ES2240133T3 - Cuerpos moldeados de celulosa coloreada. - Google Patents
Cuerpos moldeados de celulosa coloreada.Info
- Publication number
- ES2240133T3 ES2240133T3 ES00951090T ES00951090T ES2240133T3 ES 2240133 T3 ES2240133 T3 ES 2240133T3 ES 00951090 T ES00951090 T ES 00951090T ES 00951090 T ES00951090 T ES 00951090T ES 2240133 T3 ES2240133 T3 ES 2240133T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- oxide
- dye
- tinted
- molded body
- heavy metals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/04—Pigments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Coloring (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Cuerpo moldeado celulósico tintado, caracterizado por el hecho de que contiene un colorante sobre la base de óxido de titanio o espinela (MgAl2O4), con el titanio estando parcialmente reemplazado por uno o varios metales pesados y el magnesio, respectivamente, estando parcial o completamente reemplazado por uno o varios metales pesados y con el colorante reduciendo la temperatura de aumento de una solución de celulosa en un óxido de amino terciario en 10ºC como máximo, en particular en 5ºC como máximo, según la prueba de estabilidad térmica descrita anteriormente.
Description
Cuerpos moldeados de celulosa coloreada.
La presente invención se refiere a nuevos cuerpos
moldeados celulósicos teñidos y a un procedimiento para producir
dichos cuerpos moldeados.
Para los propósitos de la presente descripción y
de las reivindicaciones de la patente, el término "cuerpo
moldeado" es para indicar en particular fibras y películas. Si, a
continuación, se mencionan "fibras" se entienden mediante las
mismas, fibras, películas y otros cuerpos moldeados.
Hoy en día, las fibras sintéticas tales como
poliamida y poliéster, así como fibras de viscosa, se tiñen en masa
de manera rutinaria. Solamente pigmentos que se ponen en el mercado
la mayoría en forma de marcas granuladas o productos farináceos se
usan para tintado de hilatura.
Generalmente, los pigmentos se dispersan en la
fusión o masa de polímero. Para tintado de hilatura viscoso, las
preparaciones del pigmento se miden en porciones o en la línea de
viscosa principal.
Entre otras cosas, las ventajas del tintado de
hilatura son las siguientes:
- -
- Se pueden obtener grandes lotes que tienen el mismo matiz de color;
- -
- El tinte presenta una gran firmeza cuando se moja;
- -
- Se omite el proceso de tintado convencional, produciendo ahorro de energía y de materiales en crudo (productos químicos, agua) y una menor polución por parte del agua gastada;
- -
- No hay pérdida de tinte;
- -
- No se produce el problema de empalme durante el tintado (rayado);
- -
- Se consigue una distribución homogénea del tinte en la fibra, y así una penetración uniforme del tinte;
- -
- Son factibles rápidos cambios en los matices del color durante la dosificación del hilado.
Como alternativa al proceso viscoso, se han
descrito una pluralidad de procesos en los últimos años, en los
cuales la celulosa, sin la formación de un derivado, se disuelve en
un solvente orgánico, en una combinación de solvente orgánico y una
sal orgánica, o en soluciones salinas acuosas. Las fibras de
celulosa hechas a partir de estas soluciones han recibido el nombre
genérico de Lyocell de BISFA ("The International Bureau for the
Standardisation of man made Fibres"). Como Lyocell, BISFA define
una fibra de celulosa obtenida mediante un proceso de hilatura a
partir de un solvente orgánico. Mediante "solvente orgánico",
BISFA entiende una mezcla de un producto químico orgánico y
agua.
Un proceso conocido para producir fibras Lyocell
es el llamado proceso amino-óxido. Mediante la evaporación de agua
sobrante, se forma una solución de celulosa en este proceso a partir
de una suspensión de celulosa en un óxido de amino terciario acuoso,
preferiblemente
N-metilmorfolina-N-óxido (NMMO),
cuya solución de celulosa se extrude mediante una tobera de
hilatura. Los filamentos formados se conducen en un baño de
precipitación a través de un hueco de aire y se lavan y se secan.
Este proceso se describe por ejemplo en la patente
US-4.246.221.
Debido a las ventajas básicas del tintado de
hilatura, también se ha hecho el intento de desarrollar procesos de
tintado de hilatura para fibras Lyocell. Al hacer esto, se ha
mostrado que la realización de tintado de hilatura en el proceso
amino-óxido produce varios problemas.
Por ejemplo, se pueden producir acumulaciones de
pigmentos, tintes y aditivos (por ejemplo, a partir de preparaciones
de pigmentos) debido al reciclado en el proceso amino-óxido. Debido
a la inestabilidad térmica de las soluciones
celulosa-amino-óxido, también hay una selección muy
limitada de colorantes. Además, los problemas de hilatura provocados
por las partículas de pigmento aglomeradas se han de tener en
cuenta.
El modelo de utilidad austríaco
AT-GM-002 207 U1 describe que los
colorantes adecuados para el tintado de hilatura de fibras Lyocell
han de ser insolubles en la solución de celulosa en más del 95% en
masa, basado en un colorante usado originalmente y/o en un precursor
colorante, respectivamente, y que los colorantes que contienen metal
no se han de añadir a la suspensión antes de la producción de la
solución, pero se pueden añadir absolutamente a la solución de
hilatura si se proporciona una insolubilidad suficiente.
En la tabla 1 del documento AT-GM
002 207 U1 se cita el colorante Sandorin Blue 2 GLS20 como pigmento
insoluble. Ese colorante contiene el metal pesado cobre.
Las encuestas realizadas por los inventores de la
presente invención han mostrado que, debido a la disminución de la
estabilidad térmica de la solución de celulosa, estos pigmentos no
inadecuados para usarse en el óxido de amino, a pesar de que su
insolubilidad es suficiente en sí misma. Sin embargo, hay demanda
para poder usar colorantes seleccionados a partir del gran rango de
colorantes que contienen metal pesado para el tintado de hilatura en
el proceso amino-óxido.
Los pigmentos inorgánicos clásicos en los rangos
de amarillo y naranja que son ecológicamente cuestionables son
sulfuro de cadmio y cromato de plomo. Otros pigmentos son
ecológicamente seguros, tales como, por ejemplo, óxidos de hierro
naturales y sintéticos, que se usan mucho en rangos de color de
amarillo/rojo/marrón a negro. Sin embargo, es conocido que el hierro
reduce drásticamente la estabilidad térmica de las soluciones de
celulosa-amino-óxido.
Es conocido cómo usar dióxido de titanio para
fibras de celulosa. Sin embargo, con fibras de celulosa, el dióxido
de titanio no se usa como colorante (pigmento blanco), sino para
apelmazar, es decir, para la reducción del brillo, en contraste, por
ejemplo, con su punto para pinturas y barnices en la industria de la
pintura. Este uso del dióxido de titanio en el proceso amino-óxido
se describe en la patente
WO-A-96/27638.
En la patente
WO-A-98/58015 se describe el uso de
dióxido de titanio y antimonpentóxido a partir de pigmento en el
óxido de amino descrito.
El objetivo de la presente invención es
proporcionar cuerpos moldeados celulósicos tintados, en particular
de los rangos de color de amarillo, naranja y marrón, que se puedan
producir mediante tintado de hilatura con colorantes que contienen
metales pesados, según con el proceso amino-óxido.
Según la invención, ese objetivo se consigue
usando un colorante para el tintado de hilatura, sobre la base de
óxido de titanio o Espinela (MgAl_{2}O_{4}), con el titanio
parcialmente reemplazado por uno o varios metales pesados y el
magnesio, respectivamente, reemplazado parcial o completamente por
uno o varios metales pesados, según la prueba de estabilidad térmica
descrita posteriormente, reduce la temperatura de elevación del
material de moldeo o masa de hilatura, respectivamente, es decir, de
la solución de celulosa en el óxido amino terciario, en 10ºC como
máximo, en particular 5ºC como máximo. Se ha mostrado que incluso se
pueden usar colorantes que contienen metales pesados en el proceso
amino-óxido, si satisfacen ese criterio.
Los cuerpos moldeados celulósicos de la invención
contienen el colorante que contiene metal pesado preferentemente
entre el 0,20 y el 10% en masa, en particular entre el 2,0 y el 5,0%
en masa, basado en la celulosa.
La invención se basa en el sorprendente
descubrimiento de que ciertos pigmentos colorados inorgánicos del
grupo llamado "pigmentos coloreados inorgánicos complejos", que
contienen metales pesados, no deterioran la estabilidad térmica de
la solución de amino-óxido-celulosa, siendo así
adecuados para su uso en el proceso amino-óxido.
En particular, el problema descrito anteriormente
de amarilleado se puede resolver mediante estos colorantes.
Debido a la técnica anterior, de hecho uno tuvo
que empezar a partir del hecho de que todos los metales pesados
cuyos iones presentan dos o más grados de oxidación afectan
negativamente a la estabilidad térmica del sistema en el proceso
amino-óxido. Como ese efecto sobre la estabilidad térmica es
catalítico, y la catálisis -tal como se conoce- puede provocarse por
concentraciones muy pequeñas de un agente catalítico activo, la
utilidad de una clase de sustancias que contienen metales pesados
como colorante para tintado de hilatura en el proceso amino-óxido
fue totalmente inesperada.
Según H. EndriB, "Aktuelle anorganische
Bunt-Pigmente" (Curt R. Vincentz Verlag,
Hannover, 1997), los pigmentos coloreados inorgánicos complejos
están divididos en dos grupos:
Los de óxidos de titanio con el titanio
parcialmente reemplazado por metales pesados;
Los que implican numerosos compuestos de la
composición básica
A-B_{2}-O_{4}. Muchos de estos
pigmentos, tales como los del tipo
A-Fe_{2}-O_{4}, por ejemplo, no
son adecuados para el proceso amino-óxido.
Sin embargo, sorprendentemente, se ha mostrado
que los pigmentos sobre la base de espinela (MgAl_{2}O_{4}) en
el que el Mg se ha reemplazado parcial o incluso completamente por
metales pesados cromofóricos son adecuados para el proceso
amino-óxido. Aquí y generalmente en conexión con la presente
invención, el término "espinela" indica la espinela mineral
caracterizada por la fórmula química MgAl_{2}O_{4}.
De una manera adecuada, el metal o metales
pesados se seleccionan entre el grupo que consiste en níquel, cromo,
manganeso, antimonio y cobalto, y preferiblemente están presentes en
la forma oxídica.
Preferiblemente, los óxidos de titanio dopados
con óxidos de metales pesados se llaman pigmentos de rutilo. Con los
pigmentos de rutilo, la malla de rutilo del dióxido de titanio
absorbe óxido de níquel (II) u óxido de cromo (III) u óxido de
manganeso (II) como componente cromofórico, así como, por ejemplo,
óxido de antimonio (V) u óxido de niobio (V) para el propósito de
ajuste de valencia, de manera que se alcanza una valencia media de
cuatro, tal como con el titanio (F. Hund, "Angew. Chemie" 74,
23 (1962)).
Las realizaciones preferidas de los cuerpos
moldeados celulósicos tintados de la invención se caracterizan de
esta manera por el hecho de que contiene un colorante sobre la base
de óxido de titanio, estando el óxido de titanio parcialmente
reemplazado por óxido de níquel (II), óxido de cromo (III) u óxido
de manganeso (II) y por óxido de antimonio (V).
En otra realización preferida, los cuerpos
moldeados celulósicos contienen un colorante sobre la base de la
espinela (MgAl_{2}O_{4}), estando el magnesio parcial o
completamente reemplazado por cobalto.
Cuando se incorpora en la malla huésped, los
óxidos de metal pierden sus características químicas, físicas y
fisiológicas originales. El amarillo de
níquel-titanio es un pigmento de citrina. El color
amarillo del cromo-titanio varía de ocre ligero a
medio, según la temperatura de quemado y el tamaño de partícula. Más
información sobre los pigmentos usados según la invención los
proporciona H. EndriB, "Aktuelle anorganische
Bunt-Pigmente" (ver anteriormente).
A continuación, se dan ejemplos de pigmentos
adecuados de tipo que incluyen sus índices de color. Estos pigmentos
se producen, por ejemplo, por parte de BASF Aktiengesellschaft
Ludwigshafen, Alemania, bajo los nombres comerciales citados a
continuación:
| Índice de Color | Dopaje del dióxido | Nombre comercial |
| Pigmento | de titanio | BASF |
| CI Pigmento | Níquel/antimonio | Sicotan Gelb K |
| Amarillo 53/77788 | 1011 | |
| CI Pigmento | Cromo/antimonio | Sicotan Gelb K |
| Amarillo 24/77310 | 2001 FG | |
| CI Pigmento | Cromo/antimonio | Sicotan Gelb K |
| Amarillo 24/77310 | 2011 | |
| CI Pigmento | Cromo/antimonio | Sicotan Gelb K |
| Amarillo 24/77310 | 2107 | |
| CI Pigmento | Cromo/antimonio | Sicotan Gelb K |
| Amarillo 24/77310 | 2112 | |
| CI Pigmento | Cromo/antimonio | Sicotan Braun K |
| Amarillo 164/77899 | 2711 |
En lugar de grandes contenidos de metal pesado,
los pigmentos citados son toxicológicamente inocuos. El
cromo/níquel/manganeso/antimonio son biológicamente inactivos en el
pigmento. De esta manera, los pigmentos son admisibles para su uso
en envases de productos alimenticios.
El cuerpo moldeado celulósico tintado de la
invención es preferiblemente una fibra o una película y se produce
preferiblemente según un proceso amino-óxido.
La invención también se refiere a un
procedimiento para producir los cuerpos moldeados celulósicos
tintados de la invención, en el que una solución de celulosa en un
óxido de amino terciario acuoso se forma mediante una herramienta de
moldeado, en particular una tobera de hilatura, y se conduce a un
baño de precipitación a través de un hueco de aire para precipitar
la celulosa disuelta, con lo cual se añade un colorante a la
solución de celulosa y/o a un precursor de la solución de celulosa,
y se caracteriza por el hecho de que se añade un colorante que
contiene metal pesado, sobre la base de óxido de titanio o espinela
(MgAl_{2}O_{4}), con el titanio estando parcialmente reemplazado
por uno o varios metales pesados y el magnesio, respectivamente,
estando parcial o completamente reemplazado por uno o varios metales
pesados, el cual, según la prueba de estabilidad térmica descrita
posteriormente, reduce el aumento de la temperatura de la solución
de celulosa en el óxido de amino terciario en 10ºC como máximo, en
particular en 5ºC como máximo.
La invención también se refiere al uso de
colorante que contiene metal pesado como colorante para cuerpos
moldeados celulósicos, cuyo colorante, sobre la base de óxido de
titanio o espinela (MgAl_{2}O_{4}), con el titanio estando
parcialmente reemplazado por uno o varios metales pesados y el
magnesio, respectivamente, estando parcial o completamente
reemplazado por uno o varios metales pesados, según la prueba de
estabilidad térmica descrita posteriormente, reduce el aumento de la
temperatura de la solución de celulosa en el óxido de amino
terciario en 10ºC como máximo, en particular en 5ºC como máximo.
A continuación, la presente invención se
describirá en mayor detalle mediante unos ejemplos.
Tintes examinados:
A:
\;CI Pigmento Amarillo 53/77788
\;(Sicotan Gelb K 1011)
B:
\;CI Pigmento Amarillo 24/77310
\;(Sicotan Gelb K 2011)
C:
\;CI Pigmento Amarillo 164/77899
\;(Sicotan Braun K 2711)
D:
\;CI Pigmento Azul 28/77346
\;(Sicipal Blau K 6310; fabricante BASF AG, Ludwigshafen, Alemania); un pigmento de espinela sobre la base de MgAl_{2}O_{4}, con el magnesio completamente reemplazado por cobalto.
Las pruebas se realizaron mediante un dispositivo
Sikarex (Sikarex TSC 512, fabricante: System-Technik
AG, Rüschlikon, Suiza). De esta manera, la masa de hilatura NMMO se
carga térmicamente sobre el Sikarex mediante un programa de
temperatura definido hasta que se produce una reacción exotérmica
(desintegración de la masa de hilatura).
11,5 g de masa de hilatura pulverizada a partir
del 13,5% en peso de celulosa, 75% en peso de NMMO y 11,5% en peso
de agua, al cual se han añadido de manera homogénea un 5% en peso de
cada tinte A, B, C o D, basado en celulosa, se pesaron en la carga
de vidrio para la vasija de presión Sikarex y, sobre el Sikarex, se
sometió a un experimento isotérmico en etapas. Al hacer esto, se
realizó un calentamiento a 90ºC en la primera etapa con un índice de
calentamiento de 60ºC/h, seguido por un periodo de estabilización,
durante el cual se realizó un ajuste a un índice de calentamiento de
6ºC/h. A continuación, se realizó un calentamiento a 180ºC en una
segunda etapa mediante ese índice de calentamiento. La temperatura
de la masa de hilatura en el Sikarex también se midió.
Por razones de comparación, una masa de hilatura
de NMMO E que no se mezcló con un tinte también se examinó en el
Sikarex bajo las mismas condiciones (valor en blanco).
Los perfiles de temperatura medidos para las
diferentes masas de hilatura A-E se representan en
la figura 1, con lo cual la temperatura T de la camisa de
calentamiento se inserta como ºC en el eje de abscisas, mientras que
la diferencia en la temperatura \DeltaT entre la muestra y la
camisa de calentamiento se inserta como ºC en el eje de
ordenadas.
El término "temperatura de aumento" indica
la temperatura de la camisa de calentamiento en la que la
temperatura de la masa de hilatura supera la temperatura de la
camisa de calentamiento en 10ºC, debido a reacciones exotérmicas. La
masa de hilatura sin ningún colorante añadido (curva E) tiene una
temperatura de aumento de unos 165ºC. Añadiendo los colorantes A, B,
C y D se redujo la temperatura de aumento de la masa de hilatura
solamente unos 2ºC.
Los resultados muestran que la estabilidad
térmica de una masa de hilatura de celulosa-NMMO no
se ve afectada al añadir un 5% de cada uno de los colorantes usados
según la invención.
El proceso fue igual al del ejemplo 1, sin
embargo, en lugar de los tintes usados según la invención, se usaron
los siguientes pigmentos diferentes que contienen metal pesado:
F:
\;vanadato de bismuto - CI Pigmento Amarillo 184
\;(Sicopal Gelb K 1160 FG)
G:
\;ftalicianino de cobre - CI Pigmento Azul 15:3
\;(Aquarinblue 3 G; fabricante: Tennants Textile Colours Ltd., Belfast, Irlanda del Norte).
Los resultados se muestran en la figura 2, en la
que la temperatura de la camisa T se inserta como ºC en el eje de
abscisas, mientras que la diferencia en la temperatura \DeltaT
entre la muestra y la camisa de calentamiento se inserta como ºC en
el eje de ordenadas.
La figura 2 muestra que los colorantes F y G
reducen la temperatura de aumento de la masa de hilatura entre 165ºC
(curva E) y 150ºC (curva F) o a 149ºC (curva G), respectivamente.
Reducen la temperatura de aumento en 15ºC o 16ºC, respectivamente.
Los pigmentos examinados catalizan de esta manera la degradación
térmica de la masa de hilatura en contraste con los pigmentos usados
según la invención y, por lo tanto, son inadecuados como tintes en
el proceso amino-óxido.
\newpage
Las masas de hilatura mezcladas con el tinte A,
B, C o D según el ejemplo 1 se hila a fibras de 1,7 dtex a 115ºC.
Con un buen comportamiento de hilatura, se obtuvieron fibras citrino
(tinte A), fibras ocre (tinte B), fibras marrones (tinte C) y fibras
azules (tinte D).
Claims (12)
1. Cuerpo moldeado celulósico tintado,
caracterizado por el hecho de que contiene un colorante sobre
la base de óxido de titanio o espinela (MgAl_{2}O_{4}), con el
titanio estando parcialmente reemplazado por uno o varios metales
pesados y el magnesio, respectivamente, estando parcial o
completamente reemplazado por uno o varios metales pesados y con el
colorante reduciendo la temperatura de aumento de una solución de
celulosa en un óxido de amino terciario en 10ºC como máximo, en
particular en 5ºC como máximo, según la prueba de estabilidad
térmica descrita anteriormente.
2. Cuerpo moldeado celulósico tintado según la
reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que contiene
el colorante que contiene metal pesado entre el 0,20 y el 10% en
masa, preferiblemente del 2,0 al 5% en masa, basado en la
celulosa.
3. Cuerpo moldeado celulósico tintado según
cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado por
el hecho de que el metal o metales pesados se seleccionan entre el
grupo que consiste en níquel, cromo, manganeso, antimonio y
cobalto.
4. Cuerpo moldeado celulósico tintado según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por
el hecho de que el metal o metales pesados están presentes en la
forma oxídica.
5. Cuerpo moldeado celulósico tintado según la
reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que contiene
un colorante sobre la base de óxido de titanio, con el óxido de
titanio estando parcialmente reemplazado por óxido de níquel (II) y
óxido de antimonio (V).
6. Cuerpo moldeado celulósico tintado según la
reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que contiene
un colorante sobre la base de óxido de titanio, con el óxido de
titanio estando parcialmente reemplazado por óxido de cromo (III) y
óxido de antimonio (V).
7. Cuerpo moldeado celulósico tintado según la
reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que contiene
un colorante sobre la base de óxido de titanio, con el óxido de
titanio estando parcialmente reemplazado por óxido de manganeso
(II) y óxido de antimonio (V).
8. Cuerpo moldeado celulósico tintado según la
reivindicación 4, caracterizado por el hecho de que contiene
un colorante sobre la base de espinela (MgAl_{2}O_{4}), con el
magnesio estando parcialmente o completamente reemplazado por
cobalto.
9. Cuerpo moldeado celulósico tintado según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por
el hecho de que es una fibra o una película.
10. Cuerpo moldeado celulósico tintado según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por
el hecho de que se produce mediante un proceso amino-óxido.
11. Procedimiento para producir cuerpos moldeados
celulósicos tintados según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
10, en el que se forma una solución de celulosa en un óxido de
amino terciario acuoso mediante una herramienta de moldeo, en
particular una tobera de hilatura, y se conduce al interior de un
baño de precipitación a través de un hueco de aire para precipitar
la celulosa disuelta, con lo cual se añade un colorante a la
solución de celulosa y/o un precursor de la solución de celulosa,
caracterizado por el hecho de que se añade un colorante que
contiene metal pesado sobre la base de óxido de titanio o espinela
(MgAl_{2}O_{4}), con el titanio estando parcialmente
reemplazado por uno o varios metales pesados y el magnesio,
respectivamente, estando parcial o completamente reemplazado por
uno o varios metales pesados, cuyo colorante, según la prueba de
estabilidad térmica descrita anteriormente, reduce la temperatura
de aumento de una solución de celulosa en un óxido de amino
terciario en 10ºC como máximo, en particular en 5ºC como máximo.
12. Utilización de un colorante que contiene
metal pesado sobre la base de óxido de titanio o espinela
(MgAl_{2}O_{4}), con el titanio estando parcialmente
reemplazado por uno o varios metales pesados y el magnesio,
respectivamente, estando parcial o completamente reemplazado por uno
o varios metales pesados, cuyo colorante, según la prueba de
estabilidad térmica descrita anteriormente, reduce la temperatura de
aumento de una solución de celulosa en un óxido de amino terciario
en 10ºC como máximo, en particular en 5ºC como máximo.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0137699A AT407997B (de) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | Gefärbte cellulosische formkörper |
| AT137699 | 1999-08-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2240133T3 true ES2240133T3 (es) | 2005-10-16 |
Family
ID=3512555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00951090T Expired - Lifetime ES2240133T3 (es) | 1999-08-10 | 2000-08-08 | Cuerpos moldeados de celulosa coloreada. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6793689B2 (es) |
| EP (1) | EP1214463B1 (es) |
| JP (2) | JP4925539B2 (es) |
| KR (1) | KR100722327B1 (es) |
| CN (1) | CN1216187C (es) |
| AT (2) | AT407997B (es) |
| AU (1) | AU6414700A (es) |
| BG (1) | BG65520B1 (es) |
| BR (1) | BR0013144B1 (es) |
| CZ (1) | CZ304940B6 (es) |
| DE (1) | DE50010006D1 (es) |
| ES (1) | ES2240133T3 (es) |
| IL (2) | IL148023A0 (es) |
| MA (1) | MA25429A1 (es) |
| MX (1) | MXPA02001522A (es) |
| NO (1) | NO20020655D0 (es) |
| PT (1) | PT1214463E (es) |
| RU (1) | RU2237760C2 (es) |
| TR (1) | TR200200328T2 (es) |
| WO (1) | WO2001011121A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200200971B (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL201205B1 (pl) * | 2003-03-10 | 2009-03-31 | Inst Wlokien Naturalnych | Sposób wytwarzania modyfikowanych włókien celulozowych |
| DE202004002722U1 (de) * | 2004-02-19 | 2004-05-19 | Siller, Martin | Mineralien- oder edelsteinhaltiger Formkörper |
| AT510229B1 (de) * | 2010-07-27 | 2013-08-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Fluoreszierende faser und deren verwendung |
| AT515180B1 (de) * | 2013-10-15 | 2016-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dreidimensionaler cellulosischer Formkörper, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| AT515174B1 (de) | 2013-10-15 | 2019-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosesuspension, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| CN111164251A (zh) | 2017-10-06 | 2020-05-15 | 株式会社可乐丽 | 编带 |
| EP4400540A3 (de) * | 2018-01-15 | 2024-10-30 | Lenzing Aktiengesellschaft | Funktionalisierung von fremdstoffen in lyocell-verfahren |
| CN115784519A (zh) * | 2022-12-15 | 2023-03-14 | 中铁环境科技工程有限公司 | 一种矿山酸性废水处理方法及处理设备 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA731390B (en) * | 1972-03-18 | 1973-12-19 | Hoechst Ag | Process for the single-bath dyeing and printing of cellulose fibers with reactive dyestuffs |
| US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
| DE3515406A1 (de) * | 1985-04-29 | 1986-10-30 | Adcon AB, Borås | Verfahren zum egalen faerben von zellulosefasermaterialien mit reaktivfarbstoffen |
| JP3144867B2 (ja) * | 1991-12-11 | 2001-03-12 | 日本カーバイド工業株式会社 | メラミン系樹脂射出成形用材料 |
| JPH06128383A (ja) * | 1992-10-19 | 1994-05-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 抗菌性樹脂成形品の製造法 |
| US5298076A (en) * | 1993-03-23 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Carbazole dioxazine-pigmented plastics and coatings |
| JPH09501463A (ja) * | 1993-08-11 | 1997-02-10 | フェニックス バイオコンポジッツ，インコーポレイティド | 生物複合材料及びその製造方法 |
| ATA43094A (de) * | 1994-03-01 | 1995-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, lösung eines tert. aminoxids und ihre aufarbeitung |
| EP0813573A1 (de) | 1995-03-04 | 1997-12-29 | Akzo Nobel N.V. | Feine, feste teilchen enthaltende zusammensetzung |
| AT403057B (de) * | 1995-05-09 | 1997-11-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| AT404846B (de) * | 1997-06-16 | 1999-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
| AT2207U1 (de) * | 1998-03-12 | 1998-06-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
-
1999
- 1999-08-10 AT AT0137699A patent/AT407997B/de not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-08 KR KR1020027001687A patent/KR100722327B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-08 EP EP00951090A patent/EP1214463B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 RU RU2002105616A patent/RU2237760C2/ru active
- 2000-08-08 DE DE50010006T patent/DE50010006D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 WO PCT/AT2000/000216 patent/WO2001011121A1/de not_active Ceased
- 2000-08-08 CN CN00811630XA patent/CN1216187C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 BR BRPI0013144-0A patent/BR0013144B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 MX MXPA02001522A patent/MXPA02001522A/es active IP Right Grant
- 2000-08-08 AU AU64147/00A patent/AU6414700A/en not_active Abandoned
- 2000-08-08 PT PT00951090T patent/PT1214463E/pt unknown
- 2000-08-08 AT AT00951090T patent/ATE292698T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 JP JP2001515363A patent/JP4925539B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-08 ES ES00951090T patent/ES2240133T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 TR TR2002/00328T patent/TR200200328T2/xx unknown
- 2000-08-08 IL IL14802300A patent/IL148023A0/xx active IP Right Grant
- 2000-08-08 CZ CZ2002-450A patent/CZ304940B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-02-04 ZA ZA200200971A patent/ZA200200971B/en unknown
- 2002-02-04 BG BG106386A patent/BG65520B1/bg unknown
- 2002-02-05 IL IL148023A patent/IL148023A/en unknown
- 2002-02-08 NO NO20020655A patent/NO20020655D0/no not_active Application Discontinuation
- 2002-02-08 US US10/071,723 patent/US6793689B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-11 MA MA26518A patent/MA25429A1/fr unknown
-
2011
- 2011-08-26 JP JP2011184515A patent/JP5100872B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0013144A (pt) | 2002-04-30 |
| MA25429A1 (fr) | 2002-04-01 |
| CN1390269A (zh) | 2003-01-08 |
| JP5100872B2 (ja) | 2012-12-19 |
| EP1214463B1 (de) | 2005-04-06 |
| JP2003517047A (ja) | 2003-05-20 |
| EP1214463A1 (de) | 2002-06-19 |
| US6793689B2 (en) | 2004-09-21 |
| KR20020022799A (ko) | 2002-03-27 |
| AT407997B (de) | 2001-07-25 |
| NO20020655L (no) | 2002-02-08 |
| IL148023A (en) | 2007-03-08 |
| BG65520B1 (bg) | 2008-10-31 |
| ZA200200971B (en) | 2003-04-30 |
| DE50010006D1 (de) | 2005-05-12 |
| CZ304940B6 (cs) | 2015-02-04 |
| BR0013144B1 (pt) | 2011-09-20 |
| CN1216187C (zh) | 2005-08-24 |
| NO20020655D0 (no) | 2002-02-08 |
| RU2237760C2 (ru) | 2004-10-10 |
| JP2012021159A (ja) | 2012-02-02 |
| IL148023A0 (en) | 2002-09-12 |
| MXPA02001522A (es) | 2002-07-02 |
| BG106386A (en) | 2002-09-30 |
| ATE292698T1 (de) | 2005-04-15 |
| JP4925539B2 (ja) | 2012-04-25 |
| AU6414700A (en) | 2001-03-05 |
| WO2001011121A1 (de) | 2001-02-15 |
| TR200200328T2 (tr) | 2002-08-21 |
| CZ2002450A3 (cs) | 2002-05-15 |
| PT1214463E (pt) | 2005-08-31 |
| ATA137699A (de) | 2000-12-15 |
| KR100722327B1 (ko) | 2007-05-28 |
| US20020189035A1 (en) | 2002-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2240133T3 (es) | Cuerpos moldeados de celulosa coloreada. | |
| US20030212172A1 (en) | Novel single compound toners for use in polyesters | |
| DE1915193A1 (de) | Faerbbares Polypropylen | |
| SU586846A3 (ru) | Способ крашени в массе полиакрилонитрильных волокон | |
| US20190161893A1 (en) | Flame-retardant fabric having high visibility | |
| KR830002900B1 (ko) | 적외선 가피(可避)폴리에스터 원착섬유 | |
| EP0074414B1 (en) | Method for preparing spin-dyed acrylonitrile polymer filaments | |
| JPH01139814A (ja) | 原着された全芳香族ポリアミド繊維とその製造法 | |
| KR20040003515A (ko) | 후염 다색 지퍼용 폴리옥시메틸렌 조성물, 이를 이용한다색 지퍼 및 이의 제조방법 | |
| JP5065576B2 (ja) | 人工毛髪用繊維 | |
| JPH06104927B2 (ja) | ポリアミド繊維原着用液状着色剤 | |
| CN113930855B (zh) | 一种聚乙烯醇原液着色用水性色浆及其制备方法 | |
| US3471433A (en) | Process of preparing acrylic polymer pigment dispersions | |
| DE2502642C3 (de) | Fäden und Fasern mit erhöhter Anfärbbarkeit und Verfahren zu deren Herstellung | |
| US2096607A (en) | Manufacture of artificial yarn, filaments and the like | |
| JPH0633522B2 (ja) | 着色した湿式紡糸繊維の製造法 | |
| KR19990026534A (ko) | 불투광성 복합섬유 | |
| KR20230064332A (ko) | 일광견뢰도가 우수한 나일론/폴리에스테르 분할사 | |
| JPS6332884B2 (es) | ||
| JPS63117071A (ja) | ポリエステル原着用液状着色剤 | |
| JPS6342914A (ja) | 着色剤 | |
| JPH06228819A (ja) | 濃染性ポリエステル繊維の製造方法 | |
| JP2022008687A (ja) | ポリエステル糸用の原料着色方法 | |
| BE567374A (es) | ||
| JP2004075966A (ja) | 着色セロハンフレーク及びその製造方法 |