ES2236556T3 - Estabilizacion de poliolefinas en ausencia de fenoles. - Google Patents

Abstract

Una composición estabilizante para polímeros termoplásticos que comprende a) al menos una organofosfina, b) al menos una 2-fenilbenzofuranona y c) al menos un estabilizante a base de piperidina estéricamente impedida (HAS), en donde la relación en peso del componente a) al componente b) al componente c) es de 1:0, 05:0, 5 a 1:3:5.

Description

Estabilización de poliolefinas en ausencia de fenoles.

La presente invención se refiere a composiciones estabilizantes que están libres de antioxidantes fenólicos para poliolefinas, especialmente para polipropileno.

Los artículos de poliolefinas y en especial las fibras de poliolefinas se encuentran entre los ejemplos más habituales que demuestran la necesidad de estabilización para poder emplear con éxito materias primas sintéticas. El polipropileno requiere protección durante todo su ciclo de vida. En particular, las fibras de polipropileno necesitan una atención especial puesto que el tratamiento tiene lugar normalmente a temperaturas más altas que las aplicadas para otros artículos de polipropileno, habitualmente temperaturas de 270-300ºC.

Los paquetes de estabilización convencionales consisten en antioxidantes fenólicos empleados en combinación con órgano-fosfitos y -fosfonitos, para proporcionar la adecuada estabilidad en el tratamiento y para asegurar una protección a largo plazo contra la degradación termo-oxidativa. Para esto último, los fosfitos y fosfonitos no contribuyen de manera importante.

Desde hace bastantes años se conoce por la bibliografía al respecto que los estabilizantes a base de piperidina (HAS), particularmente HAS de alto peso molecular, contribuyen a la protección térmica a largo plazo del polipropileno. Normalmente, el tiempo hasta que se presenta el fallo de las fibras de polipropileno aumenta con la concentración de HAS de un modo no lineal.

Por otro lado, es bien conocido que la decoloración de polímeros que contienen antioxidantes fenólicos estéricamente impedidos, que se emplean como antioxidantes primarios para la protección térmica a largo plazo, tiene lugar mediante la formación de productos de transformación coloreados de muchos aditivos que contienen estructuras quinoides. Su extensión depende de la estructura y consumo de fenoles. En general, la decoloración de poliolefinas es particularmente pronunciada a través del contacto continuo con agua o gases NO_{x} (F. Gugumus, capítulo "Antioxidants" in Plastic Additives, editores R. Gächter y H. Müller, Hanser Pulblishers, Munich, Vienna, New Cork, 3ª edición, páginas 1-104 (1990) y P.P. Klemchuk y P.-L. Horng, Polym. Degrad. Stab., Vol. 34, pp. 333 (1991)).

Dichos efectos y observaciones pusieron en marcha nuevos conceptos de estabilización para abandonar el uso de fenoles estéricamente impedidos en la estabilización de poliolefinas y especialmente de fibras de polipropileno. En la actualidad se dispone ahora comercialmente de una nueva generación de estabilizantes que permiten el tratamiento a las altas temperaturas como las aplicadas en la producción de fibras de polipropileno.

Son ya conocidos los sistemas estabilizantes que consisten en un organofosf(on)ito, un componente a base de benzofuranona y compuestos HAS a base de piperidina, para fines de estabilización en ausencia de fenoles. La GB-A-2 315 070 describe mezclas estabilizantes para material orgánico que comprenden al menos un compuesto del tipo de benzofuran-2-ona y al menos un compuesto del tipo de amina estéricamente impedida, pudiendo estar incluido también en la mezcla estabilizante un fosfito o fosfonito orgánico.

El objeto de la presente invención consiste en proporcionar una composición estabilizante mejorada para la estabilización de polímeros poliolefínicos en donde no son necesarios los antioxidantes fenólicos.

Este objeto se consigue con la composición estabilizante más adelante descrita. Se ha comprobado ahora que los sistemas estabilizantes libres de fenoles, adecuados, empleados en una cierta relación como más adelante se define, satisface plenamente las necesidades técnicas determinadas que surgen en el tratamiento de poliolefinas, particularmente en el tratamiento de fibras de poliolefinas, y todo ello con una mejora significativa en el mantenimiento tanto del peso molecular como del color, en comparación con las formulaciones estabilizantes convencionales que contienen
fenoles.

Estos sistemas aditivos consisten básicamente en una organofosfina y una 2-fenilbenzofuranona ("lactona") y un estabilizante a base de piperidina estéricamente impedida (HAS).

Por tanto, la presente invención proporciona una composición estabilizante que comprende

a)

al menos una organofosfina,

b)

al menos una 2-fenilbenzofuranona y

c)

al menos un estabilizante a base de piperidina estéricamente impedida (HAS),

en donde la relación en peso del componente a) al componente b) al componente c) es de 1:0,05:0,5 a 1:3:5.

Preferentemente, la invención proporciona una composición estabilizante que comprende

\newpage

a) al menos un compuesto de las fórmulas (I) a (IV) [referido de aquí en adelante como el componente a)]

100

1

2

3

en donde independientemente entre sí

R^{1}

es alquilo C_{1-24} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{1-24}; cicloalquilo C_{5-30} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-30}; alquilarilo C_{7-30}; arilo C_{6-24}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24}; arilo C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-12} o alcoxi C_{1-18};

R^{2}

es alquilo C_{4-24} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{4-24}; cicloalquilo C_{5-30} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-30}; alquilarilo C_{7-30}; arilo C_{6-24}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24}; arilo C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-12} o alcoxi C_{1-18};

D

es alquileno C_{1-30} o N,O,P,S-alquileno C_{1-30}, lineales o ramificados; alquilideno C_{2-30} o N,O,P,S-alquilideno C_{2-30}; cicloalquileno C_{5-12} o N,O,P,S-cicloalquileno C_{5-12}; arileno C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarileno C_{4-24}, insustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C_{1-18} lineal o ramificado, por cicloalquilo C_{5-12} o por alcoxi C_{1-18}; u -O-, -S-;

q

es 1 a 5;

r

es 3 a 6, en donde los grupos P-R_{1} en la fórmula (IV) son un componente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que provienen de P;

b) al menos un compuesto que puede ser descrito por la fórmula V (referido como el componente b)

4

en donde

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{18}; o fenilo que está insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; son fenilalquilo C_{7}-C_{9}, alcoxi C_{1}-C_{18} o cicloalquilo C_{5}-C_{12} insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; y R^{c} tiene uno de los significados indicados anteriormente para R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h}o es un radical de fórmula (VI)

5

en donde

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} se definen como anteriormente y R^{i} y R^{j} independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, en donde al menos dos de los radicales R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} son hidrógeno; y

c) al menos una amina estéricamente impedida de fórmula VII (referida como componente c)

6

en donde

X_{1}

es hidrógeno; un grupo alquilo C_{1}-C_{22}; un radical oxígeno O*; -OH; -NO; -CH_{2}CN; bencilo; alilo; un grupo alcoxi C_{1}-C_{30}; un grupo cicloalquiloxi C_{5}-C_{12}; un grupo ariloxi C_{6}-C_{10}; un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{20} o un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{20} en donde el radical arilo está sustituido por un grupo alquilo C_{1}-C_{5} o un halógeno o un grupo nitro; un grupo alquenilo C_{3}-C_{10}; un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}; un grupo acilo C_{1}-C_{10}; halógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{4};

X_{2}

es hidrógeno; un radical [CH_{2}CH_{2}-C(O)-O-X_{5}]; un radical [CH_{2}C(CH_{3})H-C(O)-O-X_{5}]; un grupo alquilo C_{1}-C_{22};

X_{3} y X_{4} independientemente entre sí son hidrógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{4}; o un grupo alquilo C_{1}-C_{22}, en donde al menos uno de los dos radicales X_{3} y X_{4} es un grupo alquilo C_{4}-C_{22} ramificado; y en donde

X_{5}

es un grupo alquilo C_{1}-C_{22}.

Los grupos alquilo antes mencionados pueden ser lineales o ramificados.

Se da preferencia a los componentes en donde

R^{1}

es alquilo C_{8-24} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{8-24}; cicloalquilo C_{6-12} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{6-12}; alquilarilo C_{7-24}; arilo C_{6-16}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18}; arilo C_{6-16} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-12}, cicloalquilo C_{5-8} o alcoxi C_{1-12};

R^{2}

es alquilo C_{6-18} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{6-18}; cicloalquilo C_{5-12} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-12}; alquilarilo C_{7-18}; arilo C_{6-16}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18}; arilo C_{6-16} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-12}, cicloalquilo C_{5-8} o alcoxi C_{1-12};

D

es alquileno C_{1-24} o N,O,P,S-alquileno C_{1-24}, lineales o ramificados; alquilideno C_{2-24} o N,O,P,S-alquilideno C_{2-24}; cicloalquileno C_{5-8} o N,O,P,S-cicloalquileno C_{5-8}; arileno C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarileno C_{4-18}, insustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C_{1-18} lineal o ramificado, por cicloalquilo C_{5-8} o por alcoxi C_{1-12}; u -O-, -S-;

q

es 1 a 4;

r

es 4 ó 5, en donde los grupos P-R_{1} en la fórmula (IV) son un componente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que provienen de P;

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{12}; o fenilo que está insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; son fenilalquilo C_{7}-C_{9}, alcoxi C_{1}-C_{12} o cicloalquilo C_{5}-C_{8} insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; y R^{c} tiene uno de los significados indicados anteriormente para R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h}o es un radical de fórmula (VI) en donde

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} se definen como anteriormente y R^{i} y R^{j} independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2}, en donde al menos dos de los radicales R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} son hidrógeno;

X_{1}

es hidrógeno; un grupo alquilo C_{1}-C_{5}; un radical oxígeno O*; -OH; -NO; -CH_{2}CN; bencilo; alilo; un grupo alcoxi C_{1}-C_{10}; un grupo cicloalquiloxi C_{5}-C_{6}; un grupo ariloxi C_{6}-C_{7}; un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{10} o un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{10} en donde el radical arilo está sustituido por un grupo alquilo C_{1}-C_{5} o un halógeno o un grupo nitro; un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}; un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}; un grupo acilo C_{1}-C_{5}; halógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2};

X_{2}

es hidrógeno; un radical [CH_{2}CH_{2}-C(O)-O-X_{5}]; un radical [CH_{2}C(CH_{3})H-C(O)-O-X_{5}]; un grupo alquilo C_{1}-C_{10};

X_{3} y X_{4} independientemente entre sí son hidrógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2}; o un grupo alquilo C_{4}-C_{22}, ramificado en donde al menos uno de los dos radicales X_{3} y X_{4} es un grupo alquilo C_{4}-C_{10} ramificado; y en donde

X_{5}

es un grupo alquilo C_{10}-C_{16}.

Se da una preferencia particular a los compuestos en donde

R^{1}

es alquilo C_{12-16} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{12-16}; cicloalquilo C_{6-8} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{6-8}; alquilarilo C_{7-12}; arilo C_{6-12}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10}; arilo C_{6-12} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-6} o alcoxi C_{1-8};

R^{2}

es alquilo C_{8-18} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{8-18}; cicloalquilo C_{5-8} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-8}; alquilarilo C_{7-12}; arilo C_{6-12}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10}; arilo C_{6-12} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-6} o alcoxi C_{1-8};

D

es alquileno C_{1-18} o N,O,P,S-alquileno C_{1-18}, lineales o ramificados; alquilideno C_{2-18} o N,O,P,S-alquilideno C_{2-18}; cicloalquileno C_{5-8} o N,O,P,S-cicloalquileno C_{5-8}; arileno C_{6-18} o N,O,P,S-heteroarileno C_{4-18}, insustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C_{1-12} lineal o ramificado, por cicloalquilo C_{5-8} o por alcoxi C_{1-8}; u -O-, -S-;

q

es 1 a 3;

r

es 4 ó 5, en donde los grupos P-R_{1} en la fórmula (IV) son un componente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que provienen de P;

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; o fenilo que está insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; son fenilalquilo C_{7}-C_{9}, alcoxi C_{1}-C_{6} o cicloalquilo C_{5}-C_{8} insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; y R^{c} tiene uno de los significados indicados anteriormente para R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h}o es un radical de fórmula (VI) en donde

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} se definen como anteriormente y R^{i} y R^{j} independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2}, en donde al menos dos de los radicales R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} son hidrógeno;

X_{1}

es hidrógeno; un grupo metilo; un radical oxígeno O*; -OH; -NO; -CH_{2}CN; bencilo; alilo; un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}; un grupo cicloalquiloxi C_{5}-C_{6}; un grupo ariloxi C_{6}; un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}; un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}; un grupo acilo C_{1}-C_{5}; halógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2};

X_{2}

es hidrógeno; un radical [CH_{2}CH_{2}-C(O)-O-X_{5}]; un radical [CH_{2}C(CH_{3})H-C(O)-O-X_{5}]; un grupo alquilo C_{1}-C_{4};

\newpage

X_{3} y X_{4} independientemente entre sí son hidrógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2}; o un grupo alquilo C_{4}-C_{6}, ramificado en donde al menos uno de los dos radicales X_{3} y X_{4} es un grupo alquilo C_{4}-C_{6} ramificado; y en donde

X_{5}

es un grupo alquilo C_{12}-C_{14}.

Especialmente preferida es una composición estabilizante que comprende

a)

trifenilfosfina

b)

2-fenilbenzofuranona y

c)

un polímero de epiclorhidrina y 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-20-(2,3-epoxi-propil)-diespiro-[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona,

en donde la relación en peso del componente a) al componente b) al componente c) es de 1:0,1:1 a 1:1:3.

Particularmente adecuados son los siguientes representantes del componente a):

Componente A)

- trifenilfosfano

- tris(2-metilfenil)fosfano

- tris(4-metilfenil)fosfano

- tris(2-metoxifenil)fosfano

- tris(4-metoxifenil)fosfano

- tetracidohexilciclotetrafosfano

- tetraterc-butilciclotetrafosfano

- tetrabifenililciclotetrafosfano

- tetrafenilciclotetrafosfano

- pentafenilciclopentafosfano

- pentabifenililciclopentafosfano

- tetrafenildifosfano

- tetraciclohexildifosfano

- bis(difenilfosfino)metano

- 1,2-bis(difenilfosfino)etano

- 1.3-bis(difenilfosfino)propano

- 1.4-bis(difenilfosfino)butano

- 1.5-bis(difenilfosfino)pentano

- 1.6-bis(difenilfosfino)hexano

- 1,8-bis(difenilfosfino)octano

- 1,3-bis(difenilfosfino)-2,2-dimetilpropano

- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)metano

- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)etano

- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)propano

- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)butano

- 1,1,1-tris(difenilfosfinometil)-1-fenilmetano

- 1,3-bis(difenilfosfinometil)-2,2-difenilfosfinopropano

- 1,3-bis(difenilfosfinometil)-2,2-dietilfosfinopropano

- 1,3-bis(difenilfosfino)-2-metilpropano

Ejemplos de aminas estéricamente impedidas (componente c)) son:

- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato

- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)succinato

- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)sebacato

- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)succinato

- bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)sebacato

- bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)succinato

- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilmalonato

- bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butil-bencil)malonato

- tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato

- tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)1,2,3,4-butanotetracarboxilato

- 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

- 4-steariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

- una mezcla de 4-hexadeciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)1,5-dioxaespiro[5.5]undecano-3,3-dicarboxilato

- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)1,5-dioxaespiro[5.5]undecano-3,3-dicarboxilato

- 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona

- 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona

- 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona

- (también N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida)

- 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona

- (también N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida)

- 3-dodecil-1-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona

- (también N-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida)

- 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona)

- el producto de condensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina con ácido succínico o succinato de dialquilo

- el producto de condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina

- el producto de condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-hexametilenediamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina

- el producto de condensación de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-hexametilenediamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina

- el producto de condensación de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetra-metilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano

- el producto de condensación de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano

- el producto de condensación de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,6,11-trisaminoundecano

- el producto de reacción de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina

- el polímero de epiclorhidrina y 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-20-(2,3-epoxi-propil)-diespiro-[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona

Particularmente adecuadas son todas las mezclas que pueden formarse combinando uno o más de los componentes a) a c).

En comparación con los sistemas del estado de la técnica, entre otros estabilizantes, derivados a base de fenoles estéricamente impedidos, el uso de los nuevos sistemas en artículos poliolefínicos, particularmente en fibras de poliolefinas, evita la decoloración durante el tratamiento y vida de servicio tanto mediante la formación de productos quinoides como por la acción de gases NO_{x} (decoloración por gases).

Otra ventaja consiste en el uso de una concentración total más baja de estabilizantes en comparación con las formulaciones que contienen fenoles tradicionales (véase los ejemplos más adelante).

La concentración de la composición estabilizante asciende a 0,001-5%, con preferencia 0,01-1%, más preferentemente 0,1-0,5% en peso, basado en el peso de los polímeros a estabilizar.

El polímero puede contener otros componentes tales como estabilizantes del tratamiento a base de aminoácidos, absorbentes UV orgánicos e inorgánicos, barredores de ácidos, desactivantes de metales, agentes nucleantes, cargas, agentes antiestáticos, mejoradores del color, plastificantes, lubricantes, colorantes, pigmentos, emulsionantes, ignífugos, agentes expansionantes, agentes reticulantes, agentes antibloqueantes, agentes deslizantes, vehículos inorgánicos tiosinérgicos tal como SiO_{2} y auxiliares del tratamiento.

Polímeros termoplásticos adecuados para ser estabilizados de acuerdo con la presente invención son, por ejemplo, los siguientes:

1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno; además polietileno (que opcionalmente puede estar reticulado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultraelevado (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE).

Las poliolefinas, o sea los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, de preferencia polietileno y polipropileno, pueden prepararse por métodos diferentes, y especialmente por los siguientes:

a)

polimerización por radicales libres (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada);

b)

polimerización catalítica utilizando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden estar \pi o \sigma- coordinados. Estos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados sobre sustratos, por ejemplo sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilos metálicos, óxidos de alquilos metálicos o alquiloxanos metálicos, siendo dichos metales elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden modificarse, por ejemplo con otros grupos éster, éter, amina o silil éter. Estos sistemas catalíticos se denominan usualmente como catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metalocenos o catalizadores monopunto (SSC).

2. Mezclas de los polímeros citados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polietileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE/LDPE) y mezclas entre sí de tipos diferentes de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).

3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno: y mezclas de estos copolímeros entre sí y con polímeros citados en 1) antes, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno/propileno, copolímeros de LDPE/etileno/acetato de vinilo, copolímeros de LDPE/etileno/ácido acrílico, copolímeros de LLDPE/etileno/acetato de vinilo, copolímeros de LLDPE/etileno/ácido acrílico y copolímeros alternos o al azar de polialquileno/monóxido de carbono y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.

4. Resinas hidrocarbonadas (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo, resinas espesantes) y mezclas de polialquilenos y almidón.

5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno).

6. Copolímeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/metacrilato: mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia al impacto y otro polímero, por ejemplo un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno/propileno/dieno: y copolímeros en bloque de estireno tal corno estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.

7. Copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros expuestos bajo 6), por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros de ABS, MBS, ASA o AES.

8. Polímeros conteniendo halógeno tal como policloropreno, caucho clorado, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (caucho de halobutilo), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorhidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo conteniendo halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tal como copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.

9. Polímeros derivados de ácidos alfa, beta-insaturados y sus derivados tal como poliacrilatos y polimetacrilatos, poliacrilamidas, poliacrilonitrilos y metacrilatos de polimetilo de impacto modificado con acrilato de butilo.

10. Copolímeros de monómeros citados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.

11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados acilo o sus acetales, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinilbutiral, ftalato de polialilo o polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas citadas en 1) antes.

12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tal como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo.

13. Poliacetales tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen, por ejemplo, óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS.

14. Oxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de los mismos con polímeros de estireno o poliamidas.

15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados en hidroxilo, poliésteres y polibutadienos por una parte y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, así como sus precursores.

16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamidas 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11, 12, poliamidas aromáticas a partir de diamina de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4,4-trimetilhexametilentereftalamida o poli-m-fenilenisoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes citadas con poliolefinas, copolímeros olefínicos, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; así como poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesado (sistemas poliamidícos RIM).

17. Poliureas, poliimidas, polamida-imidas, poliéterimidas, poliésterimidas, polihidantoinas y polibencimidazoles.

18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como poliéter esteres en bloque derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.

19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.

20. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.

21. Polímeros reticulados derivados de aldehídos por una parte y fenoles, urea y melamina por otra, tal como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.

22. Resinas alquídicas secantes y no secantes.

23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulantes, y también sus modificaciones conteniendo halógeno de baja inflamabilidad.

24. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo epoxiacrilatos, uretanacrilatos o poliésteracrilatos.

25. Resinas alquídicas. resinas de poliéster y resinas acrílicas reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.

26. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos glicidílicos alifáticos. cicloalifáticos, heterocíclicos o aromáticos, por ejemplo productos de diglicidil éteres de bisfenol A y bisfenol F, que se reticulan con endurecedores usuales, tal como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.

27. Polímeros naturales tal como celulosa, caucho natural, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa o los éteres de celulosa tal como metilcelulosa; así como colofonias y sus derivados.

28. Mezclas de los polímeros antes indicados (polimezclas), por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.

29. Sustancias orgánicas naturales y sintéticas que son compuestos monoméricos puros o mezclas de estos compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, ceras y grasas a base de ésteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación ponderal, típicamente los utilizados como acabados en hilatura, así como emulsiones acuosas de estos materiales.

30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o sintéticos, por ejemplo látex de caucho natural o látices de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.

Las composiciones estabilizantes de la presente invención o los polímeros termoplásticos a estabilizar pueden comprender también, si se desea, otros aditivos, por ejemplo, antioxidantes, fotoestabilizantes, desactivadores de metales, agentes antiestáticos, ignífugos, lubricantes, agentes nucleantes, barredores de ácidos (coestabilizantes básicos), pigmentos y cargas. Ejemplos de aditivos adecuados que pueden ser utilizados adicionalmente en combinación, son los compuestos que a continuación se indican:

1. Antioxidantes

1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4,6-di-metilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa-metilciclohexil)-4,6-dimetilienol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y sus mezclas.

1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metil-fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilienol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-ter-butilhidroquinona. 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)adipato.

1.4. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.

1.5. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(alfa-metilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-ter-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(alfa-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(alfa,alfa-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-ter-butilfenol), 4,4'-metilenbis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxi-bencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutio-4'-hidroxi-fenil)butirato] de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-ter-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano, bis[3,3-bis(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)butirato de etilenglicol.

1.6. Compuestos de O-, N-y S-bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-ter-butil-4,4'-dihidroxidibenciléter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) amina, bis(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)-ditiotereftalato, bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, isooctil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato.

1.7. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato, di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)malonato.

1.8. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo, 1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)fenol.

1.9. Compuestos de triazina, por ejemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-di-metilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilpropionil)-hexahidro-3,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.

1.10. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico.

1.11. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida. 4-hidroxiestearinilida, N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo.

1.12. Esteres de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.13. Esteres de ácido beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)-popiónico con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tio-dietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.

1.15. Esteres de ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianuarato, N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Esteres de ácido 3,3-bis(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)butírico con alcoholes mono-o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,2-propanodiol, neopetilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis-(hidroxietil)oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas de ácido beta-(3,5-di-ter-butil-hidroxifenil)propiónico, por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil]propionil)-hidrazina.

1.18. Tocoferol, tales como \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).

1.19. Acido ascórbico (vitamina C) 1.20. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis- (1,4-dimetilpentil) p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfonamido)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[ (2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilanilinas mono-y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono-y dialquiladas, una mezcla de dodecilfenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono-y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono-y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de ter-butil-ter-octilfenotiazinas mono-y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiazinas mono-y dialquiladas, N-alilfenotiazin, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperin-4-il-hexametilendiamina, bis(2,2,6,6-tetra-metilpiperid-4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.

2. Absorbentes UV y fotoestabilizantes

2.1 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por ejemplo 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-diter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-ter-buti]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-diter-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5-ter-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3,5'-bis-(alfa,alfa-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, una mezcla de 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-2-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octil-oxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2-hidroxi-5'-(2-iso-octiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-mctilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2} en donde R = 3'-ter-butil-4'hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo.

2.2 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3 Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos, como, por ejemplo, 4-terbutil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-ter-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4-di-ter-butilfenil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-ter-butilfenil-3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato.

2.4 Acrilatos, por ejemplo etil-alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato, isooctil-alfa-ciano-beta,beta-difenilacrilato, metil-alfa-carbometoxicinamato, metil-alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicianamato, butil-alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinamato, metil-alfa-carbometoxi-p-metoxicinamato y N-(beta-carbometoxi-beta-cianovinil)-2-metilindolina.

2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol] tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres de monoalquilo, por ejemplo el éster metílico o etílico, de ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenilundecil-cetoxima, complejos de níquel de l-fenil-4-1auroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.

2.6 Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)glutarato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidil behenato, 1,2,2,6,6-pentametilpiperdil behenato, el condensado de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetraolato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terbutilbencil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4,5]-decan-2,4-diona, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, el condensado de N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-metoxipropilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)-etano, los productos de reacción de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina con aminas mono-o polifuncionales, en donde entre uno y todos los átomos de hidrógeno activos de la amina están reemplazados, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, los productos de reacción de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina con aminas mono-o polifuncionales, en donde entre uno y todos los átomos de hidrógeno activos de la amina están reemplazados, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, los productos de reacción de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina con aminas mono-o polifuncionales, en donde entre uno y todos los átomos de hidrógeno activos de la amina están reemplazados, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, los productos de reacción de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina con aminas mono-o polifuncionales, en donde entre uno y todos los átomos de hidrógeno activos de la amina están reemplazados, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, los productos de reacción de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 4-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina con aminas mono-o polifuncionales, en donde entre uno y todos los átomos de hidrógeno activos de la amina están reemplazados, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, los productos de reacción de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 4-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina con aminas mono-o polifuncionales, en donde entre uno y todos los átomos de hidrógeno activos de la amina están reemplazados, tal como con etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilendiamina, 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y también 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsucciniminda, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decan-2,4-diona, 2,2,4,4-tetrametil-20-(oxaranilmetil)-7-oxa-3,20-idaza-dispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona oligomerizada, 1,2,2,4,4-pentametil-20-(oxiranilmetil)-7-oxa-3,20-diazadiespiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona oligomerizada, 1-acetil-2,2,4,4-tetrametil-20-(oxiranilmetil)-7-oxa-3,20-idaza-dispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona oligomerizada, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]henecoisan-21-ona, éster de dodecilo de ácido 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-3-propanoico, éster de tetradecilo de ácido 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-3-propanoico, 2,2,3,4,4-pentametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-21-ona, éster de dodecilo de ácido 2,2,3,4,4-pentametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-3-propanoico, éster de tetradecilo de ácido 2,2,3,4,4-pentametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-3-propanoico, 3-acetil-2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]henecoisan-21-ona, éster de dodecilo de ácido 3-acetil-2,2,4,4-pentametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-3-propanoico, éster de tetradecilo de ácido 3-acetil-2,2,4,4-pentametil-7-oxa-21-oxo-3,20-diazadiespiro-[5.1.11.2]heneicosan-3-propanoico, 1,1',3,3',5,5'-hexahidro-2,2',4,4',6,6'-hexaaza-2,2',6,6'-bismetano-7,8-dioxo-4,4'-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)bifenilo, poli-N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,8-diazadecileno, el aducto de 2,2,6,6-tetrametil-4-aliloxipiperidina y polimetilhidridositoxano (masa molar hasta 4.000), el aducto de 1,2,2,6,6-pentametil-4-aliloxipiperidina y polimetilhidridositoxano (masa molar hasta 4.000), N,N'-diformil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-hexametilendiamina, N,N'-diformil-N,N'-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)hexametilendiamina, 5,11-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3,5,7,9,11,13-hexaazatetraciclo[7.4.0.02,7.13,13]tetradecan-8,14-diona, 5,11-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-3,5,7,9,11,13-hexaazatetraciclo[7.4.0.02,7.13,13]tetradecan-8,14-diona, ácido bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)éster [(4-metoxifenil)metilen]propanoico, ácido bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster [(4-metoxifenil)metilen]propanoico, 2,4,6-tris(N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,5,5-pentametilpiperazinon-1-il)etil]amino)-1,3,5-triazina, copolímero de estireno con metilestireno y anhídrido maleico reaccionado con 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y octadecilamina, copolímero de estireno con alfa-metilestireno y anhídrido maleico reaccionado con 4-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina y octadecilamina, policarbonato con 2,2'-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]bis[etanol] como componente diólico, policarbonato que comprende 2,2'-[(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)imino]bis[etanol] como componente diólico, copolímero de anhídrido maleico y una alfa-olefina de hasta C30 reaccionado con 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, copolímero de anhídrido maleico y una alfa-olefina de hasta C30 reaccionado con 1-acetil-4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, copolímero de anhídrido maleico y una alfa-olefina de hasta C30 reaccionado con 4-amino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidina, y también los derivados N-alquil- y N-aril-oxi de los compuestos antes mencionados con grupos NH libres en la piperidina, especialmente alfa-metilbenciloxi y alcoxi de C1 a C18.

2.7 Oxalamidas, por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-ter-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-ter-butoxamlida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilamino-propil)oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.

2.8 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por ejemplo 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4',6-bis(2',4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.

3. Desactivadores de metales, por ejemplo N,N'-difeniloxalamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenilfosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilaurilfosfito, trioctadecilfosfito, distearilpentaeritritoldifosfito, tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, diisodecilpentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terbutilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil)-pentaeritritoldifosfito, diisodeciloxipentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,4,6-tris(ter-butil-fenil)pentaeritritoldifosfito, triestearilsorbitoltrifosfito, tetraquis(2,4-di-ter-butilfenil)-4,4'-difenilendifosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,20-tetra-ter-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 2,2',2''-nitrilo [trietiltris(3,3',5,5'-tetra-ter-butil-1,1-difenil-2,2'-diil)fosfito], éster etílico de ácido bis[2-metil-4,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol]fosforoso.

5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de amina de grasa de sebo hidrogenada.

6. Nitronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-1auril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de aminas de grasas de sebo hidrogenadas.

7. Zeolitas e hidrotalcitas, tal como ®DHT 4A. Las hidrotalcitas de este tipo pueden ser descritas por la fórmula

[(M^{2+})_{1-x}(M^{3+})_{x}(OH)_{2}(A^{n-})_{x/n}yH_{2}O],

en donde

(M^{2+})

es Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn, Ni

(M^{3+})

es Al, B, Bi

A^{n}

es un anión de valencia n

n

es un entero de 1-4

x

tiene un valor entre 0 y 0,5

y

tiene un valor entre 0 y 2

A es OH^{-}, Cl^{-}, Br^{-}, I^{-}, ClO_{4}-, CH_{3}COO^{-}, C_{6}H_{5}COO^{-}, CO_{3}^{2-}, SO_{4}^{2-}, (OOC-COO)^{2-}, (CHOHCOO)_{2}^{2-}, (CHOH)_{4}CH_{2}OHCOO^{-}, C_{2}H_{4}(COO)_{2}^{2-}, (CH_{2}COO)_{2}^{2-}, CH_{3}CHOHCOO^{-}, SiO_{3}^{2-}, SiO_{4}^{4-}, Fe(CN)_{6}^{3-}, Fe(CN)_{6}^{4-}, BO_{3}^{3-}, PO_{3}^{3-}, HP_{4}^{2-}.

Se da preferencia al uso de hidrotalcitas en donde (M^{2+}) es (Ca^{2+}), (Mg^{2+}) o una mezcla de (Mg^{2+}) y (Zn^{2+}); (A^{n-}) es CO_{3}^{2-}, BO_{3}^{3-}, PO_{3}^{3-}; x tiene un valor de 0 a 0,5 e y tiene un valor de 0 a 2. También es posible emplear hidrotalcitas que pueden ser descritas por la fórmula

[(M^{2+})_{x}(Al^{3+})_{2}(OH)_{2x+6nz}(A^{n-})_{2}yH_{2}O].

En este caso, (M^{2+}) es Mg^{2+}, Zn^{2+}, pero más preferentemente Mg^{2+}. (A^{n-}) es un anión, en particular del grupo consistente en CO_{3}^{2-}, (OOC-COO)^{2-}, OH^{-} y S^{2-}, en donde n describe la valencia del ión; y es un número positivo, más preferentemente entre 0 y 5, especialmente entre 0,5 y 5; x y z tienen valores positivos, que en el caso de x están comprendidos preferentemente entre 2 y 6 y en el caso de z deberá ser menor de 2. Las hidrotalcitas de las siguientes fórmulas deberán ser consideradas con una preferencia particular:

Al_{2}O_{3} x 6MgO x CO_{2} x 12H_{2}O,

Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13} x CO_{3} x 3,5H_{2}O,

4MgO x Al_{2}O_{3} x CO_{2} x 9H_{2}O,

4MgO x Al_{2}O_{3} x CO_{2} x 6H_{2}O,

ZnO x 3MgO x Al_{2}O_{3} x CO_{2} x 8-9H_{2}O,

ZnO x 3MgO x Al_{2}O_{3} x CO_{2} x 5-6H_{2}O,

Mg_{4,5}Al_{2}(OH)_{13} x CO_{3}.

Las hidrotalcitas se emplean en el polímero preferentemente en una concentración de 0,01 a 5% en peso, en particular de 0,2 a 3% en peso, basado en la formulación polimérica total.

8. Tiosinérgicos, por ejemplo, dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.

9. Barredores de peróxidos, por ejemplo esteres de ácido beta-tiodipropiónico, por ejemplo los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, alquilditiocarbamatos de zinc, dibutilditiocarbamato de zinc, monosulfuro de dioctadecilo, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis(beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.

10. Estabilizantes de poliamidas, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

11. Coestabilizantes básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico, palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de estaño y también la sal de zinc o la sal de aluminio de ácido láctico.

12. Agentes nucleantes, por ejemplo, sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tal como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonates o sulfates de, preferentemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tal como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; acetales de aldehídos aromáticos y alcoholes polifuncionales tal como sorbitol, por ejemplo, tal como 1,3-2,4-di(benciliden)-D-sorbitol, 1,3-2,4-di(4-toliliden)-D-sorbitol, 1,3-2,4-di(4-etilbenciliden)-D-sorbitol, compuestos poliméricos, tal como copolímeros iónicos (ionómeros), por ejemplo.

13. Cargas y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.

14. Otros aditivos, por ejemplo plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de igualación, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes expansionantes.

15. Benzofuranonas e indolinas, como se describen, por ejemplo, en US-4325863, US-4338244, US-5175312; US-5216052; US-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 o EP-A-0591102, o 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-stearoiloxietoxi)fenil]-benzofuranon-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terbutil-3-(4-etoxifenil)-benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dietil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona.

La invención se refiere también a los aditivos antes mencionados, los cuales son útiles en forma de partículas de tamaño nanométrico.

Los siguientes ejemplos demostrarán la invención.

Ejemplos

Se han empleado los siguientes compuestos:

Compuesto (a): Sandostab P-EPQ® (Clariant)

tetraquis(2,4-di-terc.butilfenil)-4,4'-bifenilenfosfito

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7

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compuesto (b): 5,7-di-terc-butil-3-fenil-3H-benzofuran-2-ona

compuesto (c): Hostavin N30® (Clariant)

polímero de epiclorhidrina y 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-20-(2,3-epoxi-propil)-diespiro-[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona

compuesto (d): Hostanox X 10® (Clariant)

tetraquis[mutilen-3-(3',5')-di-terc-butil-4'-hidroxifenil)propionato]metano

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8

\vskip1.000000\baselineskip

Tinuvin 622® (Ciba SC):

poli-(N-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidil-succinato)

9

En la siguiente descripción, "partes" significa "partes en peso".

Polipropileno de tercera generación (tipo Soplen FL F20; productor Montell; índice de flujo en estado fundido (230ºC/2,16 kg): 14,2 g/10 min) ha sido tratado mediante extrusión con pasadas múltiples a T = 280ºC después de añadir, a 100 partes del polímero, 0,025 partes de trifenilfosfina, 0,025 partes de compuesto (b), 0,020% de compuesto (c) y 0,10 partes de estearato cálcico.

El polímero en polvo y los aditivos han sido mezclados y homogenizados en un mezclador de laboratorio de tipo Kenwood antes de que se efectuara la pre-extrusión empleando una extrusionadora de un solo husillo del tipo KPS-25 (productor Hannle; diámetro del husillo 4 mm) a 210ºC/80 rpm. Las extrusiones principales tuvieron lugar empleando una extrusionadora de un solo husillo del tipo Göttfert Extrusimeter a T = 280ºC (compresión del husillo 1:3, 50 rpm, diámetro de la boquilla 2 mm) acoplada con un reómetro en línea. Los índices de flujo en estado fundido, individuales, han sido determinados de acuerdo con ASTM 1238 a 230ºC/2,16 kg). El color ha sido medido de acuerdo con DIN 6167 empleando un espectrocolorímetro Minolta. Los resultados correspondientes se ofrecen en las siguientes tablas 1A y 1B y se comparan frente a una formulación que contiene 0,10 partes de compuesto (d) (fenol tetrafuncional, comercial), 0,05 partes de compuesto (a) y 0,10 partes de estearato cálcico.

TABLA 1A

10

TABLA 1B

11

Tratamiento, exposición y ensayo de polipropileno

Se han mezclado 100 partes en peso de polipropileno (PP) tipo Soplen FLF20 (productor: Himont; código interno PP 97-4) [MFI: 12 g/10 min/230ºC/2,16 kg] en un mezclador de laboratorio de Kenwood añadiendo 0,10 partes en peso de Hostanox O 10® (fenol), 0,10 partes en peso de estearato cálcico, 0,05 partes en peso de Sandostab P-EPQ®. Después del tratamiento, esta muestra se toma como referencia. Alternativamente, se emplearon formulaciones a base de 0,02 partes en peso de una amina estéricamente impedida (HA(L)S), 0,10 partes en peso de estearato cálcico, 0,04 partes en peso de 5,7-di-terc-butil-(3-fenil)-3H-benzofuran-2-ona (lactona) y 0,01 partes en peso de trifenilfosfina. Se realizó entonces una pre-extrusión empleando una extrusionadora de un solo husillo del tipo Haendle KPS 25 (compresión del husillo 1:3, diámetro de la boquilla 4 mm, velocidad del husillo 80 rpm) a 220ºC. Las extrusiones principales (1ª-5ª) tuvieron lugar empleando una extrusionadora de un solo husillo del tipo Göttfert Extrusimeter (compresión del husillo 1:3, 100 rpm, diámetro de la boquilla 2 mm) con una zona de calentamiento a 180ºC, dos zonas de calentamiento a 200ºC y cuatro zonas de calentamiento cada una a T = 210ºC. Esta etapa del procedimiento se finalizó por granulación (0,5-2,0 mm). Los gránulos de la 1ª y 5ª pasada de extrusión fueron transferidos entonces al bastidor (grosor 0,5 mm) colocado en una prensa térmica de laboratorio del tipo Fontjne TP 600. Se seleccionó la temperatura del plato de 200º C aplicando primero durante un periodo de 90 segundos una presión de 50 kN y luego, durante otros 90 segundos, una presión de 500 kN.

Las placas así preparadas se utilizan para la exposición artificial a largo plazo (CAM-7) empleando un aparato de exposición a la intemperie del tipo de arco de Xe de acuerdo con el procedimiento descrito en ASTM G 26-90. Como una característica importante, se ha seleccionado el desarrollo de la absorción de carbonilo, medida por medio de un espectrómetro IR del tipo FTS 155, el cual describe el grado relativo de degradación por oxidación. Este método está destinado principalmente a polipropileno. Las mediciones reales se concentran en el tiempo de residencia (en horas) para desarrollar una absorción de carbonilo \Delta (>C=O) = 1. Se midieron muestras después de la primera y quinta pasada de extrusión. Los resultados se ofrecen en la tabla 2. Además del valor de tiempo determinado para alcanzar una absorción de carbonilo adiciona \Delta (>C=O) = 1, se muestra un factor de prolongación PF que refleja también la eficacia del sistema estabilizante individual.

Cuanto más prolongado sea el periodo de tiempo medido y cuanto más grande sea este factor de prolongación, mejor será la eficacia proporcionada por el sistema estabilizante.

De acuerdo con los datos indicados en la tabla 2, se puede demostrar de forma clara que la formulación consistente en 0,01% de trifenilfosfina, 0,04% de 5,7-di-terc-butil-(3-fenil)-3H-benzo-furan-2-ona (referida en la tabla 2 como "lactona") y 0,02% de Hostavin N 30® supera a la otra formulación y es particularmente superior a la formulación que contiene fenol (tradicional) (referencia).

TABLA 2

12

Claims (6)

1. Una composición estabilizante para polímeros termoplásticos que comprende

a)

al menos una organofosfina,

b)

al menos una 2-fenilbenzofuranona y

c)

al menos un estabilizante a base de piperidina estéricamente impedida (HAS),

en donde la relación en peso del componente a) al componente b) al componente c) es de 1:0,05:0,5 a 1:3:5.

2. Una composición estabilizante según la reivindicación 1, que comprende

a) al menos un compuesto de las fórmulas (I) a (IV)

13

14

15

16

en donde independientemente entre sí

R^{1}

es alquilo C_{1-24} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{1-24}; cicloalquilo C_{5-30} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-30}; alquilarilo C_{7-30}; arilo C_{6-24}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24}; arilo C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-12} o alcoxi C_{1-18};

R^{2}

es alquilo C_{4-24} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{4-24}; cicloalquilo C_{5-30} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-30}; alquilarilo C_{7-30}; arilo C_{6-24}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24}; arilo C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-24} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-12} o alcoxi C_{1-18};

D

es alquileno C_{1-30} o N,O,P,S-alquileno C_{1-30}, lineales o ramificados; alquilideno C_{2-30} o N,O,P,S-alquilideno C_{2-30}; cicloalquileno C_{5-12} o N,O,P,S-cicloalquileno C_{5-12}; arileno C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarileno C_{4-24}, insustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C_{1-18} lineal o ramificado, por cicloalquilo C_{5-12} o por alcoxi C_{1-18}; u -O-, -S-;

q

es 1 a 5;

r

es 3 a 6, en donde los grupos P-R_{1} en la fórmula (IV) son un componente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que provienen de P;

b) al menos un compuesto de fórmula V

17

en donde

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{18}; o fenilo que está insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; son fenilalquilo C_{7}-C_{9}, alcoxi C_{1}-C_{18} o cicloalquilo C_{5}-C_{12} insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}; y R^{c} tiene uno de los significados indicados anteriormente para R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h}o es un radical de fórmula (VI)

18

en donde

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} se definen como anteriormente y R^{i} y R^{j} independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, en donde al menos dos de los radicales R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} son hidrógeno; y

c) al menos una amina estéricamente impedida de fórmula VII

19

en donde

X_{1}

es hidrógeno; un grupo alquilo C_{1}-C_{22}; un radical oxígeno O*; -OH; -NO; -CH_{2}CN: bencilo; alilo; un grupo alcoxi C_{1}-C_{30}; un grupo cicloalquiloxi C_{5}-C_{12}; un grupo ariloxi C_{6}-C_{10}; un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{20} o un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{20} en donde el radical arilo está sustituido por un grupo alquilo C_{1}-C_{5} o un halógeno o un grupo nitro; un grupo alquenilo C_{3}-C_{10}; un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}; un grupo acilo C_{1}-C_{10}; halógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{4};

X^{2}

es hidrógeno; un radical [CH_{2}CH_{2}-C(O)-O-X_{5}]; un radical [CH_{2}C(CH_{3})H-C(O)-O-X_{5}]; un grupo alquilo C_{1}-C_{22};

X_{3} y X_{4} independientemente entre sí son hidrógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{4}; o un grupo alquilo C_{1}-C_{22}, en donde al menos uno de los dos radicales X_{3} y X_{4} es un grupo alquilo C_{4}-C_{22} ramificado; y en donde

X_{5}

es un grupo alquilo C_{1}-C_{22}.

3. Una composición estabilizante según la reivindicación 1 ó 2, en donde

R^{1}

es alquilo C_{8-24} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{8-24}; cicloalquilo C_{6-12} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{6-12}; alquilarilo C_{7-24}; arilo C_{6-16}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18}; arilo C_{6-16} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-12}, cicloalquilo C_{5-8} o alcoxi C_{1-12};

R^{2}

es alquilo C_{6-18} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{6-18}; cicloalquilo C_{5-12} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-12}; alquilarilo C_{7-18}; arilo C_{6-16}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18}; arilo C_{6-16} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-18} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-12}, cicloalquilo C_{5-8} o alcoxi C_{1-12};

D

es alquileno C_{1-24} o N,O,P,S-alquileno C_{1-24}, lineales o ramificados; alquilideno C_{2-24} o N,O,P,S-alquilideno C_{2-24}; cicloalquileno C_{5-8} o N,O,P,S-cicloalquileno C_{5-8}; arileno C_{6-24} o N,O,P,S-heteroarileno C_{4-18}, insustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C_{1-18} lineal o ramificado, por cicloalquilo C_{5-8} o por alcoxi C_{1-12}; u -O-, -S-;

q

es 1 a 4;

r

es 4 ó 5, en donde los grupos P-R_{1} en la fórmula (IV) son un componente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que provienen de P;

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{12}; o fenilo que está insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; son fenilalquilo C_{7}-C_{9}, alcoxi C_{1}-C_{12} o cicloalquilo C_{5}-C_{8} insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; y R^{c} tiene uno de los significados indicados anteriormente para R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h}o es un radical de fórmula (VI) en donde

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} se definen como anteriormente y R^{i} y R^{j} independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2}, en donde al menos dos de los radicales R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} son hidrógeno;

X_{1}

es hidrógeno; un grupo alquilo C_{1}-C_{5}; un radical oxígeno O*; -OH; -NO; -CH_{2}CN; bencilo; alilo; un grupo alcoxi C_{1}-C_{10}; un grupo cicloalquiloxi C_{5}-C_{6}; un grupo ariloxi C_{6}-C_{7}; un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{10} o un grupo arilalquiloxi C_{7}-C_{10} en donde el radical arilo está sustituido por un grupo alquilo C_{1}-C_{5} o un halógeno o un grupo nitro; un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}; un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}; un grupo acilo C_{1}-C_{5}; halógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2};

X_{2}

es hidrógeno; un radical [CH_{2}CH_{2}-C(O)-O-X_{5}]; un radical [CH_{2}C(CH_{3})H-C(O)-O-X_{5}]; un grupo alquilo C_{1}-C_{10};

X_{3} y X_{4} independientemente entre sí son hidrógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2}; o un grupo alquilo C_{4}-C_{22}, ramificado en donde al menos uno de los radicales X_{3} y X_{4} es un grupo alquilo C_{4}-C_{10} ramificado; y en donde

X_{5}

es un grupo alquilo C_{10}-C_{16}.

4. Una composición estabilizante según la reivindicación 1, en donde

R^{1}

es alquilo C_{12-16} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{12-16}; cicloalquilo C_{6-8} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{6-8}; alquilarilo C_{7-12}; arilo C_{6-12}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10}; arilo C_{6-12} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-6} o alcoxi C_{1-8};

R^{2}

es alquilo C_{8-18} o N,O,P,S-heteroalquilo C_{8-18}; cicloalquilo C_{5-8} o N,O,P,S-heterocicloalquilo C_{5-8}; alquilarilo C_{7-12}; arilo C_{6-12}; N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10}; arilo C_{6-12} o N,O,P,S-heteroarilo C_{4-10} mono- o polisustituidos por grupos alquilo C_{1-18}, cicloalquilo C_{5-6} o alcoxi C_{1-8};

D

es alquileno C_{1-18} o N,O,P,S-alquileno C_{1-18}, lineales o ramificados; alquilideno C_{2-18} o N,O,P,S-alquilideno C_{2-18}; cicloalquileno C_{5-8} o N,O,P,S-cicloalquileno C_{5-8}; arileno C_{6-18} o N,O,P,S-heteroarileno C_{4-18}, insustituidos o sustituidos una o más veces por alquilo C_{1-12} lineal o ramificado, por cicloalquilo C_{5-8} o por alcoxi C_{1-8}; u -O-, -S-;

q

es 1 a 3;

r

es 4 ó 5, en donde los grupos P-R_{1} en la fórmula (IV) son un componente de un fosfaciclo, indicado por * en los enlaces que provienen de P;

R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} independientemente entre sí son hidrógeno; hidroxilo; alquilo C_{1}-C_{6}; o fenilo que está insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; son fenilalquilo C_{7}-C_{9}, alcoxi C_{1}-C_{6} o cicloalquilo C_{5}-C_{8} insustituido o mono-, di- o tri-sustituido por alquilo C_{1}-C_{2}; y R^{c} tiene uno de los significados indicados anteriormente para R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h}o es un radical de fórmula (VI) en donde R^{a}, R^{b}, R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} se definen como anteriormente y R^{i} y R^{j} independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2}, en donde al menos dos de los radicales R^{d}, R^{e}, R^{f}, R^{g} y R^{h} son hidrógeno;

X_{1}

es hidrógeno; un grupo metilo; un radical oxígeno O*; -OH; -NO; -CH_{2}CN; bencilo; alilo; un grupo alcoxi C_{1}-C_{6}; un grupo cicloalquiloxi C_{5}-C_{6}; un grupo ariloxi C_{6}; un grupo alquenilo C_{3}-C_{6}; un grupo alquinilo C_{3}-C_{6}; un grupo acilo C_{1}-C_{5}; halógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2};

X_{2}

es hidrógeno; un radical [CH_{2}CH_{2}-C(O)-O-X_{5}]; un radical [CH_{2}C(CH_{3})H-C(O)-O-X_{5}]; un grupo alquilo C_{1}-C_{4};

X_{3} y X_{4} independientemente entre sí son hidrógeno; un radical fenilo insustituido o sustituido con alquilo C_{1}-C_{2}; o un grupo alquilo C_{4}-C_{6}, ramificado en donde al menos uno de los radicales X_{3} y X_{4} es un grupo alquilo C_{4}-C_{6} ramificado; y en donde

X_{5}

es un grupo alquilo C_{12}-C_{14}.

5. Una composición estabilizante según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende

a)

trifenilfosfina

b)

2-fenilbenzofuranona y

c)

un polímero de epiclorhidrina y 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-20-(2,3-epoxi-propil)-diespiro-[5.1.11.2]-heneicosan-21-ona,

en donde la relación en peso del componente a) al componente b) al componente c) es de 1:0,1:1 a 1:1:3.

6. Procedimiento para estabilizar polímeros termoplásticos mediante la incorporación, en el polímero a estabilizar, de una composición estabilizante como la reivindicada en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en una cantidad de 0,01 a 1% en peso.