JPH08302063A - 合成有機ポリマーのための安定剤の組み合わせ - Google Patents

合成有機ポリマーのための安定剤の組み合わせ

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JPH08302063A
JPH08302063A JP8129094A JP12909496A JPH08302063A JP H08302063 A JPH08302063 A JP H08302063A JP 8129094 A JP8129094 A JP 8129094A JP 12909496 A JP12909496 A JP 12909496A JP H08302063 A JPH08302063 A JP H08302063A
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tert
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Abstract

(57)【要約】 【課題】合成有機ポリマーのための非常に有効な安定剤
の組み合わせの提供 【解決手段】合成有機ポリマー及び、光、酸素及び/又
は熱の有害な影響に対する安定剤としての、 A)立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル又
はエステル;及び B)金属原子に結合している少なくとも1個のオキソ及
び/又はヒドロキシル基を含有する化合物;の組み合わ
せからなる組成物。この組成物は、光、酸素及び/又は
熱の損傷作用に対して優れた安定性を示す。成分AとB
の組み合わせは、光、酸素、熱及び農薬の損傷作用に対
して農業的に適用するポリオレフィン又はオレフィンコ
ポリマーのフィルムを安定化するのにも有効である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、立体障害ヒドロキ
シルアミン、又はそのエーテル又はエステル、及び金属
原子に結合している少なくとも1個のオキソ及び/又は
ヒドロキシル基を含有する化合物との組み合わせにより
安定化された、合成有機ポリマー、特にポリオレフィン
又はオレフィンコポリマー、特に農薬と接触している安
定化されたフィルム、並びに更に立体障害ヒドロキシル
アミン、又はそのエーテル又はエステル、及び金属原子
に結合している少なくとも1個のオキソ及び/又はヒド
ロキシル基を含有する化合物との組み合わせにより合成
有機ポリマーを安定化する方法及びこの安定剤組み合わ
せの該当する使用に関する。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】合成有機
ポリマーの安定剤としての、立体障害ヒドロキシルアミ
ン、又はそのエーテル又はエステルは、下記の文献を包
含する幾つかの刊行物に提案されている:T.Kurumada e
t al.,J.Polym.Science, Polym.Chem.Ed. 22,277(198
4); US−A−4590231;US−A−53006
47;US−A−4831134;US−A−5204
473;US−A−5004770;US−A−509
6950。
【0003】ハイドロタルク石又は選択された金属酸化
物と組み合わせて立体障害ヒドロキシルアミン、又はそ
のエーテル又はエステルを使用すると、光安定性を改善
すると提案されている(参照:EP−A−50007
3、C.A.109:151118q、C.A.11
2:37706s、C.A.111:79551x、E
P−A−429731、US−A−5037870、U
S−A−5134181、US−A−518076
2)。
【0004】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、合成有
機ポリマーの光安定性は、立体障害ヒドロキシルアミ
ン、又はそのエーテル又はエステル、及び金属原子に結
合したオキソ基及び/又はヒドロキシル基を含有する化
合物の組み合わせにより、顕著に改善され得ることを見
出した。従って、本発明の主題は、合成有機ポリマー及
び、光、酸素及び/又は熱の有害な影響に対する安定剤
としての、 A)立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル又
はエステル、及び B)金属原子に結合している少なくとも1個のオキソ及
び/又はヒドロキシル基を含有する化合物の組み合わせ
からなる組成物である。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明の組成物は、成分Aと成分
Bとして各々を単一成分として含有していてもよく、又
は各々の成分が化合物の混合物であってもよい。
【0006】成分Bとして使用される金属原子に結合し
ているオキソ基及び/又はヒドロキシル基を含有する化
合物は1種以上の金属元素に専ら結合している1個以上
のO及び/又はOHを含有する;これらの金属元素は好
ましくは周期系のIIa 又はIIb 又はIIIb族の金属元素
(主族IIとIII 及びII族の遷移元素)である。
【0007】最も好ましい金属は、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛とアルミニウムである。金属原子に結合し
ているオキソ基及び/又はヒドロキシル基を含有する化
合物は、好ましくは無機の、炭素原子を含んでいないか
又は無機炭酸塩(CO3 - 、CO3 2-)としてだけの炭素
電子のいずれかを含有している。
【0008】これらの化合物は、周期系のIIa 又はIIb
又はIIIb族の単一又は複合酸化物、水酸化物又は混合の
酸化物/水酸化物、並びにゼオライトとハイドロタルク
石を主に包含する。好ましいものは、水と接触して中性
又は塩基性に反応する化合物である。
【0009】適当なハイドロタルク石は、式:
【化5】 (式中、M2+は、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Z
2+、Sn2+及び/又はNi2+を表し、M3+は、A
3+、B3+又はBi3+を表し、An-は、n価の陰イオン
を表し、nは、1ないし4の数を表し、xは、0ないし
0.5の数を表し、pは、0ないし2の数を表し、A
は、OH- 、Cl- 、Br- 、I- 、ClO4 - 、HC
3 - 、CH3COO- 、C65COO- 、CO3 2- 、S
4 2- 、(COO)2 2-、(CHOHCOO)2 2-、(CH
OH)4CH2OHCOO- 、C24(COO)2 2-、 (CH
2COO)2 2-、CH3 CHOHCOO- 、SiO3 2-
SiO4 4- 、BO3 3- 、PO3 3- 又はHPO4 2- を表
す。)のそれらを包含する。
【0010】式中、M2+が、Ca2+、Mg2+又はMg2+
とZn2+の混合物を表し、An-が、CO3 2- 、BO3 3-
又はPO3 3- を表し、xが0ないし0.5の数を表しそ
してpが0ないし2の数を表す上記の式Iのハイドロタ
ルク石が好ましい。
【0011】添加すると有利であり得る他のハイドロタ
ルク石は式Ia:
【化6】 (式Ia中、M2+は、Mg2+又はZn2+、好ましくはMg
2+を表し、An-(nは陰イオンの価数を表す。)は、陰
イオン例えばCO3 2- 、(COO)2 2-、OH- とS2-
らなる群から選ばれた陰イオンを表し、pは正数、好ま
しくは0ないし5、例えば0.5ないし5を表し、そし
てxとzは正数であって、xは好ましくは2ないし6の
の範囲にありそしてzは2より少ない。)の化合物であ
る。
【0012】最も好ましいのは、式Ib-Ih:
【化7】 に相当するハイドロタルク石である。
【0013】本発明の実用では、成分Bとして一般式
(II):
【化8】 (式中、nは陽イオンMの荷電を示し、そしてMは第1
と第2主族の元素、特にNa、K、Mg及び/又はCa
であり、y:xは0.8ないし1.2の数を表し、そし
てwは0.5ないし10の数を表す。)のゼオライトを
使用することも可能である。
【0014】塩基性のゼオライトが好ましい。
【0015】適当なセオライトの典型例は、下記の実験
式:
【化9】 の化合物である。
【0016】成分Bとして適当である他の化合物は、
式:
【化10】 (式中、MtはH、Na、K、Mg1/2 、Ca1/2 、S
1/2 又はZn1/2 を表し;Z0 はCO2 、B46
はC22 〔蓚酸塩(oxalate) 〕を表し;mは、Mtが
Mg1/2 又はCa1/2 である場合は1と2の間の数であ
り、他の全ての場合は1と3の間の数であり;nは1と
4の間の数であり;oは2と4の間の数であり;pは0
と30の間の数である。)の化合物である。
【0017】成分Bとして特別に興味のあるものは、亜
鉛、アルミニウム、カルシウム又はマグネシウムの単一
の酸化物又は水酸化物、特に酸化亜鉛、水酸化亜鉛、オ
ルト−又はメタ−水酸化アルミニウム、α−及び/又は
γ−Al23 、MgO、Mg(OH)2 、及び上述の
式Ib-Ih のハイドロタルク石である。好ましいものは、
式Icのハイドロタルク石、酸化亜鉛及び水酸化亜鉛であ
り、最も好ましいものは酸化亜鉛と式Icのハイドロタル
ク石である。
【0018】ハイドロタルク石を、1種以上の周期系の
IIa 又はIIb 又はIIIb族の単一の酸化物又は水酸化物に
加えて、例えばハイドロタルク石と、化合物:酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、オルト−又はメタ−水酸化アルミニウ
ム、α−及び/又はγ−Al23 、MgO、Mg(O
H)2 の1種以上を使用すると、特に有利な安定化効果
が実現されることは強調されるべきである。
【0019】好ましい合成有機ポリマーは、ポリオレフ
ィン又はオレフィンコポリマーである。そのようなポリ
オレフィン又はオレフィンコポリマーは主に下記した材
料である:
【0020】1.モノオレフィンおよびジオレフィンの
ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、
ポリブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、ポリ
イソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフ
ィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、(所望により架橋結合できる)ポリエチレン、例え
ば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子
量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度そして超
高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度
ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LD
PE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分枝
低密度ポリエチレン(BLDPE)。
【0021】ポリオレフィン、即ち前出の文節に例示し
たモノオレフィン類のポリマー、好ましくはポリエチレ
ンとポリプロピレンは、いろいろの方法、そして特に下
記の方法により製造できる: a)ラジカル重合(通常は高圧下そして高温下で); b)通常周期表の第IVb、Vb、VIb又はVIII族の一種
以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これら
の金属は通常は、π−又はσ−配位していてよい一種以
上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコ
レート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アル
ケニル及び/又はアリールを持つ。これらの金属錯体
は、遊離型であってもよく又は担体上、典型的には活性
化塩化マグネシウム、塩化チタン(III )、アルミナ又
は酸化ケイ素上に固定された形であってもよい。これら
の触媒は重合媒体中に溶解性又は不溶性であってもよ
い。その触媒は、重合中にそれ自体が使用されてもよく
又は別の活性剤、典型的にはアルキル金属、金属水素化
物、アルキル金属ハライド、アルキル金属オキシド又は
アルキル金属オキサン(これら金属は周期表の第Ia、II
a 及び/又はIIIaの元素である。) であってもよい。活
性剤は、別のエステル、エーテル、アミン又はシリルエ
ーテル基で有利に変形されてもよい。これらの触媒系は
通常は、フィリップス触媒、スタンダード・オイル・イ
ンジアナ触媒、チーグラー(−ナッター)触媒、TNZ
(デュポン)触媒、メタロセン触媒又は単座触媒(SS
C)と呼ばれる。
【0022】2. 1)に記載したポリマーの混合物、
例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物(例えばPP
/HDPE,PP/LDPE)およびポリエチレンの異
なるタイプの混合物(例えば、LDPE/HDPE)。
【0023】3.モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
(LLDPE)およびその低密度ポリエチレン(LDP
E)との混合物、プロピレン−ブテン−1・コポリマ
ー、プロピレン−イソブチレン・コポリマー、エチレン
−ブテン−1・コポリマー、エチレン−ヘキセン・コポ
リマー、エチレン−メチルペンテン・コポリマー、エチ
レン−ヘプテン・コポリマー、エチレン−オクテン・コ
ポリマー、プロピレン−ブタジエン・コポリマー、イソ
ブチレン−イソプレン・コポリマー、エチレン−アルキ
ルアクリレート・コポリマー、エチレン−アルキルメタ
クリレート・コポリマー、エチレン−ビニルアセテート
・コポリマー及び一酸化炭素とのそれらのコポリマーま
たはエチレン−アクリル酸・コポリマーおよびそれらの
塩類(アイオノマー)、並びにエチレンとプロピレンと
ジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまた
はエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリ
マー;並びにそのようなコポリマーの混合物と1)に記
載したポリマーとのそれらの混合物、例えばポリプロピ
レン/エチレン−プロピレン・コポリマー、LDPE/
エチレン−酢酸ビニル−コポリマー(EVA)、LDP
E/エチレン−アクリル酸−コポリマー(EAA)、L
LDPE/EVA,LLDPE/EAAおよび交互のま
たはランダムなポリアルキレン/一酸化炭素−コポリマ
ー並びに他のポリマー、例えばポリアミドとのそれらの
混合物。
【0024】主に興味のあるのは、モノオレフィン例え
ばα−オレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、
ポリイソブチレン、ポリブテン−1、ポリ−4−メチル
−ペンテン−1、並びにシクロオレフィンのポリマー、
(所望により架橋していてもよい)ポリエチレン、例え
ば高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレ
ン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、分枝低密度ポリエチレン(BLDPE)、及びこ
れらのモノマーの又は酢酸ビニルとのコポリマーであ
る。好ましいものは、ポリエチレン、エチレン−プロピ
レン・コポリマー、エチレン−酢酸ビニル・コポリマー
及びポリプロピレン;特に頻繁にLDPEであるポリエ
チレンである。
【0025】上述のポリオレフィン又はオレフィン・コ
ポリマーは、頻繁にポリマーフィルム、例えば特にポリ
エチレンフィルム、特に農業用途のためのそれである。
【0026】本発明に従って安定化されると有利である
他の合成有機ポリマーは、下記した物質を包含する:
【0027】4. 炭化水素樹脂(例えばC5 −C9 )お
よびそれらの水素化変性体(例えば粘着付与剤)および
ポリアルキレンと澱粉との混合物。
【0028】5.ポリスチレン、ポリ−(p−メチルス
チレン)、ポリ−(α−メチルスチレン)。
【0029】6.スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、ス
チレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエ
ン−アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/ア
ルキルメタアクリレート、スチレン−無水マレイン酸、
スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート;ス
チレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレ
ート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジ
エンターポリマーからの高耐衝撃性混合物;およびスチ
レンのブロックコポリマー例えばスチレン−ブタジエン
−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレ
ン−エチレン−ブチレン−スチレンまたはスチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン。
【0030】7.スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリル・コポリマーにスチレン;ポリブタジ
エンにスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタア
クリロニトリル);ポリブタジエンにスチレン、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレート;ポリブタジエ
ンにスチレンおよび無水マレイン酸;ポリブタジエンに
スチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸また
はマレインイミド;ポリブタジエンにスチレンとマレイ
ンイミド;ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルア
クリレート又はアルキルメタクリレート;エチレン−プ
ロピレン−ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリ
ロニトリル;ポリアルキルアクリレートまたはポリアル
キルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリ
ル;アクリレート−ブタジエンコポリマーにスチレンお
よびアクリロニトリル、並びにこれらと6)に列挙した
コポリマーとの混合物、例えばABS−、MBS−、A
SA−またはAES−ポリマーとして知られているコポ
リマー混合物。
【0031】8.ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの
塩素化又は臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、塩素
化またはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンと塩
素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−
およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポ
リマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれら
のコポリマー、例えば塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩
化ビニル−酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル・コポリマー。
【0032】9.α,β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート、アクリル酸ブチルで耐衝撃化改
質したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド
およびポリアクリロニトリル。
【0033】10. 前項9)に挙げたモノマー相互のまた
は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロ
ニトリル−ブタジエン・コポリマー、アクリロニトリル
−アルキルアクリレート・コポリマー、アクリロニトリ
ル−アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニ
トリル−ハロゲン化ビニル・コポリマーまたはアクリロ
ニトリル/アルキルメタアクリレート−ブタジエン・タ
ーポリマー。
【0034】11.不飽和アルコールおよびアミンまたは
それらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘
導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベン
ゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラー
ル、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン;
並びにそれらと上記1)に記載したオレフィンとのコポ
リマー。
【0035】12. 環状エーテルのホモポリマーおよびコ
ポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらと
ビス−グリシジルエーテルとのコポリマー。
【0036】13. ポリアセタール、例えばポリオキシメ
チレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含む
ポリオキシメチレン;熱可塑性ポリウレタン、アクリレ
ートまたはMBSで変性させたポリアセタール。
【0037】14. ポリフェニレンオキシドおよびスルフ
ィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマ
ーまたはポリアミドとの混合物。
【0038】15. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を
含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン
と他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネ
ートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物
質。
【0039】16. ジアミンおよびジカルボン酸および/
またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘
導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリア
ミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/10、
6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミド1
1、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよびアジ
ピン酸から出発する芳香族ポリアミド;ヘキサメチレン
ジアミンおよびイソフタル酸および/またはテレフタル
酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製
造されるポリアミド、例えはポリ(2,4,4−トリメ
チルヘキサメチレン)テレフタルアミドまたはポリ−m
−フェニレンイソフタルアミド。前記ポリアミドとポリ
オレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまた
は化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのグ
ラフトコポリマー;または前記ポリアミドとポリエーテ
ル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコールまたはポリテトラメチレングリコールとのグラ
フトコポリマー;並びに、EPDMまたはABSで変性
させたポリアミドまたはコポリアミド;加工の間に縮合
させたポリアミド(RIM−ポリアミド系)。
【0040】17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−
イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポ
リヒダントインとポリベンズイミダゾール。
【0041】18. ジカルボン酸とジオールおよび/ また
はヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘
導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1, 4−ジ
メチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリ
ヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を含
有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエー
テルエステル;そしてポリカーボネートまたはMBSで
変性したポリエステルも。
【0042】19. ポリカーボネートおよびポリエステル
−カーボネート。
【0043】20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
およびポリエーテルケトン。
【0044】21. 一方の成分としてアルデヒドおよび他
方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘
導された架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルムアル
デヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデヒド樹脂およびメラミ
ン/ホルムアルデヒド樹脂。
【0045】22. 乾性および不乾性アルキド樹脂。
【0046】23. 飽和および不飽和ジカルボン酸と多価
アルコールのコポリエステル、および架橋剤としてのビ
ニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポ
リエステル樹脂並びに燃焼性の低いそれらのハロゲン含
有変性物。
【0047】24. 置換アクリレート、例えばエポキシア
クリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステ
ル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【0048】25. メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネ
ート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエ
ポキシ樹脂と架橋してあるアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂またはアクリレート樹脂。
【0049】26. 脂肪族、脂環式、複素環式又は芳香族
グリシジル化合物から誘導された架橋エポキシ樹脂、例
えば、酸無水物又はアミンのような常用の硬化剤で、促
進剤を使用してまたは使用しないで架橋してある、ビス
フェノールAとビスフェノールFのジグリシジルエーテ
ルの生成物。
【0050】27. 天然ポリマー、例えばセルロース、天
然ゴム、ゼラチンおよびそれらの化学的に変性させた誘
導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース
および酪酸セルロースのようなもの、またはセルロース
エーテル、例えばメチルセルロースのようなもの;並び
にロジンおよびそれらの誘導体。
【0051】28. 前記したポリマーの混合物(ポリブレ
ンド)、例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDM
またはABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PV
C/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/
ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アク
リレート、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性P
UR、POM/アクリレート、POM/MBS、PPO
/HIPS、PPO/PA6.6およびコポリマー、P
A/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/P
C/ABSまたはPBT/PET/PC。
【0052】立体障害ヒドロキシルアミン又はそのエー
テル若しくはエステル(成分A)は、環状立体障害アミ
ンの誘導体であり、更に特に、式III 又はIIIa:
【化11】 (式中、Gは水素原子又はメチル基を表し、そしてG1
とG2 は水素原子又はメチル基を表すか又は、一緒にな
って、=Oを表す。)の基を少なくとも一つ含むポリア
ルキルピペリジン又はポリアルキルピペラジンの誘導体
の系列の化合物である。式III のポリアルキルピペリジ
ン基は、4位で1又は2個の極性置換基又は極性のスピ
ロ型環系に結合している。
【0053】そのような化合物の例は下記の番号の米国
特許に見出すことができる:4590231、5300
647、4831134、5204473、50047
70、5096950、5021478、511873
6、5021478、5118736、502148
0、5015683、5021481、501961
3、5021483、5145893、528686
5、5359069、4983737、504748
9、5077340、5021577、518908
6、5015682、5015678、505151
1、5140081、5204422、502675
0、5185448、5180829、526253
8、5371125、5216156、530054
4。
【0054】成分Aとして有用な立体障害ヒドロキシル
アミン又はそのエーテルもしくはエステルの間では、ヒ
ドロキシルアミンのエーテル又はエステル、特にエーテ
ルが技術的に興味あるものである。
【0055】成分Aとして2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン(式III )の誘導体の使用することが好ま
しい;特に、次式:
【化12】 〔式中、Gは水素原子を表し、G1 とG2 は上で定義さ
れたとおりに定義され、G11は水素原子、炭素原子数1
ないし18のアルキル基、炭素原子数2ないし18のア
ルケニル基、炭素原子数3ないし18のアルキニル基、
炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子
数6ないし10のビシクロアルキル基、炭素原子数5な
いし8のシクロアルケニル基、フェニル基、ナフチル
基;炭素原子数7ないし12のフェニルアルキル基;炭
素原子数7ないし14の、アルキル基又はフェニル基に
より置換されたフェニル基又はフェニルアルキル基;又
は式−C(=O)−D’(式中、D’は炭素原子数1な
いし18のアルキル基、炭素原子数1ないし18のアル
コキシ基、フェニル基;又はヒドロキシ基、炭素原子数
1ないし8のアルキル基、炭素原子数1ないし8のアル
コキシ基、アミノ基、又は炭素原子数1ないし8のアル
キル基若しくはフェニル基により単−又は二置換された
アミノ基により置換されたフェニル基;を表す。)の基
を表す。〕の基を含む化合物の使用は好ましい。
【0056】G11は、特に炭素原子数1ないし18のア
ルキル基、炭素原子数3ないし8のアルケニル基、炭素
原子数3ないし8のアルキニル基、炭素原子数5ないし
8のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし9のフェニ
ルアルキル基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル
基、炭素原子数3ないし6のアルケノイル基、例えば炭
素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数5ない
し8のシクロアルキル基又は炭素原子数7ないし9のフ
ェニルアルキル基である。更に好ましくは、G11は炭素
原子数1ないし12のアルキル基、ベンジル基又は炭素
原子数5ないし8のシクロアルキル基である;最も好ま
しくは炭素原子数6ないし10のアルキル基又はシクロ
ヘキシル基である。
【0057】下記の(a)ないし(h)に記載されそし
て上述した通りの式III 又はIIIaの基を少なくとも一つ
持つ立体障害ヒドロキシルアミン誘導体類の使用は、特
に興味のあるものである:
【0058】(a)式IVの化合物:
【化13】 〔式中、nは1ないし4の数を表し、GとG1 は各々が
互いに独立して水素原子又はメチル基を表し;G11は上
述と同じに定義され、そしてG12は、n=1である場合
は、水素原子、1個以上の酸素原子により中断された炭
素原子数1ないし18のアルキル基、シアノエチル基、
ベンジル基、グリシジル基;脂肪族、脂環式、アルアリ
ファチック(araliphatic)の、不飽和又は飽和のカルボ
ン酸、カルバミン酸又は含リン酸の一価の基、又は一価
のシリル基、好ましくは炭素原子数2ないし18の脂肪
族カルボン酸の、炭素原子数7ないし15の脂環式カル
ボン酸の、炭素原子数3ないし5のα,β−不飽和カル
ボン酸の又は炭素原子数7ないし15の芳香族カルボン
酸の基を表しそしてカルボン酸基は、各々の場合、脂肪
族、脂環式又は芳香族基部分で1ないし3個の−COO
12(式中、Z12はH、炭素原子数1ないし20のアル
キル基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、炭素
原子数5ないし7のシクロアルキル基、フェニル基又は
ベンジル基を表す。)により置換されていてもよく;
【0059】n=2である場合は、炭素原子数2ないし
12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケ
ニレン基、キシリレン基;脂肪族、脂環式、アルアリフ
ァチック(araliphatic)又は芳香族の二カルボン酸、二
カルバミン酸又は含リン酸の2価の基、又は二価のシリ
ル基、好ましくは炭素原子数2ないし36の脂肪族二カ
ルボン酸の、炭素原子数8ないし14の脂環式又は芳香
族二カルボン酸の、炭素原子数8ないし14の脂環式又
は芳香族二カルバミン酸の基でありそして二カルボン酸
基は、各々の場合、脂肪族、脂環式又は芳香族基部分
で、1又は2個の−COOZ12により置換されていても
よく;
【0060】n=3である場合は、脂肪族、脂環式又は
芳香族三カルボン酸の三価の基であってそしてこの基は
脂肪族、脂環式又は芳香族部分で−COOZ12により置
換されていてもよく、又は芳香族トリカルバミン酸の又
は含リン酸の三価の基であり、又はG12は三価のシリル
基であり;そして
【0061】n=4である場合は、脂肪族、脂環式又は
芳香族四カルボン酸の四価の基である。〕
【0062】各々の場合に示した酸基は、式:(−C
O)nR(式中、nの意味は上述の通りでありそしてRの
意味は所定の定義に従う。)の基を包含する。
【0063】炭素原子数1ないし12のアルキル基は典
型的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブ
チル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−
ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、
n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基又はn
−ドデシル基を表し、
【0064】炭素原子数1ないし18のアルキル基であ
ると定義されたG11又はG12は、上述の基と、それに加
えて、例えばn−トリデシル基、n−テトラデシル基、
n−ヘキサデシル基又はn−オクタデシル基であっても
よく、
【0065】炭素原子数3ないし8のアルケニル基とし
て定義されたG11は、例えば、1−プロペニル基、アリ
ル基、メタリル基、2−ブテニル基、2−ペンテニル
基、2−ヘキセニル基、2−オクテニル基又は4−te
rt−ブチル−2−ブテニル基であってよい。
【0066】炭素原子数3ないし8のアルキニル基とし
て定義されたG11は、好ましくはプロパルギル基であ
る。
【0067】炭素原子数7ないし12のフェニルアルキ
ル基として定義されたG11は、好ましくは、フェネチル
基、更に好ましくはベンジル基である。
【0068】炭素原子数2ないし18のアルカノイル基
として定義されたG11は、典型的には、プロピオニル
基、ブチリル基、オクタノイル基であるが、好ましくは
アセチル基でありそして、炭素原子数3ないし6のアル
ケノイル基としては、好ましくはアクリロイル基又はメ
タクリロイル基である。
【0069】カルボン酸の一価の基として定義されるG
11は、典型的には酢酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、安息香酸又はβ(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロ
ピオン酸の一価の基であり、好ましくはステアリン酸、
アクリル酸又はメタクリル酸である。
【0070】一価のシリル基として定義されたG12は、
典型的には式:−(Cj 2j)−Si(Z’)2 Z″
(式中、jは2ないし5の整数を表し、そしてZ’と
Z″の各々は互いに独立して炭素原子数1ないし4のア
ルキル基又は炭素原子数1ないし4のアルコキシ基であ
る。)の基を表す。
【0071】二カルボン酸の二価の基として定義される
12は、典型的には、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン
酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベン
ジルマロン酸、ブチル(3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)マロン酸又はビシクロヘプ
テンジカルボン酸である。
【0072】三カルボン酸の三価の基として定義される
12は、典型的には、トリメリト酸、クエン酸又はニト
リロトリ酢酸の基である。
【0073】四カルボン酸の四価の基として定義される
12は、典型的には、ブタン−1,2,3,4−テトラ
カルボン酸又はピロメリト酸の四価の基である。
【0074】ジカルバミン酸の二価の基として定義され
るG12は、典型的にはヘキサメチレンジカルバミン酸基
又は2,4−トルエンジカルバミン酸基である。
【0075】式中、GとG1 が水素原子を表し、G11
炭素原子数6ないし10のアルキル基又はシクロヘキシ
ル基を表し、nが1又は2を表し、そしてG12が炭素原
子数2ないし18の脂肪族モノカルボン酸のアシル基又
は炭素原子数4ないし12の脂肪族ジカルボン酸のジア
シル基を表す式IVの化合物は好ましい。
【0076】この(a)のポリアルキルピペリジン化合
物についての重要な例を下記する: 1)1−オクチルオキシ−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン 2)1−シクロヘキシルオキシ−4−ヒドロキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 3)1−シクロヘキシルオキシ−4−ステアロイルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 4)コハク酸ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル) 5)アジピン酸ビス(1−シクロヘキシルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル) 6)セバシン酸ビス(1−オクチルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)。
【0077】(b)式(V)の化合物:
【化14】 〔式中、nは1又は2を表し、そしてG、G1 とG11
(a)で与えられた意味を持ち、G13は水素原子、炭素
原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし
5のヒドロキシアルキル基、炭素原子数5ないし7のシ
クロアルキル基、炭素原子数7ないし8のアルアルキル
基、炭素原子数2ないし18のアルカノイル基、炭素原
子数3ないし5のアルケノイル基、ベンゾイル基又は式
Va:
【化15】 の基を表し;そして、
【0078】G14は、n=1である場合は、水素原子、
炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原子数3な
いし8のアルケニル基、炭素原子数5ないし7のシクロ
アルキル基;ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基又はカルバミド基により置換された炭素原子数
1ないし4のアルキル基;グリシジル基;式:−CH2
−CH(OH)−Z又は式:−CONH−Z(式中、Z
は水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。)の基を
表し;
【0079】n=2である場合は、炭素原子数2ないし
12のアルキレン基、炭素原子数6ないし12のアリー
レン基、キシリレン基、−CH2 −CH(OH)−CH
2 −基又は基:−CH2 −CH(OH)−CH2 −O−
D−O−(式中、Dは炭素原子数2ないし10のアルキ
レン基、炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭
素原子数6ないし12のシクロアルキレン基を表す。)
を表わし;又は、G13がアルカノイル基、アルケノイル
基又はベンゾイル基でない場合は、G14は1−オキソ−
(炭素原子数2ないし12のアルキレン)基;脂肪族、
脂環式又は芳香族ジカルボン酸又はジカルバミン酸の2
価の基、又は基:−CO−もであることもでき;又は、
n=1である場合は、G13とG14は、一緒になって、脂
肪族、脂環式又は芳香族1,2−ジカルボン酸又は1,
3−ジカルボン酸の2価の基であってもよい。〕。
【0080】炭素原子数1ないし12のアルキル基又は
炭素原子数1ないし18のアルキル基は、(a)で示さ
れた意味を持つ。
【0081】炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基
は、好ましくはシクロヘキシル基である。
【0082】炭素原子数7ないし8のアルアルキル基と
して定義されたG13は、好ましくはフェニルエチル基又
は、更に特に、ベンジル基である。炭素原子数2ないし
5のヒドロキシアルキル基として定義されたG13は、好
ましくは2−ヒドロキシエチル基又は2−ヒドロキシプ
ロピル基である。
【0083】炭素原子数2ないし18のアルカノイル基
として定義されたG13は、典型的にはプロピオニル基、
ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサ
デカノイル基、オクタデカノイル基であるが、好ましく
はアセチル基でありそして、炭素原子数3ないし5のア
ルケノイル基としては、好ましくはアクリロイル基であ
る。
【0084】炭素原子数2ないし8のアルケニル基とし
て定義されるG14は、典型的にはアリル基、メタリル
基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−ヘキセニ
ル基又は2−オクテニル基である。
【0085】ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基又はカルバミド基により置換された炭素原子数
1ないし14のアルキル基として定義されるG14は、典
型的には、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプ
ロピル基、2−シアノエチル基、メトキシカルボニルメ
チル基、2−エトキシカルボニルエチル基、2−アミノ
カルボニルプロピル基又は2−(ジメチルアミノカルボ
ニル)エチル基である。
【0086】炭素原子数2ないし12のアルキレン基
は、典型的にはエチレン基、プロピレン基、2,2−ジ
メチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレ
ン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメ
チレン基である。
【0087】炭素原子数6ないし15のアリーレン基
は、典型的にはo−、m−又はp−フェニレン基、1,
4−ナフチレン基又は4,4’−ジフェニレン基であ
る。
【0088】炭素原子数6ないし12のシクロアルキレ
ン基は、好ましくはシクロヘキシレン基である。
【0089】好ましい化合物は、式中、nは1又は2を
表し、Gは水素原子を表し、G11は炭素原子数6ないし
10のアルキル基又はシクロヘキシル基を表し、G13
水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基又は式
Vaの基を表しそして、n=1である場合は、G14は水素
原子又は炭素原子数1ないし12のアルキル基を表しそ
してn=2である場合は、G14は炭素原子数2ないし8
のアルキレン基又は1−オキソ−(炭素原子数2ないし
8のアルキレン)基を表す式Vの化合物である。
【0090】(c)式VIの化合物:
【化16】 〔式中、nは1又は2を表し、そしてG、G1 とG11
(a)に示した意味を持ち、そしてG15は、n=1であ
る場合は、炭素原子数2ないし8のアルキレン基、炭素
原子数2ないし8のヒドロキシアルキレン基又は炭素原
子数4ないし22のアシルオキシアルキレン基を表し;
n=2である場合は、基:(−CH2 2 C(CH
2 −)2 を表す。〕
【0091】炭素原子数2ないし8のアルキレン基又は
炭素原子数2ないし8のヒドロキシアルキレン基として
定義されるG15は、典型的にはエチレン基、1−メチル
エチレン基、プロピレン基、2−エチルプロピレン基又
は2−エチル−2−ヒドロキシメチルプロピレン基であ
る。
【0092】炭素原子数4ないし22のアシルオキシア
ルキレン基として定義されるG15は、典型的には2−エ
チル−2−アセトキシメチルプロピレン基である。
【0093】(d)式VIIA、VIIB及びVIIC、好ましくは
VIICの化合物:
【化17】 〔式中、nは1又は2を表し、そしてG、G1 とG11
(a)に示した意味を持ち、G16は水素原子、炭素原子
数1ないし12のアルキル基、アリル基、ベンジル基、
グリシジル基又は炭素原子数2ないし6のアルコキシア
ルキル基を表し;そしてG17は、n=1である場合は、
水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素
原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数7ないし
9のアルアルキル基、炭素原子数5ないし7のシクロア
ルキル基、炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキル
基、炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキル基、炭
素原子数6ないし10のアリール基、グリシジル基、又
は式:−(CH2 )p-COO−Q又は式:−(CH2
p-O−CO−Q(式中、pは1又は2を表し、そしてQ
は炭素原子数1ないし4のアルキル基又はフェニル基を
表す。)を表わし;
【0094】n=2である場合は、炭素原子数2ないし
12のアルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケ
ニレン基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、
基:−CH2 −CH(OH)−CH2 −O−D−O−C
2 −CH(OH)−CH2 −(式中、Dは炭素原子数
2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15
のアリーレン基又は炭素原子数6ないし12のシクロア
ルキレン基を表す。)、又は基:−CH2 CH(O
Z’)CH2 −(OCH2 −CH(OZ’)CH2 2
−(式中、Z’は水素原子、炭素原子数1ないし18の
アルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数2ない
し12のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。)を
表し;
【0095】T1 とT2 は各々が他と独立して、水素原
子、炭素原子数1ないし18のアルキル基又は炭素原子
数6ないし10のアリール基又は炭素原子数7ないし9
のアルアルキル基であってその各々がハロゲン原子又は
炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換されてい
てもよく、又はT1 とT2 は、隣接する炭素原子と一緒
になって、炭素原子数5ないし14のシクロアルカン環
を形成する。〕。
【0096】炭素原子数1ないし12のアルキル基は、
典型的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n
−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル
基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基又
はn−ドデシル基を表す。
【0097】炭素原子数1ないし18のアルキル基とし
て定義される基は、上に示した基であってよくそれに加
えて例えばn−トリデシル基、n−テトラデシル基、n
−ヘキサデシル基又はn−オクタデシル基もある。
【0098】炭素原子数2ないし6のアルコキシアルキ
ル基は、典型的にはメトキシメチル基、エトキシメチル
基、プロポキシメチル基、tert−ブトキシメチル
基、エトキシエチル基、エトキキシプロピル基、n−ブ
トキシエチル基、tert−ブトキシエチル基、イソプ
ロポキシエチル基又はプロポキシプロピル基である。
【0099】炭素原子数3ないし5のアルケニル基とし
て定義されるG17は、典型的には1−プロペニル基、ア
リル基、メタリル基、2−ブテニル基又は2−ペンテニ
ル基である。
【0100】炭素原子数7ないし9のアルアルキル基と
して定義されるG17、T1 とT2 は、好ましくはフェネ
チル基であり、更に特に、ベンジル基である。T1 とT
2 が炭素原子と一緒にシクロアルカン環を形成する場合
のその環は、典型的には、シクロペンタン、シクロヘキ
サン、シクロオクタン又はシクロドデカン環である。
【0101】炭素原子数2ないし4のヒドロキシアルキ
ル基として定義されるG17は、典型的に2−ヒドロキシ
エチル基、2−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシ
ブチル基又は4−ヒドロキシブチル基である。
【0102】炭素原子数6ないし10のアリール基とし
て定義されるG17、T1 とT2 は、好ましくはフェニル
基、α−又はβ−ナフチル基であってその各々はハロゲ
ン原子又は炭素原子数1ないし4のアルキル基により置
換されていてもよい。
【0103】炭素原子数2ないし12のアルキレン基と
して定義されるG17は、典型的にはエチレン基、プロピ
レン基、2,2−ジメチルプロピレン基、テトラメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチ
レン基又はドデカメチレン基である。
【0104】炭素原子数4ないし12のアルケニレン基
として定義されるG17は、好ましくは2−ブテニレン
基、2−ペンテニレン基又は3−ヘキセニレン基であ
る。
【0105】炭素原子数6ないし12のアリーレン基と
して定義されるG17は、典型的にはo−、m−又はp−
フェニレン基、1,4−ナフチレン基又は4,4’−ジ
フェニレン基である。
【0106】炭素原子数2ないし12のアルカノイル基
として定義されるZ’は、典型的にはプロピオニル基、
ブチリル基、オクタノイル基、ドデカノイル基である
が、好ましくはアセチル基である。
【0107】炭素原子数2ないし10のアルキレン基、
炭素原子数6ないし15のアリーレン基又は炭素原子数
6ないし12のシクロアルキレン基として定義されるD
は、(b)で定義されたのと同じに定義される。
【0108】(e)同様に好ましい式VIIIの化合物:
【化18】 〔式中、nは1又は2を表し;そしてG18は次式:
【化19】 (式中、GとG11は(a)中と同じに定義され、Gは最
も好ましくは水素原子でありそしてG11は最も好ましく
は炭素原子数1ないし10のアルキル基又はシクロヘキ
シル基であり、G1 とG2 は水素原子又はメチル基を表
すか、又は一緒になって、基:=Oを表し;Eは、−O
−又は−NG13−を表し;Aは炭素原子数2ないし6の
アルキレン基又は−(CH2 3 −O−を表し;そして
xは0又は1の何れかである。)の基を表し;
【0109】G18は、水素原子、炭素原子数1ないし1
2のアルキル基、炭素原子数2ないし5のヒドロキシア
ルキル基又は炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基
を表し;G19はG18と同じであるか又は基:−NG21
22、−OG23、−NHCH2 OG23又は−N(CH2
232 を表し;G20は、n=1である場合は、G18
19と同じであり、そしてn=2である場合は、基:−
E−B−E−(式中、Bは炭素原子数2ないし8のアル
キレン基又は1又は2個の基:−N(G21)−により中
断されている炭素原子数2ないし8のアルキレン基を表
す。)を表し;
【0110】G21は、炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数1
ないし4のヒドロキシアルキル基、又は式Va:
【化20】 の基を表し;G22は、炭素原子数1ないし12のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数1
ないし4のヒドロキシアルキル基を表し;そしてG23
水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基又はフ
ェニル基を表し;又はG21とG22は、一緒になって、炭
素原子数4ないし5のアルキレン基又は炭素原子数4な
いし5のオキサアルキレン基、典型的には次式:
【化21】 又は次式:
【化22】 の基を表すか;又はG21は次式:
【化23】 の基を表す。〕。
【0111】炭素原子数1ないし12のアルキル基は、
典型的にはメチル基、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n
−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル
基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基又
はn−ドデシル基を表す。
【0112】炭素原子数1ないし4のヒドロキシアルキ
ル基は、典型的に2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロ
キシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒド
ロキシブチル基又は4−ヒドロキシブチル基である。
【0113】炭素原子数2ないし6のアルキレン基とし
て定義されるAは、典型的にはエチレン基、プロピレン
基、2,2−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基
又はヘキサメチレン基である。
【0114】炭素原子数4ないし5のアルキレン基又は
オキサアルキレン基として定義されるG21とG22一緒の
基は、典型的にはテトラメチレン基、ペンタメチレン基
又は3−オキサペンタメチレン基である。
【0115】この群のポリアルキルピペリジンのための
重要な例を、下式により示す:
【化24】
【化25】
【0116】(f)オリゴマー又はポリマー化合物であ
って、その構造繰り返し単位が式IIIのN置換2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン基を含有しているも
の、好ましくはそのような基を含むポリエステル、ポリ
エーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミノトリアジン、ポリアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリメタア
クリルアミドとそれらのコポリマー。
【0117】芳香族カルボン酸、芳香族カルバミン酸、
又はアルアリファチック又はアルアルキル部分のような
既述の芳香族化合物と置換基は、(4i+2)(iは整
数を表す。)のπ−電子を含む結合系を持つ環構造であ
る芳香族部分を含むことで特徴付けられる。芳香族部分
は好ましくは炭化水素基;典型的にはそれらはフェニル
基又はナフチル基である。従って、アルアリファチック
又はアルアルキル部分の典型的な例は、ベンジル基、メ
チルベンジル基、トリル基又はキシリル基である。典型
的な芳香族カルボン酸は、安息香酸並びにフタル酸のよ
うな2個以上のCOOH基を持つベンゼン環である。
【0118】更に特定化しないでアルキル基として定義
される基は好ましくはn−アルキル基である;例えば、
オクチル基(基C8 17)は好ましくはn−オクチル基
(基:[CH2 7 −CH3 )である。
【0119】本発明の成分中の組成Aとして好ましいの
は、式IV又はVIII(群aとb)の立体障害アミン誘導体
である。
【0120】通常、本発明の安定化された合成有機ポリ
マーは、安定化される合成有機ポリマーに関して、立体
障害アミン誘導体0.01ないし5重量%と金属原子に
結合したオキソ及び/又はヒドロキシル基を含む化合物
0.005ないし6重量%を含有する。両方の安定剤成
分の有利な範囲は、立体障害アミン誘導体0.0025
ないし2重量%、特に0.05ないし1重量%、及びオ
キソ及び/又はヒドロキシル基を含む化合物0.005
ないし3重量%例えば0.005ないし1重量%、特に
0.025ないし0.5重量%である。
【0121】立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエ
ーテル又はエステル、個々の化合物又はその化合物の混
合物であってよい。化合物の混合物の場合は、各々の場
合に、所与の量は使用される立体障害アミンの全量に相
当する。
【0122】ハイドロタルク石を単一酸化物又は水酸化
物に加えて使用する場合は、それは安定化されるポリマ
ーの0.005ないし3重量%、好ましくは0.2ない
し3重量%の量で有利に使用でき、かくして上述の金属
原子に結合したオキソ及び/又はヒドロキシル基を含有
する化合物の全量は約0.01ないし6重量%である。
【0123】本発明の組成物が、上述の成分に加えて下
記のような別の添加物を含有することができる:1.抗酸化剤 1.1.アルキル化モノフェノール類、 例えば、2,6
−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−
tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,
6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、
2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノ
ール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチル
フェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフ
ェノ−ル、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6
−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−
メチルフェノ−ル、2,4,6−トリシクロヘキシルフ
ェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキ
シメチルフェノール,2,6−ジノニル−4−メチルフ
ェノール、2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−ウ
ンデク−1′−イル)フェノール、2,4−ジメチル−
6−(1′−メチルヘプタデシル−1′−イル)フェノ
ール,2,4−ジメチル−6−(1′−メチル−トリデ
ク−1′−イル)−フェノールおよびそれらの混合物。
【0124】1.2.アルキルチオメチルフェノール
類、例えば2,4−ジオクチルチオメチル−6−ter
t−ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル
−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチ
ル−6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオ
メチル−4−ノニルフェノール。
【0125】1.3.ハイドロキノン類とアルキル化ハ
イドロキノン類、例えば、2,6−ジ−tert−ブチ
ル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−
ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−tert−アミル
ハイドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシ
ルオキシフェノール,2,6−ジ−tert−ブチル−
ハイドロキノン,2,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル、アジピ
ン酸ビス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)。
【0126】1.4.トコフェロール類、例えばα−ト
コフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロー
ル、δ−トコフェロール及びそれらの混合物(ビタミン
E)。
【0127】1.5.ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル類、例えば、2,2′−チオビス(6−tert
−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2′−チオビ
ス(4−オクチルフェノール)、4,4′−チオビス
(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、
4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチ
ルフェノール)、4,4′−チオ−ビス(3,6−ジ−
sec−アミルフェノール)、4,4′−ビス(2,6
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。
【0128】1.6.アルキリデンビスフェノール類、
例えば、2,2′−メチレンビス(6−tert−ブチ
ル−4−メチルフェノール)、2,2′−メチレンビス
(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、
2,2′−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチ
ルシクロヘキシル)フェノール]、2,2′−メチレン
ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、
2,2′−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェ
ノール)、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,
2′−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イ
ソブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス[6−
(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、
2,2′−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベン
ジル)−4−ノニルフェノール]、4,4′−メチレン
ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、
4,4′−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、
2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,
1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレング
リコールビス[3,3−ビス(3′−tert−ブチル
−4′−ヒドロキシフェニル)ブチラート]、ビス(3
−tert−ブチル−4ーヒドロキシ−5−メチルフェ
ニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3′−te
rt−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルベンジ
ル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テ
レフタラート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−
ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメル
カプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ペ
ンタン。
【0129】1.7.O- ,N- およびS- ベンジル化
合物、例えば、3,5,3′,5′−テトラ−tert
−ブチル−4,4′−ジヒドロキシジベンジルエーテ
ル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチル
ベンジル−メルカプトアセタート、トリス(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミ
ン、ジチオテレフタル酸ビス(4−tert−ブチル−
3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)、ビス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセ
テート。
【0130】1.8.ヒドロキシベンジル化マロン酸エ
ステル類、例えば、2,2−ビス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロン酸ジオク
タデシル、2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルベンジル)マロン酸ジオクタデシル、
2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)マロン酸=ジ−ドデシルメルカプト
エチル、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)マロン酸=ビス[4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニ
ル]。
【0131】1.9.ヒドロキシベンジル芳香族化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−
トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,
5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)フェノール。
【0132】1.10.トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビスオクチルメルカプト−6−(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,
3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6
−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチル
メルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリ
アジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−ト
リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌラー
ト、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−
ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌラ
ート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−
トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘ
キサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−ト
リス−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌラート。
【0133】1.11.ベンジルホスホン酸エステル
類、例えば、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジルホスホン酸ジメチル、3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエ
チル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸ジオクタデシル、5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホン酸
ジオクタデシル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカ
ルシウム塩。
【0134】1.12.アシルアミノフェノール類、
えば、ラウリン酸4−ヒドロキシアニリド、ステアリン
酸4−ヒドロキシアニリド、オクチル N−(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カル
バマート。
【0135】1.13.β−(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の下記
の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラー
ト、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジア
ミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,
6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0136】1.14.β−(5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の
以下の一価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、n−オクタ
ノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6
−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリ
トール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌラー
ト、N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)シュウ酸ジア
ミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノ
ール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプ
ロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,
6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0137】1.15.β−(3,5−ジシクロヘキシ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌラート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0138】1.16.3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価
アルコールとのエステル類、 アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、
1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート、N,N′−ビス(ヒ
ドロキシエチル)シュウ酸ジアミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0139】1.17.β−(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミ
ド類、例えばN,N′−ビス(3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサ
メチレンジアミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)
トリメチレンジアミン、N,N′−ビス(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)ヒドラジン。
【0140】1.18.アスコルビン酸(ビタミンC)
【0141】1.19.アミン系抗酸化剤、例えばN,
N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,
N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ビス−(1,4−ジメチルペンチル)−p−
フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3
−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,
N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジ
アミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレン
ジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレ
ンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−
フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)
−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1
−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレン
ジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−
フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイ
ル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフ
ェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソ
プロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフ
チルアミン、N−(4−tert−オクチルフェニル)
−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルア
ミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−
ジ−第三ブチル−オクチルジフェニルアミン、4−n−
ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノー
ル、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドテカノイ
ルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェ
ノール、ビス(4−メトキシフェニル)アミン、2,6
−ジ−tert−ブチル−4−ジメチルアミノメチルフ
ェノール、2,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,
4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’
−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタ
ン、1,2−ジ[(2−メチルフェニル)アミノ]エタ
ン、1,2−ジ(フェニルアミノ)プロパン、(o−ト
リル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチル
ブチル)フェニル]アミン、tert−オクチル化 N
−フェニル−1−ナフチルアミン、モノ−およびジアル
キル化tert−ブチル/tert−オクチルジフェニ
ルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフ
ェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシ
ルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化
イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合
物、モノ−及びジアルキル化tert−ブチルジフェニ
ルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチ
ル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、
モノ−及びジアルキル化tert−ブチル/tert−
オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキ
ル化tert−オクチルフェノチアジンの混合物、N−
アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフ
ェニル−1,4−ジアミノブト−2−エン、N,N−ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリド−4−イ
ル)ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸ビス(2,
2,2,6−テトラメチルピペリド−4−イル)、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オン、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール。
【0142】2.紫外線吸収剤と光安定剤 2.1.2−( 2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾール類、 例えば、2−( 2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2−( 3′,
5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2−( 5′−tert−ブチ
ル−2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、
2−( 2′−ヒドロキシ−5′−(1,1,3,3−テ
トラメチルブチル) フェニル) ベンゾトリアゾール、2
−( 3′,5′−ジ−tert−ブチル−2′−ヒドロ
キシフェニル) −5−クロロ−ベンゾトリアゾール類、
2−(3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−
5′−メチル−フェニル) −5−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、2−( 3′−sec−ブチル−5′−tert
−ブチル−2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾ
ール、2−( 2′−ヒドロキシ−4′−オクトキシ−フ
ェニル) ベンゾトリアゾール、2−( 3′,5′−ジ−
tert−アミル−2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾ
トリアゾール、2−( 3′,5′−ビス(α,α−ジメ
チルベンジル)−2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール、2−( 3′−tert−ブチル−2′−ヒ
ドロキシ−5′−(2−オクチルカルボニルエチル)フ
ェニル) −5−クロロ−ベンゾトリアゾールの混合物、
2−( 3′−tert−ブチル−5′−[2−(2−エ
チルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2′−ヒ
ドロキシフェニル) −5−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、2−( 3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ
−5′−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−( 3′−te
rt−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−メトキ
シカルボニルエチル)フェニル) ベンゾトリアゾール、
2−( 3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−
5′−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2−( 3′−tert−ブチ
ル−5′−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カル
ボニルエチル]−2′−ヒドロキシフェニル) ベンゾト
リアゾール、2−( 3′−ドデシル−2′−ヒドロキシ
−5′−メチルフェニル) ベンゾトリアゾールおよび2
−( 3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′
−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2,2′−メチレン−ビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾール−2−イル−フェノール]:ポリエ
チレングリコール300との2−[3′−tert−ブ
チル−5′−(2−メトキシカルボニルエチル)−2′
−ヒドロキシ−フェニル]−2H−ベンズトリアゾール
のエステル交換生成物;[R−CH2 CH2 −COO
(CH2 3 −]2 (式中、R=3′−tert−ブチ
ル−4′−ヒドロキシ−5′−2H−ベンゾトリアゾー
ル−2−イル−フェニル)。
【0143】2.2.2−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
類、例えば4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オ
クトキシ−、4−デシルオキシ−、4−ドデシルオキシ
−、4−ベンジルオキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメトキ
シ誘導体。
【0144】2.3.置換されたおよび非置換安息香酸
のエステル類、例えばサリチル酸4−tert−ブチル
フェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフ
ェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−te
rt−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイル
レゾルシノール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−
ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ−tert−ブチルフェ
ニル、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
安息香酸ヘキサデシル、3,5−ジ−tert−ブチル
−4−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2−メチル
−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル。
【0145】2.4.アクリレート類、、例えばα−シ
アノ−β, β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル、
α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリル酸イソオクチ
ルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂皮酸メチ
ルエステル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシ桂
皮酸ブチルエステル、α−カルボメトキシ−p −メトキ
シ桂皮酸メチルエステル、およびN−(β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル) −2−メチルインドリン。
【0146】2.5.ニッケル化合物、例えば2,2′
−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル) −フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1ま
たは1:2錯体であって、所望によりn−ブチルアミ
ン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシル
−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の;ニッケルジブチルジチオカルバマート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルホスホン
酸モノアルキルエステル、例えばメチルもしくはエチル
エステルのニッケル塩、2−ヒドロキシ−4−メチル−
フェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニ
ッケル錯体、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒド
ロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により
他の配位子を伴うもの。
【0147】2.6.立体障害性アミン、例えばセバシ
ン酸ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ル)、コハク酸ビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジル)、セバシン酸ビス(1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジル)、n−ブチル−3,5−ジ−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロン酸=ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)、
1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−
tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンとの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸
トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ
キス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)、1,1′−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−
ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキ
シ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロン酸
ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン、セバシン酸ビス(1−オクチルオキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)、
【0148】コハク酸ビス(1−オクチルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)、N,N′−ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
−ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−
ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2
−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−
トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミ
ノ)エタンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ
(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタ
メチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2
−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生
成物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−
テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]
デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジ
ン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジ
ン−2,5−ジオン、4−ヘキサデシルオキシ−と4−
ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジンの混合物、N,N’−ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミン
と4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,
3,5−トリアジンの縮合生成物、1,2−ビス(3−
アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロ
ロ−1,3,5−トリアジン並びに4−ブチルアミノ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの縮合生成
物(CAS Reg.No.[136504−96−
6]);
【0149】N−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)−n−ドデシルスクシンイミド、2−ウンデシル−
7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−
ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカン、7,
7,7,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1
−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ[4,
5]デカンとエピクロルヒドリンとの反応生成物、プロ
パンジオイッツ酸(4−メトキシフェニル)−メチレン
−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)エステル、N,N’−ビス−ホルミル−N,
N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)−ヘキサメチレンジアミン、ポリ−[メチルプ
ロピル−3−オキシ−4−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)]−シロキサン、マレイン酸−
α−オレフィン・コポリマーと2,2,6,6−テトラ
メチル−4−アミノピペリジン又は1,2,2,6,6
−ペンタメチル−4−アミノピペリジンの反応生成物。
【0150】2.7.シュウ酸ジアミド類、、例えば、
4,4′−ジ−オクチル−オキシオキサニリド、2,
2′−ジエトキシオキサニリド、2,2′−ジ−オクチ
ルオキシ−5,5′−ジ−tert−ブチルオキサニリ
ド、2,2′−ジ−ドデシルオキシ−5,5′−ジ−t
ert−ブチルオキサニリド、2−エトキシ−2′−エ
チルオキサニリド、N,N′−ビス(3−ジメチルアミ
ノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−tert
−ブチル−2′−エチルオキサニリドおよび該化合物と
2−エトキシ−2′−エチル−5,4′−ジ−tert
−ブチル−オキサニリドとの混合物、およびo−および
p−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびo
−およびp−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【0151】2.8.2−(2−ヒドロキシフェニル)
−1,3,5−トリアジン、例えば2,4,6−トリス
(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル) −
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル) −4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル) −4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロピルオキ
シ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオキ
シ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−
1,3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ
/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2
−ヒドロキシ−フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジ
メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2
−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオ
キシ−プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4
−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−
(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−
4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−
(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−
ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−ト
リス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒド
ロキシ−プロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリア
ジン、2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メ
トキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリア
ジン。
【0152】3. 金属不活性化剤、例えばN,N′−
ジフェニルシュウ酸ジアミド、N−サリチラル−N′−
サリチロイルヒドラジン、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)ヒドラジン、N,N′−ビス(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒ
ドラジン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−トリ
アゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジ
ド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシ
ン酸ビスフェニルヒドラジド、N,N′−ジアセチル−
アジピン酸ジヒドラジド、N,N′−ビス(サリチロイ
ル)−シュウ酸ジヒドラジド、N,N′−ビス(サリチ
ロイル)−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【0153】4. 亜リン酸エステル類およびホスホナ
イト類、例えば亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェ
ニル=アルキル、亜リン酸フェニル=ジアルキル、亜リ
ン酸トリス(ノニルフェニル)、亜リン酸トリラウリ
ル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリル=ペンタ
エリトリトール=ジホスフィット、亜リン酸トリス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)、ジイソデ
シル=ペンタエリトリトール=ジホスフィット、ビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)=ペンタエ
リトリトール=ジホスフィット、ビス(2,6−ジ−t
ert−ブチル−4−メチルフェニル)=ペンタエリト
リトール=ジホスフィット、ジ−イソデシルオキシペン
タエリスリトール=ジホスフィット、ビス(2,4−ジ
−tert−ブチル−6−メチルフェニル)=ペンタエ
リスリトール=ジホスフィット、ビス(2,4,6−ト
リス(tert−ブチル−6−メチルフェニル)=ペン
タエリスリトール=ジホスフィット、トリステアリル=
ソルビトール=トリホスフィット、テトラキス(2,4
−ジ−tert−ブチルフェニル)=4,4′−ビフェ
ニレン=ジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−
2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H
−ジベンズ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシ
ン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−ter
t−ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,g]−1,
3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−te
rt−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィッ
ト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチル
フェニル)エチルホスフィット。
【0154】5.ヒドロキシルアミン、例えばN,N−
ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒド
ロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N−
ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘキサ
デシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシルヒ
ドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシ
ルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタ
デシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンから誘導
したN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。1−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル ベンゾエート、セバシン酸ビス(1−ヒドロキシ−
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)、
【0155】6.ニトロン類、例えばN−ベンジル−α
−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロ
ン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリ
ル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−
トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデ
シルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニ
トロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロ
ン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N
−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オク
タデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化した獣脂
から誘導したN,N−ジアルキルヒドロキシルアミンか
ら誘導されたニトロン。
【0156】7.チオシナーギスト、例えば、ジラウリ
ル=チオジプロピオナート又はジステアリル=チオジプ
ロピオナート。
【0157】8. 過酸化物スカベンジャー、例えばβ
−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ス
テアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル;メル
カプトベンズイミダゾール、または2−メルカプトベン
ズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリト
ール=テトラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオ
ネート。
【0158】9.ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及
び/又はリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガ
ンの塩。
【0159】10. 塩基性補助安定剤、例えばメラミ
ン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリア
リルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、ア
ミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウ
ムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アン
チモン、またはピロカテコール酸錫。
【0160】11.核剤、例えば、タルクのような無機
化合物、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金
属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭
酸塩又は硫酸塩;モノ−又はポリカルボン酸のような有
機化合物とそれらの塩、例えば4−tert−ブチル安
息香酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸、コハク酸ナ
トリウム又は安息香酸;イオン性コポリマー(イオノマ
ー)のようなポリマー性化合物。
【0161】12.充填剤および強化剤、例えば炭酸カ
ルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス泡(球)(gla
ss bulb)、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸
バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラッ
クおよびグラファイト、木粉と他の中性物質の粉又は繊
維、合成繊維。
【0162】13.他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑
剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調節
剤、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。
【0163】14.ベンゾフラノン類とインドリノン
、例えば米国特許(US−A−)第4325863
号、米国特許(US−A−)第4338244号、米国
特許(US−A−)第5175312号、米国特許(U
S−A−)5216052号、米国特許(US−A−)
5252643号、西独特許公開公報(DE−A−)第
4316611号、西独特許公開公報(DE−A−)第
4316622号、西独特許公開公報(DE−A−)第
4316876号、欧州特許公開公報(EP−A−)第
0589839号又は欧州特許公開公報(EP−A−)
第0591102号に開示されているそれら、又は3−
[4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル]−5,7
−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−2−オン、
5,7−ジ−tert−ブチル−3−[4−(2−ステ
アロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾフラン−2
−オン、3,3′−ビス[5,7−ジ−tert−ブチ
ル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニル)
ベンゾフラン−2−オン]、5,7−ジ−tert−ブ
チル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2
−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)−5,7−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン
−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイル
オキシフェニル)−5,7−ジ−tert−ブチルベン
ゾフラン−2−オン。
【0164】多くの場合、本発明の合成有機ポリマーは
カルボン酸、特に炭素原子数8ないし22のカルボン酸
の塩(カルボン酸金属塩)を追加の安定剤として含有す
る;最も重要なものは炭素原子数8ないし18のカルボ
ン酸の塩である。所望により添加されるカルボン酸金属
塩は、主にAl、Ba、Ca、Mg、Sr又はZnの塩
である。好ましいのは、アルミニウム、カルシウム、マ
グネシウム又は亜鉛の塩、特に炭素原子数12ないし1
8のカルボン酸の塩である。最も好ましいのは、カルシ
ウム塩、例えばステアリン酸カルシウムである。
【0165】最も重要なのは、成分Aが上述の化合物N
o.3,5,6及び/又は7の1種であり、成分BがZ
nO、ハイドロタルク石又は両者の混合物であり、そし
て所望によりステアリン酸カルシウムが添加されている
本発明の組成物であり、且つ特に合成有機ポリマーがポ
リエチレンである組成物である。そのような安定剤組成
物の例は下記する:化合物No.7とZnOとステアリ
ン酸カルシウム、化合物No.7とハイドロタルク石、
又は化合物No.7とハイドロタルク石とZnO。
【0166】好ましいのは、合成有機ポリマーが成分A
とBに加えて、別の安定剤、充填剤、強化剤、顔料、染
料、可塑剤、溶媒、潤滑剤、流れ調節剤、蛍光増白剤、
核剤、静電防止剤又は難燃剤から選択された別の成分1
種以上を含有している。特に好ましいのは、上述のステ
アリン酸カルシウムのようなカルボン酸のアルカリ土類
金属塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩、及び紫外線吸収剤
である。
【0167】好ましい安定剤混合物の例を下記する(記
載された全ての%は、ポリマーの重量を基準にしてい
る。):
【表1】 a)ヒドロキシルアミンエーテルNo.7・・・0.25%、 ZnO ・・・0.20%、 ステアリン酸Ca塩 ・・・0.20%、 b)ヒドロキシルアミンエーテルNo.6・・・0.15%、 ZnO ・・・0.20%、 ステアリン酸Ca塩 ・・・0.20%、 c)ヒドロキシルアミンエーテルNo.7・・・0.15%、 ZnO ・・・0.20%、 ステアリン酸Ca塩 ・・・0.20%、 d)ヒドロキシルアミンエーテルNo.7・・・0.40%、 ZnO ・・・0.20%、 ステアリン酸Ca塩 ・・・0.20%、
【0168】所望により頻繁に添加される紫外線吸収剤
は、2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾ
ール類、2−ヒドロキシベンゾフェノン類、蓚酸ジアミ
ド類及び/又は2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,
3,5−トリアジン類である。好ましいのは、2−
(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類で
ある;そのような化合物の例を下記する:2−( 2′−
ヒドロキシ−5′−メチルフェニル) ベンゾトリアゾー
ル、2−( 3′,5′−ジ−tert−ブチル−2′−
ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、2−( 5′
−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニル) ベン
ゾトリアゾール、2−( 2′−ヒドロキシ−5′−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル) フェニル) ベ
ンゾトリアゾール、2−( 3′,5′−ジ−tert−
ブチル−2′−ヒドロキシフェニル) −5−クロロ−ベ
ンゾトリアゾール類、2−( 3′−tert−ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−メチル−フェニル) −5−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3′−sec−ブチ
ル−5′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−( 2′−ヒドロキシ−
4′−オクトキシ−フェニル)ベンゾトリアゾール、2
−( 3′,5′−ジ−tert−アミル−2′−ヒドロ
キシフェニル) ベンゾトリアゾール、2−( 3′,5′
−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2′−ヒドロキ
シフェニル) ベンゾトリアゾール、2−( 3′−ter
t−ブチル−2′−ヒドロキシ−5′−(2−オクチル
カルボニルエチル)フェニル) −5−クロロ−ベンゾト
リアゾールの混合物、2−( 3′−tert−ブチル−
5′−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニ
ルエチル]−2′−ヒドロキシフェニル) −5−クロロ
−ベンゾトリアゾール、2−( 3′−tert−ブチル
−2′−ヒドロキシ−5′−(2−メトキシカルボニル
エチル)フェニル) −5−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、2−( 3′−tert−ブチル−2′−ヒドロキシ
−5′−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)
ベンゾトリアゾール、2−( 3′−tert−ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−(2−オクチルオキシカルボ
ニルエチル)フェニル) ベンゾトリアゾール、2−(
3′−tert−ブチル−5′−[2−(2−エチルヘ
キシルオキシ)−カルボニルエチル]−2′−ヒドロキ
シフェニル) ベンゾトリアゾール、2−( 3′−ドデシ
ル−2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル) ベンゾ
トリアゾールおよび2−( 3′−tert−ブチル−
2′−ヒドロキシ−5′−(2−イソオクチルオキシカ
ルボニルエチル)フェニル) ベンゾトリアゾール、2,
2′−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イル−
フェノール]:ポリエチレングリコール300との2−
[3′−tert−ブチル−5′−(2−メトキシカル
ボニルエチル)−2′−ヒドロキシ−フェニル]−2H
−ベンズトリアゾールのエステル交換生成物;[R−C
2 CH2 −COO(CH2 3 −]2 (式中、R=
3′−tert−ブチル−4′−ヒドロキシ−5′−2
H−ベンゾトリアゾール−2−イル−フェニル)。
【0169】カルボン酸金属塩は、ポリマーの重量を基
準にして、0.05ないし2重量%、特に0.1ないし
1重量%の量で使用するのが有利である。
【0170】紫外線吸収剤は、安定化されるポリマーの
重量を基準にして、0.01ないし5重量%、特に0.
05ないし2重量%の量で使用するのが有利である。
【0171】本発明の組成物のためには、分子量又は平
均分子量(Mn) が300ないし10,000の範囲
内、特に1000ないし10,000の範囲内にあるそ
れらの立体障害アミンの添加が好ましい。これらの中
で、その分子量又は平均分子量が1500ないし10,
000の範囲内、例えば2000ないし7500の範囲
内にある立体障害アミンが特記されるべきである。
【0172】上述の本発明の安定化組成物の全ての成分
は既知化合物である;それらの多くは市販品である。
【0173】ポリマー中への安定剤の配合は、本発明の
安定剤及び、所望ならば、別の添加剤は、例えば工業で
常用の混合方法により、実施できる。配合は、成型の前
又は間に、例えば微粉末成分を混合することにより、又
はポリマーの溶融体又は溶液へ安定剤を添加することに
より、又は必要ならば溶媒をその次に蒸発する、ポリマ
ーへの溶解した又は分散した安定剤の適用により、実施
できる。該当するモノマーの重合前又は間の又は架橋前
に本発明の安定剤の添加も、ポリマー中へのそれらの配
合のために可能である。
【0174】本発明は、又、光、酸素及び/又は熱の有
害な影響に対して合成有機ポリマーを安定化する方法で
あって;立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテ
ル又はエステル、及び金属原子に結合したオキソ基及び
/又はヒドロキシル基を含む化合物を上記ポリマー中へ
配合することからなる方法、並びにこの安定剤系の相当
する使用に関する。
【0175】本発明の安定剤又はその混合物を、これら
の安定剤を、例えば、2.5ないし25重量%の濃度で
含有するマスターバッチの型式で安定化されるポリマー
に添加してもよい。
【0176】本発明の安定剤は、下記の可能な方法によ
り添加されると便利である: −エマルジョン又は分散液として(例えばラテックス又
はエマルジョンポリマーへ) −追加成分又はポリマー混合物の混合の間の乾燥混合物
として −加工装置(例えば押出機、内部混合機等)中への直接
添加により −溶液又は溶融体として。
【0177】下記のことが強調されるべきである:本発
明のポリオレフィン又はコポリマー組成物は、そのポリ
オレフィン又はコポリマー組成物がフィルムの形である
場合、化学線、酸素及び/又は熱に対してばかりでな
く、そのポリオレフィン又はオレフィンコポリマーフィ
ルムと接触する農薬の損傷作用に対しても改善された抵
抗性を示す。従って、本発明の別の主題は、農薬と接触
しそして光分解に対して安定化されているポリオレフィ
ン又はオレフィンコポリマーフィルムであって、そのポ
リオレフィン又はオレフィンコポリマーフィルムが立体
障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル又はエステ
ル、及び金属原子に結合しているオキソ及び/又はヒド
ロキシル基を含有する化合物を含有することを特徴とす
るポリオレフィン又はオレフィンコポリマーフィルムで
ある。
【0178】本発明に従って安定化されルポリオレフィ
ン又はオレフィンコポリマーフィルムは、好ましくは農
業に、特に温室に適用される。
【0179】本発明は、農薬、及び立体障害ヒドロキシ
ルアミン、又はそのエーテル又はエステル、及び金属原
子に結合しているオキソ及び/又はヒドロキシル基を含
有する化合物により安定化されたポリオレフィン又はオ
レフィンコポリマーフィルムを含有する組成物;光、酸
素及び/又は熱の有害な影響に対してポリオレフィン又
はオレフィンコポリマーフィルムを安定化する方法であ
って、立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル
又はエステル、及び金属原子に結合したオキソ基及び/
又はヒドロキシル基を含む化合物をそのポリマーフィル
ム中へ配合することからなる方法;及びこの安定剤系の
農業、特に温室における適用のための相当する使用に関
する。
【0180】より早い光分解に寄与するかも知れない農
薬は、頻繁に、ハロゲン原子及び/又は硫黄原子を含有
するそれらである。ハロゲンを含有する農薬は、通常、
フッ素、塩素又は臭素、特に塩素を含有する化合物であ
る。ポリオレフィン又はオレフィンコポリマーの光安定
性に対する損傷作用が、本発明により最も有効に予防さ
れ得る化合物群は、ペルメトリンとフェンバレラート型
のピレスロイド類、チオ尿素類、ジチオカーバマート、
チオシアナートとイソチオシアナート及びこれらの化合
物を発生する化合物、特に、ビニリデンジクロライドの
誘導体とアルキルジチオカルバミン酸の金属塩のような
塩素を含有するペルメトリン型の化合物とジチオカルバ
マートである。
【0181】又、本発明の主題は、立体障害ヒドロキシ
ルアミン、又はそのエーテル又はエステル、及び金属原
子に結合したオキソ及び/又はヒドロキシル基を含む化
合物からなる、農薬と接触しているポリオレフィン又は
オレフィンコポリマーフィルムのための安定剤組成物で
ある。
【0182】得られる安定化された組成物、特にポリオ
レフィン又はオレフィンコポリマー組成物は、常法によ
りフィルムに変形することができる。
【0183】従って、本発明は、農業適用、特に温室適
用のためのポリオレフィン又はオレフィンコポリマーフ
ィルムの安定化方法に関しており、このポリオレフィン
又はオレフィンコポリマーフィルムは光安定性と農薬抵
抗性が改善されており、そしてその方法は、立体障害ヒ
ドロキシルアミン、又はそのエーテル又はエステル、及
び金属原子に結合したオキソ及び/又はヒドロキシル基
を含む化合物をポリオレフィン又はオレフィンコポリマ
ー中へ配合することからなる。本発明の別の主題は、温
室であって、それは光安定性と農薬抵抗性が改善されて
おりそして立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエー
テル又はエステル、及び金属原子に結合したオキソ及び
/又はヒドロキシル基を含む化合物により安定化された
ポリオレフィン又はオレフィンコポリマーフィルムによ
り覆われている。
【0184】本発明の別の主題は、立体障害ヒドロキシ
ルアミン、又はそのエーテル又はエステル、及び金属原
子に結合したオキソ及び/又はヒドロキシル基を含む化
合物により安定化されたポリオレフィン又はオレフィン
コポリマーフィルムの、農薬が関連する農業適用、特に
温室適用のための使用;並びに金属原子に結合したオキ
ソ及び/又はヒドロキシル基を含む化合物と組み合わせ
した、立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル
又はエステルの、光分解と農薬による損傷に対する、農
薬に接触しているポリオレフィン又はオレフィンコポリ
マーフィルムの安定化のための使用である。
【0185】
【実施例】下記の実施例は、本発明の実施態様を更に説
明する。部は、特記のない限り、全て重量部である。下
記の立体障害アミン化合物(化合物A)を実施例に使用
する:
【化26】 LDPEは低密度ポリエチレンを意味する。
【0186】実施例1:ポリプロピレン繊維の光安定化 下記の表1に掲示した化合物を、亜リン酸トリス(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル) 1g、3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸モノエチルエステルのカルシウム塩 0.5g及び
ステアリン酸カルシウム 1gを、ポリプロピレン粉末
〔メルトインデックス=12g/10min(230℃,
2.16kgで測定)〕1000gと共に、ターボ・ミキ
サー中混合する。混合物を200−230℃で押し出し
てポリマー粒状物にし、次いで下記の条件で操作するパ
イロット装置〔レオナルド−スミラゴ(Leonard-Sumirag
o)(VA)イタリー〕を使用して、繊維に加工する。
【0187】
【表2】 押出温度し出し温度: 200−230℃ 頭部温度 : 235℃ 延伸比 : 1:3.5 番手(count) : フィラメント当り11dtex かくして得られたテープを、温度63℃のブラックパネ
ルを設置したウェザロメーター65WR中の白カード板
上に載せて、ASTM D2565−85に従って暴露
試験に処する。いろいろな暴光時間の後、得られる試料
の残留張力強度を定速張力計により測定する。次いで、
初期張力強度を半減するのに要する暴光時間T50を計算
する。
【0188】若干数の繊維を暴露の前に20分間にわた
り120℃で強制循環空気オーブン中で張り枠に張る。
これらの繊維の初期張力強度を半減するのに要する暴露
時間T’50を上述のようにして計算する。
【0189】得られた結果を下記の第1表に掲示する。
データの量は使用されるポリプロピレンの重量を基準に
している。安定剤AとBは、上述の成分AとBに相当す
る;安定剤Cは所望により添加される成分である。
【0190】
【表3】第1表: 張力強度が半減するまでの暴露時間 〔T50/h;T’50/h(張り枠に張った試料)〕 安定剤A B C T50 T’50 ────────────────────────────────── 化合物7)0.25% 無 無 1420 1130 化合物7)0.25% ZnO 0.2% ステアリン酸Ca 0.2% 1680 1520 ────────────────────────────────── 本発明に従って安定化された繊維は、優れた強力を持
つ。
【0191】実施例2:ポリエチレンフィルムの安定化 下記の第2表に示した添加剤をマスターバッチを介して
LDPEペレット〔(登録商標)リブレン(Rible
ne)FF29,ENICHEM(イタリー,ミラノ
市)供給,d=0.921g/cm3 ;MFI(190
℃/2.16kg)=0.60g/10min.)と共
に低速混合機中で混合する。マスターバッチは、予め、
LDPE粉と10重量%の立体障害ヒドロキシルアミン
エーテル(成分A)と適切濃度の成分B(=オキソ及び
/又はヒドロキシル基を含有する金属化合物)とC(こ
こでは、カルボン酸塩)を押し出すことにより製造し
た。
【0192】混合物を200℃で押し出す。厚み150
μmのフィルムを得る。
【0193】フィルムの若干数を農薬及び/又は酸と下
記の表に示した方法に従って処理した:
【表4】*2* :フィルムをWOM暴露前に20日間にわ
たり、水中の(登録商標)VAPAMの濃厚液(容積比
1:1)上に溶液に直接触れないで貯蔵する;* 2W* :フィルムを24時間の初期WOM暴露に処し、
次いで20日間にわたり水中の(登録商標)VAPAM
の濃厚液(容積比1:1)上に溶液に直接触れないで貯
蔵し、次いでWOM暴露に処する;* 3* :フィルムをWOM暴露前に24時間にわたり0.
1H2 SO3 水溶液中に浸漬する。 (登録商標)VAPAM(BASLINI SpA,T
reviglio/BG,イタリー)は、式:CH3
NH−CS−SNaのmetam−ナトリウム塩の、リ
ットル当たり382gの水溶液である。
【0194】上記の処理の後、得られたフィルム試料
を、温度63℃のブラックパネルを設置したウェザー−
O−メーター65WR中の白カード板上に載せて、暴露
試験に処する。分解過程を、試料中のカルボニル基の増
加をフーリエ変換赤外線分光光度計により測定すること
により追跡する。結果を下記の第2表に示す(不定単
位)。安定剤の量は、使用されるポリエチレンの重量を
基準にしている。安定剤AとBは、上述の成分AとBに
相当する;安定剤Cは所望により添加される成分であ
る。
【0195】
【表5】第2表: 暴露740時間後のカルボニル濃度(iCO)の増加 処理後のiCO 安定剤A B C 無 *2* *3* *2* ─────────────────────────────────── 化合物6)0.15% 無 無 0.46 化合物6)0.15% ZnO 0.2% Ca-s* 0.2% 0.12 化合物7)0.15% 無 無 0.50 化合物7)0.15% ZnO 0.2% Ca-s* 0.2% 0.28 ─────────────────────────────────── * :Ca-s は、ステアリン酸カルシウムである。
【0196】本発明の安定剤の組み合わせの添加は、ヒ
ドロキシルアミンエーテル単独の添加より遙かにより高
い安定化を与えることは、明瞭である。
【0197】実施例3:温室の安定化 第3表に示した化合物をマスターバッチを介してLDP
E(低密度ポリエチレン)ペレット〔(登録商標)リブ
レン(Riblene)FF29V,ENICHEM
(イタリー,ミラノ市)供給,d=0.921g/cm
3 ;MFI(190℃/2.16kg)=0.60g/
10min.)と共に低速混合機中で混合する。マスタ
ーバッチは、予め、LDPE粉と10重量%の立体障害
ヒドロキシルアミンエーテル(成分A)と適切濃度の成
分B(=オキソ及び/又はヒドロキシル基を含有する金
属化合物)とC(ここでは、カルボン酸塩)を押し出す
ことにより製造した。混合物を200℃で押し出し、厚
み150μmのフィルムを得る。
【0198】フィルムを、Pontecchio Ma
rconi(イタリー,ボローニャ)内の温室の南面屋
根上に暴露する。下記の農薬を温室内に適用する: (登録商標)VAPAM(BASLINI SpA,T
reviglio/BG,イタリー)、これは、式:C
3 −NH−CS−SNaのmetam−ナトリウム塩
の、リットル当たり382gの水溶液である; (登録商標)SESMETRIN(BIMEX Sp
A,Isola/VI,イタリー)、これは式:
【化27】 を持つペルメトリンの23.75%(%w/w)水溶液
である。
【0199】温室を、水10リットル中のVAPAM4
リットルの溶液で6か月毎に、そしてSESMETRI
N(水5リットル中に5g)で毎月処理する。
【0200】暴露の間、性能を試料中のカルボニル基濃
度の増加をフーリエ変換赤外線分光光度計により測定し
て周期的に評価する。カルボニル基の大増加は高分解を
示している。
【0201】結果を下記の第3表に示す。暴露はキロラ
ングレイ(kilolangley)(Klys.;単位面積当たりのエネル
ギー) 単位で測定し、100Klys.は1年間の暴露に相当す
る。記載した全ての濃度は、ポリマーの重量のパーセン
ト単位である。
【表6】第3表: 暴露後のカルボニル濃度(iCO)の増加 100Klysによる 安定剤A B* ** 暴露後のiCO ─────────────────────────────────── 化合物7)0.4% 無 無 0.060 化合物7)0.4% (0.2) (0.2) 0.038 ─────────────────────────────────── * 成分BはZnOである。 **成分Cはステアリン酸カルシウムである。
【0202】実施例4:ポリエチレンフィルムの安定化 第4表に示した化合物を、粉砕LDPE〔低密度ポリエ
チレン、(登録商標)リブレン(Riblene)FF
29,ENICHEM(イタリー,ミラノ市)供給,
0.921g/cm3 の密度そして0.60g/10m
in.のメルトフローインデックス(190℃/2.1
6kg)により特徴付けられる。)と共にターボ・ミキ
サー中で混合する。
【0203】混合物を200℃で押し出し、次いで17
0℃で3分間加圧成形して厚み150ミクロンのフィル
ムを得る。
【0204】フィルムを、20日間にわたり30℃で、
水と(登録商標)VAPAMの溶液(容積比1:1)の
蒸気に曝す。(登録商標)VAPAM(BASLINI
SpA,Treviglio/BG,イタリー)は、
式:CH3 −NH−CS−SNaのmetam−ナトリ
ウム塩の、リットル当たり382gの水溶液である。
【0205】次いで、フィルム試料を、温度63℃のブ
ラックパネルを設置したウェザー−O−メーター65W
R中の白カード板上に載せて、暴露試験に処する。分解
過程を、試料中のカルボニル基の増加をフーリエ変換赤
外線分光光度計により測定することにより追跡する。カ
ルボニル基の大増加は、高分解を示している。暴露50
0時間(h)後の結果を、下記の第4表に示す(不定単
位)。全ての濃度は、ポリマーの重量のパーセントで示
す。
【0206】
【表7】第4表: 暴露500時間後のカルボニル濃度(iCO)の増加 成分(%) 500時間 安定剤A B* ** 暴露後のiCO ───────────────────────────── 化合物7)0.15% 無 無 0.42 化合物7)0.15% 無 (0.5) 0.15 化合物7)0.15% (0.2) (0.5) 0.07 ───────────────────────────── 化合物6)0.15% 無 無 0.39 化合物6)0.15% (0.2) 無 0.11 化合物6)0.15% 無 (0.5) 0.08 化合物6)0.15% (0.2) (0.5) 0.04 ───────────────────────────── 化合物5)0.15% 無 無 0.37 化合物5)0.15% (0.2) (0.5) 0.04 ───────────────────────────── 化合物3)0.15% 無 無 0.38 化合物3)0.15% (0.2) 無 0.16 化合物3)0.15% (0.2) (0.5) 0.07 ───────────────────────────── B* は、ZnOである。 B**は、式:Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2Oのハイドロタルク石で ある。
【0207】金属の酸化物及び/又は水酸化物と所望に
よる他の成分を含有している、本発明に従って安定化さ
れたフィルムが優れていることは明瞭である。
【化24】
【化24】
【化25】
【化25】

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】合成有機ポリマー及び、光、酸素及び/又
    は熱の有害な影響に対する安定剤としての、 A)立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル又
    はエステル、及び B)金属原子に結合している少なくとも1個のオキソ及
    び/又はヒドロキシル基を含有する化合物の組み合わせ
    からなる組成物。
  2. 【請求項2】成分Bが周期系のIIa 又はIIb 又はIIIb族
    の金属原子を含有する無機化合物である請求項1記載の
    組成物。
  3. 【請求項3】成分Bが周期系のIIa 又はIIb 又はIIIb族
    の単一又は複合酸化物、水酸化物又は混合の酸化物/水
    酸化物、及びゼオライトとハイドロタルク石から選択さ
    れている請求項1記載の組成物。
  4. 【請求項4】成分Bが、ハイドロタルク石及び、周期系
    のIIa 又はIIb 又はIIIb族の単一酸化物又は水酸化物の
    混合物である請求項1記載の組成物。
  5. 【請求項5】成分Bが酸化亜鉛、水酸化亜鉛、オルト−
    又はメタ−水酸化アルミニウム、α−及びγ−Al2
    3 、MgO、Mg(OH)2 及び式:Al23 ・6M
    gO・CO2 ・12H2 O;Mg4,5 Al2 (OH)13
    ・CO3 ・3,5H2 O;4MgO・Al2 3 ・CO
    2 ・9H2 O;4MgO・Al2 3・CO2 ・6H2
    O;ZnO・3MgO・Al2 3 ・CO2 ・8−9H
    2 O;ZnO・3MgO・Al2 3 ・CO2 ・5−6
    2 O;Mg4,5 Al2 (OH)13・CO3 のハイドロ
    タルク石群から選択されている請求項3記載の組成物。
  6. 【請求項6】合成有機ポリマーがポリオレフィン又はオ
    レフィンコポリマーである請求項1記載の組成物。
  7. 【請求項7】成分Aが式III 又はIIIa: 【化1】 (式中、Gは水素原子又はメチル基を表し、 そしてG1 とG2 は水素原子又はメチル基を表すか又
    は、一緒になって、=Oを表す。)の基を少なくとも一
    つ含む環状立体障害ヒドロキシルアミンの誘導体である
    請求項1記載の組成物。
  8. 【請求項8】成分Aが式: 【化2】 〔式中、G、G1 とG2 は請求項7中と同じに定義さ
    れ、 G11は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル
    基、炭素原子数2ないし18のアルケニル基、炭素原子
    数3ないし18のアルキニル基、炭素原子数5ないし1
    2のシクロアルキル基、炭素原子数6ないし10のビシ
    クロアルキル基、炭素原子数5ないし8のシクロアルケ
    ニル基、フェニル基、ナフチル基、炭素原子数7ないし
    12のフェニルアルキル基;炭素原子数7ないし14
    の、アルキル基又はフェニル基により置換されたフェニ
    ル基又はフェニルアルキル基;又は式−C(=O)−
    D’(式中、D’は炭素原子数1ないし18のアルキル
    基、炭素原子数1ないし18のアルコキシ基;フェニル
    基;又はヒドロキシ基、炭素原子数1ないし8のアルキ
    ル基、炭素原子数1ないし8のアルコキシ基、アミノ
    基、又は炭素原子数1ないし8のアルキル基若しくはフ
    ェニル基により単−又は二置換されたアミノ基により置
    換されたフェニル基;を表す。)の基を表す。〕の基を
    含む化合物である請求項7記載の組成物。
  9. 【請求項9】成分Aが立体障害ヒドロキシルアミンのエ
    ーテルである請求項7記載の組成物。
  10. 【請求項10】G11が炭素原子数1ないし18のアルキ
    ル基、炭素原子数5ないし8のシクロアルキル基又は炭
    素原子数7ないし9のフェニルアルキル基である請求項
    8記載の組成物。
  11. 【請求項11】成分Aが化合物:1−シクロヘキシルオ
    キシ−4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テト
    ラメチルピペリジン、コハク酸ビス(1−シクロヘキシ
    ルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−
    4−イル)、アジピン酸ビス(1−シクロヘキシルオキ
    シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イ
    ル)、セバシン酸ビス(1−オクチルオキシ−2,2,
    6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)及び式: 【化3】 【化4】 の化合物から選択される請求項7記載の組成物。
  12. 【請求項12】合成有機ポリマーの重量に関して0.0
    1ないし5重量%の成分Aと0.005ないし6重量%
    の成分Bを含有する請求項1記載の組成物。
  13. 【請求項13】合成有機ポリマーの重量に関して、周期
    系のIIa 又はIIb 又はIIIb族の単一酸化物又は水酸化物
    0.005ないし3重量%に加えて、ハイドロタルク石
    0.005ないし3重量%を含有する請求項4記載の組
    成物。
  14. 【請求項14】成分AとBに加えて、別の安定剤、充填
    剤、強化剤、顔料、染料、可塑剤、溶媒、潤滑剤、流れ
    調節剤、蛍光増白剤、核剤、帯電防止剤又は防炎剤から
    選ばれる1種以上の別の成分を含有する請求項1記載の
    組成物。
  15. 【請求項15】成分AとBに加えて、カルボン酸のアル
    カリ土類金属塩、亜鉛塩及びアルミニウム塩及び紫外線
    吸収剤から選ばれる1種以上の別の成分を含有する請求
    項14記載の組成物。
  16. 【請求項16】合成有機ポリマーの重量に関して、0.
    05ないし2重量%のカルボン酸金属塩を含有する請求
    項15記載の組成物。
  17. 【請求項17】光、酸素及び/又は熱の有害な影響に対
    して合成有機ポリマーを安定化する方法であって;立体
    障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル又はエステ
    ル、及び金属原子に結合したオキソ基及び/又はヒドロ
    キシル基を含む化合物を上記ポリマー中へ配合すること
    からなる方法。
  18. 【請求項18】立体障害ヒドロキシルアミン、又はその
    エーテル又はそのエステルを、金属原子に結合したオキ
    ソ基及び/又はヒドロキシル基を含む化合物と組み合わ
    せて、光、酸素及び/又は熱の有害な影響に対する合成
    有機ポリマーの安定化のために使用する方法。
  19. 【請求項19】農薬と接触しているフィルムの形である
    請求項6記載のポリオレフィン又はオレフィンコポリマ
    ーの組成物。
  20. 【請求項20】農薬がハロゲン及び/又は硫黄原子を含
    む請求項19記載の組成物。
  21. 【請求項21】光、酸素及び/又は熱の有害な影響に対
    してポリオレフィン又はオレフィンコポリマーフィルム
    を安定化する方法であって;立体障害ヒドロキシルアミ
    ン、又はそのエーテル又はエステル、及び金属原子に結
    合したオキソ基及び/又はヒドロキシル基を含む化合物
    を上記ポリマーフィルム中へ配合することからなる方
    法。
  22. 【請求項22】光、酸素及び/又は熱の有害な影響に対
    して、立体障害ヒドロキシルアミン、又はそのエーテル
    又はエステル、及び金属原子に結合したオキソ基及び/
    又はヒドロキシル基を含む化合物を配合することにより
    安定化されたポリオレフィン又はオレフィンコポリマー
    フィルムを、農薬が関与する農業的適用のために使用す
    る方法。
  23. 【請求項23】温室用フィルムである請求項19記載の
    組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007217668A (ja) * 2006-01-14 2007-08-30 Bayer Materialscience Ag 水性分散液
JP2009114361A (ja) * 2007-11-07 2009-05-28 Adeka Corp 塗料組成物

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804622A (en) * 1996-03-22 1998-09-08 Ciba Specialty Chemicals Corporation Monomeric N-piperidinylmelamines as stabilizers for chlorine-containing polymers
ATE312874T1 (de) * 1996-03-22 2005-12-15 Wolfgang Wehner Stabilisatorkombination für chlorhaltige polymere
JP4361152B2 (ja) * 1999-01-18 2009-11-11 大塚化学株式会社 小動物防除性樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなる小動物防除性部材
FR2790642A1 (fr) * 1999-03-08 2000-09-15 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions pesticides et/ou regulatrices de croissance
EP1038905A3 (de) 1999-03-26 2001-01-31 Mitsubishi Polyester Film GmbH Transparente, UV-stabilisierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplast
DE10002153A1 (de) * 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Amorphe, weiße, schwerentflammbare, UV-stabile, thermoformbare Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10003211A1 (de) * 2000-01-26 2001-08-02 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Amorphe, strukturierte, gedeckt eingefärbte, UV-Licht absorbierende Folie, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7030196B2 (en) * 2000-05-19 2006-04-18 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for reducing the molecular weight of polypropylene
BR0110854B1 (pt) 2000-05-19 2017-10-24 Ciba Specialty Chemicals Holdings Inc Method for reducing the polypropylene molecular weight, propylene copolymers or polypropylene mixtures, as a compound
ATE321095T1 (de) * 2000-05-30 2006-04-15 Ciba Sc Holding Ag Molekulargewichtsmodifizierung von thermoplastischen polymeren
US20050197433A1 (en) * 2000-05-30 2005-09-08 Michael Roth Molecular weight modification of thermoplastic polymers
US6514626B1 (en) 2000-08-28 2003-02-04 Pechiney Emballage Flexible Europe Dienophile additives to polyvinylidene chloride copolymers
KR100448115B1 (ko) * 2000-11-30 2004-09-10 현대자동차주식회사 폴리아미드 수지 조성물
NL1017092C2 (nl) 2001-01-12 2002-07-15 Rockwool Lapinus Bv Spijkerflensdeken met kunststoffen laag.
EP1507826A4 (en) 2002-05-17 2007-11-07 Othera Pharmaceuticals Inc IMPROVING THE EVOLUTION OF CATARACTS AND OTHER OPHTHALMIC DISEASES
MY139230A (en) * 2002-10-17 2009-08-28 Ciba Holding Inc Flame retardant polymeric electrical parts
CN100352852C (zh) * 2002-10-17 2007-12-05 西巴特殊化学品控股有限公司 阻燃聚合物电气部件
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
WO2007115963A1 (en) * 2006-04-11 2007-10-18 Ciba Holding Inc. Electret materials
GB0708692D0 (en) * 2007-05-04 2007-06-13 Innovia Films Ltd Seelable, pealable film
US9822229B2 (en) * 2007-05-24 2017-11-21 Innovia Films Limited Low emissivity film
CN101801676B (zh) * 2007-07-18 2012-10-03 巴斯夫欧洲公司 激光敏感涂料制剂
WO2009010393A1 (en) * 2007-07-18 2009-01-22 Basf Se Coating compositions
GB0714418D0 (en) 2007-07-24 2007-09-05 Innovia Films Ltd UV barrier film
USD619477S1 (en) 2008-10-03 2010-07-13 Innovia Films Limited Outer wrapper for packaging of CDs/DVDs
EP2340276B1 (en) 2008-10-23 2020-11-25 DataLase Ltd Heat absorbing additives
EP2342295A1 (en) 2008-10-27 2011-07-13 DataLase Ltd Coating composition for marking substrates
CN103649390A (zh) 2011-06-03 2014-03-19 Vegro有限责任公司 具有改善的迁移特征和洗涤抗性的杀虫的聚乙烯纤维、纱线或纺织产品
CN109134928B (zh) * 2018-10-31 2020-05-19 天集化工助剂(沧州)有限公司 N-取代的三嗪受阻胺光稳定剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4590231A (en) * 1983-10-11 1986-05-20 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized against degradation using hydroxylamine derivatives
IT1209543B (it) * 1984-05-21 1989-08-30 Anic Spa Stabilizzazione di polimeri organici.
EP0290386B1 (de) * 1987-05-05 1992-06-10 Ciba-Geigy Ag Stabilisierung von organischen Polymeren gegen Lichtabbau
IT1215455B (it) * 1987-05-05 1990-02-14 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polietilene comprendente composti contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
US5300647A (en) * 1987-09-21 1994-04-05 Ciba-Geigy Corporation O-carbonyl N-hydroxy hindered amine stabilizers
US4831134A (en) * 1987-09-21 1989-05-16 Ciba-Geigy Corporation N-hydroxy hindered amine stabilizers
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
AU2557988A (en) * 1987-10-20 1989-05-23 Ferro Corporation Synthetic resin composition
US5096950A (en) * 1988-10-19 1992-03-17 Ciba-Geigy Corporation Polyolefin compositions stabilized with NOR-substituted hindered amines
US5004770A (en) * 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
DE69012616T2 (de) * 1989-03-21 1995-01-26 Ciba Geigy Ag Stabilisatoren mit N-hydroxy-substituierter, gehinderter Aminogruppe und ihre Herstellung durch Michael-Addition.
EP0389420B1 (en) * 1989-03-21 1994-09-21 Ciba-Geigy Ag Ethylenically unsaturated compounds containing 1-hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine moieties, and polymers, copolymers and stabilized compositions
US5021483A (en) * 1989-03-21 1991-06-04 Ciba-Geigy Corporation Hindered amine derivatives of S-triazine-tricarboxylic acid
EP0429731A1 (en) * 1989-12-01 1991-06-05 At Plastics Inc. Composition for use in films
IT1246170B (it) * 1990-07-24 1994-11-16 Ciba Geigy Spa Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici
JP2970773B2 (ja) * 1990-09-27 1999-11-02 チッソ株式会社 結晶性ポリプロピレン組成物
DE59108223D1 (de) * 1990-11-30 1996-10-31 Ciba Geigy Ag Stabilisierte chlorhaltige Polymere
US5283273A (en) * 1990-11-30 1994-02-01 Ciba-Geigy Corporation Stabilized chlorine-containing polymers
DE69219635T2 (de) * 1991-02-19 1997-10-23 Mitsubishi Chem Corp Landwirtschaftliche Folie
JP3064611B2 (ja) * 1991-12-24 2000-07-12 住友化学工業株式会社 農業用被覆フィルム
EP0570337B1 (de) * 1992-05-13 1998-03-18 Ciba SC Holding AG Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen
IT1269953B (it) * 1994-06-27 1997-04-16 Ciba Geigy Spa Films di poliolefine o copolimeri di olefine con migliorata stabilita' alla luce e resistenza agli insetticidi
FR2725451B1 (fr) * 1994-10-06 1998-04-17 Sandoz Sa Nouvelle composition stabilisante pour les matieres polymeres

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007217668A (ja) * 2006-01-14 2007-08-30 Bayer Materialscience Ag 水性分散液
JP2009114361A (ja) * 2007-11-07 2009-05-28 Adeka Corp 塗料組成物

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