ES2241664T3

ES2241664T3 - Nuevos tintes para el cabello de absorcion directa.

Info

Publication number: ES2241664T3
Application number: ES00971277T
Authority: ES
Inventors: Frank Naumann; David Rose; Bernd Meinigke; Horst Hoffkes
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-09-17
Filing date: 2000-09-08
Publication date: 2005-11-01
Anticipated expiration: 2020-09-08
Also published as: EP1212032B1; WO2001021144A2; AU1019101A; EP1212032A2; US6814761B1; DE50010241D1; DE19944528A1; ATE294564T1; WO2001021144A3

Abstract

Agente para el teñido y para dar tonalidad a las fibras de queratina, especialmente a los cabellos humanos, caracterizado porque contiene a modo de colorante de absorción directa al menos un derivado de la 2-nitro-p-fenilendiamina de la fórmula (I), en la que R1 hasta R4 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un anillo con 7 a 8 átomos de carbono saturado, mono o poliinsaturado, que puede estar substituido, en caso dado, por un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por un átomo de halógeno, por un grupo hidroxi o por un grupo amino, y X significa hidrógeno o un átomo de halógeno, con la condición de que, al menos, uno de los substituyentes R1 hasta R4 signifique un anillo con 7 a 8 átomos de carbono.

Description

Nuevos tintes para el cabello de absorción directa.

La invención se refiere a nuevos colorantes de absorción directa, a agentes para el teñido y para dar tonalidad a las fibras de queratina, especialmente a los cabellos humanos, con estos colorantes así como al empleo de estos agentes.

Las preparaciones para dar tonalidad y para teñir el cabello constituyen un tipo importante de agentes cosméticos. Estas pueden servir para dar una ligera tonalidad o una tonalidad más profunda al color natural de cabello según los deseos de las personas correspondientes, para conseguir un color del cabello completamente diferente o para cubrir tonalidades de color indeseadas, tales como por ejemplo tonalidades grises. Los tintes para el cabello usuales se formulan, de acuerdo con el color o bien con la duración del teñido, deseados, bien a base de colorantes por oxidación o a base de colorantes de absorción directa. Frecuentemente se emplean también combinaciones de colorantes por oxidación y de colorantes de absorción directa para conseguir tonalidades especiales.

Los buenos colorantes se caracterizan por una elevada intensidad del color. Además son deseables buenas solideces al sudor, al lavado y a la luz. Además deben ser inocuos desde el punto de vista toxicológico y dermatológico. Constituye igualmente una ventaja el que las substancias tengan una elevada solubilidad en las formulaciones básicas más diversas.

Los tintes a base de colorantes por oxidación conducen a tonalidades de color brillantes y duraderas. Desde luego condicionan el empleo de agentes oxidantes fuertes, tales como por ejemplo soluciones de peróxido de hidrógeno. Esto puede deteriorar el cabello a ser teñido. Estos deterioros tienen que ser combatidos con productos para el cuidado correspondientes. Además, los contactos de la piel con estos tintes pueden conducir a reacciones indeseadas en el caso de personas muy sensibles.

Los tintes a base de colorantes de absorción directa no necesitan agentes oxidantes y pueden formularse a valores del pH en el intervalo del punto neutro. Un inconveniente esencial de los tintes a base de colorantes de absorción directa consiste en su reducida solidez al lavado de los tintes conseguidos. La capacidad de absorción de las moléculas colorantes sobre el cabello, así como el brillo del cabello teñido, puede que no sean completamente satisfactorios en muchos casos.

Para el desarrollo de tonalidades en moda es necesario conseguir tonalidades de color rojas. Éstas se alcanzan frecuentemente mediante el empleo de derivados de 2-nitro-p-fenilendiamina. Sin embargo estos derivados son solo insuficientemente solubles o dispersables en agua. Cuando el colorante no sea solubilizable en el medio para el teñido, esto conduce a coloraciones irregulares y existe un riesgo elevado de alcanzar coloraciones finales solamente
débiles.

Para mejorar el igualado así como para ampliar el espectro de las tonalidades se emplean los colorantes de absorción directa frecuentemente también en los colorantes para el cabello por oxidación. Desde luego los colorantes de absorción directa, empleados usualmente, presentan únicamente una pequeña estabilidad frente a los agentes reductores y frente a los agentes oxidantes.

Así pues, existe aún la necesidad de colorantes de absorción directa que no presenten los inconvenientes anteriormente descritos.

Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que determinados derivados de la 2-nitro-p-fenilendiamina cumplen en gran medida los requisitos exigidos a los colorantes de absorción directa.

Un primer objeto de la presente invención está constituido por lo tanto por agentes para el teñido de fibras de queratina, especialmente cabellos humanos, que contienen en un soporte adecuado para el teñido, al menos un derivado de la 2-nitro-p-fenilendiamina de la fórmula (I)

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en la que R^{1} hasta R^{4} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un anillo con 7 a 8 átomos de carbono saturado, mono o poliinsaturado, que puede estar substituido en caso dado por un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por un átomo de halógeno, por un grupo hidroxi o por un grupo amino, y X significa hidrógeno o un átomo de halógeno, con la condición de que, al menos, uno de los substituyentes R^{1} hasta R^{4} sea un anillo con 7 a 8 átomos de carbono.

Ejemplos de grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono citados como substituyentes en los compuestos según la invención son los grupos metilo, etilo, propilo, isopropilo y butilo. Los grupos alquilo preferentes son etilo y metilo. Un grupo metilo es especialmente preferente. Como ejemplos preferentes de un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono pueden citarse un grupo hidroximetilo, un grupo 2-hidroxietilo, un grupo 3-hidroxipropilo o un grupo 4-hidroxipropilo, siendo especialmente preferente un grupo 2-hidroxietilo. Ejemplos de un átomo de halógeno son, según la invención, un átomo de F, un átomo de Cl o un átomo de Br, siendo especialmente preferente un átomo de Cl. Los sistemas anulares preferentes son el anillo de cicloheptilo, el anillo de ciclooctilo así como sus derivados substituidos por metilo, por hidroxi o por amino. Son especialmente preferentes el anillo de cicloheptilo insubstituido y el anillo de ciclooctilo insubstituido.

Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales los restos R^{2} hasta R^{4} significan hidrógeno. Sin embargo también son preferentes aquellos compuestos de la fórmula (I), en los cuales R^{1} y R^{3} signifiquen respectivamente un substituyente anular, y los compuestos en los cuales uno de los restos R^{1} o R^{3} signifique un sistema anular y el otro resto R^{1} o R^{3} signifique un grupo 2-hidroxietilo.

Además, son preferentes los compuestos de la fórmula (I), que portan un substituyente de cloro (X) en la posición 3, 5 o 6.

Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los cuales X significa un átomo de hidrógeno.

Son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) constituidos por el 1-(N-cicloheptilamino)-2-nitro-4-aminobenceno y por el 1-(N-ciclooctilamino)-2-nitro-4-aminobenceno.

Según una primera forma preferente de realización de la invención, tales agentes están constituidos por aquellos que deban provocar únicamente un teñido provisional de las fibras. Tales agentes se denominan frecuentemente como agentes para dar tonalidad. Esta forma de realización abarca, por ejemplo, también aquellos agentes para el tratamiento del cabello, con los cuales no solamente deba teñirse el cabello de manera provisional, sino también con los que deba darse un cierto estilo al peinado. En este caso se habla de fijadores para dar tonalidad.

Puesto que tales agentes usualmente pueden ser formulados sin el auxilio de componentes oxidantes, especialmente de peróxido de hidrógeno, los agentes según la invención pueden estar libres de precursores de colorantes por oxidación según esta forma de realización.

Aún cuando los compuestos de la fórmula (I) puedan ser empleados como único componente colorante, los agentes según esta forma de realización contendrán preferentemente además, al menos, otro colorante del tipo de los de absorción directa.

Los colorantes de absorción directa son, usualmente, nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, colorantes azoicos, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes de absorción directa preferentes son los compuestos conocidos bajo las denominaciones o los nombres comerciales internacionales HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como el 1,4-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno, el ácido 4-amino-2-nitrodifenilamino-2'-carboxílico, la 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, la hidroxietil-2-nitro-toluidina, el ácido picrámico, el 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, el ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico y el 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitro-benceno. Los agentes según la invención, de acuerdo con esta forma de realización, contienen a los colorantes de absorción directa, preferentemente, en cantidades desde un 0,01 hasta un 20% en peso, referido al conjunto del tinte.

Además, las preparaciones, según la invención, pueden contener, también, colorantes que se presentan en la naturaleza tales como, por ejemplo, Henna rojo, Henna neutro, Henna negro, pétalos de manzanilla, madera de sándalo, té negro, corteza de arraclán, salvia, madera de campeche, raíz de rubia, catechu, Sedre y raíz de alcana.

Otros componentes colorantes, contenidos en los tintes según la invención, pueden ser, también, indoles e indolinas, así como sus sales fisiológicamente compatibles. Ejemplos preferentes son el 5,6-dihidroxiindol, el N-metil-5,6-dihidroxiindol, el N-etil-5,6-dihidroxiindol, el N-propil-5,6-dihidroxiindol, N-butil-5,6-dihidroxiindol, el ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico, el 6-hidroxiindol, el 6-aminoindol y el 4-aminoindol. Además, son preferentes la 5,6-dihidroxiindolina, la N-metil-5,6-dihidroxiindolina, la N-etil-5,6-dihidroxiindolina, la N-propil-5,6-dihidroxiindolina, la N-butil-5,6-dihidroxiindolina, el ácido 5,6-dihidroxiindolin-2-carboxílico, la 6-hidroxiindolina, la 6-aminoindolina y la 4-aminoindolina.

Según una segunda forma preferente de realización, los agentes reivindicados están constituidos por tintes para el cabello para el teñido permanente del cabello. Estos agentes contienen, al menos, un precursor de colorante por oxidación del tipo de los reveladores. Estos compuestos, por regla general incoloros, reaccionan bajo la acción de los agentes oxidantes o del oxígeno del aire, en caso dado con ayuda de enzimas especiales o de iones metálicos como catalizadores, entre sí con la formación de los colores deseados. Especialmente para la formación de tonalidades naturales del cabello se emplearán, sin embargo, por regla general combinaciones de varios componentes para el revelado. Además se emplearán, por regla general, adicionalmente los denominados copuladores, que reaccionan con los componentes para el revelado bajo el efecto de los agentes oxidantes, lo cual conduce a nuevos colores o bien a nuevas tonalidades de los colores. Según la invención puede emplearse tanto un componente de copulación como también pueden emplearse varios componentes de copulación en combinación con uno o varios componentes para el revelado.

Los componentes para el revelado preferentes, según la invención, son la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, el p-aminofenol, el o-aminofenol, el 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, la N,N-bis-(2-hidroxi-etil)-p-fenilendiamina, el 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol, el 1-fenil-3-carboxiamido-4-arnino-pirazolona-5, el 4-amino-3-metilfenol, la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, la 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, el 2-hidroxietilaminometil-4-amino-fenol, la bis-(4-aminofenil)amina, el 4-amino-3-flúorfenol, el 2-aminometil-4-amino-fenol, el 2-hidroximetil-4-aminofenol, el 4-amino-2-((dietilamino)-metil-fenol, el bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, el 1,4-bis-(4-aminofenil)-diazacicloheptano, el 1,3-bis(N(2-hidroxietil)-N(4-aminofenilamino)-2-propanol, el 4-amino-2-(2-hidroxietoxi)-fenol, el 1,10-bis(2,5-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano así como derivados de 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.

Los componentes para el revelado especialmente preferentes son, según la invención la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, el p-aminofenol, el 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, el N,N-bis-(2-hidroxi-etil)-p-fenilendiamina, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-2-((dietilamino)-metil)-fenol, el 2-aminometil-4-aminofenol, la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina y el 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.

Los componentes preferentes para la copulación, según la invención son:

-: el m-aminofenol y sus derivados tales como, por ejemplo, el 5-amino-2-metilfenol, el 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, el 2-hidroxi-4-aminofenoxietanol, el 2,6-dimetil-3-aminofenol, el 3-triflúoracetilamino-2-cloro-6-metilfenol, el 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, el 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, el 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, el 3-(dietilamino)-fenol, el N-ciclopentil-3-aminofenol, el 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno, el 3-(etilamino)-4-metilfenol y el 2,4-dicloro-3-aminofenol,

-: el o-aminofenol y sus derivados,

-: el m-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, el 2,4-diaminofenoxietanol, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, el 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benceno, el 1,3-bis-(2,4-diaminofenil)-propano, el 2,6-bis-(2-hidroxietilamino)-1-metilbenceno y el 1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,

-: el o-diaminobenceno y sus derivados tales como, por ejemplo, el ácido 3,4-diaminobenzoico y el 2,3-diamino-1-metilbenceno,

-: los derivados de di- o bien de trihidroxibenceno tales como, por ejemplo, la resorcina, el monometiléter de resorcina, la 2-metilresorcina, la 5-metilresorcina, la 2,5-dimetilresorcina, la 2-cloro-resorcina, la 4-cloro-resorcina, el pirogalol y el 1,2,4-trihidroxibenceno,

-: los derivados de la piridina tales como, por ejemplo, la 2,6-dihidroxipiridina, la 2-amino-3-hidroxipiridina, la 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, la 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, la 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 2,6-diaminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina y la 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,

-: los derivados de naftalina tales como, por ejemplo, el 1-naftol, el 2-metil-1-naftol, el 2-hidroximetil-1-naftol, el 2-hidroxietil-1-naftol, la 1,5-dihidroxinaftalina, la 1,6-dihidroxinaftalina, la 1,7-dihidroxinaftalina, la 1,8-dihidroxinaftalina, la 2,7-dihidroxinaftalina y la 2,3-dihidroxinaftalina,

-: derivados de la morfolina tales como, por ejemplo, la 6-hidroxibenzomorfolina y la 6-aminobenzomorfolina,

-: derivados de quinoxalina tales como, por ejemplo, la 6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,

-: los derivados de pirazol tales como, por ejemplo, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

-: los derivados de indol tales como, por ejemplo, el 4-hidroxiindol, el 6-hidroxiindol y el 7-hidroxiindol,

-: los derivados de metilendioxibenceno tales como, por ejemplo, el 1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, el 1-amino-3,4-metilendioxibenceno y el 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno,

Los componentes de copulación preferentes, según la invención son, además el 3-dimetilaminofenol, la 2,4-dihidroxianilina, la 8-amino-6-metoxi-quinolina, el ácido 2-amino-5-naftol-1,7-disulfónico, la 3,5-diaminobenzamida, la 3-metilsulfonilamino-2-metilanilina, el 5,6-dihidroxibenzimidazol, la 2,2'-dihidroxibenzilamina, el 3,5,3',5'-tetraamino-2,2'-dimetoxi-difenilo, el trifluoruro de 3,5-diamino-p-clorobenceno, el 4-metil-3-aminofenol, el 2,4-diamino-3-clorofenol, el 1-amino-3-di-(2-hidroxietilamino)-4-etoxibenceno, la 2,4-dimetilresorcina, el bis-(2,4-diaminofenoxi)-metano, la 2,6-bis-(hidroxietil)-piridina, el alcohol 4-hidroxi-3-metoxibencílico, la 8-hidroxiquinolina, la 4-hidroxi-3-metoxi-bencilamina, la 4-etilresorcina, el 2-metiltio-5-aminofenol, el 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, el 2,6-dimetoxi-3-aminofenol y el 2,6-diamino-3-metiltiotolueno.

Los componentes para la copulación especialmente preferentes, según la invención, son, además, el 1-naftol, el
1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, el 3-aminofenol, el 5-amino-2-metilfenol, el 2-amino-3-hidroxipiridina, la resorcina, la 4-cloro-resorcina, el 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, la 2-metilresorcina, la 5-metilresorcina, la 2,5-dimetilresorcina y la 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.

Según la invención pueden ser preferentes aquellos componentes para el revelado y aquellos componentes de copulación que no necesiten agentes oxidantes para la formación del teñido, con exclusión del oxígeno del aire.

Los agentes según la invención de esta forma de realización pueden contener, además de los compuestos de la fórmula (I), de los reveladores y, en caso dado, de los componentes de copulación, en caso dado además otros colorantes de absorción directa para proporcionar tonalidades. En este punto se hará referencia a la enumeración dada anteriormente.

Los tintes para el cabello, según la invención, contienen tanto los componentes para el revelado como también los componentes de copulación, preferentemente en una cantidad desde un 0,005 hasta un 20% en peso, referido respectivamente al tinte sin la preparación de los agentes oxidantes. En este caso se emplearán los componentes para el revelado y los componentes de copulación, en general, en cantidades aproximadamente molares entre sí. Aún cuando el empleo molar se haya revelado como conveniente, no constituirá un inconveniente un cierto exceso de los precursores individuales de los colorantes por oxidación de manera que los componentes para el revelado y los componentes de copulación pueden estar contenidos en una proporción molar desde 1:0,5 hasta 1:2.

No es necesario que los precursores para los colorantes por oxidación o que los colorantes de absorción directa representen, respectivamente, compuestos arbitrarios. Por el contrario pueden estar contenidos en los tintes para el cabello según la invención, en función de los procedimientos de obtención de los colorantes individuales, además otros componentes en cantidades subordinadas, en tanto en cuanto estas no influyan negativamente sobre el resultado del tinte o deban excluirse por otros motivos, por ejemplo por motivos toxicológicos.

Además, en lo que se refiere a los colorantes, empleables en los tintes para el cabello y en los agentes para dar tonalidad al cabello, se hará referencia expresa a la monografía de Ch. Zviak, The Science of Hair Care. capítulo 7 (páginas 248-250; colorantes de absorción directa) así como al capítulo 8, páginas 264-267; precursores para los colorantes por oxidación) publicada como toma 7 de la serie "Dermatology" (editores: Ch. Culnan y H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basilea, 1986, así como al "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", editado por la Unión Europea, que puede ser adquirido en forma de disquete en la Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim.

Según una forma preferente de realización, los agentes según la invención contienen, especialmente, cuando deban presentar además propiedades acondicionadoras o de fijación, además polímeros aniónicos, no iónicos o especialmente catiónicos.

Los polímeros catiónicos, adecuados como productos activos acondicionadores, contienen dentro de la estructura polímera grupos catiónicos. Estos grupos pueden ser parte de la cadena polímera, sin embargo pueden encontrarse también en las cadenas laterales, que están enlazados con una cadena principal a través de miembros intermedios. Los grupos catiónicos usuales contienen átomos de nitrógeno o de fósforo cuaternarios. En este caso son preferentes los grupos con átomos de nitrógeno cuaternarios. Los átomos de nitrógeno cuaternarios pueden portar en este caso tanto 4 substituyentes diferentes o en parte iguales, así como también pueden ser parte de un sistema anular. Los grupos catiónicos preferentes son los grupos de amonio y de imidazolio.

Ejemplos de tales polímeros son:

-: Los derivados de celulosa cuaternizados, como los que se pueden obtener bajo las denominaciones Celquat® y Polymer JR®. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR®400 son derivados de celulosa cuaternizados preferentes.

-: Los copolímeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de dialquilaminoacrilato y -metacrilato, tales como, por ejemplo, los copolímeros de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizado con sulfato de dietilo, así como el copolímero de vinilpirrolidona-metacrilamidopropiltrimetilamonio. Tales compuestos pueden ser adquiridos comercialmente bajo las denominaciones Gafquat®734, Gafquat®755 o bien Gafquat® HS100.

-: Los copolímeros de vinilpirrolidona con cloruro de vinilimidazolinio, como los que se ofrecen bajo la denominación Luviquat®.

-: Las sales polímeras de dimetildialilamonio y sus copolímeros con ácido acrílico y con ésteres y amidas del ácido acrílico y del ácido metacrílico. Los productos que se obtienen comercialmente bajo las denominaciones Merquat®100 (cloruro de poli(dimetildialilamonio)), Merquat®550 (copolímero de cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida) y Merquat® 280 (copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio-ácido acrílico) constituyen ejemplos de este tipo de polímeros catiónicos.

-: Los derivados de guar cuaternizados, tales como los que se comercializan bajo las denominaciones Cosmedia Guar® y Jaguar®. Los derivados de guar preferentes son, por ejemplo Cosmedia Guar® C-261 y Jaguar® C 13-S.

-: Los aceites de silicona derivatizados de manera catiónica tales como, por ejemplo, los productos adquiribles en el comercio Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililanodimeticona estabilizada), Dow Corning 929 Emulsion (que contienen una silicona modificada con hidroxil-amina, que se denomina, también, amidometicona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quaternium- 80).

-: El quitosano y sus derivados.

-: El alcohol polivinílico cuaternizado

así como los polímeros con átomos de nitrógeno cuaternario en la cadena polímera principal, conocidos bajo las denominaciones

-: Polyquaternium 2,

-: Polyquaternium 17,

-: Polyquaternium 18 y

-: Polyquaternium 27.

Los polímeros catiónicos especialmente preferentes son los cuatro grupos citados en primer lugar, siendo muy especialmente preferentes Polyquaternium-2, Polyquaternium-10 y Polyquaternium-22.

Los polímeros catiónicos están contenidos en los agentes según la invención, preferentemente, en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido al conjunto de la composición.

Los polímeros no iónicos adecuados son, por ejemplo:

-: los copolímeros de vinilpirrolidona/ésteres de vinilo, como los que se comercializan por ejemplo bajo la marca registrada Luviskol® (BASF). Los polímeros no iónicos preferentes, respectivamente copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, son Luviskol® VA 64 y Luviskol® VA 73.

-: Los éteres de celulosa, tales como la hidroxipropilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y la metilhidroxipropilcelulosa, como los que se comercializan por ejemplo bajo las marcas registradas Culminal® y Benecel® (AQUALON).

-: La goma laca.

-: Las polivinilpirrolidonas, tales como, por ejemplo, las que se comercializan bajo la denominación Luviskol® (BASF).

Ejemplos de polímeros aniónicos adecuados son:

-: Copolímeros del ácido acrílico y/o del ácido metacrílico o sus ésteres con acrilatos de alquilo con 10 a 30 átomos de carbono, como los que se comercializan por ejemplo bajo la denominación Pemulen®.

-: Polímeros y copolímeros del ácido crotónico con ésteres y amidas de los ácidos acrílico y metacrílico, tales como copolímeros de acetato de vinilo-ácido crotónico y de acetato de vinilo-propionato de vinilo-ácido crotónico. Los compuestos de este tipo pueden ser adquiridos en el comercio bajo las marcas registradas Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) y Gafset® (GAF); pueden ser preferentes los productos Luviset®CA-66 y Luviset®CAP.

-: Copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, que pueden ser adquiridos por ejemplo bajo la marca comercial Luviflex® (BASF). Un polímero preferente es el terpolímero de vinilpirrolidona/acrilato que puede ser adquirido bajo la denominación Luviflex® VBM-35 (BASF).

-: Terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc.-butilacrilamida, que se comercializa por ejemplo bajo la denominación Ultrahold® strong (BASF), así como el terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/acrilato de t-butilo, que se comercializa bajo la denominación Luvimer® 100P (BASF).

El empleo de polímeros aniónicos, no iónicos o catiónicos puede ser preferente en aquellos tintes para el cabello que estén exentos de precursores de los colorantes por oxidación.

Para la obtención de los tintes según la invención se incorporan los colorantes de absorción directa y, en caso dado, los precursores de los colorantes por oxidación, en un soporte acuoso, adecuado. Para el tinte del cabello son adecuados aquellos soportes, por ejemplo cremas, emulsiones, geles o incluso soluciones espumantes, que contienen tensioactivos, por ejemplo champúes, aerosoles de espuma u otras preparaciones, que sean adecuadas para la aplicación sobre el cabello.

Además, los tintes según la invención pueden contener todos los productos activos, aditivos y auxiliares conocidos para tales preparaciones. En muchos casos estos tintes contienen, al menos, un tensioactivo, siendo adecuados, en principio, tanto los tensioactivos aniónicos, como también los tensioactivos zwitteriónicos, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. Sin embargo, en muchos casos se ha revelado como ventajoso elegir los tensioactivos entre los tensioactivos aniónicos, zwitteriónicos o no iónicos.

Como tensioactivos aniónicos son adecuados en las preparaciones, según la invención. Todos los productos tensioactivos aniónicos adecuados para el empleo sobre el cuerpo de los seres humanos. Estos se caracterizan por un grupo aniónico, que les hace solubles en agua, tal como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipófilo con aproximadamente 10 hasta 22 átomos de carbono. Además, pueden estar contenidos en la molécula grupos glicol o poliglicoléter, grupos éster, éter y amida así como grupos e hidroxilo. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son, respectivamente en forma de las sales de sodio, de potasio y de amonio así como de mono-, di- y trialcanolamonio con 2 a 3 átomos de carbono en el grupo alcanol,

-: ácidos grasos con 10 hasta 22 átomos de carbono (jabones),

-: ácidos etercarboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R significa un grupo alquilo lineal con 10 hasta 22 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 16,

-: acilsarcósidos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: aciltauridos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: acilisetionatos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo acilo,

-: ésteres de monoalquilo y de dialquilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y ésteres de mono-alquilpolioxietilo de ácidos sulfosuccínicos con 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 hasta 6 grupos de oxietilo,

-: alcanosulfonatos lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: sulfonatos de alfa-olefinas lineales con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: ésteres de metilo de los ácidos alfa-sulfograsos de ácidos grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono,

-: alquilsulfatos y alquilpoliglicolétersulfatos de la fórmula

: R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-OSO_{3}H, en la que R significa preferentemente un grupo alquilo lineal con 10 hasta 18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 12,

-: mezclas de hidroxisulfonatos con actividad tensioactiva según la DE-A-37 25 030.

-: hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléteres sulfatados según la DE-A-37 23 354,

-: sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 12 hasta 24 átomos de carbono y 1 hasta 6 dobles enlaces según la DE-A-39 26 344,

-: ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos con 8 hasta 22 átomos de carbono.

Los tensioactivos aniónicos preferentes son alquilsulfatos, alquilpoliglicol-étersulfatos y ácidos etercarboxílicos con 10 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos de glicoléter en la molécula así como, especialmente, sales de ácidos carboxílicos con 8 hasta 22 átomos de carbono saturados y, especialmente, insaturados, tales como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.

Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos con actividad tensioactiva, que portan en la molécula, al menos, un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o -SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos zwitteriónicos, especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquil-dimetilamonio, los glicinatos de N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas con, respectivamente, 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo así como el cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilglicinato. Un tensioactivo zwitteriónico preferente es el derivado de amida de ácidos grasos conocido bajo la denominación INCI cocamidopropil betaína.

Por tensioactivos anfolíticos se entenderán aquellos compuestos con actividad tensioactiva que contengan en la molécula, además de un grupo alquilo o de un grupo acilo con 8 a 18 átomos de carbono, al menos un grupo amino libre y, al menos, un grupo -COOH o -SO_{3}H y que sean capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son las N-alquilglicinas, los ácidos N-alquilpropiónicos, los ácidos N-alquilaminobutíricos, los ácidos N-alquiliminodipropiónicos, la N-hidroxietil-N-alquilaminopropilglicina, las N-alquiltaurinas, las N-alquilsarcosinas, los ácidos 2-alquilaminopropiónicos y los ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquilaminopropionato, el cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con 12 a 18 átomos de carbono.

Los tensioactivos no iónicos contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilenglicoléter o una combinación formada por grupos poliol y por grupos poliglicoléter. Tales compuestos son, por ejemplo

-: productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo,

-: monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina,

-: alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono y sus análogos etoxilados,

-: productos de adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,

-: productos de adición de óxido de etileno sobre ésteres de sorbitán de ácidos grasos,

-: productos de adición de óxidos de etileno sobre alcanolamidas de ácidos grasos.

Ejemplos de tensioactivos catiónicos, empleables en los agentes para el tratamiento del cabello, según la invención son, especialmente, los compuestos de amonio cuaternario. Son preferentes los halogenuros de amonio, tales como los cloruros de alquiltrimetilamonio, los cloruros de dialquildimetilamonio y los cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo el cloruro de cetiltrimetilamonio, el cloruro de esteariltrimetilamonio, el cloruro de diestearildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilamonio, el cloruro de laurildimetilbencilamonio y el cloruro de tricetilmetilamonio. Otros tensioactivos catiónicos, empleables según la invención, están representados por los hidrolizados cuaternizados de proteína.

Las alquilamidoaminas, especialmente las amidoaminas de ácidos grasos como la estearilamidopropildimetilamina, que puede ser adquirida bajo la denominación Tego Amid®S 18, se caracterizan, además de por un buen efecto acondicionador, especialmente por su buena biodegradabilidad.

Del mismo modo se degradan biológicamente de una manera muy buena los compuestos de éster cuaternarios, los denominados "ésterquats", como el sulfato de metilhidroxialquildialcoiloxialquilo comercializado bajo la marca registrada Stepantex® así como los productos comercializados bajo las marcas Dehyquart®, tal como Dehyquart® AU-46.

Un ejemplo de un derivado sacárico cuaternario, que se puede emplear como tensioactivo catiónico es el producto comercial Glucquat®100, según la nomenclatura de la CTFA un "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".

Los compuestos, empleados como tensioactivos con grupos alquilo, pueden estar constituidos, también, respectivamente por substancias unitarias. Sin embargo, es preferente partir, por regla general, para la obtención de estas substancias, de materias primas de origen vegetal o animal, de forma que se obtenga una mezcla de substancias con diferentes longitudes de la cadena alquilo, en función de la materia prima correspondiente.

En el caso de los tensioactivos, que representan productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden emplearse tanto productos con una distribución "normal" de los homólogos, así como también aquellos con una distribución estrecha de los homólogos. Se entenderán por la expresión distribución "normal" de los homólogos, aquellas mezclas de homólogos, que se obtienen por reacción de un alcohol graso y óxido de alquileno, empleándose metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Por el contrario, se obtendrán distribuciones estrechas de los homólogos cuando se utilicen como catalizadores, por ejemplo, hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalinotérreos. Puede ser preferente el empleo de productos con una distribución estrecha de los homólogos.

Además, los agentes según la invención pueden contener preferentemente también un producto activo acondicionador, elegido del grupo formado por los tensioactivos catiónicos, los polímeros catiónicos, las alquilamidoaminas, los aceites de parafina, los aceites vegetales y los aceites sintéticos.

Los polímeros catiónicos pueden ser preferentes a modo de productos activos acondicionadores. En este contexto se hará referencia a los polímeros citados anteriormente.

Como productos activos acondicionadores son adecuados, además, aceites de silicona, especialmente dialquil- y alquilarilsiloxanos, tales como, por ejemplo, el dimetilpolisiloxano y el metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y cuaternizados. Ejemplos de tales siliconas son los productos comercializados por la firma Dow Corning bajo las denominaciones DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 y DC 1402 así como los productos comerciales Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamidometicona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada con hidroxil-amina, que se denomina también como amidometicona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano cuaternario, Quaternium-80).

Del mismo modo, pueden emplearse a modo de productos activos acondicionadores aceites de parafina, alquenos oligómeros, así como aceites vegetales tales como aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de almendras, aceite de semillas de trigo y aceite de pepitas de melocotón.

Los compuestos acondicionadores del cabello, igualmente adecuados, son fosfolípidos, por ejemplo lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina.

Otros productos activos, productos auxiliares y aditivos son, por ejemplo,

-: espesantes tales como agar-agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de caraya, harina de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa tales como, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidones y derivados tales como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas tal como, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos tal como, por ejemplo, alcohol polivinílico,

-: estructurantes tales como glucosa y ácido maleico,

-: hidrolizados de proteína, especialmente hidrolizados de elastina, de colágeno, de queratina, de albúmina láctea, de proteína de soja y de proteína de trigo, sus productos de condensación ácidos grasos así como y derivados de proteína cuaternizados,

-: aceites perfumantes, dimetilisosorbido y ciclodextrinas,

-: solubilizantes tales como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,

-: productos activos anticaspa tales como Piroctone Olamine y Zinc Omadine,

-: otras substancias para ajustar el valor del pH,

-: productos activos tales como pantenol, ácido pantoténico, alantoína, ácidos pirrolidonacarboxílicos y sus sales, extractos vegetales y vitaminas,

-: colesterol,

-: agentes protectores contra la luz,

-: generadores de consistencia tales como ésteres sacáricos, ésteres de poliol o poliolalquiléteres,

-: grasas y ceras tales como esperma de ballena, cera de abeja, cera Montana y parafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos,

-: alcanolamidas de ácidos grasas,

-: formadores de complejos tales como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos,

-: agentes de hinchamiento y de penetración tales como glicerina, monoetiléter de propilenglicol, carbonatos, bicarbonatos, guanidinas, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios

-: agentes opacificantes tal como látex,

-: agentes nacarantes tales como monoestearato y diestearato de etilenglicol,

-: agentes propulsores tales como mezclas de propano-butano, NO_{2}, dimetiléter, CO_{2} y aire así como

-: antioxidantes.

Los componentes del soporte acuoso se emplearán, para la obtención de tintes según la invención, en cantidades usuales para esta finalidad; por ejemplo se emplearán los agentes emulsionantes en concentraciones desde un 0,5 hasta un 30% en peso y los agentes espesantes en concentraciones desde un 0,1 hasta un 25% en peso del conjunto del tinte.

En principio es posible formular los agentes según la invención de tal manera que permanezcan sobre el cabello o que se eliminen del cabello nuevamente por enjuague.

Según una forma de realización preferente se formularán los agentes según la invención de tal manera que puedan permanecer sobre el cabello. Esto ocurre especialmente en el caso de los denominados agentes para proporcionar tonalidad, sin embargo también en aquellos agentes que deban ejercer además una función fijadora.

Un segundo objeto de la solicitud consiste en el empleo de los agentes según al invención para el teñido y para dar tonalidad a las fibras de queratina, especialmente a los cabellos humanos. Un tercer objeto de la presente invención está constituido por los compuestos 1-(N-cicloheptilamino)-2-nitro-4-aminobenceno y 1-(N-ciclooctilamino)-2-nitro-4-aminobenceno.

Los ejemplos siguientes explicarán el objeto de la invención con mayor detalle.

Ejemplos 1. Obtención del 1-(N-cicloheptilamino)-2-nitro-4-aminobenceno

Se sometió a reflujo una mezcla constituida por 3,12 g (0,020 moles) de la 4-flúor-3-nitroanilina, 2,28 g (0,022 moles) de la cicloheptilamina y 1,7 g (0,020 moles) del bicarbonato de sodio, en 5 ml de agua y 5 ml de 2-propanol durante 3 horas. Tras refrigeración hasta la temperatura ambiente se separó el residuo por filtración y el filtrado se extrajo con cloroformo. El disolvente se eliminó en vacío y el residuo se recristalizó en ácido clorhídrico al 20%. Se obtuvo un colorante pardo grisáceo, que funde a 153ºC.

2. Obtención del 1-(N-ciclooctilamino)-2-nitro-4-aminobenceno

Se sometió a reflujo una mezcla formada por 3,12 g (0,020 moles) de la 4-flúor-3-nitroanilina, 2,57 g (0,022 moles) de la cicloctilamina y 1,7 g (0,020 moles) del bicarbonato de sodio, en 5 ml de agua y 5 ml de 2-propanol durante 3 horas. Tras refrigeración hasta la temperatura ambiente se separó el residuo por filtración y el filtrado se extrajo con cloroformo. El disolvente se eliminó en vacío y el residuo se recristalizó en ácido clorhídrico al 20%. Se obtuvo un colorante verde amarillento, que funde a 161ºC.

3. Crema para el teñido del cabello con colorante de absorción directa Mezcla parcial A

	Alcohol cetearílico	1,00 g
	Mezcla de alcoholes grasos a base de aceite de semillas de coco	1,00 g
	Akypo® RLM 45N^{1}	1,00 g
	p-hidroxibenzoato de propilo	0,05 g
	p-hidroxibenzoato de metilo	0,15 g
	Agua	70,00 g

	^{1} \begin{minipage}[t]{145mm} alcohol laurílico con aproximadamente 4,5 moles de óxido de etileno-ácido acético-sal sódica (aproximadamente 82% de substancia activa; denominación INCI: Sodium Laureth-6 Carboxylate) (KAO, Chem-Y)\end{minipage}

Las substancias se fundieron a 80ºC, se mezclaron con agua caliente a 80ºC y se emulsionaron bajo viva agitación. A continuación se refrigeró la emulsión bajo ligera agitación.

Mezcla parcial B

	Sulfato de amonio	1,00 g
	Colorante de absorción directa según la fórmula (I)	1,00 g
	Amoníaco (solución al 25%)	hasta pH = 9,0
	Agua	10,00 g

El colorante se disolvió en agua caliente a 50ºC con adición de sulfato de amonio y de amoníaco.

La solución del colorante (mezcla parcial B) se añadió a la emulsión (mezcla parcial A), se ajustó a pH = 9 con amoníaco y se enrasó con agua hasta 100 g. Se continuó agitando hasta que se alcanzó la temperatura ambiente.

La crema colorante, obtenida de este modo, se aplicó sobre madejas de cabellos humanos, con una longitud de 5 cm, normalizadas, encanecidas en un 80%, pero que no habían sido tratadas previamente de manera especial, y se dejaron actuar durante 30 minutos a 32ºC. A continuación se enjuagó el cabello, se lavó con un agente usual para el lavado del cabello y a continuación se secó.

El resultado de los ensayos de teñido puede verse en la tabla 1

Colorante de absorción directa	Tonalidad del cabello teñido
1-(N-cicloheptilamino)-2-nitro-4-aminobenceno	Rojo grisáceo
1-(N-ciclooctilamino)-2-nitro-4-aminobenceno	Rojo mate

Claims

1. Agente para el teñido y para dar tonalidad a las fibras de queratina, especialmente a los cabellos humanos, caracterizado porque contiene a modo de colorante de absorción directa al menos un derivado de la 2-nitro-p-fenilendiamina de la fórmula (I),

2

en la que R^{1} hasta R^{4} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono o un anillo con 7 a 8 átomos de carbono saturado, mono o poliinsaturado, que puede estar substituido, en caso dado, por un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por un átomo de halógeno, por un grupo hidroxi o por un grupo amino, y X significa hidrógeno o un átomo de halógeno, con la condición de que, al menos, uno de los substituyentes R^{1} hasta R^{4} signifique un anillo con 7 a 8 átomos de carbono.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque R^{1} es un anillo de cicloheptilo.

3. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque R^{1} es un anillo de ciclooctilo.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque X significa hidrógeno.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R^{2} hasta R^{4} significan hidrógeno.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como compuesto de la fórmula (I) contiene el 1-(N-cicloheptilamino)-2-nitro-4-aminobenceno.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como compuesto de la fórmula (I) contiene el 1-(N-ciclooctilamino)-2-nitro-4-aminobenceno.

8. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque está exento de precursores para colorantes para oxidación.

9. Agente según la reivindicación 8, caracterizado porque permanece sobre el cabello.

10. Agente según una de las reivindicaciones 8 o 9, caracterizado porque además ejerce una función de fijación del cabello.

11. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque contiene al menos un componente para el revelado.

12. Agente según la reivindicación 11, caracterizado porque el componente para el revelado se elige entre la p-fenilendiamina, la p-toluilendiamina, el p-aminofenol, el 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, la N,N-bis-(2-hidroxi-etil)-p-fenilendiamina, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-2-((dietilamino)-metil)-fenol, el 2-Aminometil-4-aminofenol, la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina y el 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.

13. Agente según una de las reivindicaciones 11 o 12, caracterizado porque contiene, al menos, un agente de copulación, elegido entre el grupo formado por el 1-naftol, la 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, el 3-aminofenol, el 5-amino-2-metilfenol, la resorcina, la 4-cloro-resorcina, el 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, la 2-metilresorcina, la 5-metilresorcina, la 2,5-dimetilresorcina y la 2,6-dihidroxi-3,4-diaminopiridina.

14. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque contiene, además, un polímero aniónico, no iónico o catiónico.

15. Empleo de un agente según una de las reivindicaciones 1 a 14, para el teñido y para dar tonalidad a los cabellos.

16. El 1-(N-cicloheptilamino)-2-nitro-4-aminobenceno.

17. El 1-(N-ciclooctilamino)-2-nitro-4-aminobenceno.