ES2237176T3 - Composicion poliolefinica que tiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto. - Google Patents

Composicion poliolefinica que tiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto.

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ES2237176T3 ES99955861T ES99955861T ES2237176T3 ES 2237176 T3 ES2237176 T3 ES 2237176T3 ES 99955861 T ES99955861 T ES 99955861T ES 99955861 T ES99955861 T ES 99955861T ES 2237176 T3 ES2237176 T3 ES 2237176T3
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Giovanni Galetti
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Abstract

Una composición de poliolefina que comprende (porcentaje en peso) (A) de 40 a 60% de un polímero de propileno de amplia dis- tribución de peso molecular (componente A) que tiene un índice de polidispersidad entre 5 y 15 y el ratio de flujo en fusión de 80 a 200 g/10 min (de conformidad con ASTM-D 1238, condición L) y en donde el valor del índice de polidispersidad (I.P.) se deriva de la ecuación siguiente: I.P. = 54, 6 (separación de módulo)-1, 76 en donde la separación de módulo (MS) se define como MS = (frecuencia a G''=500 Pa)/(frecuencia a G" = 500 Pa) (B) de 40 a 60% de un caucho de polímero olefínico parcial- mente insoluble en xileno (componente B) que contiene por lo menos 65% en peso de etileno; siendo dicho componente B parcialmente insoluble en xileno a 25ºC y con un contenido de insolubles en xileno del 25-35%; oscilando la relación IVs/IVA entre la viscosidad intrínseca (IVS) de la porción soluble en xileno de la composición poliolefínica a temperatura ambiente y la viscosidad intrínseca (IVA) del componente (A) entre 2 y 2, 5, midiéndose ambos valores de viscosidad intrínseca en tetrahidronaftaleno a 135ºC.

Description

Composición poliolefínica que tiene un alto equilibrio de rigidez y resistencia al impacto.
El presente invento se refiere a una composición poliolefínica termoplástica elastomérica. En particular el presente invento se refiere a composiciones que contienen un polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular.
Debido a sus propiedades mecánicas y físicas, las composiciones poliméricas del presente invento encuentran aplicación sobre todo en el campo de la automoción (por ejemplo, parachoques y tiras laterales).
Una composición de poliolefina de esta índole tiene un buen equilibrio de propiedades mecánicas, en particular equilibrio mejorado de módulo flexural y resistencia al impacto IZOD aún a bajas temperaturas (por ejemplo a -30ºC).
En adición a las propiedades anteriores la composición del presente invento está dotada con propiedades ópticas satisfactorias. Como lo requiere el mercado las composiciones presenta bajos valores de brillo.
Una ventaja adicional, que presenta la composición del presente invento, es que tiene un bajo valor de coeficiente de expansión térmica lineal (CLTE). Esta propiedad imparte una mayor estabilidad dimensional a los artículos producidos con la composición poliolefínica del presente invento.
Por consiguiente un objeto del presente invento es una composición poliolefínica que comprende (porciento en peso):
(A)
de 40 a 60%, de preferencia 40 a 55%, de un polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular (componente A) que tiene un índice de polidispersidad entre 5 y 15 y ratio de flujo en fusión entre 80 y 200 g/10 min. (de conformidad con ASTM-D- 1238, condición L), y
(B)
de 40 a 60%, de preferencia 45 a 60%, de un caucho de polímero olefínico (componente (B) que contiene por lo menos 65% en peso de etileno; siendo dicho componente B parcialmente insoluble en xileno a 25ºC y que tiene un contenido insoluble en xileno del 25%;
estando comprendida la relación IV_{S}/IV_{A} entre la viscosidad intrínseca (IV_{S}) de la porción soluble en xileno de la composición poliolefínica a temperatura ambiente y estando comprendida la viscosidad intrínseca (IV_{A}) del componente (A) entre 2 y 2,5, de preferencia entre 2,1 y 2,4, midiéndose ambos valores de viscosidad intrínseca en tetrahidronaftaleno a 135ºC.
El método para medir el contenido soluble en xileno y el índice de polidispersidad se describen a continuación. La temperatura ambiente significa una temperatura de alrededor de 25ºC en la presente solicitud.
La composición de poliolefina del presente invento puede contener además un relleno mineral. Cuando está presente se encuentra contenido en una cantidad de 0,5 a 3 partes en peso con respecto a la suma de componentes (A) y (B).
La composición del presente invento tiene, típicamente, un caudal de flujo en fusión de 5 a 20 g/10 min. En adición, típicamente, tiene un módulo flexural de 650 a 1000 MPa, de preferencia entre 700 y 1000 MPa. De preferencia el coeficiente de expansión térmica lineal es de hasta 8ºC^{-1} x 10^{-5}, más preferentemente entre 5 y 8 resilencia IZOD con entalla a -30ºC es típicamente de 15 KJ/m^{2}, más preferentemente a partir de 18 KJ/m^{2}. Típicamente valores de brillo son inferiores al 50%. Los métodos para la medición de dichas propiedades se describen a continuación.
El componente (A) es un homopolímero de propileno cristalino o un copolímero de propileno con etileno o una alfa-olefina C_{4}-C_{10} o una mezcla respectiva. El comonómero preferido es etileno. El contenido de comonómero oscila de preferencia entre 0,5 y 1,5% en peso, más preferentemente entre 0,5 y 1% en peso.
Un contenido insoluble en xileno a 25ºC del componente (A) es típicamente superior al 90%, de preferencia igual o superior al 94%.
De preferencia el componente (A) tiene un caudal de flujo en fusión entre 80 y 150 g/10 min.
El componente (A) tiene, aproximadamente, una distribución de peso molecular M_{w}/M_{n} (M_{w} = peso molecular medio ponderal y M_{n} = peso molecular de número medio, medido tanto por cromatografía de permeación de gel) de 8 a 30, más preferentemente entre 8,5 y 25.
El caucho de polímero olefínico del componente (B) utilizado en composición poliolefínica del presente invento puede ser una poli(etilen-co-C_{3}-C_{10} alfa-olefina) o poli(etileno-co-propilen-co-C_{4}-C_{10} alfa olefina) que tienen un contenido de etileno preferentemente entre 65 y 80% en peso. Este último contiene de 0,5 a 10% en peso de una alfa-olefina C_{4}-C_{10} en peso. El caucho de polímero olefínico puede contener además, opcionalmente, un dieno, cuyo contenido se encuentra, de preferencia, entre 1 y 10% en peso, más preferentemente entre 1 y 5% en peso.
El caucho de polímero olefínico del componente (B) es parcialmente soluble en xileno a temperatura ambiente. El contenido insoluble en xileno está de preferencia entre 27-33% en peso.
Las alfa-olefinas C_{3}-C_{10} útiles en la preparación del componente (B) descritas antes incluyen propileno, a-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno y 1-octeno. Se prefiere, particularmente propileno y 1-buteno.
El relleno mineral, cuando está presente, se elige, de preferencia, entre talco, carbonato cálcico, sílice, arcillas convencionales, wollastonita, tierra de diatomeas, óxido de titanio y zeolitas. De preferencia el relleno mineral es talco.
En adición a los rellenos minerales antes expuestos la composición de poliolefina del presente invento puede contener además, aditivos convencionales, por ejemplo, estabilizadores, pigmentos, otros rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo negro de humo y perlas y fibras de vidrio. La composición de poliolefina del presente invento puede prepararse por medio de una mezcla física o mezcla química.
De preferencia la composición del presente invento se prepara directamente en la polimerización con procesos de polimerización secuenciales en una serie de reactores basados en el empleo de catalizador de Ziegler-Natta estereo específicos particulares, produciendo mediante polimerización una mezcla del componente (a) y componente (B). A continuación el relleno mineral se adiciona, opcionalmente, mediante mezcla, o en la sección de pelletización final de la planta de polimerización industrial.
El procedimiento de polimerización se lleva a cabo en por lo menos tres etapas consecutivas, en presencia de catalizadores Ziegler-Natta estereoespecíficos particulares, soportado sobre un haluro de magnesio en forma activa. En particular el polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular del componente (A) descrito antes puede prepararse mediante polimerización secuencial en por lo menos dos etapas y el caucho de polímero olefínico en la(s) otra(s) etapa(s).
Alternativamente, la composición poliolefínica del presente invento puede mezclarse físicamente o combinarse con cualquier aparato de mezcla convencional, tal como una extrusora o una mezcladora Banbury, mezclando los componentes (A) y (B) y opcionalmente los otros componentes. Los componentes (B) y (A) se mezclan en estado fundido o ablandado.
Como se ha indicado previamente la etapa de polimerización puede llevarse a cabo en por lo menos tres etapas secuenciales, en donde los componentes (A) y (B) se preparan en etapas subsiguientes separadas, operando en cada etapa en presencia del polímero formado y el catalizador utilizado en la etapa inmediatamente precedente. El catalizador se adiciona solo en la primera etapa, sin embargo, su actividad es tal que sea todavía activa para todas las etapas subsiguientes. El orden en el que se preparan los componentes (A) y (B) no es crítico. Sin embargo, se prefiere producir el componente (B) después de producir el componente (A).
El catalizador utilizado para la preparación del componente (A) se caracteriza, de preferencia, porque es apto para producir polímeros de propileno con una fracción insoluble en xileno a 25ºC superior o igual al 90% en peso, de preferencia superior o igual al 94%. Además tiene una sensibilidad a los reguladores de peso molecular suficiente altos para producir homopolímeros de propileno con un ratio de flujo en fusión en la gama de 1 a 20 g/10 min y superior a 200 g/10 min.
Métodos para la preparación de polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular del componente (A) del presente invento se describen en la patente Europea 573 862.
El catalizador citado antes se utiliza en todas las etapas del proceso de polimerización del presente invento para producir directamente la suma de componentes (A) y (B).
Los catalizadores que tienen las características antes citadas son bien conocidas en la literatura de patentes; son particularmente ventajosos los catalizadores descritos en la patente estadounidense 4.399.054 y patentes europeas 45977 y 395083.
El procedimiento de polimerización puede llevarse a cabo en continuo o por partidas, de conformidad con técnicas conocidas y operando en fase líquida, en presencia o ausencia de diluente inerte, o en fase gaseosa o en fase de líquido-gas mixta. Es preferible operar en fase gaseosa.
El tiempo de reacción y temperatura no son críticos; sin embargo, la temperatura oscila, típicamente, entre 20 y 100ºC.
De preferencia la temperatura de reacción se encuentra, generalmente, entre 40 y 65ºC para la polimerización del componente (B).
La regulación del peso molecular se lleva a cabo utilizando reguladores conocidos tal como hidrógeno.
Un componente esencial de los catalizadores Ziegler-Natta se utiliza en el proceso de polimerización del presente invento es un componente catalítico sólido que comprende un compuesto de titanio que tiene por lo menos un enlace titanio-halógeno, y un compuesto donador de electrones, ambos soportados sobre un haluro de magnesio en forma activa.
Otro componente esencial (co-catalizador) es un compuesto de organoaluminio, tal como un compuesto de alquil aluminio. Se adiciona opcionalmente un donador externo.
Los componentes catalíticos sólidos utilizados en dichos catalizadores comprenden, como donadores de electrones (donadores internos) compuestos elegidos del grupo constituido por éteres, cetona, lactonas, compuestos conteniendo átomos de N, P y/o S, y ésteres de ácidos mono- y dicarboxílicos. Compuestos particularmente apropiados donadores de electrones son ésteres de ácido ftálico, tal como diisobutil, dioctil, difenil y bencilbutil ftalato.
Otros donadores de electrones particularmente apropiados son 1,3-diéteres de fórmula
1
en donde R^{I} y R^{II} son iguales o diferentes y son radicales de alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{3}-C_{18} o arilo C_{7}-C_{18}; R^{III} y R^{IV} son iguales o diferentes y son radicales de alquilo C_{1}-C_{4}; o son los 1,3-diéteres en donde el átomo de carbono en posición 2 pertenece a una estructura cíclica o policíclica formada por hasta 5, 6 o 7 átomos de carbono y conteniendo dos o tres insaturaciones.
Éteres de este tipo se describen en las patentes Europeas publicadas 361 493 y 728 769.
Ejemplos representativos de dichos diéteres son como sigue: 2-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isoamil-1,3-dimetoxi-propano y 9,9-bis-(metoximetil)fluoreno.
La preparación de los componentes catalíticos antes citados se lleva a cabo de conformidad con varios métodos. Por ejemplo un aducto de MgCl_{2}-nROH (en particular en forma de partículas esféricas) en donde n es generalmente de 1 a 3 y ROH es etanol, butanol o isobutanol, se hace reaccionar con un exceso de TiCl_{4} conteniendo el compuesto donador de electrones. La temperatura de reacción se encuentra, generalmente, entre 80 y 120ºC. El sólido se aísla luego y se hace reaccionar una vez más con TiCl_{4} en presencia o ausencia del compuesto donador de electrones, después de lo cual se separa y lava con partes alicuotas de un hidrocarburo hasta que han desaparecido todos los iones de cloro. En el componente catalítico sólido el compuesto de titanio, expresado como Ti, está generalmente presente en una cantidad de 0,5 a 10% en peso. La cantidad de compuesto donador de electrones que queda fijada sobre el componente catalítico sólido generalmente es de 5 a 20% en moles con respecto al dihaluro de magnesio. Los compuestos de titanio, que pueden utilizarse para la preparación del componente catalítico sólido son los haluros y los halogen alcoholatos de titanio. El compuesto preferido es tetracloruro de titanio.
Las reacciones descritas antes resultan en la formación de un haluro de magnesio en forma activa. En la literatura se conocen otras reacciones, que causan la formación de haluro de magnesio en forma activa a partir de compuestos de magnesio distintos de haluros, tal como carboxilatos de magnesio.
Los compuestos de Al-alquilo utilizados como co-catalizadores comprenden los Al-trialquilos, tal como Al-trietilo, Al-triisobutilo, Al-tri-n-butilo y compuestos de Al-alquilo lineales o cíclicos conteniendo dos o más átomos de Al enlazados entre sí por medio de átomos de O o N, o grupos SO_{4} o SO_{3}.
El compuesto Al-alquilo se utiliza, generalmente, en una cantidad tal que la relación Al/Ti esté entre 1 y 1000.
Los compuestos donadores de electrones que pueden utilizarse como donadores externos incluyen ésteres de ácido aromático tal como alquil benzoatos y en particular compuestos de silicio conteniendo, por lo menos un enlace Si-OR, en donde R es un radical hidrocarbúrico. Ejemplos útiles de compuestos de silicio son (ter-butil)_{2}Si(OCH_{3})_{2}, (ciclohexil)(metil)Si(OCH_{3})_{2} y (ciclopentilo)_{2}Si(OCH_{3})_{2}.
Pueden utilizarse también, ventajosamente, 1,3-diéteres que tienen las fórmulas antes descritas.
En caso que el donador interno sea uno de estos diéteres pueden omitirse los donadores externos.
Los catalizadores pueden precontactarse con pequeñas cantidades de olefinas (prepolimerización), mejorando así tanto la prestación de los catalizadores como la morfología de los polímeros. La prepolimerización se lleva a cabo manteniendo los catalizadores en suspensión en un disolvente hidrocarbúrico (hexano o heptano, por ejemplo) y polimerizando a una temperatura entre el ambiente y 60ºC durante un tiempo suficiente para producir cantidades de polímero entre 0,5 y 3 veces el peso del componente catalítico sólido. Puede llevarse a cabo también en propileno líquido, a las condiciones de temperatura antes indicadas, produciendo cantidades de polímero que pueden alcanzar hasta 1000 g por g de componente catalítico.
Como se ha indicado antes la composición poliolefínica del presente invento puede obtenerse también mediante mezcla. La mezcla se lleva a cabo utilizando técnicas conocidas a partir de pellas o polvos o partículas de los polímeros obtenidos del proceso de polimerización, que de preferencia se pre-mezclan con el relleno mineral en el estado sólido (con una mezcladora Banbury, Henshel o Lodige, por ejemplo) y luego se extruye.
Como se ha indicado antes la composición polimérica del presente invento es apropiada para preparar artículos, por ejemplo parachoques y otras partes de vehículos, tal como tiras laterales. De aquí que la composición polimérica se somete a las técnicas convencionales utilizadas para la preparación de dichos artículos.
Los métodos analíticos siguientes se utilizan para caracterizar el polímero de propileno del componente (A), copolímero de caucho del componente (B) y la composición obtenida de estos.
Ratio de flujo en fusión: determinado de conformidad con ASTM-D-1238, condición L.
Viscosidad intrínseca [\eta]: determinada en tetrahidronaftaleno a 135ºC.
Etileno: determinado de conformidad con espectroscopia de I.R.
Soluble e insoluble en xileno: se disulven 2,5 g de polímero en 250 ml de xileno a 135ºC bajo agitación. Después de 20 minutos se deja enfriar la solución hasta 25ºC, todavía bajo agitación, y luego se deja sedimentar durante 30 minutos. Se filtra el precipitado con papel de filtro, se evapora la solución en flujo de nitrógeno, y se seca el residuo bajo vacío a 80ºC hasta que se alcanza peso constante. Así se calcula el porcentaje en peso de polímero soluble e insoluble en xileno a temperatura ambiente (25ºC).
Indice de polidispersidad (I.P.): medición de la distribución de peso molecular en el polímero. Para determinar el valor I.P, se determina la separación de módulo en el valor de pérdida de módulo, por ejemplo, 500 Pa, a una temperatura de 200ºC utilizando un modelo de reómetro de placas paralelas RMS-800 comercializado por Rheometrics (USA), operando a una frecuencia de oscilación que aumenta de 0,01 rad/segundo a 100 rad/segundo. A partir del valor de la separación de módulo puede derivarse el valor I.P. utilizando la ecuación siguiente:
I.P. = 54 (separación de módulo)^{-1.76}
en donde la separación de módulo (MS) se define como:
MS = (frecuencia a G' = 500 Pa)/(frecuencia a G'' = 500 Pa)
en donde G' es el módulo de almacenamiento y G'' es el módulo de pérdida.
Módulo flexural: determinado de conformidad con ASTM-D 790.
CLTE: este método se basa en los métodos ASTM D 696 y E831-86. Antes de la medición CLTE la muestra se acondiciona en el aparato TMA (análisis termomecánico) a 120ºC durante 10 minutos con el fin de borrar el esfuerzo inducido en la muestra (3,5 mm de espesor y 10 mm de largo) mediante moldeo por inyección. Después se mide la curva de dilatación en la gama de temperatura de 0 a 130ºC a un ratio de exploración de 3ºC/min bajo la sonda, cuya carga es 1 mN (sonda plana de 3,66 mm de diámetro).
La medición CLTE se lleva a cabo de forma longitudinal con respecto a la línea de inyección del polímero.
Se determina CLTE como alfa = \DeltaL/(Lº\Delta) en la gama de temperatura de 23-80ºC.
\DeltaL: variación de longitud en la gama de temperatura de 23 a 80ºC.
\DeltaT: 80 - 23 = 57ºC
Lº: longitud de muestra inicial.
Prueba de impacto IZOD con entalla a -30ºC: determinado de conformidad con ASTM-D 256/A.
Brillo: determinado de conformidad con ASTM-D 2457.
Los ejemplos que siguen se ofrecen para ilustrar sin que impliquen limitación del presente invento.
Ejemplos 1-2
Ejemplos comparativos 1C-2C
Preparación del componente catalítico sólido
Se preparan los aductos de MgCl_{2}/alcohol en forma esférica siguiendo el método descrito en el ejemplo 2 de la USP nº 4.399.054 pero operando a 3.000 RPM en lugar de 10.000 RPM.
El aducto se desalcohola parcialmente mediante calentamiento a temperatura en aumento de 30 a 180ºC operando en corriente de nitrógeno.
En un matraz de 1 litro, equipado con un condensador y agitador mecánico se introduce, bajo corriente de nitrógeno, 625 de TiCl_{4}. A 0ºC mientras se agita se adicionan 25 g de aducto parcialmente desalcoholado. Luego se calienta hasta 100ºC en 1 hora; cuando la temperatura alcanza 40ºC se adiciona diisobutilftalato (DIBF) en relación molar Mg/DIBF=8.
La temperatura se mantiene a 100ºC durante 2 horas. Luego se deja decantar y a continuación se separa por sifonación el líquido caliente. Se adicionan 550 ml de TiCl_{4} y se calienta hasta 120ºC durante 1 hora. Por último se deja sedimentar y se separa por sifonación el líquido mientras está caliente; se lava el sólido residual 6 veces con partes alicuotas de 200 ml de hexano anhidro a 60ºC y 3 veces a temperatura ambiente. Luego se seca el sólido bajo vacío.
Polimerización
La polimerización se lleva a cabo en continuo en una serie de reactores equipados con dispositivos para transferir el producto de un reactor al que está inmediatamente a continuación.
En la fase gaseosa se analiza continuamente hidrogen propano y monómeros y se calienta para mantener constante las concentraciones deseadas.
En la prueba de polimerización se pone en contacto una mezcla de un activador de trietilaluminio (TEAL) y diciclopentildimetoxisilano (DCPMS) como el componente donador de electrones con el componente catalítico sólido, de modo que la relación ponderal TEAL/Cat sea 5, en un reactor a 30ºC durante unos 9 minutos. El TEAL y el compuesto donador de electrones se encuentran en cantidades tales que la relación ponderal TEAL/DCPMS es 15.
Luego se transfiere el catalizador a un reactor conteniendo un exceso de propileno líquido y prepolimeriza durante 33 minutos a 25ºC.
Luego se transfiere el prepolímero al primer reactor en fase gaseosa en donde tiene lugar la homopolimerización del propileno para obtener homopolímeros de propileno con bajo MFR. El producto así obtenido se transfiere luego al segundo reactor, en donde se homopolimeriza propileno para obtener homopolímeros con alto MFR. Por último se transfiere el producto del segundo reactor al tercer reactor, en donde se copolimeriza etileno con propileno para obtener el componente (B).
Las condiciones de polimerización utilizadas en cada reactor se exponen en la Tabla I y las propiedades de los productos así obtenidos se exponen en la tabla II.
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(Tabla pasa a página siguiente)
2
TABLA II
3

Claims (9)

1. Una composición de poliolefina que comprende (porcentaje en peso)
(A)
de 40 a 60% de un polímero de propileno de amplia distribución de peso molecular (componente A) que tiene un índice de polidispersidad entre 5 y 15 y el ratio de flujo en fusión de 80 a 200 g/10 min (de conformidad con ASTM-D 1238, condición L) y en donde el valor del índice de polidispersidad (I.P.) se deriva de la ecuación siguiente:
I.P. = 54,6 (separación de módulo)^{-1,76}
en donde la separación de módulo (MS) se define como
MS = (frecuencia a G'=500 Pa)/(frecuencia a G'' = 500 Pa)
(B)
de 40 a 60% de un caucho de polímero olefínico parcialmente insoluble en xileno (componente B) que contiene por lo menos 65% en peso de etileno; siendo dicho componente B parcialmente insoluble en xileno a 25ºC y con un contenido de insolubles en xileno del 25-35%;
oscilando la relación IV_{S}/IV_{A} entre la viscosidad intrínseca (IV_{S}) de la porción soluble en xileno de la composición poliolefínica a temperatura ambiente y la viscosidad intrínseca (IV_{A}) del componente (A) entre 2 y 2,5, midiéndose ambos valores de viscosidad intrínseca en tetrahidronaftaleno a 135ºC.
2. La composición poliolefínica de lar reivindicación 1 que contiene además de 0,5 a 3 partes en peso con respecto a la suma de componentes (A) y (B) de rellenos minerales.
3. La composición poliolefínica de la reivindicación 2 que tiene un radio de flujo en fusión entre 5 y 20 g/10 min, de conformidad con ASTM-D 1238, condición L.
4. La composición poliolefínica de la reivindicación 2, en donde el componente (A) tiene un ratio de flujo en fusión entre 80 y 150 g/10 min.
5. La composición poliolefínica de la reivindicación 2, en donde el componente (B) es un poli(etilen-copropileno).
6. La composición poliolefínica de la reivindicación 1, en donde la relación IV_{S}/IV_{A} es de 2,1 a 2,4.
7. Un procedimiento para la preparación de la composición poliolefínica de la reivindicación 1, en donde los monómeros se polimerizan en presencia de catalizadores Ziegler-Natta estereoespecíficos en donde un componente esencial es un componente catalítico sólido que comprende un compuesto de titanio que tiene por lo menos un enlace titanio-halógeno, y un compuesto donador de electrones, ambos soportados sobre haluro de magnesio activo en forma activa en por lo menos tres etapa secuenciales, en donde los componentes (A) y (B) se preparan en etapas subsiguientes separadas, operando en cada etapa en presencia del polímero formado y el catalizador utilizado en la etapa inmediatamente precedente.
8. Artículos producidos con la composición poliolefínica de la reivindicación 1.
9. Parachoques producidos con la composición poliolefínica de la reivindicación 1.
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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2349297C (en) * 1999-09-14 2008-11-18 Baselltech Usa Inc. Impact-resistant polyolefin compositions
EP1517954B1 (en) * 2002-06-26 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Impact-resistant polyolefin compositions
MXPA04012699A (es) * 2002-06-26 2005-03-23 Basell Poliolefine Spa Composiciones de poliolefina resistentes a impactos.
TW200505985A (en) * 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
EP1680468B1 (en) * 2003-11-06 2011-08-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition
ATE377047T1 (de) * 2004-04-27 2007-11-15 Basell Poliolefine Srl Polyolefin-masterbatch und für den spritzguss geeignete zusammensetzung
RU2371458C2 (ru) * 2004-05-21 2009-10-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Ударопрочные полиолефиновые композиции
US20050261434A1 (en) * 2004-05-24 2005-11-24 Piraye Yaras Thermoplastic elastomeric blends having enhanced surface appearance
EP1600480A1 (en) * 2004-05-27 2005-11-30 Borealis Technology OY Novel propylene polymer compositions
KR101256036B1 (ko) * 2004-06-08 2013-04-19 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 강성, 충격 강도 및 파단점 신율의 높은 균형 및 낮은 열수축율을 갖는 폴리올레핀 조성물
WO2006055650A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-26 Dow Global Technologies Inc. Elastomeric compositions with improved resistance to necking for high speed sheet extrusion applications
KR20080041647A (ko) * 2005-08-08 2008-05-13 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리프로필렌 수지의 핵형성 방법
BRPI0714250B1 (pt) * 2006-08-04 2018-04-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Processo em fase gasosa para preparar copolímeros heterofásicos de propileno
EP1932648A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-18 Sika Technology AG Structural reinforcement material, insert, and reinforced cavity comprising same
WO2009050045A2 (en) * 2007-10-15 2009-04-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of high fluidity propylene polymers
ATE457323T1 (de) * 2007-12-18 2010-02-15 Borealis Tech Oy Heterophasisches polypropylen mit hoher schlagfestigkeit
US8378028B2 (en) * 2008-02-29 2013-02-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polyolefin compositions
EP2283072B2 (en) 2008-04-24 2018-07-18 Borealis AG Process for producing high purity heterophasic propylene copolymers
CN102159608B (zh) * 2008-09-22 2014-05-21 三井化学株式会社 丙烯系嵌段共聚物、包含该共聚物的组合物及由它们得到的成型体
ATE555138T1 (de) * 2009-02-04 2012-05-15 Borealis Ag POLYPROPYLENZUSAMMENSETZUNG MIT HOHER STEIFIGKEIT UND STOßFESTIGKEIT
KR101678243B1 (ko) 2009-03-31 2016-11-21 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
EP2275485B1 (en) * 2009-06-22 2011-06-08 Borealis AG Heterophasic polypropylene copolymer composition
US8178623B2 (en) 2010-06-10 2012-05-15 Dow Global Technologies Llc High stiffness high impact propylene impact copolymers field of the invention
MX344748B (es) 2013-06-19 2017-01-05 Borealis Ag Polipropileno con amplia distribucion de peso molecular.
EP3371255B1 (en) * 2015-11-05 2019-07-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heterophasic propylene copolymers
TW201811976A (zh) 2016-08-08 2018-04-01 美商堤康那責任有限公司 用於散熱器之導熱聚合物組合物
JP6831218B2 (ja) * 2016-11-15 2021-02-17 サンアロマー株式会社 マスターバッチ組成物およびこれを含むポリプロピレン樹脂組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH582477A5 (es) * 1969-03-12 1976-12-15 Ciba Geigy Ag
CA1331239C (en) * 1989-08-23 1994-08-02 Lewis R. Leonard Thermoplastic olefin polymer and method of preparing same
DE69320135T2 (de) 1992-10-15 1998-12-10 Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo Polypropylen Zusammensetzungen
JPH06228345A (ja) 1992-12-08 1994-08-16 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレン系樹脂組成物成形品の表面処理方法及び塗装方法
JP2849574B2 (ja) 1995-06-27 1999-01-20 三井化学株式会社 自動車バンパー用樹脂組成物及びそれから得られた自動車バンパー

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Publication number Publication date
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