ES2237017T3 - Agente de humectacion que contiene esteres de acidos dicarboxilicos sulfonados. - Google Patents

Agente de humectacion que contiene esteres de acidos dicarboxilicos sulfonados.

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Abstract

Solución que contiene una sal: a) de un éster mono o dialquílico de un ácido dicarboxílico sulfonado y un disolvente orgánico b) con un punto de ebullición superior a 250ºC a 1 bar.

Description

Agente de humectación que contiene ésteres de ácidos dicarboxílicos sulfonados.
La invención se refiere a una solución que contiene una sal a) de un éster mono o dialquílico de un ácido dicarboxílico sulfonado y un disolvente orgánico b) con un punto de ebullición superior a 250ºC a 1 bar.
Además, la invención se refiere al uso de la solución como agente de humectación, especialmente en dispersiones poliméricas acuosas.
Las dispersiones poliméricas acuosas se aplican, por ejemplo, como barniz o como adhesivo sobre los más diversos sustratos. Para una buena humectación del sustrato y para conseguir una superficie lo más lisa y libre de defectos posible, las dispersiones poliméricas contienen generalmente agentes de humectación ("wetting agents").
A partir de D. J. Calvert et al., European Adhesives & Sealsants; junio de 1966, páginas de 2 a 5, por ejemplo, se conocen los ésteres dialquílicos de ácidos succínicos sulfonados como agentes de humectación.
Con el uso de agentes de humectación, especialmente también de derivados de ácido succínico sulfonados, es desventajosa una notable formación de espuma. Ésta alcanza un grado crítico sobre todo en las instalaciones de recubrimiento habituales de la actualidad, de funcionamiento rápido e impide la formación de superficies libres de defectos.
El objetivo de la presente invención eran agentes de humectación que tienden lo menos posible a la formación de espuma.
De manera correspondiente, se encontró la solución definida anteriormente, su uso como agente de humectación, así como dispersiones poliméricas acuosas que contienen los agentes de humectación.
La solución según la invención contiene una sal de un éster mono o dialquílico de un ácido dicarboxílico sulfonado, en lo siguiente abreviada con a).
En el caso del ácido dicarboxílico, se trata preferiblemente de un ácido dicarboxílico con de 4 a 8 átomos de C, especialmente se trata de ácido succínico (HOOC-CH_{2}-CH_{2}-COOH). El ácido dicarboxílico está sulfonado, es decir, está sustituido mediante al menos uno, preferiblemente un grupo sulfonato.
Uno o ambos grupos de ácido carboxílico están esterificados con alcanoles, de modo que esté presente un éster mono o dialquílico. Los grupos alquilo contienen preferiblemente de 2 a 20, de manera especialmente preferida de 4 a 16, de manera muy especialmente preferida de 4 a 12 átomos de C.
Se prefieren ésteres dialquílicos.
Se prefieren especialmente los ésteres dialquílicos C_{4}-C_{12}, por ejemplo, ésteres de dioctilo o ésteres de di-2-etilhexilo.
Los cationes preferidos de la sal a) son cationes alcalinos o el catión amonio. Por tanto, en el caso de a) se trata especialmente de la sal alcalina o sal de amonio de un éster dialquílico del ácido succínico sulfonado.
Como compuesto especialmente preferido se cita:
di-(2-etilhexil)-sulfosuccinato de sodio o el correspondiente compuesto de potasio o amonio.
El disolvente orgánico b) es líquido a 21ºC y 1 bar y tiene un punto de ebullición superior a 250ºC a 1 bar. Por tanto, el disolvente b) es un compuesto no volátil según la Directiva Europea 96/13/CE (Diario Oficial de las Comunidades Europeas número L4 del 06.01.1996, páginas 8 a 13).
Preferiblemente, el disolvente b) es un tensioactivo, es decir, un compuesto que reduce la tensión superficial del agua. La reducción de la tensión superficial puede determinarse con los procedimientos conocidos, por ejemplo, mediante mediciones del ángulo de contacto. Preferiblemente, b) es alifático.
En el caso de b) se trata especialmente de un alcohol mono o polivalente, preferiblemente monovalente cuyos grupos hidroxilo están alcoxilados.
Se prefieren alcoholes de 10 - 20, especialmente de 12 a 15 átomos de C. Los grupos hidroxilo están alcoxilados como media con de 3 a 10 mol de grupos alcoxilo por mol de grupos hidroxilo. Se consideran especialmente grupos propoxilo o grupos etoxilo. Se prefieren especialmente los grupos etoxilo.
Además de a) y b), la solución puede tener otros componentes. Se consideran especialmente agua como agente de dilución o adyuvante de disolución.
Preferiblemente, a) es soluble en b) en condiciones normales (21ºC, 1 bar), de modo que la solubilidad es especialmente al menos de 20 partes en peso de a) en 100 partes en peso de b).
Las soluciones preferidas contienen de 50 a 500, de manera especialmente preferida de 100 a 400 y de manera muy especialmente preferida de 200 a 350 partes en peso de a), referido a 100 partes en peso de b).
En caso de utilizarse de manera conjunta agua, ésta se utiliza preferiblemente en cantidades de desde 1 hasta 300, de manera especialmente preferida desde 100 hasta 200 partes en peso, referido a 100 partes en peso de b).
La solución puede producirse de manera sencilla mediante mezclado de los componentes. Preferiblemente, en primer lugar se disuelve a) en b) y después, si se desea, se añade agua para diluir.
La solución es adecuada como agente de humectación. La solución es especialmente adecuada como agente de humectación para polímeros, preferiblemente para aquellos que se obtienen mediante polimerización radicálica.
Los polímeros se componen preferiblemente de al menos un 60% en peso de acrilatos de alquilo C_{1}-C_{18} o metacrilatos de alquilo, compuestos aromáticos de vinilo con hasta 20 átomos de C, ésteres de vinilo de ácido carboxílico C_{1}-C_{20}, nitrilos etilénicamente insaturados, halogenuros de vinilo, éteres de vinilo de 1 a 10 átomos de C que contienen alcoholes y sustancias monoméricas de carbono con de 2 a 8 átomos de C y 1 o 2 dobles enlaces o mezclas de estos monómeros.
Se prefieren polímeros que se componen de al menos un 60% en peso de acrilatos de alquilo C_{1}-C_{18} o metacrilatos de alquilo, compuestos aromáticos de vinilo con hasta 20 átomos de C o dienos alifáticos, conjugados con de 4 a 8 átomos de C o mezclas de estos monómeros.
Los polímeros se presentan preferiblemente en forma de una dispersión acuosa, como se obtienen, por ejemplo, mediante polimerización en emulsión de los monómeros.
La solución se utiliza como agente de humectación preferiblemente en cantidades de desde 0,1 hasta 10, de manera especialmente preferida de 0,2 a 5, de manera muy especialmente preferida de 0,2 a 3 partes en peso de solución por 100 partes en peso de polímero.
En el caso de las dispersiones poliméricas acuosas se añade fácilmente la solución según la invención a la dispersión y se agita.
La solución según la invención también puede utilizarse como emulsionante, por ejemplo, en la polimerización en emulsión.
Para ello, los monómeros se dispersan en agua con ayuda de la solución según la invención y a continuación se lleva a cabo la polimerización en emulsión de manera conocida. Las partes en peso de la solución según la invención se corresponden con las anteriormente dadas en el caso del uso como emulsionante.
En la aplicación de los polímeros o las dispersiones polímericas sobre los más diversos sustratos, por ejemplo, de plástico, metal, madera, papel, la solución actúa como agente de humectación y conduce a la formación de una superficie polímerica lisa y libre de defectos. Pueden obtenerse superficies muy buenas especialmente también en sustratos flexibles, como hojas de plástico o papel siliconado.
La solución no contiene ningún disolvente orgánico volátil con un punto de ebullición inferior a 250ºC (1 bar).
Los agentes de humectación utilizados hasta la fecha provocan frecuentemente una formación de espuma durante la aplicación sobre la superficie cuando se usan en dispersiones poliméricas acuosas. De esta manera, no podía obtenerse ninguna superficie uniforme especialmente con el uso de dispersiones poliméricas acuosas como adhesivo, por ejemplo, en el recubrimiento de etiquetas.
Con la solución según la invención no se observa, o apenas, una formación de espuma incluso en las instalaciones de recubrimiento de funcionamiento rápido (por ejemplo, para el recubrimiento de etiquetas).
Ejemplos I. Agente de humectación (B)
B1 (según la invención)
Solución de
71% en peso de di-(2-etilhexilo)sulfosuccinato de sodio (DOSS)
29% en peso de un alcohol C_{13} etoxilado con 5 moles de óxido de etileno (OE) como promedio (alcohol de OE)
(además B1 se diluyó con 45 partes en peso de agua, pero que no se incluyen para calcular la cantidad en peso del agente de humectación).
B2 (como comparación)
100% en peso de DOSS
(se disolvió en mezcla de agua/propilenglicol, pero que no se incluye para calcular la cantidad en peso del agente de humectación).
B3 (como comparación)
100% en peso de alcohol de OE
II. Métodos de ensayo y resultados
Los agentes de humectación se añadieron a una mezcla de adhesivos de contacto compuesta de 75 partes (referidas al sólido) de una dispersión comercial de adhesivos de contacto de acrilato (Acronal® V210, fabricante BASF AG, Ludwigshafen, Alemania) y 25 partes (referidas al sólido) de una dispersión acuosa de resina de colofonia (Tacolyn® 3179, fabricante Hercules BV, Middelburg, Holanda). (Cantidades en la tabla)
Después se ajustaron los adhesivos con agua a un tiempo de flujo de 19 segundos, medido en un viscosímetro DIN 4 según la norma DIN 53211.
Ensayo del comportamiento de humectación
Las mezclas de adhesivos se aplican sobre papel siliconado con una rasqueta en forma de caja con una altura de intersticio de 50 \mum. Tras un tiempo de espera de 10 s, se determina mediante estimación la superficie humectada como porcentaje de la superficie inicialmente recubierta con dispersión. El comportamiento de humectación es tanto mejor cuanto más grande sea la superficie humectada tras este periodo de tiempo. En la tabla se indica la superficie humectada en % como valor medio de una determinación en 5 veces.
Ensayo del comportamiento espumante
Aparato de ensayo:
Vaso de precipitados de 1000 ml (14,5 cm de altura, 10,5 cm de diámetro)
\quad
Agitador de cesta (5,5 cm de altura, 4,1 cm de diámetro) con 15 filas dotadas cada una de 20 orificios ordenados (3 mm de diámetro del orificio, 3 mm de distancia entre los orificios)
\quad
Rascador metálico cubierto de teflón
Volumen inicial:
500 ml
Manera de proceder:
Se llena el vaso de precipitados con 500 ml de dispersión. El agitador se cesta se sumerge en la dispersión de manera que las tres filas de orificios superiores del agitador se encuentren fuera de la dispersión. En el ángulo de aproximadamente 45 grados con respecto al agitador se fija un rascador metálico cubierto de teflón y el agitador gira a 500 revoluciones por minuto. Tras espacios de tiempo fijos se mide el ascenso del volumen de espuma en el vaso de precipitados. En la tabla se indica la altura de la espuma tras 120 minutos.
TABLA
Nº de experimento Agente de Cantidad* en % % de superficie Altura de la espuma
humectación en peso humectada
1 B1 0,8 60 750 ml
2 B2 0,57** 45 750 ml
3 B2 0,8 65 > 1000 ml ***
4 B3 0,8 25 - -
* referido a la cantidad de sólido del adhesivo
** se corresponde con la misma cantidad de DOSS que en el experimento nº 1
*** incluso tras 82 minutos
En especial, una comparación del experimento 1 con el 3 deja ver que, según la invención, puede reducirse la formación de espuma y que el efecto de humectación permanece igual con la misma cantidad de agente de humectación (a pesar de una cantidad significativamente más pequeña de DOSS).

Claims (11)

1. Solución que contiene una sal a) de un éster mono o dialquílico de un ácido dicarboxílico sulfonado y un disolvente orgánico b) con un punto de ebullición superior a 250ºC a 1 bar.
2. Solución según la reivindicación 1, en la que en el caso de a) se trata de un éster dialquílico.
3. Solución según la reivindicación 1 o 2, en la que en el caso de a) se trata de un éster dialquílico del ácido succínico sulfonado.
4. Solución según una de las reivindicaciones 1 a 3, en la que en el caso de a) se trata de una sal alcalina o una sal de amonio del éster dialquílico del ácido succínico sulfonado.
5. Solución según una de las reivindicaciones 1 a 4, en la que en el caso del disolvente b) se trata de un tensioactivo.
6. Solución según una de las reivindicaciones 1 a 5, en la que en el caso del disolvente b) se trata de alcoholes alcoxilados.
7. Solución según una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene de 50 a 500 partes en peso del compuesto a), referido a 100 partes en peso del disolvente b).
8. Uso de la solución según una de las reivindicaciones 1 a 7 como agente de humectación en dispersiones poliméricas acuosas.
9. Uso de la solución según una de las reivindicaciones 1 a 7 como emulsionante en la polimerización en emulsión.
10. Dispersiones poliméricas acuosas que contienen una solución según una de las reivindicaciones 1 a 7.
11. Uso de dispersiones poliméricas acuosas según la reivindicación 9 para recubrir hojas de plástico o papel siliconado.
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