metal escogido) está presente en el recubrimiento a niveles de por lo menos el 90 por ciento en peso, por lo menos el 95 por ciento en peso, y por lo menos el 99 por ciento en peso del recubrimiento metálico.

Volviendo ahora a la figura 1, se muestra en la misma una ilustración esquemática de un adecuado procedimiento de orientación "bastidor tensor", que puede emplearse para producir una película de polipropileno biaxialmente orientada ("película BOPP") de acuerdo con la presente invención. Más particularmente y con referencia a la figura 1, se aplica una fuente de polímero molido a partir de la tolva (10) a una extrusionadora (12) y de allí a una boquilla en forma de ranura (14), la cual produce una película plana relativamente gruesa (16) a su salida. La película (16) se aplica sobre un rodillo frío (18), y se enfría a una temperatura adecuada en el margen de aproximadamente 30-60ºC. La película es arrastrada por el rodillo enfriado (18) hasta una sección de estiramiento (20) en la cual tiene lugar la orientación en la dirección de la máquina por medio de los rodillos locos (22) y (23) que conducen a los rodillos (25) y (26) de precalentamiento.

Cuando la película es arrastrada al rodillo enfriado (18) y pasa por encima de los rodillos locos, se enfría a una temperatura de aproximadamente 30-60ºC. Al estirarse la película en la dirección de la máquina, se calienta mediante los rodillos precalentadores (25) y (26) hasta una temperatura de aproximadamente 60-100ºC y a continuación se pasa por un rodillo lento (30) del mecanismo de orientación longitudinal. El rodillo más lento puede ser movido a cualquier velocidad adecuada, habitualmente 0,1016 - 0,2032 m/segundo (20-40 pies por minuto), en este tipo de línea piloto de producción. El rodillo rápido (31) se mueve a una velocidad adecuada, típicamente a 0,762 m/segundo (150 pies por minuto), en una línea piloto, para dar una velocidad superficial en la circunferencia de 4-7 veces la del rodillo lento con la finalidad de orientar la película en la dirección de la máquina. En una línea de producción comercial, las velocidades de la colada pueden ser mucho más altas de 20 a 60 metros por minuto, siendo 120 a 360 metros por minuto las velocidades finales.

Cuando la película orientada es retirada del rodillo rápido, se pasa sobre el rodillo (33) en condiciones de temperatura ambiente. Desde aquí se pasa sobre el tándem de rodillos locos (35) y (36) hasta una sección de estiramiento lateral (40) en donde la película es orientada mediante estiramiento en la dirección transversal. La sección (40) incluye una sección de precalentamiento (42) que comprende una pluralidad de rodillos tándem de calentamiento (no representados) en donde se recalienta de nuevo a una temperatura en el margen de 130-180ºC. Desde la sección de precalentamiento (42) del bastidor tensor, la película pasa a la sección de estiramiento o arrastre (44) en donde se estira progresivamente por medio de unas mordazas tensoras (no representadas) que sujetan los lados opuestos de la película y la estiran lateralmente progresivamente hasta que alcanza su máxima dimensión lateral. Los ratios de estiramiento lateral son típicamente mayores que los ratios de estiramiento en la dirección de la máquina y a menudo pueden ser de 5 a 12 veces el ancho original. Normalmente se prefieren ratios de 8-10 veces.

La parte final de la fase de estiramiento lateral incluye una sección de curado (46) tal como la carcasa de un horno, en donde la película se calienta a una temperatura en el margen de 130-170ºC durante un período adecuado de 1-10 segundos. El tiempo de curado ayuda al control de ciertas propiedades, y a menudo se emplea específicamente un curado creciente para disminuir la contracción. La película biaxialmente orientada se retira a continuación del bastidor tensor y se pasa sobre un rodillo frío (48) en donde la temperatura desciende a menos de 50ºC, y a continuación se conduce a un mecanismo de bobinar (50), para ser enrollada en bobinas. Debe tenerse en cuenta a partir de la descripción anterior, que la orientación inicial de la dirección de la máquina se efectúa a una temperatura algo más baja que la orientación en la dimensión lateral. Por ejemplo, la película que sale de los rodillos precalentadores se estira en la dirección de la máquina a una temperatura de 120ºC. La película puede enfriarse a una temperatura de 50ºC y a continuación se calienta a una temperatura de 160ºC antes de ser sometida a la progresiva orientación de la dimensión lateral en la sección tensora.

Los ejemplos siguientes ilustran las inesperadas ventajas en la resistencia de la unión metálica, con niveles crecientes del tratamiento superficial proporcionado por la presente invención. Los ejemplos proporcionan también una ilustración de los efectos de la presente invención sobre otras propiedades físicas y ópticas.

Ejemplo 1

Varias resinas con cantidades variadas de polipropileno primordialmente sindiotáctico (en adelante llamado polipropileno sindiotáctico ó "sPP") mezclado con polipropileno primordialmente isotáctico (en adelante llamado polipropileno isotáctico ó "iPP"), se procesaron a través de un proceso de producir película de polipropileno biaxialmente orientada empleando un sistema de bastidor tensor y a continuación se midieron las propiedades resultantes. El polipropileno isotáctico se polimerizó separadamente del polipropileno sindiotáctico, y el polímero resultante se mezcló en una mezcla esponjosa en un paso separado de composición en el proceso de formación de gránulos.

El ensayo se efectuó en una línea tensora piloto continua de sesenta pulgadas (152,4 cm). La línea era capaz de una producción de 76,2 metros por minuto y dos tratamientos laterales de descarga corona. La orientación biaxial de las películas planas se efectuó en dos pasos secuenciales. La hoja colada enfriada sobre un rodillo de acero enfriado en rotación, se estiró primeramente longitudinalmente (en la dirección de la máquina ó "MD") en el hueco tangencial entre los juegos de rodillos que giraban a diferentes velocidades. A continuación la película se estiró transversalmente (en la dirección transversal ó "TD") en un bastidor tensor en el cual los bordes de la película estaban sujetos por una serie de mordazas divergentes en TD. El ratio estándar MD de estiramiento fue de 5 en una etapa (5x:1x) y el TD fue consecuentemente de 9 (1x:9x). Las películas se trataron en la superficie mediante un tratamiento de descarga corona (tratamiento corona) con el nivel de tratamiento medido al mismo tiempo inmediatamente después del tratamiento. Los ajustes de las temperaturas están relacionados en la tabla 1 a continuación:

TABLA 1

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Este procedimiento se empleó para preparar tres muestras de película BOPP de una sola capa con varias fracciones de sPP. La muestra CS-1 fue una muestra controlada que contenía polipropileno isotáctico generado empleando una catálisis estándar Ziegler-Natta e incluyendo además los siguientes aditivos: Irganox 1010 (un antioxidante) en una cantidad de 0,1 por ciento en peso, Irgafos 168 (un antioxidante) en una cantidad de 0,05 por ciento en peso, y estearato de calcio (un neutralizador ácido) en una cantidad de 0,05 por ciento en peso. La muestra HLS-1 fue configurada idénticamente con la sola excepción de que el polipropileno incluía el 2 por ciento en peso de sPP. La muestra HLS-2-2 fue configurada similarmente e incluía el 5 por ciento en peso de sPP.

La fuerza de unión del metal de cada una de las películas de muestra obtenidas se evaluó como sigue. Las películas monocapa se obtuvieron y orientaron y a continuación se trataron por el método corona a, o bien un "bajo nivel" 43-47 mN/m (es decir, 43-47 dinas/cm) ó bien a un "alto nivel" 52-56 mN/m (es decir, 52-56 dinas/cm). Después de la producción, orientación, y tratamiento corona, las películas se metalizaron a continuación por deposición al vacío de aluminio metal sobre una cara de las películas. A continuación las películas fueron laminadas por extrusión con LDPE (polietileno de baja densidad) sobre la cara metalizada a otra película. La laminación resultante se sometió a un ensayo de deslaminación en un aparato Instron. Debido a su más alta fuerza de unión con el polietileno que con el polipropileno, el metal se adhiere normalmente al polietileno. Así, la fuerza requerida para la deslaminación es la medida de la fuerza de unión del metal al substrato de polipropileno (la película base). Incluso si en una modalidad diferente ocurriera un fallo, los resultados constituirían todavía un límite mínimo para la fuerza de la unión del polipropileno al metal, como si esta unión no hubiera fallado si hubiera tenido lugar una modalidad alternativa al fallo. Los resultados para cada una de las muestras a cada nivel del tratamiento corona están relacionados en la tabla 2 a continuación:

TABLA 2

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Estos resultados demuestran que la adición de sPP en una cantidad del 2 por ciento en peso en películas con tratamiento corona a un nivel entre 52-56 mN/m (52-56 dinas/cm) proporcionaron una mejora en la fuerza de unión del metal con un promedio del 50 por ciento mayor que la fuerza de unión del metal de la misma capa metálica con una película correspondientemente tratada en la superficie (es decir, superficie tratada empleando el mismo método de tratamiento al mismo nivel), formada dicha película de homopolímero de polipropileno isotáctico sin mezclar (es decir, sin la adición/presencia de sPP). Los resultados demuestran además que la adición del 5 por ciento en peso de sPP en una película corona tratada a un nivel de 52- 56 mN/m (52-56 dinas/cm) proporciona una mejora por lo menos del doble en el promedio de fuerza de unión del metal aproximadamente el 133 por ciento mayor que la fuerza de unión del metal de la misma capa de metal con una película correspondientemente tratada en la superficie formada dicha película de homopolímero de polipropileno isotáctico no mezclado. Este trabajo experimental muestra un aumento de por lo menos un 40 por ciento basado en la adición de un 2 por ciento en peso de sPP y por lo menos el doble e incluso por lo menos el 125 por ciento basado en la adición del 5 por ciento en peso de sPP. Se espera que porcentajes inferiores proporcionen también beneficios aunque posiblemente más en el margen de 15 al 25 por ciento para valores inferiores al 2 por ciento, con beneficios esperados incluso a niveles tan bajos como el 0,5 por ciento en peso de sPP.

La revisión del ensayo a niveles más bajos del tratamiento corona 43-47 mN/m (43-47 dinas/cm) medidos al mismo tiempo del tratamiento) reveló que las ventajas obtenidas de hecho, proporcionan una tendencia inesperada en la fuerza de unión del metal a los niveles aumentados del tratamiento corona. La muestra de control del polipropileno isotáctico no mezclado muestra una disminución en la fuerza de unión con un promedio del 33 por ciento y una disminución en el máximo de fuerza de unión del 40 por ciento cuando su tratamiento corona aumenta del "nivel bajo" al "nivel alto". En marcado contraste, los polipropilenos mezclados que incorporan pequeños porcentajes de polipropileno sindiotáctico, muestran marcados aumentos en la fuerza de unión del metal. Estos resultados demuestran que contrariamente a la tendencia normal, en donde se desea una mayor fuerza de unión del metal a niveles crecientes del tratamiento de superficie (de preferencia tratamiento corona) más arriba de 43-47 mN/m (43-47 dinas/cm) tal como por lo menos 48 mN/m (48 dinas/cm) entre 48-56 mN/m (48-56 dinas/cm) o con más preferencia entre 57-56 mN/m (52-56 dinas/cm) (todo medido al mismo tiempo con el tratamiento), la adición de pequeños porcentajes de sPP es ventajosa.

Ejemplo 2

Se preparó otro juego de películas de polipropileno biaxialmente orientadas y se orientaron empleando métodos idénticos a los del ejemplo 1. Este juego, sin embargo, no se metalizó, pero en su lugar se analizaron sus propiedades tanto ópticas como físicas como una película monocapa de BOPP. Las figuras 2-8 reflejan los resultados de varios análisis ópticos y físicos realizados en películas no metalizadas que fueron sometidas a tratamiento corona a 52-56 mN/m (52-56 dinas/cm). En cada una de las figuras 2-8, el parámetro medido como se describe más adelante se representa en una gráfica en las ordenadas respecto al tanto por ciento en peso de sPP presente en la muestra, el cual se representa en las abcisas. En la figura 2, la curva (102) ilustra la relación entre el grueso medido en micras y el tanto por ciento en peso de sPP. En la figura 3, la curva (104) ilustra la relación entre el brillo, medido en tanto por ciento y el tanto por ciento en peso de sPP. En la figura 4, la curva (106) representa la relación entre la neblina, medida en tanto por ciento y el tanto por ciento en peso de sPP. En la figura 5, la curva (108) representa la relación entre el NAS, medido en tanto por ciento y el tanto por ciento en peso sPP. En la figura 6, la curva (110) ilustra la relación entre la resistencia a la tracción a la rotura en dirección transversal, medida en megapascals y el tanto por ciento en peso de sPP. También en la figura 6, la curva (112) ilustra la relación entre la resistencia a la tracción a la rotura en la dirección de la máquina, medida en megapascals y el tanto por ciento en peso de sPP. En la figura 7, la curva (120) ilustra la relación entre el alargamiento a la rotura en dirección transversal medida en tanto por ciento y el tanto por ciento en peso de sPP. También en la figura 7, la curva (122) ilustra la relación entre el alargamiento a la rotura en la dirección de la máquina medida en tanto por ciento y el tanto por ciento en peso de sPP. En la figura 8, la curva (130) ilustra la relación entre el encogimiento en dirección transversal medida en tanto por ciento y el tanto por ciento en peso de sPP. También en la figura 8, la curva (132) ilustra la relación entre el encogimiento en la dirección de la máquina, medida en tanto por ciento y el tanto por ciento en peso de sPP. En la figura 9, la curva (140) ilustra la relación entre el módulo secante 1% en dirección transversal, medido en gigapascals y el tanto por ciento en peso de sPP. Finalmente, también en la figura 9, la curva (142) ilustra la relación entre el módulo secante 1% en la dirección de la máquina medido en gigapascals, y el tanto por ciento en peso de sPP.

Las propiedades ópticas parecen ser muy dependientes de las composiciones de la mezcla sPP/iPP de las mezclas. Estas propiedades dependen del tamaño y número de partículas dispersas como consecuencia de la inmiscibilidad entre el iPP y el sPP de la composición.

Más notablemente, la neblina aumenta al aumentar la fracción de sPP en la mezcla. La adición del 5 por ciento en peso de sPP aumenta en más del doble el valor de la neblina del homopolímero iPP no mezclado. La neblina es un fenómeno de difusión de la luz y alcanza desde las variaciones locales del índice de refracción como en el caso de la mezcla incompatible o en la orientación de elementos de volumen anisótropo. La neblina se define como la fracción relativa de la intensidad difundida de las partículas dispersas en todas las direcciones que se detectan en un margen de ángulo ancho (ángulo > 2,5º) dividido por la intensidad de la luz incidente. En términos básicos, la neblina corresponde al "velado" subjetivo de la película. Los resultados sugieren que las mezclas con la fracción creciente de sPP contienen un gran número de partículas de sPP y/o partículas de tamaño mayor (ver figura 5). Mientras en un sentido absoluto, el margen de neblina entre el 1 y el 1,5 por ciento para el 5 por ciento en peso de mezcla sPP es perfectamente aceptable para algunos empleos, para muchas aplicaciones se prefieren los números de neblina inferiores al 1 por ciento o menos del 0,5 por ciento (como p. ej., el que tienen tanto el iPP no mezclado como el 2 por ciento de la mezcla sPP).

El NAS es una medida de la claridad de contacto o calidad vista a través de la película, y es independiente de la simple claridad en referencia a la neblina, que es debida a la transmitancia directa de la luz. Cuando un material velado por la neblina parece todavía claro como en el caso de un envasado cuando está en contacto con el contenido, está reflejando un buen NAS. A diferencia de la neblina, el NAS depende de la distancia, de tal forma que cuanto más delgada es la película, tanto mejor es la claridad del contacto. Se ha encontrado que el 5 por ciento de mezcla sPP proporciona un valor del NAS ligeramente mejor que la película iPP sin mezcla, mientras que el valor mejor se consigue con el 2 por ciento de la mezcla sPP (ver figura 5). Nótese sin embargo que el grueso decreciente de las películas mezcladas producidas (ver figura 2) puede ser en parte responsable de esta mejora.

El brillo se define como el ratio entre la intensidad de la luz reflejada de la muestra a un ángulo específico de la luz de incidencia, y la de un estándar con la superficie lisa ideal. El brillo depende de los defectos de la superficie como las micro-irregularidades y rasguños y de la estructura interna. El brillo disminuye al aumentar la proporción de sPP en las mezclas (ver figura 3). La fase de sPP inmiscible justo debajo de la superficie puede ocasionar una marcada difusión de la luz y reducir la intensidad de la luz reflejada desde la superficie, dando por resultado un valor disminuido del brillo.

Ante todo, el iPP no mezclado demostró unas propiedades ópticas superiores a las muestras de iPP mezcladas con grandes cantidades de sPP. Para mantener las mejores propiedades ópticas cuando se incorpora a las mezclas sPP, se prefiere una película fina con una pequeña fracción de sPP (por ejemplo el 2 por ciento). Adicionalmente, cuando las propiedades ópticas están muy solicitadas, se prefiere el tratamiento corona a un nivel de 48-52 mN/m (48-52 dinas/cm) por encima de un tratamiento corona más agresivo, tal como 52-56 mN/m (52-56 dinas/cm), para lograr mejores propiedades ópticas sin dejar de beneficiarse de las ventajas anticipadas de una mejor fuerza de unión de la presente invención.

Las propiedades físicas se comparan en las figuras 6-9. Como ya se ha dicho anteriormente, todas las películas se procesaron en condiciones estándar del ratio MD de estiramiento = 5 y el ratio TD de estiramiento = 9. Así se espera que las propiedades en la dirección TD (altamente estirada y orientada) presenten una mayor resistencia a la tracción, mayor encogimiento y menor alargamiento, comparadas con las de la dirección MD. La resistencia a la tracción a la rotura (ver figura 6) demuestra que la fase continua principal del iPP permanece relativamente resistente y rígida en estas mezclas. Debe notarse también que el hecho de que el módulo secante 1% permanece virtualmente inalterado (ver figura 9) independientemente de si se ha añadido sPP ó de la cantidad añadida de sPP, reflejando la capacidad para añadir sPP a estos niveles sin afectar negativamente las deseables propiedades de rigidez asociadas con el homopolímero iPP no mezclado. La fase dispersa poco importante de sPP no tiene casi ningún efecto de reblandecimiento perjudicial sobre la matriz rígida a los niveles ensayados. Además, la adición de una pequeña fracción de sPP (no más del 5 por ciento en peso) disminuye considerablemente el libre encogimiento y el alargamiento a la rotura (ver figuras 8 & 7 respectivamente). Sin embargo, esta ventaja disminuye con el nivel del 5 por ciento en peso. En conjunto, la fracción preferida del sPP para mantener una mejor procesabilidad, propiedades mecánicas y un libre encogimiento bajo, es inferior al 5 por ciento en peso de sPP.

En resumen, aunque diferentes aplicaciones para las películas pueden requerir alguna diferencia en las propiedades ópticas y físicas, el empleo de una pequeña cantidad de sPP en una mezcla de isopropileno isotáctico, ofrece importantes ventajas. La adición de no más del 10 por ciento de sPP en mezclas de polipropileno empleado para fabricar una película proporciona sistemáticamente, una fuerza de unión al metal potenciada en la película final en donde los niveles de tratamiento de la superficie (de preferencia niveles de tratamiento corona o alternativamente niveles de tratamiento a la llama) son por encima de 47 mN/m (47 dinas/cm) (por lo menos aproximadamente 48 dinas/cm, con más preferencia en el margen de 48 mN/m (48 dinas/cm) a 56 mN/m (56 dinas/cm) y con la mayor preferencia en el margen de 52 a 56 mN/m (52 a 56 dinas/cm) medidas al mismo tiempo que el tratamiento. Cuando las propiedades ópticas y físicas son de una importancia suprema, el contenido de sPP debería de preferencia no ser mayor del 8 por ciento y con la mayor preferencia no debería añadirse más del 5 por ciento de sPP para mantener similares propiedades ópticas y físicas de homopolímero iPP no mezclado, sin dejar de beneficiarse de la ventaja de una mayor fuerza de unión del metal.

Si las propiedades ópticas no son críticas, pero sí lo es una alta fuerza de unión del metal, de preferencia el porcentaje en peso de sPP debe estar entre 4 y 6 por ciento, con la mayor preferencia del 5 por ciento en peso de sPP. Si se desean mejores valores de neblina, o una mezcla de ventajas físicas y óptica a la vez que se mantiene todavía una mejorada fuerza de unión del metal, entonces el porcentaje en peso de sPP es de preferencia entre 1 y 3 por ciento, y con la mayor preferencia el 2 por ciento en peso de sPP.

Habiendo descrito las versiones específicas de la presente invención, debe comprenderse que pueden sugerirse modificaciones de las mismas a los expertos en la técnica, y se pretende incluir todas estas modificaciones dentro del ámbito de las reivindicaciones del apéndice.

Claims

1. Una combinación de películas de poliolefina metalizada, la cual consiste en:

a.: una capa de película formada por una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico y de una superficie tratada por lo menos sobre una superficie de dicha capa de película a un nivel de por lo menos 48 mN/m (48 dinas/cm) medidas al mismo tiempo que el tratamiento;

b.: una capa de metal depositada sobre dicha superficie tratada de dicha capa de película, siendo dicha capa metálica contigua a dicha capa de película y teniendo un grueso menor que dicha capa de película; y

c.: estando presente dicho polipropileno sindiotáctico en dicha capa de película en una cantidad no mayor del diez por ciento en peso, la cual es efectiva para proporcionar una fuerza de unión con dicha capa metálica, la cual es por lo menos un 40 por ciento mayor que la fuerza de unión entre dicho material de la capa metálica y una capa de película correspondientemente tratada en la superficie formada de homopolímero polipropileno isotáctico sin adición de polipropileno sindiotáctico.

2. La combinación de la reivindicación 1, en donde en el paso a) por lo menos una superficie de dicha capa de película es una superficie tratada con una descarga corona.

3. La combinación de la reivindicación 1, en donde en el paso a) por lo menos una superficie de dicha capa de película es una superficie tratada con una llama.

4. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa metálica tiene un grueso medio dentro del margen de 20 a 100 nanometros y dicha capa de película tiene un grueso medio dentro del margen de 0,3 a 150 \mum (micras), teniendo dicha capa metálica un grueso inferior a dicha capa de película.

5. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de película formada por una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico, contiene el polipropileno sindiotáctico en una cantidad entre medio y ocho por ciento en peso.

6. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de película formada por una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico contiene polipropileno sindiotáctico en una cantidad entre uno y tres por ciento en peso.

7. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de película formada de una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico contiene polipropileno sindiotáctico en una cantidad del dos por ciento en peso.

8. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de película formada por una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico contiene polipropileno sindiotáctico en una cantidad entre el cuatro y seis por ciento en peso.

9. La combinación de la reivindicación 6, en donde dicha fuerza de unión entre dicha capa metálica y dicha capa de película es por lo menos el doble de la fuerza de unión entre dicha capa metálica de material y una capa de película tratada correspondientemente en la superficie formada de homopolímero polipropileno isotáctico sin la adición de polipropileno sindiotáctico.

10. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de película formada de una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico contiene polipropileno sindiotáctico en una cantidad del cinco por ciento en peso.

11. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de metal contiene aluminio.

12. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de metal contiene aluminio en una cantidad de por lo menos un noventa por ciento en peso.

13. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de metal contiene aluminio en una cantidad de por lo menos un noventa y cinco por ciento en peso.

14. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha capa de metal contiene aluminio en una cantidad de por lo menos un noventa y nueve por ciento en peso.

15. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha película de poliolefina está orientada en por lo menos una dirección.

16. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha película de poliolefina está biaxialmente orientada.

17. La combinación de la reivindicación 1, en donde dicha mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico comprende además por lo menos un antioxidante en una cantidad no mayor del 0,25 por ciento en peso y por lo menos un neutralizador de ácido en una cantidad no mayor del 0,25 por ciento en peso.

18. Un procedimiento para la producción de una película de poliolefina con una fuerza de unión metálica potenciada, cuyos pasos consisten en:

a. provisión de una mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico, en donde dicho polipropileno sindiotáctico está en una cantidad no mayor del diez por ciento en peso, la cual mezcla es efectiva para proporcionar una fuerza de unión metálica con una capa de metal que es por lo menos un 40 por ciento mayor que la fuerza de unión metálica entre dicho material de la capa metálica y una capa de película con la superficie correspondientemente tratada formada de homopolímero polipropileno isotáctico sin adición de polipropileno sindiotáctico;

b. extrusión de dicha mezcla y conformado de dicha mezcla en una capa de película;

c. tratamiento de la superficie de por lo menos una cara de dicha capa de película, a un nivel de por lo menos 48 mN/m (48 dinas/cm) medido al mismo tiempo del tratamiento;

d. deposición de partículas de metal en dicha cara de dicha capa de película tratada en dicha superficie tratando el paso de conformado de una capa de metal contigua a, yunida con dicha capa de película, en donde dicha capa de metal tiene un grueso inferior al de dicha capa de película, donde dichas capas de metal y película tienen una fuerza de unión entre dicha capa de metal y dicha capa de película de por lo menos un 40 por ciento mayor que la fuerza de unión entre dicho material de la capa metálica y una capa de película tratada correspondientemente en la superficie, formada de homopolímero propileno isotáctico sin adición de polipropileno sindiotáctico.

19. El procedimiento de la reivindicación 18, en donde el paso (c) se efectúa a un nivel entre 48 mN/m (48 dinas/cm) y 52 mN/m (52 dinas/cm), medido al mismo tiempo del tratamiento.

20. El procedimiento de la reivindicación 18, en donde el paso (c) se efectúa a un nivel entre 52 mN/m (52 dinas/cm) y 56 mN/m (56 dinas/cm), medido al mismo tiempo del tratamiento.

21. El procedimiento de la reivindicación 18, en donde dicho paso de tratamiento de la superficie comprende un tratamiento de descarga corona en por lo menos una cara de dicha capa de película.

22. El procedimiento de la reivindicación 18, en donde dicho paso de tratamiento de la superficie comprende un tratamiento de llama en por lo menos una cara de dicha capa de película.

23. El procedimiento de la reivindicación 18, el cual comprende además el paso de estiramiento de dicha película en por lo menos una dirección para formar una película orientada después de dicho paso de extrusión y conformado, pero antes de dicho paso de deposición del metal.

24. El procedimiento de la reivindicación 23, en donde dicho paso de estiramiento de dicha película comprende el estiramiento de dicha película en la dirección de la máquina y separadamente, estirando dicha película en la dirección transversal, mientras se calienta dicha película por encima de 120ºC, produciendo una película de poliolefina biaxialmente orientada, teniendo lugar todos estos estiramientos antes de dicho paso de deposición del metal.

25. El procedimiento de la reivindicación 18, en donde dicha mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico se produce por el método de polimerización del propileno en presencia de un catalizador isoespecífico que forma el polipropileno isotáctico; polimerizando separadamente el propileno en presencia de un catalizador sindioespecífico para formar el polipropileno sindiotáctico; y combinando dichos polipropilenos polimerizados separadamente.

26. El procedimiento de la reivindicación 18, en donde dicha mezcla de polipropileno isotáctico y polipropileno sindiotáctico se obtiene mediante el método de polimerización del propileno en presencia simultánea de una cantidad de catalizador isoespecífico y una cantidad de catalizador sindioespecífico, estando presentes estos catalizadores en cantidades relativas suficientes para producir un polipropileno que contiene una cantidad no mayor del diez por ciento en peso de polipropileno sindiotáctico en combinación con una cantidad de por lo menos el noventa por ciento en peso de polipropileno isotáctico.