ES2235459T3

ES2235459T3 - Procedimiento para la conformacion duradera de fibras de queratina.

Info

Publication number: ES2235459T3
Application number: ES99903670T
Authority: ES
Inventors: Joaquin Bigorra; Esther Prat
Original assignee: Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1998-01-31
Filing date: 1999-01-22
Publication date: 2005-07-01
Anticipated expiration: 2019-01-22
Also published as: EP1051147B1; WO1999038477A8; DE19803803C1; WO1999038477A1; EP1051147A1; DE59911327D1

Abstract

Procedimiento para la conformación duradera de fibras de queratina, en el que, antes y/o después de una conformación mecánica, se trata la fibra con una preparación acuosa de una sustancia reductora de la queratina, después de un periodo de acción, se enjuaga mediante un primer enjuague, luego se fija con una preparación acuosa de un agente oxidante y, también después de un periodo de acción, se enjuaga, caracterizado porque la preparación acuosa de la sustancia reductora de la queratina y/o del agente oxidante, contiene tensioactivos del tipo de esterquat; con la condición de que no estén presentes simultáneamente alquilamido-aminas y ácidos poli- carboxílicos que presentan grupos amino, en la relación molar de moléculas de alquilamidoaminas respecto a grupos ácidos libres, de entre 0, 9 y 1, 1.

Description

Procedimiento para la conformación duradera de fibras de queratina.

Campo de la invención

La invención se refiere a un procedimiento para la conformación duradera de fibras de queratina, usando esterquats como emulsionantes, así como a su uso para la fabricación de agentes onduladores.

Estado de la técnica

La conformación duradera de fibras de queratina normalmente se efectúa conformando la fibra de forma mecánica y se fija la conformación mediante coadyuvantes apropiados. Antes y/o después de esta conformación, se trata la fibra con una preparación acuosa de una sustancia reductora de la queratina y, después de un periodo de acción, se enjuaga con agua o con una solución acuosa. En un segundo paso, entonces se trata la fibra con la preparación acuosa de un agente oxidante. Después de un periodo de acción, también se enjuaga ésta y se libra la fibra de los coadyuvantes mecánicos de conformación (rizadores, papillotes).

La preparación acuosa del agente reductor de la queratina normalmente es alcalina, para que la fibra se dilate y de esta manera se posibilite una penetración profunda de la sustancia reductora de queratina en la fibra. La sustancia reductora de queratina escinde una parte de las uniones disulfuro de la queratina, formando grupos SH, de manera que se produzca un aflojamiento de la reticulación peptídica y a consecuencia de la tensión de la fibra por la conformación mecánica se produzca una nueva orientación de la estructura de la queratina. Bajo la influencia del agente oxidante, se forman nuevamente enlaces de disulfuro y, de esta manera, se fija nuevamente la estructura de la queratina en la conformación indicada.

El tratamiento de ondulación permanente de cabellos humanos representa un procedimiento conocido de este tipo. Éste puede usarse tanto para la formación de rizos y ondas en cabello lacio, como para alisar cabello rizado.

Aunque este procedimiento denominado ondulación permanente hoy en día es usado a gran escala, para él hasta ahora se usan agentes que, en cuanto a una serie de aspectos, no pueden considerarse óptimos. En particular, se aspira a que, conservando el rendimiento deseado de la conformación, se reduzcan los daños que se producen en el cabello fatigado, en particular, por el tratamiento previo por oxidación, que pueden llegar hasta la fractura del cabello. Lo mismo vale para los problemas que en algunos casos se producen en el ámbito del cuero cabelludo. Además, otro problema consiste en que las preparaciones, en particular, durante el almacenamiento a temperatura elevada, se espesan levemente y luego ya no pueden usarse sin problemas.

Por ello, el objetivo de la presente invención consistía en proporcionar un procedimiento para la conformación duradera de fibras de queratina, en particular, de cabello humano, que estuviera exento de las desventajas descritas anteriormente.

Descripción de la invención

El objeto de la invención es un procedimiento para la conformación duradera de fibras de queratina, en el que antes y/o después de una conformación mecánica, se trata la fibra con una preparación acuosa de una sustancia reductora de la queratina, después de un periodo de acción, se enjuaga mediante un primer enjuague, luego se fija con una preparación acuosa de un agente oxidante y también se enjuaga después de un periodo de acción, y que destaca porque la preparación acuosa de la sustancia reductora de la queratina y/o la del agente oxidante contiene tensioactivos del tipo de esterquat.

Sorprendentemente, se halló que puede lograrse una considerable reducción del daño del cabello, o incluso un aumento del rendimiento de la conformación del cabello, si los agentes usados contienen emulsionantes del tipo de los esterquats. La invención incluye el descubrimiento de que puede mejorarse aún más el rendimiento si se usa los esterquats juntos con tensioactivos no iónicos del tipo de los alquil- y/o alquenil-oliogoglicósidos, las N-alquil-polihidroxialquilamidas de ácidos grasos y/o hidrolizados de proteínas.

Esterquats

Por la denominación "esterquats" en general, se entienden sales cuaternarizadas de ésteres de trietanolamina y ácidos grasos. Se trata de sustancias conocidas, que pueden obtenerse mediante procedimientos correspondientes de la química orgánica preparativa. En este contexto, remitamos a la solicitud de patente internacional WO 91/01295 (Henkel), según la cual se esterifica parcialmente trietanolamina, en presencia de ácido hipofosforoso, con ácidos grasos, se hace pasar aire, y a continuación, se cuaternariza con sulfato de dimetilo u óxido de etileno. Además, de la patente alemana DE-C1 4308794 (Henkel) se conoce un procedimiento para la preparación de esterquats sólidos, en el que se efectúa la cuaternarización de ésteres de trietanolamina, en presencia de dispersantes apropiados, preferentemente, de alcoholes grasos. Se han publicado sinopsis de este tema, por ejemplo, por R. Puchta y col., en Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock, en Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), R. Lagermann y col., en J. Am. Oil. Chem. Soc., 71, 97 (1994), así como por I. Shapiro, en Cosm. Toil. 109, 77 (1994).

Las sales cuaternarizadas de ésteres de trietanolamina y ácidos grasos responden a la fórmula (I),

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en la que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H-,
m, n y p suman 0 o los números 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa haluro, alquilsulfato o alquilfosfato. Ejemplos típicos de esterquats que pueden usarse en el sentido de la invención, son productos basados en ácido caproico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido eláidico, ácido aráquico, ácido behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, como, por ejemplo, las que se producen en la escisión a presión de grasas y aceites naturales. Preferentemente, se usan ácidos grasos técnicos de coco C_{12/18} y, en particular, ácidos grasos parcialmente endurecidos de sebo o palma C_{16/18}, así como fracciones de ácidos grasos C_{16-18} ricas en ácido eláidico. Para la preparación de los ésteres cuaternizados, pueden usarse los ácidos grasos y la trietanolamina en la relación molar de 1,1:1 hasta 3:1. En cuanto a las propiedades técnicas para el uso de los esterquats, demostró ser especialmente ventajosa una relación de 1,2:1 hasta 2,2:1, preferentemente, de 1,5:1 hasta 1,9:1. Los esterquats preferidos representan mezclas técnicas de mono-, di- y tri-ésteres con un grado medio de esterificación de 1,5 a 1,9, y se derivan de ácido graso técnico C_{16/18} de sebo o de palma (índice de iodo: 0 a 40). Desde el punto de vista de la técnica del uso, demostraron ser particularmente ventajosas sales cuaternarizadas de ésteres de trietanolamina con ácidos grasos de fórmula (I), en la que R^{1}CO representa un resto acilo con 16 a 18 átomos de carbono, R^{2} representa R^{1}CO, R^{3} representa hidrógeno, R^{4} representa un grupo metilo, m, n, p representan 0, y X representa sulfato de metilo.

Además de las sales de ésteres cuaternarizadas de ácidos grasos, como esterquats además también entran en consideración sales cuaternarizadas de ésteres de ácidos grasos con dietanol-alquilaminas, de fórmula (II),

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en la que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n suman 0 o números de 1 a 12, y X representa haluro, alquilsulfato o alquilfosfato.

Como otro grupo de esterquats apropiados, finalmente se pueden nombrar las sales cuaternarizadas de ésteres de ácidos grasos con 1,2-dihidroxipropil-dialquilaminas, de fórmula (III):

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en la que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, representan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n suman 0 o números de 1 a 12, y X representa haluro, alquilsulfato y alquilfosfato.

En cuanto a la selección de los ácidos grasos preferidos y del grado óptimo de esterificación, los ejemplos citados para (I) también valen para los esterquats de fórmulas (II) y (III). Normalmente, los esterquats llegan al mercado en forma de soluciones alcohólicas al 50 hasta 90% en peso que, si es necesario, pueden diluirse con agua sin problemas. En el sentido del procedimiento conforme a la invención, pueden adicionarse esterquats en cantidades de 0,1 a 20, preferentemente, de 0,5 a 10 y, en particular, de 1 a 5% en peso, respectivamente referido a la sustancia reductora de la queratina o al agente oxidante.

Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos

Los alquil- y alqueniloligoglicósidos representan tensioactivos no iónicos conocidos, que responden a la fórmula (IV),

(IV)R^{8}O-[G]_{p},

en la que R^{8} representa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G representa un resto de azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono y p representa números de 1 a 10. Pueden obtenerse mediante los procedimientos correspondientes de la química orgánica preparativa. En representación de la amplia cantidad de publicaciones, remitamos a las sinopsis de Biermann y col. en Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka en Cosm. Toil. 108, 89 (1993), así como J. Kahre y col. en SÖFW-Journal, fascículo 8, 598 (1995).

Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o cetosas, con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente, glucosa. Por tanto, los alquil y/o alqueniloligoglicósidos preferidos son alquil y/o alqueniloligoglucósidos. El índice p en la fórmula general (IV) indica el grado de oligomerización (DP), es decir, la distribución de mono- y oligoglicósidos, y representa un número entre 1 y 10. Mientras p en un compuesto dado debe ser siempre un número entero y aquí ante todo puede adoptar los valores p = 1 a 6, el valor p para un determinado alquiloligoglicósido es una magnitud aritmética averiguada de forma analítica, que en la mayoría de las veces representa una fracción. Preferentemente, se usan alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, con un grado medio de oligomerización p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista de la técnica del uso, se prefieren aquellos alquil y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerización sea menor de 1,7 y, en particular, se encuentre entre 1,2 y 1,4. El resto alquilo o alquenilo R^{8} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 a 11, preferentemente, 8 a 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, alcohol caproico, alcohol caprílico, alcohol caprínico y alcohol undecílico, así como sus mezclas técnicas, como las que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación de ésteres metílicos técnicos de ácidos grasos, o en el transcurso de la hidrogenación de aldehídos, a partir de la oxo-síntesis de Roelen. Se prefieren alquiloligoglucósidos con una longitud de cadena C_{8}-C_{10} (DP = 1 a 3), que se producen como cabeza en la separación de alcohol graso C_{8}-C_{18} técnico de coco por destilación, y pueden estar impurificados con una proporción menor del 6% en peso de alcohol C_{12}, así como alquiloligoglucósidos basados en oxo-alcoholes técnicos C_{9/11} (DP = 1 a 3). El resto alquilo o alquenilo R^{8} además también puede derivarse de alcoholes primarios con 12 a 22, preferentemente, 12 a 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son alcohol laurílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleílico, alcohol estearílico, alcohol isoestearílico, alcohol oleílico, alcohol elaidílico, alcohol petroselinílico, alcohol araquidílico, alcohol gadoleílico, alcohol behenílico, alcohol erucílico, alcohol brasidílico, así como sus mezclas técnicas, que pueden obtenerse como está descrito anteriormente. Se prefieren alquil-oligoglucósidos basados en alcohol de coco C_{12/14} endurecido, con un DP de 1 a 3.

En el sentido del procedimiento conforme a la invención, pueden adicionarse los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos en cantidades de 0,1 a 10, preferentemente, de 0,5 a 5 y, en particular, de 1 a 3% en peso, respectivamente referido a la sustancia reductora de queratina o al agente oxidante.

N-alquil-polihidroxialquilamidas de ácidos grasos

N-alquil-polihidroxialquilamidas de ácidos grasos representan tensioactivos no iónicos que responden a la fórmula (V),

(V)R^{9}CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{10} }}

--- [Z]

en la que R^{9}CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{10} representa un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto poli-hidroxialquilo lineal o ramificado, con 3 a 12 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. Las N-alquil-polihidroxialquilamidas de ácidos grasos son sustancias conocidas que normalmente pueden obtenerse por aminación reductora de un azúcar reductor con una alquilamina o una alcanolamina, y subsiguiente acilación con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso o un cloruro de ácido graso. En cuanto a un procedimiento para su preparación, remitamos a las patentes estadounidenses 1,985424, 2,016,962 y 2,703,798, así como a la solicitud de patente internacional WO 92/06984. En Tens. Surf. Deterg. 25; 8 (1988) se encuentra una sinopsis de H. Kelkenberg acerca de este tema.

Preferentemente, las N-alquil-polihidroxialquilamidas de ácidos grasos se derivan de azúcares reductores con 5 ó 6 átomos de carbono, en particular, de la glucosa. Por ello, las N-alquil-polihidroxialquilamidas preferidas están representadas por N-alquilglucamidas de ácidos grasos, que son representadas por la fórmula (VI):

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Preferentemente, como N-alquil-polihidroxialquilamidas de ácidos grasos se usan glucamidas de fórmula (VI), en las que R^{9} representa un grupo alquilo y R^{10}CO representa el resto acilo del ácido caproico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido eláidico, ácido petroselínico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico, o ácido erúcico o mezclas técnicas de éstos. Se prefieren particularmente N-alquilglucamidas de ácidos grasos de fórmula (VI) que se obtienen por aminación reductora de glucosa con metilamina y subsiguiente acilación con ácido láurico o ácido graso de coco-C_{12/14} o un derivado correspondiente. Además, las polihidroxialquilamidas también pueden derivarse de maltosa y palatinosa.

En el sentido del procedimiento conforme a la invención, las N-alquil-polihidroxialquilamidas de ácidos grasos pueden adicionarse en cantidades de 0,1 a 10, preferentemente, de 0,5 a 5 y, en particular, de 1 a 3% en peso, respectivamente referido a la sustancia reductora de queratina o al agente oxidante.

Hidrolizados de proteína

Hidrolizados de proteína representan productos de degradación de proteínas de origen animal o vegetal, por ejemplo, colágeno, elastina o queratina y, preferentemente, proteína de almendra y de patata, así como, en particular, proteína de trigo, arroz y soja, que son escindidas mediante hidrólisis ácida, alcalina y/o enzimática y luego presentan un peso molecular medio en el intervalo de 600 a 4000, preferentemente, de 2000 a 3500. Aunque los hidrolizados de proteína, por no tener un resto hidrófobo, no representan tensioactivos en el sentido clásico, por sus propiedades dispersantes muchas veces pueden usarse para la formulación de agentes tensioactivos. Por ejemplo, han aparecido sinopsis para la preparación y el uso de hidrolizados de proteínas de G. Schuster y A. Domsch en Seifen Öle, Fette Wachse 108, 177 (1982) o Cosm. Toil. 99, 63 (1984), de H. W. Steisslinger en Parf. Kosm. 72, 556 (1991) y F. Aurich y col. en Tens. Surf. Det. 29, 389 (1992). Preferentemente, se usan hidrolizados de proteínas de origen vegetal, basados en gluten de trigo o proteína de arroz, cuya preparación es descrita en las dos patentes alemanas DE-C1 19502167 y DE-C1 19502168 (Henkel). Los hidrolizados de proteína, en el sentido del procedimiento de la invención, también pueden estar modificados de forma catiónica o aniónica.

Entonces se obtienen derivados catiónicos por reacción con compuestos que normalmente portan grupos amonio cuaternarios o por reacción con aminas correspondientes y subsiguiente cuaternarización. Una serie de tales hidrolizados de proteína cuaternarios pueden obtenerse como productos comerciales. Por ejemplo:

\bullet: hidrolizado de colágeno catiónico, por ejemplo, el que se encuentra en el mercado bajo la denominación Lamequat® L (denominación según INCI: proteína animal hidrolizada - hidroxipropilamino-laurildimonio; Chemische Fabrik Grünau)

\bullet: hidrolizado catiónico de queratina, por ejemplo, el producto que se encuentra en el mercado bajo la denominación Croquat® (denominación según INCI: queratina hidrolizada - hidroxipropil - cocodimonio; Croda)

\bullet: hidrolizado catiónico de trigo, obtenible bajo la denominación Hydrotriticum®QL (denominación según CTFA: proteína de trigo hidrolizada - hidroxipropil - laurildimonio; Croda), el producto que puede obtenerse bajo la denominación Crotein®Q, conforme a INCI, "Proteína animal hidrolizada - esteartrimonio" (Croda), así como el hidrolizado de proteína cuaternario que puede obtenerse como Lexein®Q X 3000 (Inolex).

Derivados aniónicos de hidrolizados de proteínas normalmente se obtienen por reacción de los hidrolizados de proteína con ácidos orgánicos. Tales ácidos son, por ejemplo, ácido oleico, ácido mirístico, ácido undecilénico, ácido graso de coco y ácido abiético. Los productos de condensación también pueden encontrarse en forma de sales, en particular, sales de sodio, potasio y trietanolamina. Tales productos de condensación basados en hidrolizado de colágeno también poseen las denominaciones del INCI proteína animal hidrolizada oleoílica, proteína animal hidrolizada miristoílica, colágeno animal hidrolizado oleílico, sal de potasio de proteína animal hidrolizada y coco, colágeno animal hidrolizado TEA abietoílico, sal de potasio de colágeno animal hidrolizado undecilenoílico y colágeno animal hidrolizado TEA de coco. Productos comerciales son, por ejemplo, Lamepon®LPO, Lamepon®4 SK, Lamepon®UD, Lamepon®460, Lamepon®PA TR, Lamepon®ST 40 y Lamepon®S (Grünau), así como Lexein®A 240, Lexein®S 620 y Lexein®A-520 (Inolex). También pueden usarse productos de condensación de hidrolizados de elastina con ácidos grasos como, por ejemplo, ácido láurico (denominación de INCI: elastina animal hidrolizada lauroílica). Un producto correspondiente del mercado es Crolastin®AS (Croda). Bajo la denominación Promois EGCP se obtiene una sal potásica de proteína de trigo hidrolizada cocoílica; (Seiwa). Otros productos comerciales que pueden usarse conforme a la invención, son Lexein®A 200 (Inolex), Lamepon®PO-TR, Lamepon®PA-K, Lamepon®S-MV y Lamepon®S-TR (Grünau) y Crotein®CCT (Croda).

En el sentido del procedimiento conforme a la invención, los hidrolizados de proteínas, dado el caso, modificados de forma catiónica o aniónica, pueden adicionarse en cantidades de 0,1 a 10, preferentemente, de 0,5 a 5 y, en particular, de 1 a 3% en peso, respectivamente referido a la sustancia reductora de la queratina o al agente oxidante.

Aplicabilidad industrial

Usando esterquats, se obtienen agentes onduladores y fijadores que no sólo son moderados y presentan excelentes propiedades en la conformación del cabello, sino que además no se espesan en el almacenamiento a temperatura elevada y presentan una viscosidad favorable según Brookfield, en el intervalo de 4000 a 7000 mPas. Otro objeto de la invención se refiere al uso de esterquats para la preparación de agentes onduladores y fijadores, que pueden estar contenidos en cantidades de respectivamente 0,1 a 20, preferentemente, de 0,5 a 10 y, en particular, de 1 a 5% en
peso.

Además, se usan las siguientes denominaciones:

\bullet: "Agentes onduladores" para las preparaciones acuosas de la sustancia reductora de la queratina.

\bullet: "Enjuague intermedio" para el primer enjuague y

\bullet: "Agente fijador" para la preparación acuosa del agente oxidante.

Además, se describen los detalles de la enseñanza conforme a la invención, mediante agentes de ondulado permanente. Pero los agentes correspondientes en la misma medida son aptos, con las mismas ventajas, para alisar cabellos naturalmente rizados u ondulados.

Agentes onduladores

Agentes onduladores, para cuya fabricación pueden usarse los esterquats y que encuentran aplicación en el sentido del procedimiento conforme a la invención, forzosamente contienen los mercaptanos, conocidos como sustancias reductoras de la queratina. Tales compuestos son, por ejemplo, ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido tiomálico, ácido mercapto-etanosulfónico, así como sus sales y ésteres, cisteamina, cisteína, sales de metales no férricos y sales alcalinas del ácido sulfuroso. Preferentemente, son apropiadas las sales alcalinas o amónicas del ácido tioglicólico y/o del ácido tioláctico, así como los ácidos libres. Éstos preferentemente se adicionan a los agentes onduladores en concentraciones de 0,5 a 1,0 mol (kg, a un valor de pH de 5 a 12, en particular, de 7 a 8,5. Los agentes onduladores pueden formularse como mezclas listas para el uso, que pueden ser usados directamente por el peluquero o por el consumidor final. Pero en algunos casos demostró ser conveniente o necesario, formular los agentes como llamadas mezclas de 2 componentes, que luego son mezclados por el usuario para formar el agente ondulador listo para el uso. En este caso, una formulación contiene el agente reductor en un portador apropiado, por ejemplo, agua o en una emulsión.

Agente fijador

Para los agentes fijadores, para cuya fabricación también pueden usarse esterquats, y que también encuentran aplicación en el procedimiento conforme a la invención, el componente obligatorio son los agentes oxidantes, por ejemplo, bromato de sodio, bromato de potasio, peróxido de hidrógeno y los estabilizantes usuales para estabilizar preparaciones acuosas de peróxido de hidrógeno. El valor de pH de tales preparaciones acuosas de peróxido de hidrógeno, que normalmente contienen aproximadamente 0,5 a 3,0% en peso de H_{2}O_{2}, se encuentra preferentemente en 2 a 4; se ajusta mediante ácidos inorgánicos, preferentemente, ácido fosfórico. Los agentes fijadores basados en bromato, normalmente contienen los bromatos en concentraciones de 1 a 10% en peso, y se ajusta el valor de pH de las soluciones a 4 hasta 7. También son apropiados agentes fijadores basados en enzimas (peroxidasas) que no contienen agentes oxidantes o sólo en bajas cantidades, en particular, H_{2}O_{2}. Puede ser preferible formular el agente oxidante en un sistema de 2 componentes.

Los dos componentes, de los cuales uno preferentemente es una solución de peróxido de hidrógeno o una solución acuosa de otro agente oxidante y el otro contiene los componentes restantes, también son mezclados corto tiempo antes del uso.

Tensioactivos

Tanto el agente ondulador como el agente fijador pueden contener otros tensioactivos en cantidades subordinadas. Como cantidades subordinadas, conforme a la invención se entienden cantidades menores del 70%, en particular, menores del 50% de sustancia activa. Como otros tensioactivos, en principio, entran en consideración todos los tensioactivos conocidos para los agentes para el tratamiento del cabello, en particular, en el ámbito de la conformación. Éstos son:

Tensioactivos aniónicos como, por ejemplo, jabones, alquil-bencenosulfonatos, alcanosulfonatos, olefinasulfonatos, alquileter-sulfonatos, glicerineter-sulfonatos, \alpha-metilestersulfonatos, sulfoácidos grasos, alquilsulfatos, sulfatos de éteres de alcoholes grasos, sulfatos de éteres de glicerina, etersulfatos de ácidos grasos, sulfatos de hidroxiéteres mixtos, sulfatos de (éteres) de monoglicerina, sulfatos de (éteres) de amidas de ácidos grasos, sulfosuccinatos de mono- y di-alquilo, sulfosuccinamatos de mono- y di-alquilo, sulfo-triglicéridos, jabones de amida, ácidos eter-carboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, taururos de ácidos grasos, N-acil-aminoácidos como, por ejemplo, acil-lactilatos, acil-tartratos, acil-glutamatos y acil-aspartatos, sulfatos de alquiloligoglucósidos, condensados de proteína y ácido graso (en particular, productos vegetales basados en trigo) y alquil(éster)fosfatos. Si los tensioactivos aniónicos contienen cadenas de éteres de poliglicol, éstos pueden presentar una distribución convencional, pero preferentemente, estrechada, de homólogos. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, éteres poliglicólicos de alquilfenoles, ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, éteres poliglicólicos de amidas de ácidos grasos, ésteres poliglicólicos de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o derivados de ácido glucurónico, ésteres de ácidos grasos y polioles, ésteres de azúcares, ésteres de sorbitán y aminoóxidos mixtos, dado el caso, parcialmente oxidados, de forma mixta. Si los tensioactivos no iónicos contienen cadenas de éteres de poliglicol, éstas pueden presentar una distribución convencional, pero preferentemente, estrechada, de homólogos. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos, son alquil-betaínas, alquilamido-betaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazolinio-betaínas y sulfobetaínas. En el caso de los tensioactivos citados, se trata exclusivamente de compuestos conocidos. En cuanto a la estructura y la preparación de estas sustancias, remitamos a trabajos sinópticos correspondientes, por ejemplo, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", editorial Springer, Berlín, 1987, págs. 54-124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", editorial Thieme, Stuttgart, 1978, págs. 123-217.

El experto aquí seleccionará aquellos tensioactivos que sean convenientes debido a su bajo potencial de irritación o a su efecto dilatante. Pero en una realización especialmente ventajosa de la presente invención, ni los agentes onduladores ni los agentes fijadores contienen otros tensioactivos, además de esterquats, alquil-poliglicósidos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos e hidrolizados de proteínas de origen vegetal. También el enjuague intermedio preferentemente, además de agua y sales disueltas, no contiene otros componentes. Además, puede ser conveniente que el agente ondulador y el agente fijador estén preparados a base del mismo tensioactivo.

Coadyuvantes y aditivos

Además, los agentes onduladores pueden contener todos los componentes conocidos para este fin como, por ejemplo, ceras con brillo perlado, estabilizantes, proveedores de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, principios activos biogénicos, agentes anti-caspa, formadores de película, conservantes, compuestos hidrotrópicos, solubilizantes, filtros protectores contra la luz UV, repelentes de insectos, autobronceadores, aceites perfumantes, colorantes y similares.

Como ceras con brillo perlado, por ejemplo, entran en consideración: ésteres de alquilenglicol, en particular, di-estearato de etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, en particular, dietanolamida de ácido graso de coco; glicéridos parciales, en particular, mono-glicérido de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, dado el caso, sustituidos por hidroxilo, con alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, en particular, ésteres de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que en suma presentan al menos 24 átomos de carbono, en especial, laurona y éter di-estearílico; ácidos grasos, como ácido esteárico, ácido hidroxi-esteárico o ácido behénico, productos por apertura de anillo de epóxidos de olefinas, con 12 a 22 átomos de carbono, con alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 a 15 átomos de carbono y 2 a 10 grupos hidroxilo, así como sus mezclas.

Como proveedores de consistencia, en primer lugar, entran en consideración alcoholes grasos con 12 a 22 y, preferentemente, 16 a 18 átomos de carbono, y además, glicéridos parciales. Se prefiere una combinación de estas sustancias con alquil-oligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos de igual longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Espesantes apropiados son, por ejemplo, polisacáridos, en particular, goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetil-celulosa e hidroxietil-celulosa, además, mono- y di-ésteres de polietilenglicol de peso molecular mayor, de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo, Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinil-pirrolidona, tensioactivos como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles como, por ejemplo, pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilados de alcoholes grasos con distribución estrechada de homólogos o alquil-oligoglucósidos, así como electrolitos como cloruro de sodio y cloruro de amonio.

Polímeros catiónicos apropiados son, por ejemplo, derivados catiónicos de celulosa como, por ejemplo, una hidroxietil-celulosa cuaternarizada, que puede obtenerse bajo la denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidón catiónico, copolímeros de sales de dialquil-amonio y acrilamidas, polímeros de vinil-pirrolidona/vinil-imidazol cuaternarizados como, por ejemplo, Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternarizados, como, por ejemplo, colágeno hidrolizado-hidroxipropil-laurildimonium (Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternarizados, polietilen-imina, polímeros de silicona catiónicos como, por ejemplo, amidometiconas, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropil-dietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetil-dialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliamino-poliamidas como, por ejemplo, están descritos en el documento FR-A 2252840, así como sus polímeros reticulados hidrosolubles, derivados catiónicos de quitina como, por ejemplo, quitosana cuaternarizada, dado el caso, distribuida en forma micro-cristalina, productos de condensación de dihalógeno-alquilos como, por ejemplo, dibromo-butano con bis-dialquilaminas como, por ejemplo, bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica como, por ejemplo, Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16, de la empresa Celanese, polímeros de sal de amonio cuaternarizados como, por ejemplo, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-t de la empresa Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos, entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinil-pirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de éter metil-vinílico/anhídrido maleico y sus ésteres, ácidos poli-acrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terbutilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinil-pirrolidona, copolímeros de vinil-pirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinil-pirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinil-caprolactama, así como éteres de celulosa, dado el caso, derivatizados y siliconas.

Compuestos de silicona apropiados son, por ejemplo, dimetil-polisiloxanos, metilfenil-polisiloxanos, siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona modificados mediante amino, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor, glicósido y/o alquilo, que a temperatura ambiente pueden encontrarse en forma, o bien, líquida, o bien en forma de resina. Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras, por ejemplo, entre otros, entran en consideración cera de abejas, cera carnaúba, cera candelilla, cera montana, cera de parafina o micro-ceras, dado el caso, en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo, alcohol cetil-estearílico o glicéridos parciales. Como estabilizantes, pueden usarse sales metálicas de ácidos grasos como, por ejemplo, estearato de magnesio, aluminio y/o cinc. Por principios activos biogénicos deben entenderse, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido desoxi-ribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitanotriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudo-ceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos. Como agentes anti-caspa, pueden usarse climbazol, octopirox y piretiona de cinc. Formadores de película usuales, por ejemplo, son quitosana, quitosana micro-cristalina, quitosana cuaternarizada, polivinil-pirrolidona, copolímeros de vinil-pirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternarios, colágeno, ácido hialurónico o, en su caso sus sales, y compuestos similares. Como agentes dilatadores y facilitantes de penetración para fases líquidas, pueden servir montmorillonitas, sustancias minerales arcillosas, pemuleno, glicerina, éter propilenglicol-monoetílico, carbonatos, bicarbonatos, guanidinas, ureas, fosfatos primarios, secundarios y terciarios, así como tipos de carbopol modificados por alquilo (Goodrich).

Por filtros protectores contra la luz UV, deben entenderse sustancias orgánicas que son capaces de absorber rayos ultra-violetas y liberar la energía absorbida en forma de radiación de onda larga, por ejemplo, calor. Los filtros de UVB pueden ser oleosolubles o hidrosolubles. Como sustancias oleosolubles, pueden citarse, por ejemplo:

\bullet: 3-benciliden-alcanfor y sus derivados, por ejemplo, 3-(4-metilbenciliden)alcanfor;

\bullet: derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente, éster 2-etilhexílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico de ácido 4-(dimetilamino)benzoico;

\bullet: ésteres del ácido cinámico, preferentemente, éster 2-etilhexílico de ácido 4-metoxicinámico, éster isopentílico de ácido 4-metoxicinámico, éster 2-etilhexílico de ácido 2-ciano-3-fenil-cinámico (Octocrylene);

\bullet: ésteres del ácido salicílico, preferentemente, éster 2-etilhexílico de ácido salicílico, éster 4-isopropilenbencílico del ácido salicílico, éster homomentílico de ácido salicílico;

\bullet: derivados de la benzofenona, preferentemente, 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, 2-hidroxi-4'-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona;

\bullet: ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente, éster di-2-etilhexílico de ácido 4-metoxi-benzmalónico;

\bullet: derivados de la triazina como, por ejemplo, 2,4,6-trianilin-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona,

\bullet: propano-1,3-dionas como, por ejemplo, 1-(4-terbutil(fenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona;

Como sustancias hidrosolubles, entran en consideración:

\bullet: ácido 2-fenil-benzimidazol-5-sulfónico y sus sales de metales alcalinos, de metales alcalino-térreos, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\bullet: derivados de ácido sulfónico de benzofenonas, preferentemente, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y sus sales;

\bullet: derivados de ácido sulfónico del 3-benciliden-alcanfor como, por ejemplo, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)benceno-sulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros típicos de UV-A, en particular, entran en consideración derivados del benzoilmetano como, por ejemplo, 1-(4'-terbutilfenil-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona o 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona. Los filtros de UV-A y UV-B desde luego también pueden usarse en mezclas. Además de las sustancias solubles nombradas, para este fin también entran en consideración pigmentos insolubles, a saber, óxidos o sales metálicos finamente dispersados como, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Las partículas aquí deberían presentar un diámetro menor de 100 nm, preferentemente, de entre 5 y 50 nm, en particular, de entre 15 y 30 nm. Pueden presentar una forma esférica, sin embargo, también pueden usarse partículas que posean una forma elipsoide o una forma que se aparte de otra manera de la configuración esférica. Además de los dos grupos antedichos de sustancias de protección primara contra la luz, también pueden usarse agentes protectores secundarios contra la luz, del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica que se origina cuando la radiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos de éstos son peróxido dismutasa, tocoferoles (vitamina E) y ácido ascórbico (vitamina C). Otros filtros de protección contra la luz UV apropiados se desprenden de la sinopsis de P. Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1996).

Para el mejoramiento del comportamiento reológico, además pueden usarse compuestos hidrotrópicos como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o polioles. Polioles que aquí entran en consideración, preferentemente, poseen de 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Ejemplos típicos son

\bullet: glicerina;

\bullet: alquilenglicoles como, por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 a 1000 Dalton

\bullet: mezclas técnicas de oligoglicerina, con un grado de autocondensación de 1,5 a 10 como, por ejemplo, mezclas técnicas de di-glicerina, con un contenido de di-glicerina de 40 a 50% en peso;

\bullet: compuestos de metilol como, en particular, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y di-pentaeritrita;

\bullet: glucósidos de alquilo inferior, en particular aquéllos con 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo como, por ejemplo, metil- y butil-glucósido;

\bullet: alcoholes de azúcares con 5 a 12 átomos de carbono como, por ejemplo, sorbitol o manitol,

\bullet: azúcares con 5 a 12 átomos de carbono como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\bullet: aminoazúcares como, por ejemplo, glucamina.

Como conservantes, son apropiados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico. Como estructurantes, son apropiados, por ejemplo, glucosa o ácido maleico. Como complejantes, pueden usarse, por ejemplo, EDTA, NTA y ácidos fosfónicos. Como enturbiantes, por ejemplo, sirve látex, como agente de expansión, entre otros, pueden usarse mezclas de propano-butano, óxido de dinitrógeno, éter dimetílico o aire.

Como aceites perfumantes, citemos los extractos de flores (lavanda, rosas, jasmín, nerolí), tallos y hojas (geranio, patchouli, petitgrain), frutos (anís, coriandro, alcaravea, enebro), cáscaras de frutos (bergamota, limón, naranja), raíces (macis, angélica, apio, cardamomo, costus, iris, cálamo), maderas (madera de sándalo, guayaco, cedro, rosal), hierbas y pastos (estragón, lemongrás, salvia, tomillo), hojas aciculares y ramas (pino, abeto, abeto común, pino carrasco), resinas y bálsamos (gálbano, elemí, benjuí, mirra, olibanum, opoponax). Además, entran en consideración materias primas de origen animal como, por ejemplo, almizcle, civeto y castóreo. Como aceites perfumantes sintéticos o semisintéticos, entran en consideración ambroxano, eugenol, isoeugenol, citronelal, hidroxi-citronelal, geraniol, citronelol, acetato de geranilo, citrato, ionona y metil.ionona.

Como colorantes, pueden usarse las sustancias apropiadas y autorizadas para fines cosméticos, como las que están compiladas, por ejemplo, en la publicación "Kosmetische Färbemittel" de la Comisión de Colorantes de la Asociación Alemana de Investigación, Editorial Verlag Chemie, Weinheim, 1984, págs. 81-106. Normalmente, se adicionan estos colorantes en concentraciones de 0,001 a 0,1% en peso, respecto a la mezcla total.

La proporción total de los coadyuvantes y aditivos puede ascender a 1 hasta 50, preferentemente, a 5 hasta 40% en peso, respecto a los agentes. La preparación de los agentes puede efectuarse mediante procedimientos en frío o en caliente; preferentemente, se trabaja mediante el procedimiento de la temperatura de inversión de fases.

Tanto el agente ondulador, como el agente fijador pueden estar formulados en forma de crema, gel o líquido. Además, es posible confeccionar los agentes en forma de aerosoles de espuma, que se llenan con un gas licuado como, por ejemplo, mezclas de propano-butano, nitrógeno, dióxido de carbono, aire, óxido de di-nitrógeno, éter dimetílico, agentes de propulsión de flúor-cloro-hidrocarburo, o mezclas de éstos, en recipientes para aerosol con válvula para espuma. Los agentes onduladores y fijadores pueden combinarse con todos los agentes de tratado previo, enjuagues intermedios y/o agentes de tratamiento posterior, conocidos por el experto (para mejorar el avivado y la duración del peinado).

Ejemplos

Los siguientes ejemplos ilustran la preparación de soluciones fijadoras basadas en esterquats como emulsionantes. Para preparar las formulaciones se calienta agua hasta 75ºC, se adicionan por agitación los esterquats, así como, dado el caso, los otros emulsionantes, y se homogeneiza. A continuación, se deja enfriar la mezcla hasta 40ºC y luego se adicionan por agitación los demás componentes. La composición de los agentes fijadores está reproducida en la tabla 1.

TABLA 1 Agentes fijadores (indicaciones de cantidades en % en peso)

5

Claims

1. Procedimiento para la conformación duradera de fibras de queratina, en el que, antes y/o después de una conformación mecánica, se trata la fibra con una preparación acuosa de una sustancia reductora de la queratina, después de un periodo de acción, se enjuaga mediante un primer enjuague, luego se fija con una preparación acuosa de un agente oxidante y, también después de un periodo de acción, se enjuaga, caracterizado porque la preparación acuosa de la sustancia reductora de la queratina y/o del agente oxidante, contiene tensioactivos del tipo de esterquat; con la condición de que no estén presentes simultáneamente alquilamido-aminas y ácidos poli-carboxílicos que presentan grupos amino, en la relación molar de moléculas de alquilamidoaminas respecto a grupos ácidos libres, de entre 0,9 y 1,1.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se usan esterquats de fórmula (I)

6

en la que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, representan hidrógeno o R^{1}CO, R^{4} representa un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un grupo (CH_{2}CH_{2}O)_{q}H,
m, n y p suman 0 o números de 1 a 12, q representa números de 1 a 12, y X representa un haluro, alquilsulfato o alquilfosfato.

3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se usan esterquats de fórmula (II),

\vskip1.000000\baselineskip

7

4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se usan esterquats de fórmula (III),

\vskip1.000000\baselineskip

8

en la que R^{1}CO representa un resto acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno o R^{1}CO, R^{4}, R^{6} y R^{7}, independientemente entre sí, representan restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, m y n suman 0 o números de 1 a 12, y X representa haluro, alquilsulfato o alquilfosfato.

5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se adicionan los esterquats en cantidades de respectivamente 0,1 a 20% en peso, respecto a la sustancia reductora de la queratina o al agente oxidante.

6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como otros tensioactivos se usan alquil- y alqueniloligoglicósidos de fórmula (IV),

(IV)R^{8}O-[G]_{p}

en la que R^{8} representa un resto alquilo y/o alquenilo, con 4 a 22 átomos de carbono, G representa un resto de azúcar con 5 ó 6 átomos de carbono y p representa números de 1 a 10.

7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como otros tensioactivos se usan N-alquil-polihidroxialquilamidas de fórmula (V),

(V)R^{9}CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{10} }}

--- [Z]

en la que R^{9}CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{10} representa un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] representa un resto polihidroxi-alquilo lineal o ramificado, con 3 a 12 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.

8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque como otros tensioactivos se usan hidrolizados de proteínas, dado el caso, modificados de forma catiónica o aniónica.

9. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se adicionan los otros tensioactivos en cantidades de respectivamente 0,1 a 10% en peso, respecto a la sustancia reductora de la queratina, o al agente oxidante.