ES2242404T5 - Compuestos de reacciones de amina que comprenden uno o más ingredientes activos. - Google Patents
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Abstract
Una composición suavizante que comprende de 1 % a 80 % en peso de un compuesto suavizante y un producto de reacción entre un compuesto de amina primaria y/o secundaria y un componente activo seleccionado de perfumes de tipo cetona y perfumes de tipo aldehído y mezclas de los mismos, caracterizada por que dicho compuesto de amina tiene un Índice de Intensidad del Olor menor que el de una solución de antranilato de metilo al 1 % en dipropilenglicol y caracterizada además por que dicha composición tiene un pH de 2, 0 a 5 y caracterizada además por que dicho producto de reacción se forma antes de su incorporación a la composición totalmente formada.
Description
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere al producto de reacción entre una amina y un componente activo, en particular, un aldehído o cetona activos, más preferiblemente un aldehído o cetona de perfume. La invención se refiere más particularmente a dicho producto de reacción para usar en composiciones suavizantes.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los productos perfumados son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación de estos productos perfumados como suavizantes por parte del consumidor no solo está determinada por el rendimiento obtenido con estos productos, sino también por la estética asociada a ellos. Los componentes de perfume son, por tanto, un factor importante para el éxito de la formulación de estos productos comerciales.
El consumidor también desea que los tejidos tratados mantengan el olor agradable durante un cierto periodo de tiempo. De hecho, los aditivos de perfume hacen que estas composiciones sean más agradables estéticamente para el consumidor y en algunos casos el perfume confiere una agradable fragancia al tejido tratado con estos. Sin embargo, la cantidad de perfume que pasa del baño acuoso de lavado de ropa al tejido es a menudo marginal y no se mantiene durante mucho tiempo sobre el tejido. Además, los materiales de fragancia a menudo son muy costosos y su uso ineficiente en composiciones para lavado de ropa y limpiadoras y su ineficaz deposición en los tejidos representa un coste muy elevado tanto para el consumidor como para los fabricantes de productos para lavado de ropa y limpieza. La industria, por tanto, sigue buscando urgentemente una liberación de fragancia más eficiente y efectiva en los productos para lavado de ropa y limpieza, especialmente para mejorar la deposición de fragancias duraderas en los tejidos.
Una solución consiste en utilizar mecanismos vehículos para el suministro del perfume, por ejemplo mediante encapsulación. Este procedimiento forma parte del estado de la técnica y se describe en la patente US
5.188.753.
Otra posible solución consiste en formular compuestos que proporcionen una liberación retardada del perfume a lo largo de un periodo de tiempo más prolongado que cuando se utiliza el perfume solo. Una descripción de dichos compuestos se puede encontrar en WO 95/04809, WO 95/08976 y EP-A-752.465.
No obstante y a pesar de los progresos en la técnica, sigue siendo necesario disponer de un compuesto que proporcione una liberación retardada del componente activo, particularmente de un ingrediente de perfume.
Esta necesidad es tanto más acuciante para los ingredientes de perfume característicos de las notas frescas como los ingredientes aldehídos y cetonas de perfume. Efectivamente, aunque estos perfumes aportan una fragancia fresca, resultan muy volátiles y presentan una escasa permanencia en la superficie objeto de tratamiento, como los tejidos.
Por tanto, otro objeto de la invención es proporcionar una composición suavizante que comprenda un componente de perfume que proporcione un aroma fresco y se mantenga sobre la superficie tratada.
El solicitante ha descubierto ahora que los productos de reacción específicos de compuestos de tipo amina con un aldehído o cetona activos, como los compuestos de imina, también proporcionan una liberación retardada de la sustancia activa como es el caso de un perfume.
Los compuestos imina son conocidos en la técnica con el nombre de bases de Schiff, las cuales se obtienen por condensación de un aldehído de perfume con un antranilato. Una descripción típica se puede encontrar en la patente US
4.853.369. Mediante este compuesto, el aldehído de perfume se hace permanente en los tejidos. Sin embargo, un problema observado con estas bases de Schiff es que el compuesto antranilato de metilo también presenta un aroma fuerte, el cual produce una mezcla de fragancias, reduciendo así o incluso inhibiendo la percepción de la fragancia de tipo aldehído y/o cetona.
Para obtener una composición de perfume de este tipo con las notas frescas de aldehído o cetona y al mismo tiempo conseguir una permanencia satisfactoria del perfume sobre el tejido, los perfumistas han probado numerosas formulaciones. Por ejemplo, algunas de las formulaciones ensayadas contienen un producto vehículo o un material encapsulante para dichas notas aromáticas como la ciclodextrina, las zeolitas o el almidón.
Otra solución es el uso de una glucosamina como la descrita en la patente JP 09040687. Sin embargo, se ha descubierto que este compuesto da una solubilidad muy baja en el proceso de lavado. Como resultado se ha encontrado que con estos compuestos de glucosamina queda una cantidad de perfume residual insuficiente sobre el tejido tratado. No se ha descrito su uso en composiciones suavizantes.
Otra solución se encuentra descrita en Chemical release control, Kamogawa y col., J. Poly. Sci. Polym. Chem. Ed. vol. 20, 3121 (1982) donde se describe el uso de compuestos de amino estireno condensados con perfumes de tipo aldehído, donde la liberación del perfume se desencadena mediante la copolimerización o acidificación del compuesto. Sin embargo, no se menciona su aplicación.
El solicitante ha descubierto ahora que un producto de reacción entre una amina primaria y/o secundaria específica y un componente activo también satisfaces dicha necesidad.
Otra ventaja de los compuestos de la invención es su facilidad de fabricación haciendo de su uso el más deseable.
TÉCNICA ANTERIOR
Los productos de reacción de compuestos amina y aldehídos se describen en Viguera y col., Journal of Biological Chemistry, vol. 265, n.° 5, 15 de febrero de 1990, págs. 2527-2532. Los productos de reacción amina/aldehído útiles como agentes saborizantes y aromas para alimentos se describen en las patentes EPA-175.871; EP-A-392.619; US-3.625,710 y DE-17 95 617A. Los productos de condensación de tipo amina/aldehído útiles como perfumes en sí en composiciones detergentes se describen en US-H1468. Las mezclas de amina/perfume usadas en detergentes se describen en EP-A-011.499.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a una composición suavizante de tejidos según se define en la reivindicación 1.
En otro aspecto de la invención se proporciona un método para aportar un aroma residual a una superficie, el cual comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con una composición de la invención y, a continuación, poner el tejido tratado en contacto con un material de forma que la sustancia activa sea liberada del producto de reacción entre la amina y la sustancia activa.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
El componente esencial de la invención es el producto de reacción entre un compuesto de tipo amina primaria y/o secundaria y un componente activo seleccionado de perfume de tipo cetona o perfume de tipo aldehído y mezclas de los mismos, caracterizado por que dicho compuesto de tipo amina tiene un Índice de Intensidad del Olor menor que el de una solución de antranilato de metilo al 1% en dipropilenglicol, un Índice de olor sobre una superficie seca de más de 5 siempre y cuando dicho compuesto de tipo amina no sea un aminoestireno.
Cuando se incorpora a composiciones suavizantes, el producto de reacción de amina preferiblemente tiene un Índice de olor sobre una superficie seca de más de 5.
I-El producto de reacción entre un compuesto que contiene un grupo funcional amina primaria y/o secundaria y un componente perfume
Un componente esencial de la invención es un producto de reacción entre un compuesto que contiene un grupo funcional de tipo amina primaria y/o secundaria y un componente perfume, denominado en lo sucesivo “producto de reacción de amina”.
A-Amina primaria y/o secundaria
La expresión “amina primaria y/o secundaria” significa un compuesto que lleva como mínimo una función amina y/o amida primaria y/o secundaria.
El compuesto de tipo amina primaria y/o secundaria también se caracteriza por un Índice de intensidad de olor menor que el de una solución de antranilato de metilo al 1% en dipropilenglicol.
Método para determinar el Índice de intensidad del olor
La expresión “Índice de intensidad de olor” significa que las sustancias químicas puras se han diluido al 1% en dipropilenglicol, disolvente exento de olor utilizado en perfumería. Este porcentaje es el más representativo de concentraciones de uso. Se sumergieron las tiras de papel secante para testear fragancias, denominadas “blotters”, y se
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presentaron al panelista experto para su evaluación. Los panelistas expertos son asesores que han sido formados durante al menos seis meses en la puntuación de olores y cuyas puntuaciones son controladas permanentemente en cuanto a exactitud y reproducibilidad frente a una referencia. Para cada compuesto de tipo amina, se presentaron al panelista dos blotters: una referencia (antranilato de metilo, desconocida para el panelista) y la muestra. Al panelista se le pidió que clasificara ambas tiras de acuerdo con una escala de intensidad de olor de 0-5, siendo 0 = olor no detectado y 5 = presencia de olor muy intenso.
Resultados:
Para fines ilustrativos, los siguientes valores representan el índice de intensidad del olor de un compuesto de tipo amina (que no es según la presente invención) y según el procedimiento anterior. En todos los casos las cifras son medias aritméticas de 5 panelistas expertos y los resultados son estadística y significativamente diferentes al nivel de confianza del 95%:
- Antranilato de metilo al 1% (referencia)
- 3,4
- 4-aminobenzoato de etilo (EAB) al 1%
- 0,9
Las poliaminas que comprenden la cadena principal de los compuestos de la presente invención son polietileniminas (PEI).
Las cadenas principales del polímero de amina comprenden unidades R que son unidades alquileno (etileno) C2, también conocidas como polietileniminas (PEI). Las PEI preferidas tienen como mínimo una ramificación moderada, es decir, la relación entre m y n es menos de 4:1, sin embargo las PEI que tienen una relación entre m y n de 2:1 son las más preferidas. Las cadenas principales preferidas, antes de la modificación tienen la fórmula general:
R' [R'2NCH2CH2]n [NCH2CH2]m [NCH2CH2]n NR'2
en la que R', m y n son iguales según se ha definido anteriormente en la presente memoria. Las PEI preferidas tendrán un peso molecular superior a 200 daltons.
Las proporciones relativas de unidades de amina primaria, secundaria y terciaria en la cadena principal de poliamina, especialmente en el caso de las PEI, variarán dependiendo de la forma de preparación. Cada átomo de hidrógeno unido a cada de nitrógeno de la cadena principal de poliamina representa un posible sitio para una posterior sustitución, cuaternización u oxidación.
Estas poliaminas se pueden preparar, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador como, por ejemplo, dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Los métodos específicos para preparar estas cadenas principales de poliamina se describen en las patentes US-2.182.306, concedida a Ulrich y col. el 5 de diciembre de 1939, US-3.033.746, concedida a Mayle y col. el 8 de mayo de 1962, US-2.208.095, concedida a Esselmann y col. el 16 de julio de 1940, US-2.806.839, concedida a Crowther el 17 de septiembre de 1957, y US-2.553.696, concedida a Wilson el 21 de mayo de 1951; todas ellas incorporadas a la presente memoria a modo de referencia.
Las poliaminas preferidas son polietileniminas comercializadas con el nombre Lupasol como Lupasol FG (PM 800), G20wfv (PM 1300), PR8515 (PM 2000), WF (PM 25.000), FC (PM 800), G20 (PM 1300), G35 (PM 1200), G100 (PM 2000), HF (PM 25.000), P (PM 750.000), PS (PM 750.000), SK (PM 2.000.000), SNA (PM 1.000.000).
Otras poliaminas adicionales adecuadas para su uso en la presente invención son poli[oxi(metil-1,2etanodiilo)], α-(2-aminometiletil)-ω-(2-aminometil-etoxi)- (= C.A.S. N.° 9046-10-0); poli[oxi(metil -1,2-etanodiilo)], αhidro-)-ω-(2-aminometiletoxi)-, éteres con 2-etil-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol (= C.A.S. N.° 39423-51-3); comercializados con los nombres comerciales Jeffamines T-403, D-230, D-400, D-2000; 2,2’,2”-triaminotrietilamina; 2,2’-diamino-dietilamina; 3,3’-diamino-dipropilamina, 1,3-bis-aminoetilciclohexano comercializado por Mitsibushi y las Sternamines C12 comercializadas por Clariant como la Sternamin(propilenamina)n C12 con n=3/4, y mezclas de los mismos.
Además, mediante el uso de algunos de los compuestos anteriores que comprenden al menos un grupo amina primaria y/o secundaria como la poliamina, el producto de reacción de amina resultante aporta de forma ventajosa ventajas relativas al aspecto del tejido, en particular, en cuanto a la mejora de la conservación del color y protección frente al desgaste del tejido. En efecto, el aspecto de los tejidos de, p. ej., vestidos, ropa de cama, tejidos domésticos como mantelerías, es uno de los temas que preocupa al consumidor. Efectivamente, después del trato típico de los tejidos como,
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p. ej., usar, lavar, aclarar y/o secar en secadora, por parte del consumidor se observa un deterioro del aspecto del tejido que puede ser debido, al menos en parte, a pérdidas de la fidelidad y la definición del color. Este problema de pérdida de color se agudiza después de múltiples ciclos de lavado. Se ha descubierto que las composiciones de la presente invención aportan una mejora de aspecto, una protección frente al desgaste y una mejora de la conservación del color a los tejidos lavados, especialmente después de múltiples ciclos de lavado.
Por tanto, las composiciones de la presente invención pueden aportar al tejido ventajas tanto de conservación como de permanencia del perfume.
B-Cetona activa y/o aldehído activo
Preferiblemente, en los compuestos antes mencionados las expresiones “cetona activa” o “aldehído activo” significan cualquier cadena que contenga al menos 1 átomo de carbono, preferiblemente al menos 5 átomos de carbono.
La sustancia activa cetona o la sustancia activa aldehído se selecciona respectivamente de un componente de perfume de tipo cetona o tipo aldehído y mezclas de los mismos.
Una descripción típica de cetonas y/o aldehídos adecuados tradicionalmente utilizados en perfumería se describen en “Perfume and Flavor Chemicals”, vol. I y II, S. Arctander, Allured Publishing, 1994, ISBN 0-931710-35
5.
Los componentes de perfumes de tipo cetona incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas.
Preferiblemente, para los compuestos anteriormente indicados, la cetona de perfume se selecciona por su carácter odorífero entre buccoxima, iso jasmona, metil-beta-naftil-cetona, almizcle indanona, tonalid/almizcle plus, alfadamascona, beta-damascona, delta-damascona, iso-damascona, damascenona, damarosa, metil-dihidrojasmonato, mentona, carvona, alcanfor, fenchona, alfa-ionona, beta-ionona, gamma-metilionona, fleuramona, dihidrojasmona, cisjasmona, iso-E-Super, metil-cedrenil-cetona o metil-cedrilona, acetofenona, metil-acetofenona, para-metoxi-acetofenona, metil-beta-naftil-cetona, bencil-acetona, benzofenona, para-hidroxi-fenil-butanona, cetona de apio o livescona, 6isopropildecahidro-2-naftona, dimetil-octenona, frescomenta, 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5,-tetrametil-ciclohexanona, metilheptenona, 2-(2-(4-metil-3-ciclohexen-1-il)propil)-ciclopentanona, 1-(p-menten-6(2)-il)-1-propanona, 4-(4-hidroxi-3metoxifenil)-2-butanona, 2-acetil-3,3-dimetil-norbornano, 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona, 4-damascol, dulcinilo o cassiona, gelsona, hexalona, isociclemona E, metil ciclocitrona, metil-lavanda-cetona, orivon, para-terc-butilciclohexanona, verdona, delfona, muscona, neobutenona, plicatona, velutona, 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona y tetramerano.
Preferiblemente, de los compuestos anteriormente mencionados, las cetonas preferidas se seleccionan de alfadamascona, delta-damascona, iso-damascona, carvona, gamma-metilionona, Iso-E-Super®, 2,4,4,7-Tetrametil-oct-6-en3-ona, bencil-acetona, beta-damascona, damascenona, dihidrojasmonato de metilo, metil-cedrilona y mezclas de los mismos.
Los componentes de perfume de tipo aldehído incluyen componentes que tienen propiedades odoríferas.
Preferiblemente, para los compuestos anteriormente indicados, el perfume de tipo aldehído se selecciona por su carácter odorífero de: adoxal, anisaldehído, cimal, etil vainillina, florhidral, helional, heliotropina, hidroxicitronelal, koavone, aldehído láurico, liral, metil nonil acetaldehído, para- terc-bucinal; fenilacetaldehído; aldehído undecilénico; vainillina; 2,6,10trimetil-9-undecenal, 3-dodecen-1-al, aldehído alfa-n-amilcinámico, 4-metoxibenzaldehído, benzaldehído, 3-(4-terc-butilfenil)propanal, 2-metil-3-(para-metoxifenilpropanal, 2-metil -4-(2,6,6-trimetil-2(1)-ciclohexen-1-il)butanal, 3-fenil-2-propenal, cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-6-octen-1-al, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]acetaldehído, 4-isopropilbenzaldehído, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2-metil -3(isopropilfenil)propanal, 1-decanal; aldehído decílico, 2,6-dimetil-5-heptenal, 4-(triciclo[5.2.1.0(2,6)]-deciliden-8)-butanal, octahidro-4,7-metano-1H-indenocarboxaldehído, 3-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, para-etil-alfa, alfa-dimetilhidrocinamaldehído, alpha-metil-3,4-(metilendioxi)-hidrocinamaldehído, 3,4-metilendioxibenzaldehído, aldehído alfa-n-hexilcinámico, m-cimeno-7carboxaldehído, alfa-metilfenilacetaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, Undecenal, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1carboxaldehído, 4-(3)(4-metil -3-pentenil)-3-ciclohexen-carboxaldehído, 1-dodecanal, 2,4-dimetilciclohexeno-3-carboxaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-cilohexeno-1-carboxaldehído, 7-metoxi-3,7-dimetiloctan-1-al, 2-metilundecanal, 2metildecanal, 1-nonanal, 1-octanal, 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal, 2-metil -3-(4-tertbutil)propanal, aldehído dihidrocinámico, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclo-hexeno-1-carboxaldehído, 5 ó 6 metoxihexahidro-4,7-metanoindano-1 ó 2-carboxaldehído, 3,7-dimetiloctan-1-al, 1-undecanal, 10-undecen-1-al, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 1-metil-3-(4-metilpentil)3-ciclhexeno-carboxaldehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, trans-4-decenal, 2,6-nonadienal, para-tolilacetaldehído; 4metilfenilacetaldehído, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-butenal, aldehído orto-metoxicinámico, 3,5,6-trimetil-3ciclohexeno-carboxaldehído, 3,7-dimetil-2-metilen-6-octenal, fenoxiacetaldehído, 5,9-dimetil-4,8-decadienal, aldehído de peonía (6,10-dimetil-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), hexahidro-4,7-metanoindano-1-carboxaldehído, 2-metiloctanal, alfa-metil-4(1-metiletil)bencenacetaldehído, 6,6-dimetil-2-norpineno-2-propionaldehído, parametilfenoxiacetaldehído, 2-metil-3-fenil-2propen-1-al, 3,5,5-trimetilhexanal, hexahidro-8,8-dimetil-2-naftaldehído, 3-propil-biciclo[2.2.1]-hept-5-eno-2-carbaldehído, 9decenal, 3-metil-5-fenil-1-pentanal, metilnonilacetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, 1-p-menteno-q-carboxaldehído y
5 mezclas de los mismos.
Los aldehídos más preferidos se seleccionan de 1-decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1carboxaldehído; cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al; heliotropina; 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído; 2,6nonadienal; aldehído alfa-n-amilcinámico, aldehído alfa-n-hexilcinámico, para-terc- bucinal, liral, cimal, metil nonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezcla de los mismos.
10 La lista anterior de ingredientes de perfume contiene algunos nombres comerciales conocidos convencionalmente para el experto en la técnica y también incluye isómeros. Estos isómeros son también adecuados para su uso en la presente invención.
En otra realización, especialmente adecuada para la presente invención, los compuestos de tipo perfume, preferiblemente los perfumes de tipo cetona o los aldehído activos, se caracterizan por tener un Umbral de Detección de 15 Olor bajo. Dicho Umbral de Detección de Olor (ODT) deberá ser menor que o igual a 1 ppm, preferiblemente menor que o igual a 10 ppb - medido en las condiciones de Cromatografía de Gases (CG) controlada como se describe más abajo. Este parámetro es un valor comúnmente utilizado en perfumería que representa la concentración más baja a la que se detecta de forma significativa la presencia de material odorífero. Véase, p. ej., “Compilation of Odor and Taste Threshold Value Data (ASTM DS 48 A)”, editado por F. A. Fazzalari, International Business Machines, Hopwell Junction, NY, y Perfumery, Practice
20 and Principles, de Calkin y col., John Willey & Sons, Inc., página 243 y sigs. (1994). En la presente invención, el Umbral de Detección de Olor se mide según el siguiente método:
El cromatógrafo de gases se caracteriza por determinar el volumen exacto de material inyectado con la jeringuilla, la relación de división precisa y la respuesta del hidrocarburo usando un patrón de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. Se mide con exactitud el caudal de aire y, tomando la duración de la
25 inhalación humana como de 0,02 minutos, se calcula el volumen analizado. Dado que la concentración precisa en el detector puede conocerse en cualquier momento, se conoce, por tanto, la masa por volumen inhalado y, con ello, la concentración de material. Para determinar el ODT de un material de perfume se envían soluciones al puerto de inhalación a la concentración retrocalculada. Un panelista inhala el efluente GC e identifica el tiempo de retención al percibir el olor. El promedio de todos los panelistas determina el umbral de percepción. Se inyecta en la columna la cantidad necesaria de
30 analito para conseguir una determinada concentración como, p. ej., 10 ppb, en el detector. A continuación figuran los parámetros típicos de un cromatógrafo de gases para determinar los umbrales de detección de olor.
GC: 5890 Serie II condetector FID
Automuestreador 7673
Columna: J&W Scientific DB-1
35 Longitud: 30 metros; ID 0,25 mm; espesor de película: 1 micrómetro
Método: Inyección de división: relación de separación 17/1
Automuestreador: 1,13 microlitros por inyección
Flujo de la columna a 1,10 ml/minuto
Caudal de aire: 345 ml/minuto
40 Temperatura de entrada 245 °C
Temperatura de detector 285 °C
Información de la temperatura
Temperatura inicial: 50 °C
Rampa: 5 °C/minuto
45 Temperatura final: 280 °C 6 Tiempo final: 6 minutos
Supuestos importantes: 0,02 minutos por inhalación
El aire del GC se añade a la dilución de la muestra
Ejemplos de estos componentes de perfume preferidos son los seleccionados de: 2-metil-2-(para-iso
5 propilfenil)-propionaldehído, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexan-1-il)-2-buten-1-ona y/o para-metoxi-acetofenona. Aún más preferidos son los siguientes compuestos que tienen un ODT ≤ 10 ppb medido con el método descrito anteriormente: aldehído undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, aldehído p-anísico, para-hidroxifenil-butanona, cimal, bencil acetona, ionona alfa, para-terc-bucinal, damascenona, beta-ionona y metil-nonil cetona.
De forma típica la concentración de sustancia activa es de 10% a 90%, preferiblemente de 30% a 85% y más 10 preferiblemente de 45% a 80%, en peso, de producto de reacción de amina.
Los productos de reacción de amina preferidos son los resultantes de la reacción del polímero de poletilenimina como los polímeros Lupasol, con uno o más de los siguientes alfa-damascona, delta-damascone, carvona, hediona, florhidral, lilial, heliotropina, gamma-metil-ionona y 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído. Otros productos de reacción de amina preferidos son los resultantes de la reacción de dendrímeros de astramol con
15 carvona, así como los resultantes de la reacción del 4-aminobenzoato de etilo con el 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1carboxaldehído.
Los productos de reacción de amina más preferidos son los resultantes de la reacción de Lupasol HF con delta-damascona; Lupasol G35 con alfa-damascona; Lupasol G100 con 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 4aminobenzoato de etilo con el 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído.
20 Proceso
La preparación del componente se realiza como se describe a continuación en los ejemplos ilustrativos. En general, los compuestos análogos nitrogenados de las cetonas y los aldehídos se denominan azometinas, bases de Schiff o, más preferiblemente, iminas. Estas iminas pueden prepararse fácilmente por condensación de aminas primarias y compuestos carbonilo con eliminación de agua.
25 Un perfil típico de una reacción de este tipo es el siguiente:
O OH
R' R'
R CNR'' +H2O R'
Las α,β-cetonas insaturadas no solo reaccionan por condensación con aminas para formar iminas, sino que pueden reaccionar también de modo competitivo por adición en 1,4 para formar β-aminocetonas.
R'' O NH O R CHCH C R' + H2N R'' R CHCH2 C R'
Mediante este sencillo método se preparan el compuesto y la composición que contiene dichos compuestos, los cuales consiguen una liberación retardada del ingrediente activo.
Como se puede observar, el ingrediente de perfume está de forma típica presente en cantidad equimolar respecto a
5 la función amina de manera que pueda tener lugar la reacción y proporcionar el producto de reacción de amina resultante. Naturalmente no se excluyen cantidades superiores, incluso se prefieren cuando el compuesto de tipo amina comprende más de una función amina. Cuando el compuesto de amina tiene más de una función amina primaria y/o secundaria libre, al compuesto de amina se pueden unir varias materias primas de perfume diferentes.
Mecanismo de liberación
10 Mediante la presente invención se obtiene una liberación retardada del ingrediente de perfume, es decir, de la cetona o el aldehído. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la liberación tiene lugar según los mecanismos siguientes:
En el caso de los compuestos imina los componentes de perfume se liberan al romperse el enlace imina, produciendo la liberación del componente de perfume y del compuesto con función amina primaria. Esto puede conseguirse 15 por hidrólisis, escisión fotoquímica, escisión oxidativa o escisión enzimática.
En el caso de los compuestos de β-aminocetona el tratamiento con aire húmedo y/o agua permite liberar con éxito el componente de perfume y el compuesto con función amina. No obstante, no se excluyen otros medios de liberación como la hidrólisis, la escisión fotoquímica, la escisión oxidativa o la escisión enzimática.
Aún se pueden considerar otros medios de liberación de la imina así como los compuestos de β-aminocetona 20 como, por ejemplo, la etapa de vaporización del planchado del tejido tratado, el secado en secadora y/o el uso del tejido.
Composiciones de aplicación
Las composiciones de aplicación en la presente invención incluyen composiciones donde existe una necesidad de liberación retardada de una cetona o aldehído activos. Esto incluye las composiciones para ser utilizadas durante la etapa de aclarado, como las composiciones suavizantes.
25 Se prefiere las composiciones que ponen en contacto el compuesto de la invención con el tejido. Las composiciones de la invención son adecuadas para usar en cualquier etapa del tratamiento doméstico, es decir, como composición de pretratamiento y/o postratamiento, como aditivo de lavado o como una composición adecuada para uso en el proceso de aclarado. Evidentemente pueden realizarse múltiples aplicaciones, como tratar el tejido primero con una composición de la invención para pretratamiento y después con una composición adecuada para el proceso de aclarado y/o
30 el proceso de secado.
La expresión composiciones adecuadas para usar en el proceso de aclarado significa que estas incluyen composiciones como las composiciones suavizantes de tejidos para añadir durante el aclarado, así como aditivos de aclarado.
Preferiblemente, el producto(s) de reacción de amina que se incorpora/n a dichas composiciones aporta un 35 Índice de olor sobre superficie seca mayor que 5 preferiblemente como mínimo 10.
La expresión Índice de olor sobre superficie seca significa que el producto de reacción(es) de amina ofrece una Delta de más de 5, en donde Delta es la diferencia entre el Índice de olor sobre superficie seca tratada con el producto(s) de reacción de amina y el Índice de olor sobre superficie seca tratada sólo con la materia prima de perfume.
5
10
15
20
25
30
Método de medición del Índice de olor sobre superficie seca para una superficie de un tejido Preparación del producto:
El producto de reacción de amina se añade a la base de producto no perfumada.
La base de producto no perfumada, en donde las abreviaturas son según se define en la presente memoria
después de los ejemplos, es como sigue:
- Componente
- % en peso
- DEQA
- 19,0
- HCl
- 0,02
- PEG
- 0,6
- Antiespumante de tipo silicona
- 0,01
- Electrolito (ppm)
- 1200
- Colorante (ppm)
- 50
- Agua y componentes minoritarios como resto hasta el 100%
Los niveles del producto de reacción de amina se seleccionan de modo que se obtenga un grado de olor sobre el tejido seco de al menos 20. Después de un mezclado cuidadoso, mediante agitación del recipiente en el caso de un líquido, o con una espátula en el caso de un polvo, se deja en reposo el producto durante 24 h.
Proceso de lavado:
El producto resultante se añade a la lavadora en la dosis y en el dispensador apropiado a su categoría. La cantidad corresponde a dosificaciones recomendadas hechas para los productos comerciales correspondientes: de forma típica, entre 70 g y 150 g para un detergente líquido mediante un dispositivo de dosificación de uso en la actualidad como granulita, o arielita, y 25 ml y 40 ml para un suavizante de tejidos líquido. La carga está compuesta de cuatro toallas de baño (170 g) y se utiliza una lavadora Miele W830 a 40 °C ciclo corto, agua de entrada: 15° de dureza a una temperatura de 10-18 °C y centrifugado completo de 1200 rpm.
Se ejecuta el mismo proceso con el correspondiente ingrediente exento de perfume y se usa como referencia. Las dosificaciones, cargas de tejido y ciclos de lavado para la referencia y la muestra son idénticas.
Proceso de secado:
Dos horas después de haber finalizado el ciclo de lavado se evalúan los tejidos centrifugados, pero todavía húmedos, en cuanto a su olor utilizando la escala mencionada más adelante. Posteriormente se tiende la mitad de las prendas en un tendedero de cuerdas para que se sequen durante 24 horas apartadas de cualquier posible contaminación. A menos que se especifique lo contrario, este secado se realiza en recinto cerrado. Las condiciones ambientales son una temperatura entre 18-25 °C y una humedad del aire entre 50-80%. La otra mitad se coloca en una secadora y se somete a un ciclo “muy seco” completo, es decir, en una secadora Miele, Novotronic T430 en un programa extra seco para ropa blanca (ciclo completo). Los tejidos secados en secadora se evalúan también al día siguiente. Después se almacena el tejido en sacos de aluminio abiertos en una estancia inodora y se vuelven a evaluar después de 7 días.
Evaluaciones de olor:
El olor es valorado por un panel de expertos mediante olfateo meticuloso del tejido. Se usa una escala de 0100 para todos los niveles de olor del tejido. La escala de puntuación es como sigue:
100 = olor extremadamente intenso a perfume
75 = olor muy intenso a perfume 50 = olor intenso a perfume
40 = olor moderado a perfume
30 = olor ligero a perfume
20 = olor débil a perfume
10 = olor muy débil a perfume
0 = sin olor
Una diferencia de más de 5 puntos después de 1 día y/o de 7 días entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume es estadísticamente significativa. Una diferencia de 10 puntos o más después de un día y/o de 7 días representa un cambio de nivel. En otras palabras, cuando se observa una diferencia de puntuación superior a 5, preferiblemente de al menos 10, entre el producto de reacción de amina y la materia prima de perfume después de 1 día o después de 7 días o después de ambos días, puede considerarse que el producto de reacción de amina es adecuado para su uso en la presente invención siempre y cuando el compuesto de tipo amina cumpla el Índice de intensidad de olor.
El producto de reacción de amina según se ha definido anteriormente en la presente memoria está comprendido de forma típica en un 0,0001% a 10%, preferiblemente de 0,001% a 5% y más preferiblemente de 0,01% a 2%, en peso, de la composición. En la presente invención también pueden utilizarse mezclas de los compuestos.
La incorporación del producto de reacción de amina a la composición de la invención puede realizarse, en caso necesario, mediante métodos de incorporación convencionales como pulverizado, encapsulado, p. ej., en almidón como se describe en GB-1464616, adición en seco o encapsulado en ciclodextrina. Preferiblemente, el producto de reacción de amina es formado previamente antes de ser incorporado a las composiciones de la invención. En otras palabras, primero se hacen reaccionar el componente de perfume y el compuesto con función amina para obtener el producto de reacción de amina resultante según la definición de la presente invención y, una vez formado, se incorpora a las composiciones de la invención. El hecho de formarlo previamente antes de su incorporación a la composición totalmente formulada permite un mayor control de la fabricación del compuesto. Por consiguiente, se evita la interacción con la composición de perfume que puede estar presente en la composición totalmente formulada así como las posibles reacciones secundarias Asimismo, con esta forma de incorporación se consigue un control eficaz del rendimiento y de la pureza del compuesto.
Con máxima preferencia, cuando la composición de la invención comprende un perfume, el producto de reacción de amina se incorpora a la composición separado del perfume. De esta forma se controla mejor el producto de reacción de amina y la posterior liberación del perfume.
De forma típica, la composición de la invención puede comprender ingredientes opcionales tensioactivos como un suavizante de tejidos o un tensioactivo según se describe a continuación.
Cuando la composición comprende un suavizante, la composición resultante es una composición suavizante.
Suavizantes de tejidos:
Un componente suavizante de tejidos proporciona suavidad y propiedades antiestáticas a los tejidos tratados. El componente suavizante de tejidos estará presente, de forma típica, en una cantidad suficiente como para proporcionar propiedades suavizantes y antiestáticas.
Dicho componente suavizante de tejidos puede seleccionarse entre componentes suavizantes catiónicos, no iónicos, anfóteros o aniónicos.
Son típicos entre los componentes suavizantes catiónicos los compuestos de amonio cuaternario o los precursores de amina de los mismos según se definen a continuación.
A)-Compuesto activo suavizante de tejidos a base de amonio cuaternario
(1) Los compuestos activos suavizantes de tejidos a base de amonio cuaternario preferidos tienen la fórmula siguiente
- o la fórmula:
- +
- (R)4-m
- N
+
(R) 4-m N (CH2)n QR1 X-m
(1)
X
R1
(CH2)n CH CH2 Q
m
R1
Q
(2)
en donde Q es una unidad carbonilo de fórmula:
OO O R2OOR2
OC, CO,OCO,NC ,CN
5
cada unidad R es, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C1-C6, hidroxialquilo C1-C6 y mezclas de los mismos, preferiblemente metilo o hidroxialquilo; cada unidad R1 es, independientemente entre sí, alquilo C11-C22 lineal o ramificado, alquenilo C11-C22 lineal o ramificado y mezclas de los mismos, R2 es hidrógeno, alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4 y mezclas de los mismos; X es un anión compatible con las sustancias activas del suavizante de tejidos y los
10 ingredientes adyuvantes; el índice m es de 1 a 4, preferiblemente 2, y el índice n es de 1 a 4, preferiblemente 2.
Un ejemplo de sustancia activa suavizante de tejidos preferida es una mezcla de aminas cuaternizadas de fórmula:
O
+ R2 N X(CH2)n OC R1
2
en donde R es preferiblemente metilo; R1 es una cadena de alquilo o alquenilo lineal o ramificada que comprende al
15 menos 11 átomos y preferiblemente de al menos 15 átomos. En el ejemplo anterior de suavizante de tejidos la unidad –O2CR1 representa una unidad acilo grasa que se obtiene de forma típica a partir de una fuente de triglicérido. La fuente de triglicérido se obtiene preferiblemente a partir de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca de cerdo, manteca de cerdo parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados como el aceite de canola, aceite de cártamo, aceite de cacahuete, aceite de girasol,
20 aceite de maíz, aceite de soja, aceite de coníferas, aceite de salvado, etc. y mezclas de los mismos.
Las sustancias activas suavizantes de tejidos preferidas en la presente invención son los compuestos diéster y/o diamida de amonio cuaternario (DEQA), teniendo los diésteres y diamidas la fórmula:
+
(R) 4-m N (CH2)n QR1 X-m
en la que R, R1, X y n son iguales según se define en la presente memoria anteriormente para las fórmulas (1) y (2) y 25 Q tiene la fórmula:
O HO
o
OC Nimagen1
C imagen1
.
Estas sustancias activas suavizantes de tejidos preferidas se obtienen mediante reacción de una amina con una unidad acilo de ácido graso para formar un producto intermedio de amina que tiene la fórmula:
RN
(CH2)n QR1 2
5 en donde R es preferiblemente metilo, Q y R1 responden a la definición anterior de la presente memoria, seguido por una cuaternización para obtener la sustancia activa suavizante final.
Ejemplos no limitativos de aminas preferidas utilizadas para obtener las sustancias activas suavizantes de tejidos DEQA según la presente invención incluyen la metil bis(2-hidroxietil)amina de fórmula:
CH3
, 10 la metil bis(2-hidroxipropil)amina de fórmula:
la metil (3-aminopropil) (2-hidroxietil)amina de fórmula:
CH3
,
la metil bis(2-aminoetil)amina de fórmula:
CH3
15 , la trietanolamina de fórmula:
,
la di(2-aminoetil) etanolamina de fórmula:
. El contraión X(-) anterior puede ser cualquier anión compatible con suavizantes, preferiblemente un anión de ácido fuerte como, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y similares, más preferiblemente cloruro o metilsulfato. Aunque es menos preferible, el anión también puede tener una carga eléctrica 5 doble, en cuyo caso X(-) representa medio grupo. El sebo y el aceite de canola son fuentes útiles y económicas de unidades acilo de ácido graso para su uso adecuado en la presente invención como unidades R1. A continuación se exponen unos ejemplos no limitativos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención. El término “seboil” en la presente memoria más adelante indica que la unidad R1 deriva de una fuente de triglicéridos de
10 sebo y es una mezcla de unidades de acilo de ácido graso. De modo similar, el uso del término canolilo se refiere a una mezcla de unidades de acilo de ácido graso derivados del aceite de canola. Tabla II Sustancias activas suavizantes de tejidos
Cloruro de N,N-di(seboil-oxietil)-N,N-dimetil amonio;
15 Cloruro de N,N-di(canolil-oxietil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de N,N-di(seboil-oxietil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio; Cloruro de N,N-di(canolil-oxietil)-N-metil, N-(2-hidroxietil) amonio; Cloruro de N,N-di(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de N,N-di(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio;
20 Cloruro de N,N-di(2-seboiloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de N,N-di(2-canoliloxietilcarboniloxietil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de N-(2-seboiloxi-2-etil)-N-(2-seboiloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de N-(2-canoliloxi-2-etil)-N-(2-canoliloxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxietil)-N-metil amonio;
25 Cloruro de N,N,N-tricanolil-oxietil)-N-metil amonio; Cloruro de N-(2-seboiloxi-2-oxoetil)-N-(seboil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de N-(2-canoliloxi-2-oxoetil)-N-(canolil)-N,N-dimetil amonio; Cloruro de 1,2-diseboiloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; y Cloruro de 1,2-dicanoliloxi-3-N,N,N-trimetilamoniopropano;
30 y mezclas de las sustancias activas anteriores. Otros ejemplos de compuestos suavizantes de tipo amonio cuaternario son el metilsulfato de metilbis(seboamidoetil)(2-hidroxietil)amonio y el metilsulfato de metilbis(seboamidoetil hidrogenado)(2-hidroxietil)amonio; estos materiales son comercializados por Witco Chemical Company con los nombres comerciales Varisoft® 222 y Varisoft® 110, respectivamente.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
Es particularmente preferido el cloruro de N,N-di(seboil-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio, en el que las cadenas de sebo están al menos parcialmente insaturadas.
El nivel de insaturación que contiene el sebo, la colza u otra cadena de unidad acilo de ácido graso puede medirse con respecto al índice de yodo (IV) del ácido graso correspondiente, que en el presente caso debería situarse preferiblemente en el intervalo de 5 a 100, distinguiéndose dos categorías de compuestos: con un IV inferior o con un IV superior a 25.
En efecto, para compuestos con la fórmula:
derivados de ácidos grasos de sebo, cuando el índice de yodo es de 5 a 25, preferiblemente de 15 a 20, se ha encontrado que una relación de peso entre los isómeros cis/trans superior a 30/70, preferiblemente superior a 50/50 y más preferiblemente superior a 70/30, proporciona una concentrabilidad óptima.
Para compuestos de este tipo fabricados a partir de ácidos grasos de sebo con un índice de yodo superior a 25, se ha comprobado que la proporción de isómeros cis /isómeros trans es menos crítica, a menos que se necesiten concentraciones muy altas.
Otros ejemplos adecuados de sustancias activas suavizantes de tejidos son derivados de grupos acilos de ácidos grasos en los que los términos “seboil” y “canolil” en los ejemplos anteriores están sustituidos por los términos “cocoilo, palmilo, laurilo, oleilo, ricinoleilo, estearilo, palmitilo”, los cuales corresponden a la fuente de triglicéridos de los cuales derivan las unidades de acilo de ácidos grasos. Estas fuentes alternativas de acilo de ácido graso pueden comprender cadenas totalmente saturadas o, preferiblemente, cadenas al menos parcialmente insaturadas.
Como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, las unidades R son preferiblemente metilo, aunque se encuentran descritas sustancias activas suavizantes de tejidos adecuadas en las que se ha sustituido el término “metilo” de los ejemplos anteriores de la Tabla II por unidades “etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, butilo, isobutilo y t-butilo”.
El contraión X en los ejemplos de la Tabla II puede sustituirse de forma adecuada por bromuro, metilsulfato, formiato, sulfato, nitrato y mezclas de los mismos. De hecho, el anión X está presente únicamente como un contraión de los compuestos de amonio cuaternario con carga positiva. El ámbito de la presente invención no se considera limitado a un anión en particular.
Para los suavizantes de tejidos de tipo éster anteriores, el pH de las composiciones en la presente memoria es un parámetro importante de la presente invención. En efecto, el pH influye en la estabilidad de los compuestos precursores de amonio cuaternario o de amina, especialmente durante un almacenamiento prolongado.
El pH, según se define en el presente contexto, se mide en las composiciones sin diluir a 20 °C. Aunque estas composiciones pueden utilizarse a pH inferiores a 6,0, para lograr una estabilidad idónea de estas composiciones frente a la hidrólisis, el pH neto, medido en las condiciones anteriormente indicadas, debe estar en el intervalo de 2,0 a 5, preferiblemente en el intervalo de 2,5 a 4,5, preferiblemente de 2,5 a 3,5. El pH de estas composiciones en la presente invención puede ajustarse añadiendo un ácido de Brønsted.
Los ejemplos de ácidos adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, los ácidos carboxílicos, en especial los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular (C1-C5) y los ácidos alquilsulfónicos Los ácidos inorgánicos adecuados incluyen HCl, H2SO4, HNO3 y H3PO4. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen los ácidos fórmico, acético, cítrico, metilsulfónico y etilsulfónico. Los ácidos preferidos son el ácido cítrico, el ácido clorhídrico, el ácido fosfórico, el ácido fórmico, el ácido metilsulfónico y el ácido benzoico.
En la presente memoria, cuando se especifica el diéster, este incluirá el monoéster que normalmente está presente en la fabricación. Para el suavizante, en condiciones de lavado de ropa con ausencia o poco arrastre de detergente, el porcentaje de monoéster deberá ser lo más bajo posible, preferiblemente no superior a 2,5%. Sin embargo, en condiciones de alto arrastre de detergente, se prefiere tener una cierta cantidad de monoéster. Las relaciones generales de diéster a monoéster son de 100:1 a 2:1, preferiblemente de 50:1 a 5:1, más preferiblemente de
13:1 a 8:1. En condiciones de alto arrastre de detergente, la relación de diéster a monoéster es preferiblemente 11:1. El nivel de monoéster presente puede ser controlado en la fabricación del compuesto suavizante.
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También pueden prepararse mezclas de sustancias activas de las fórmulas (1) y (2).
2)-Otros posibles compuestos suavizantes de tejidos a base de amonio cuaternario adecuados para su uso en la presente invención son las sales nitrogenadas catiónicas que tienen dos o más grupos hidrocarbonados alifáticos C8C22 acíclicos de cadena larga o uno de dichos grupos y un grupo arilalquilo, que pueden utilizarse solos o como componentes de una mezcla y se seleccionan del grupo que consiste en:
(i) sales acíclicas de amonio cuaternario de fórmula:
R4
+
-
A
R8 NR5 R8
en donde R4 es un grupo hidrocarbonado alifático C8-C22 acíclico, R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo C1-C4 saturado, R8 se selecciona del grupo que consiste en grupos R4 y R5 y A- es un anión según la definición anterior;
(ii) sales diamino alcoxiladas de amonio cuaternario de fórmula:
- O
- R5 O +
- R1
- C NH R2 N R2 NHC R1 A
- (CH2CH2O)nH
en donde n es de 1 a 5 y R1, R2, R5 y A-responden a la definición anterior;
(III) mezclas de los mismos.
Ejemplos de la clase anterior de sales nitrogenadas catiónicas son las bien conocidas sales dialquildimetilamonio, como el cloruro de disebodimetilamonio, disebo metilsulfato de dimetilamonio, cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio, cloruro de distearildimetilamonio, cloruro de dibehenildimetilamonio. Se prefiere el cloruro de di(sebohidrogenado)dimetilamonio y el cloruro de disebo-dimetilamonio. Ejemplos de sales de dialquildimetilamonio comerciales útiles en la presente invención son el cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio (marca registrada Adogen® 442), el cloruro de disebodimetilamonio (marcas registradas Adogen® 470, Praepagen® 3445) y el cloruro de diestearildimetilamonio (marca registrada Arosurf® TA-100), todos ellos comercializados por Witco Chemical Company. El cloruro de dibehenil-dimetilamonio es comercializado con el nombre comercial Kemamine Q-2802C por Humko Chemical Division de Witco Chemical Corporation.
El cloruro de dimetilestearilbencilamonio es comercializado con los nombres comerciales Varisoft® SDC por Witco Chemical Company y Ammonyx® 490 por Onyx Chemical Company.
B)-Compuesto activo suavizante de tejidos de tipo amina
Los compuestos suavizantes de tejidos de tipo amina adecuados para su uso en la presente invención, que pueden estar en forma amina o en forma catiónica, se seleccionan de:
(i)- Productos de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada del grupo que consiste en hidroxialquil-alquilendiaminas y dialquilentriaminas y mezclas de las mismas. Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas.
El componente preferido (i) es un compuesto nitrogenado seleccionado del grupo que consiste en las mezclas del producto de reacción o de algunos componentes seleccionados de las mezclas.
Un componente preferido (i) es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en compuestos de imidazolina sustituidos que tienen la fórmula:
R8 NHC R7
O
en donde R7 es un grupo hidrocarbonado alifático C15-C21 acíclico y R 8 es un grupo alquileno C1-C3 divalente.
Los materiales del componente (i) se comercializan como: Mazamide® 6, comercializado por Mazer Chemicals, o Ceranine® HC, comercializado por Sandoz Colors & Chemicals; hidroxietilimidazolina esteárica
5 comercializada con los nombres registrados Alkazine® ST por Alkaril Chemicals, Inc., o Schercozoline® S de Scher Chemicals, Inc.; N,N”-diseboalcoildietilentriamina; 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina (en donde en la estructura precedente R1 es un grupo hidrocarbonado alifático C15-C17 y R8 es un grupo etileno divalente).
Algunos de los componentes (i) también pueden dispersarse primero en un coadyuvante de la dispersión de tipo ácido de Brønsted con un valor pKa no superior a 4, siempre y cuando el pH de la composición final no sea superior 10 a 6. Algunos coadyuvantes de la dispersión preferidos son el ácido clorhídrico, el ácido fosfórico y el ácido metilsulfónico.
La N,N"-disebo-alcoildietilentriamina y la 1-sebo(amidoetil)-2-seboimidazolina son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina y son precursores del suavizante de tejidos catiónico metilsulfato de metil-1seboamidoetil-2-seboimidazolinio (ver “Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners,” R. R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, January 1978, págs. 118-121). La N,N"-disebo-alcoildietilentriamina y la 1
15 seboamidoetil-2-seboimidazolina pueden obtenerse de Witco Chemical Company como sustancias químicas experimentales. El metilsulfato de metil-1-seboamidoetil-2-seboimidazolinio es comercializado por Witco Chemical Company con el nombre comercial Varisoft® 475.
(ii)- suavizante de fórmula:
R1
C
X(-)
O
N CH2
R1C G
20 en donde cada R2 es un grupo alquileno C1-6, preferiblemente un grupo etileno; y G es un átomo de oxígeno o un grupo NR-; y cada R, R1, R2 y R5 son según se ha definido anteriormente y A- es según se ha definido anteriormente para X-.
Un ejemplo de compuesto (ii) es el cloruro de 1-oleilamidoetil-2-oleilimidazolinio, en donde R1 es un grupo hidrocarburo alifático C15-C17 acíclico, R2 es un grupo etileno, G es un grupo NH, R5 es un grupo metilo y A-es un anión cloruro.
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(iii)- suavizante de fórmula:
2
HH
N
N
en donde R, R1, R2 y A- son según se ha definido anteriormente.
Un ejemplo de compuesto (iii) es el compuesto que tiene la fórmula:
en donde R1 es un derivado del ácido oleico.
Pueden utilizarse otros suavizantes de tejidos además de o en lugar del suavizante catiónico de tejidos. Estos pueden seleccionarse de materiales suavizantes de tejidos no iónicos, anfóteros o aniónicos. La descripción de este tipo de materiales puede encontrarse en US-4.327.133; US-4.421.792; US-4.426.299; US-4.460.485; US-3.644.203; US-4.661.269; US-4.439.335; US-3.861.870; US-4.308.151; US-3.886.075; US-4.233.164; US-4.401.578; US-3.974.076; US-4.237.016 y EP-472.178.
De forma típica, dichos materiales no iónicos suavizantes de tejidos tienen un HLB de 2 a 9, de forma más típica de 3 a 7. Estos materiales no iónicos suavizantes de tejidos tienden a dispersarse fácilmente por sí mismos o cuando se combinan con otros materiales como, por ejemplo, los tensioactivos catiónicos de cadena alquílica larga única descritos en detalle más adelante en la presente memoria. La dispersabilidad puede mejorarse utilizando más tensioactivo catiónico de cadena alquílica larga simple, mezclando con otros materiales como se expone a continuación o utilizando agua más caliente y/o más agitación. En general, los materiales seleccionados deben ser relativamente cristalinos, con un punto de fusión más elevado (p. ej., >40 °C) y relativamente insolubles en agua.
Los suavizantes no iónicos preferidos son ésteres parciales de ácidos grasos y alcoholes polihídricos o sus anhídridos, en los que el alcohol o el anhídrido contiene de 2 a 18, preferiblemente de 2 a 8, átomos de carbono y cada resto de ácido graso contiene de 12 a 30, preferiblemente de 16 a 20, átomos de carbono. De forma típica, este tipo de suavizantes contienen de 1 a 3, preferiblemente 2 grupos ácido graso por molécula.
La porción de alcohol polihídrico del éster puede ser etilenglicol, glicerol, poliglicerol (p. ej., diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, pentaglicerol y/o hexaglicerol), xilitol, sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitán. Se prefieren particularmente los ésteres de sorbitán y los poliglicerol monoestearatos.
La porción ácido graso del éster procede normalmente de ácidos grasos de 12 a 30, preferiblemente de 16 a 20, átomos de carbono, siendo ejemplos característicos de dichos ácidos grasos el ácido láurico, el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico y el ácido behénico. Son suavizantes no iónicos opcionales muy preferidos útiles en la presente invención los ésteres de sorbitán, los cuales son productos de deshidratación de sorbitol esterificados, y los ésteres de glicerol.
El monoestearato de sorbitán comercial es un material adecuado. También son útiles las mezclas de estearato de sorbitán y palmitato de sorbitán con relaciones de peso estearato/palmitato, que varían de 10:1 a 1:10, y los ésteres de 1,5-sorbitán.
En la presente invención se prefieren los ésteres de glicerol y de poliglicerol, especialmente los monoésteres y/o los diésteres de glicerol, diglicerol, triglicerol y poliglicerol, preferiblemente el monoéster (p. ej. el monoestearato de poliglicerol con la marca registrada Radiasurf 7248).
Los ésteres de glicerol y poliglicerol útiles incluyen los monoésteres de los ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoesteárico, mirístico y/o behénico y los diésteres de los ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoesteárico, behénico y/o mirístico. Se entiende que el típico monoéster contiene algo de diéster y de triéster, etc.
5 Los “ésteres de glicerol” también incluyen el poliglicerol, por ej., los ésteres desde diglicerol hasta octaglicerol. Los poliglicerol polioles se obtienen por condensación de glicerina con epiclorhidrina para unir los restos glicerol a través de enlaces tipo éter. Los monoésteres y/o diésteres de los polioles de poliglicerol son los preferidos, habiéndose descrito los grupos acilo de ácido graso anteriormente de forma típica en la presente memoria para los ésteres de sorbitán y de glicerol.
Otros componentes suavizantes de tejidos adecuados para su uso en la presente invención son las arcillas 10 suavizantes, como las de baja capacidad de intercambio iónico descritas en EP-A-0.150.531.
Por supuesto el término “compuesto activo suavizante” puede abarcar también mezclas de compuestos activos suavizantes.
Entre las clases de compuestos suavizantes descritas anteriormente en la presente memoria se prefiere el compuesto activo suavizante de tejidos diéster o diamido de amonio cuaternario DEQA.
15 Los compuestos suavizantes de tejidos de la presente invención están presentes a concentraciones de 1% a 80% de las composiciones de la presente invención, dependiendo de la realización de la composición que puede ser diluída, con una concentración de sustancia activa preferida de 5% a 15%, o concentrada, con una concentración de sustancia activa preferida de 15% a 50% y con máxima preferencia de 15% a 35% en peso de la composición.
Las composiciones suavizantes totalmente formuladas contienen preferiblemente, además de los 20 componentes anteriormente descritos en la presente memoria, uno o más de los siguientes ingredientes.
(A) Abrillantadores
Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente de 0,005% a 5%, en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos que aportan, además, una acción inhibidora de la transferencia de colorantes. En caso de utilizarlos, las composiciones de la presente invención comprenderán
25 preferiblemente de 0,001% a 1%, en peso, de dichos abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural:
R1 imagen1
imagen1
imagen1
imagen1
R2 HH
N
CC
NN N
NH
H R2 SO3M SO3M R1
donde R1 se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales como, por ejemplo, sodio o
30 potasio.
Cuando, en la fórmula anterior R1 es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y la sal disódica. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX® por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones de
35 la presente invención que se añaden al aclarado.
Cuando en la fórmula anterior R1 es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre comercial Tinopal 5BM-GX® por Ciba-Geigy Corporation.
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Cuando, en la fórmula anterior, R1 es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Este tipo particular de abrillantador es comercializado con el nombre comercial Tinopal AMS-GX® por Ciba Geigy Corporation.
(B) Mejoradores de la dispersibilidad
Se pueden preparar composiciones relativamente concentradas que contengan compuestos diéster de amonio cuaternario tanto saturados como insaturados y sean estables sin necesidad de añadir mejoradores de la concentración. No obstante, las composiciones de la presente invención pueden necesitar mejoradores de la concentración orgánicos y/o inorgánicos para alcanzar concentraciones todavía más altas y/o para satisfacer estándares de estabilidad más elevados dependiendo del resto de los ingredientes. Estos mejoradores de la concentración, que pueden ser de forma típica modificadores de la viscosidad, pueden ser necesarios o preferidos para garantizar la estabilidad en condiciones extremas cuando se emplean determinadas concentraciones de sustancia activa suavizante. Los mejoradores de la concentración tensioactivos se seleccionan de forma típica del grupo que consiste en (1) tensioactivos catiónicos de cadena alquílica larga;
(2) tensioactivos no iónicos; (3) óxidos de amina; (4) ácidos grasos; y (5) mezclas de los mismos. Estos mejoradores están descritos en la solicitud WO-94/20597, específicamente de la página 14, línea 12 a la página 20, línea 12, incorporada en la presente memoria como referencia.
Cuando dichos mejoradores de la dispersibilidad están presentes, la concentración total es de 2% a 25%, preferiblemente de 3% a 17%, más preferiblemente de 4% a 15% y aún más preferiblemente de 5% a 13%, en peso de la composición. Estos materiales pueden añadirse como parte de la materia prima de suavizante activo, (I), p. ej, el tensioactivo catiónico de cadena alquílica larga y/o el ácido graso, los cuales son reactivos utilizados para obtener la sustancia activa biodegradable suavizante para tejidos del modo expuesto anteriormente en la presente memoria,
o pueden añadirse como un componente separado. La concentración total de mejorador de la dispersabilidad incluye cualquier cantidad que pueda estar presente como parte del componente (I).
(1) Compuesto catiónico mono-alquílico de amonio cuaternario
Cuando en la composición está presente el compuesto catiónico mono-alquílico de amonio cuaternario, su concentración es de forma típica de 2% a 25%, preferiblemente de 3% a 17%, más preferiblemente de 4% a 15% y aún más preferiblemente de 5% a 13%, en peso de la composición, estando al menos todo el compuesto catiónico mono-alquílico de amonio cuaternario a una concentración eficaz.
Este tipo de compuestos catiónicos mono-alquílicos de amonio cuaternario útiles en la presente invención son, preferiblemente, sales de amonio cuaternario de fórmula general:
[R4N+(R5)3]X
en donde
R4 es un grupo alquilo o alquenilo C8-C22, preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C10-C18; más preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C10-C14 o C16-C18;
cada R5 es un grupo alquilo o alquilo C1-C6 sustituido (p. ej, hidroxialquilo), preferiblemente un grupo alquilo C1-C3, p. ej., metilo (el más preferido), etilo, propilo y similares, un grupo bencilo, hidrógeno, una cadena polietoxilada con 2 a 20 unidades de óxido de etileno, preferiblemente de 2,5 a 13 unidades de óxido de etileno y más preferiblemente de 3 a 10 unidades de óxido de etileno, y mezclas de los mismos; y
X- es según se ha definido anteriormente en la presente memoria para la (Fórmula (I)).
Los mejoradores de la dispersabilidad especialmente preferidos son el cloruro de monolauriltrimetilamonio y el cloruro de monosebotrimetilamonio comercializados por Witco con los nombres comerciales Adogen® 412 y Adogen® 471, cloruro de monooleil o monocanolatrimetilamonio comercializado por Witco con el nombre comercial Adogen® 417, cloruro de monococotrimetilamonio comercializado por Witco con el nombre comercial Adogen® 461 y el cloruro de monosojatrimetilamonio comercializado por Witco con el nombre comercial Adogen® 415.
El grupo R4 puede estar también unido al átomo de nitrógeno catiónico a través de un grupo que contenga uno, o más, grupos de unión de tipo éster, amida, éter, amina, etc., que pueden ser deseables para aumentar la concentrabilidad del componente (i), etc. Dichos grupos de unión están preferiblemente situados a una separación de uno a tres átomos de carbono con respecto al átomo de nitrógeno.
Los compuestos catiónicos mono-alquílicos de amonio cuaternario incluyen también los alquil C8-C22 ésteres de colina. Los mejoradores de la dispersabilidad preferidos de este tipo tienen la fórmula:
R1C(O)-O-CH2CH2N+(R)3X
en donde R1, R y X- son según se ha definido anteriormente.
Unos mejoradores de la dispersabilidad muy preferidos incluyen el éster C12-C14 de coco colina y el éster C16-C18 de sebo colina.
En US-4.840.738 se describen mejoradores de la dispersabilidad biodegradables de cadena alquílica larga simple adecuados que contienen un enlace éster en las cadenas largas, habiéndose incorporado dicha patente a la presente memoria como referencia.
Cuando el mejorador de la dispersabilidad comprende ésteres de alquil colina, las composiciones también contienen preferiblemente una pequeña cantidad de ácido orgánico, preferiblemente de 2% a 5% en peso de la composición. En EP-404.471, incorporada como referencia a la presente memoria, se describen ácidos orgánicos. Preferiblemente, el ácido orgánico se selecciona del grupo que consiste en ácido glicólico, ácido acético, ácido cítrico y mezclas de los mismos.
Los compuestos etoxilados de amonio cuaternario que pueden servir como mejoradores de la dispersabilidad incluyen el etilsulfato de etilbis(polietoxietanol)alquilamonio con 17 moles de óxido de etileno, comercializado por Witco Corporation con el nombre comercial Variquat® 66; el cloruro de polietilenglicol (15) oleamonio, comercializado por Akzo con el nombre comercial Ethoquad® 0/25, y el cloruro de polietilenglicol (15) cocoamonio, comercializado por Akzo con el nombre comercial Ethoquad® C/25.
Los compuestos cuaternarios que tienen una única cadena alquílica larga pueden proteger al suavizante catiónico de las interacciones con tensioactivos aniónicos y/o aditivos reforzantes de la detergencia arrastrados a la solución de aclarado desde la solución de lavado.
(2) Tensioactivo no iónico (Materiales alcoxilados)
Los tensioactivos no iónicos adecuados para servir como el modificador de viscosidad/dispersibilidad incluyen productos de adición de óxido de etileno y, de forma opcional, óxido de propileno, con alcoholes grasos, ácidos grasos, aminas grasas, etc. En la presente memoria reciben el nombre de alcoholes grasos etoxilados, ácidos grasos etoxilados, y aminas grasas etoxiladas.
Se puede utilizar como tensioactivo no iónico cualquiera de los productos alcoxilados del tipo descrito a continuación. En términos generales, los tensioactivos no iónicos de la presente invención, cuando se usan solos, se encuentran presentes en las composiciones líquidas a una concentración de 0% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 5%, más preferiblemente de 0,2% a 3%. Los compuestos adecuados son básicamente tensioactivos solubles en agua de fórmula general:
R2 - Y - (C2H4O)z – C2H4OH
en donde R2, tanto para las composiciones sólidas como las líquidas, se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo y/o acilhidrocarbilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; de grupos alquenilhidrocarbilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; y de grupos hidrocarbilo fenólicos sustituidos con alquilo y alquenilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; teniendo dichos grupos hidrocarbilo una longitud de cadena hidrocarbílica de 8 a 20 y preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono. Más preferiblemente, la longitud de cadena hidrocarbílica para composiciones líquidas es de 16 a 18 átomos de carbono y para composiciones sólidas de 10 a 14 átomos de carbono. En la fórmula general de los tensioactivos no iónicos etoxilados de la presente memoria, Y es de forma típica -O-, C(O)O-, -C(O)N(R)-, o -C(O)N(R)R-, preferiblemente -O-, y en el que R2 y R, cuando están presentes, son según se han definido anteriormente en la presente memoria, y/o R puede ser hidrógeno, y z es al menos 8 y, preferiblemente, al menos 10-11. El rendimiento y, habitualmente, la estabilidad de la composición suavizante disminuyen al disminuir la cantidad de grupos etoxilados presentes.
Los tensioactivos no iónicos en la presente invención se caracterizan por tener un HLB (balance hidrófilo-lipófilo) de 7 a 20, preferiblemente de 8 a 15. Por supuesto, al definir R2 y el número de grupos etoxilados, queda determinado, en general, el HLB del tensioactivo. Sin embargo, hay que tener en cuenta que los tensioactivos no iónicos etoxilados útiles en la presente invención para composiciones líquidas concentradas contienen grupos R2 de cadena relativamente larga y están relativamente muy etoxilados. Aunque los tensioactivos de cadena alquílica más corta con grupos etoxilados cortos pueden cumplir el requisito del HLB, no resultan tan eficaces en la presente invención.
Para composiciones con concentraciones más elevadas de perfume se prefieren los tensioactivos no iónicos como modificadores de la viscosidad o la dispersabilidad frente a otros modificadores descritos en la presente memoria.
A continuación se exponen algunos ejemplos de tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos de esta invención no se limitan a dichos ejemplos. En los ejemplos el número entero define el número de grupos etoxi (EO) en la molécula.
(3) Óxidos de amina
Los óxidos de amina adecuados incluyen los que tienen un resto alquilo o hidroxialquilo de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono y más preferiblemente de 8 a 14 átomos de carbono, y dos restos alquilo seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
Los ejemplos incluyen óxido de dimetiloctilamina, óxido de dietildecilamina, óxido de bis-(2hidroxietil)dodecil-amina, óxido de dimetildodecilamina, óxido de dipropil-tetradecilamina, óxido de metiletilhexadecilamina, óxido de dimetil-2-hidroxioctadecilamina y óxido de alquildimetilamina de ácido graso de coco.
(C) Estabilizadores
En las composiciones de la presente invención pueden existir estabilizadores. El término “estabilizador” en la presente memoria incluye antioxidantes y reductores. Estos se encuentran a una concentración de 0% a 2%, preferiblemente de 0,01% a 0,2%, más preferiblemente de 0,035% a 0,1% en el caso de los antioxidantes y más preferiblemente de 0,01% a 0,2% en el caso de los reductores. Los antioxidantes y los reductores garantizan una buena estabilidad del olor durante el almacenamiento prolongado. Los estabilizadores antioxidantes y reductores son particularmente importantes en los productos no aromatizados o poco aromatizados (sin perfume o con poco perfume).
Los ejemplos de antioxidantes que pueden añadirse a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico y galato de propilo comercializada por Eastman Chemical Products, Inc. con los nombres comerciales Tenox® PG y Tenox® S-1; una mezcla de BHT (butil-hidroxitolueno), BHA (butilhidroxianisol), galato de propilo y ácido cítrico comercializada por Eastman Chemical Products, Inc. con el nombre comercial Tenox®-6; butil-hidroxitolueno comercializado por UOP Process Division con el nombre comercial Sustane® BHT; butil-hidroquinona terciaria comercializada por Eastman Chemical Products, Inc. con la marca Tenox® TBHQ; tocoferoles naturales comercializados por Eastman Chemical Products, Inc. con la marca Tenox® GT-1/GT-2; y butil-hidroxianisoles comercializados por Eastman Chemical Products, Inc. con el nombre BHA; ésteres de cadena larga (C8-C22) del ácido gálico, p. ej. dodecilgalato; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® B 1171; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125 y mezclas de los mismos; preferiblemente Irganox® 3125, Irganox® 1425, Irganox® 3114 y mezclas de los mismos, más preferiblemente Irganox® 3125 sólo o mezclado con ácido cítrico y/u otros quelantes como el citrato de isopropilo, Dequest® 2010 comercializado por Monsanto con el nombre químico de ácido 1-hidroxietiliden-1,1-difosfónico (ácido etidrónico), Tiron® comercializado por Kodak con el nombre químico de ácido 4,5-dihidroxi-m-bencenosulfónico/sal sódica, y DTPA® comercializado por Aldrich con el nombre químico de ácido dietilentriamino-pentaacético.
(D) Agente repelente de manchas
En la presente invención también se puede añadir un agente para liberar la suciedad. Los niveles característicos de adición de un agente para liberar la suciedad a la composición son de 0% a 10% y preferiblemente de 0,2% a 5%. Preferiblemente, este agente para liberar la suciedad es un polímero.
Los agentes para liberar la suciedad se usan de forma deseable en composiciones suavizantes de tejidos de la presente invención. En las composiciones de esta invención puede emplearse de forma opcional cualquier agente polimérico para liberar la suciedad conocido para el experto en la técnica. Los agentes para liberar la suciedad poliméricos se caracterizan por tener segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas como el poliéster o el nailon, y segmentos hidrófobos, para depositarse sobre las fibras hidrófobas y mantenerse adheridas a éstas hasta que terminan los ciclos de lavado y aclarado y, de este modo, servir de anclaje para los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con el agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en procesos posteriores de lavado.
En caso de utilizarlos, los agentes para liberar la suciedad comprenderán, generalmente de 0,01% a 10,0%, de forma típica de 0,1% a 5% y preferiblemente de 0,2% a 3,0%, en peso de las composiciones detergentes de la presente invención.
En la siguiente documentación, toda ella incluida como referencia en la presente memoria, se describen polímeros para la liberación de la suciedad adecuados para su uso en la presente invención. US-3.959.230, concedida a Hays el 25 de mayo de 1976; US-3.893.929, concedida a Basadur el 8 de julio de 1975; US-4.000.093, concedida a Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976; US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987; US-4.968.451, concedida a Scheibel y col. el 6 de noviembre; US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987; US4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de diciembre de 1987; US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988; US-4.877.896, concedida a Maldonado y col. el 31 de octubre de 1989; US-4.956.447, concedida a Gosselink y col. el 11 de septiembre de 1990; US-5.415.807, concedida a Gosselink y col. el 16 de mayo de 1995; EP-0 219 048, concedida el 22 de abril de 1987 a Kud, y col.
Otros agentes para liberar la suciedad adecuados se describen en US-4.201.824, Violland y col.; US
4.240.918 Lagasse y col.; US-4.525.524 Tung y col.; US-4.579.681, Ruppert y col.; US-4.240.918; US-4.787.989; US-4.525.524; EP-279.134 A, concedida, en 1988, a Rhone-Poulenc Chemie; EP-457.205 A concedida a BASF (1991); y DE-2.335.044 concedida a Unilever N. V.
Los agentes para liberar la suciedad comerciales incluyen METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., los productos SOKALAN como, p. ej., SOKALAN HP-22, comercializado por BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI).
(E) Dispersante de espuma
En la presente invención también puede combinarse la premezcla con un dispersante de espuma opcional diferente al agente para liberar la suciedad y calentarse a una temperatura igual o superior a la de los puntos de fusión de los componentes.
Los dispersantes de espuma preferidos en la presente invención están constituidos por materiales hidrófobos altamente etoxilados. El material hidrófobo puede ser un alcohol graso, ácido graso, amina grasa, amida de ácido graso, óxido de amina, compuesto de amonio cuaternario o restos hidrófobos utilizados para obtener polímeros para liberar la suciedad. Los dispersantes de espuma preferidos están muy etoxilados, p. ej., tienen de promedio más de 17 moles de óxido de etileno por molécula, preferiblemente más de 25 y más preferiblemente más de 40, siendo la proporción de poli(óxido de etileno) de 76% a 97% y preferiblemente de 81% a 94% del peso molecular total.
El nivel de dispersante de espuma es el suficiente para mantener la espuma a un nivel aceptable, preferiblemente imperceptible para el consumidor en las condiciones de uso pero sin llegar a afectar negativamente a la acción suavizante. Para algunas aplicaciones es deseable que no se forme espuma. Dependiendo de la cantidad de detergente aniónico o no iónico, entre otros, utilizado en el ciclo de lavado de un proceso típico de lavado de ropa, de la eficacia de las etapas de aclarado antes de la adición de las composiciones de la presente invención y de la dureza del agua, variará la cantidad de tensioactivo detergente aniónico o no iónico y de aditivo reforzante de la detergencia (particularmente fosfatos y zeolitas) atrapada en los tejidos (de la colada). Normalmente debería emplearse la mínima cantidad posible de dispersante de espuma para evitar que afecte negativamente a las propiedades suavizantes. De forma típica, la dispersión de espuma requiere una concentración de al menos 2%, preferiblemente al menos 4% (al menos 6% y preferiblemente al menos 10% para la inhibición máxima de formación de espuma) basada en el nivel de sustancia activa suavizante. Sin embargo, a unos niveles de 10% (referidas al material suavizante) o superiores se corre el riesgo de reducir la eficacia suavizante del producto, particularmente cuando los tejidos contienen proporciones elevadas de tensioactivo no iónico absorbido durante el proceso de lavado.
Dispersantes de espuma preferidos son: Brij 700®; Varonic U-250®; Genapol T-500®, Genapol T-800®; Plurafac A-79®; y Neodol 25-50®.
- (F)
- Bactericidas
Ejemplos de bactericidas utilizados en las composiciones de esta invención incluyen glutaraldehído, formaldehído, 2bromo-2-nitro-propano-1,3-diol comercializado por Inolex Chemicals, de Philadelphia, Pennsylvania, EE. UU., con el nombre comercial Bronopol, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona vendido por Rohm and Haas Company con el nombre comercial Kathon 1 a 1000 ppm, en peso del agente.
- (G)
- Perfume
La presente invención puede contener cualquier perfume que sea compatible con los suavizantes. Perfumes adecuados se describen en US-5.500.138, estando dicha patente incorporada como referencia en la presente memoria.
En la presente memoria el perfume incluye una sustancia aromática o una mezcla de sustancias aromáticas, incluidas las sustancias odoríferas naturales (es decir, las obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, capullos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de diferentes aceites naturales o componentes oleosos) y sintéticas (es decir, obtenidas por síntesis). Estos materiales suelen ir acompañados de materiales auxiliares como fijadores, extensores, estabilizantes y disolventes. Estas sustancias auxiliares también están incluidas en el término “perfume” en la presente memoria. De forma típica, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos.
Ejemplos de ingredientes de perfume útiles en los perfumes de las composiciones de la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, aldehído hexilcinámico; aldehído amilcinámico; salicilato de amilo; salicilato de hexilo; terpineol; 3,7-dimetil-cis-2,6-octadien-1-ol; 2,6-dimetil-2-octanol; 2,6-dimetil-7-octen-2-ol; 3,7-dimetil-3octanol; 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol; 3,7-dimetil-6-octen-1-ol; 3,7-dimetil-1-octanol; 2-metil-3-(para-tercbutilfenil)-propion-aldehído; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-1-carbox-aldehído; propionato de tri-ciclodecenilo; acetato de triciclodecenilo; anisaldehído; 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído; glicidato de etil-3-metil-3fenilo; 4-(para-hidroxifenil)-butan-2-ona; 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona; para-metoxiacetofenona; para-metoxi-alfa-fenilpropeno; carboxilato de metil-2-n-hexil-3-oxo-ciclopentano; gama undecalactona.
Ejemplos adicionales de materiales de fragancia incluyen, aunque no de forma limitativa, aceite de naranja; aceite de limón; aceite de pomelo; aceite de bergamota; aceite de clavo; dodecalactona gamma; acetato de metil-2-(2-pentil-3-oxociclopentilo); beta-naftolmetileter; metil-beta-naftilcetona; cumarina; decilaldehído; benzaldehído; acetato de 4-tercbutilciclohexilo; alfa, acetato de alfa-dimetilfenetilo; acetato de metilfenilcarbinilo; base de Schiff del 4-(4-hidroxi-4metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído y antranilato de metilo; diéster cíclico de etilenglicol del ácido tridecandioico; 3,7dimetil-2,6-octadieno-1-nitrilo; metilionona gamma; ionona alfa; ionona beta; petitgrain; metilcedrilona; 7-acetil1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametil-naftaleno; metilionona; metil-1,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il-cetona; 7acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetralina; 4-acetil-6-terc-butilo-1,1-dimetilindano; benzofenona; 6-acetil-1,1,2,3,3,5hexametilindano; 5-acetil-3-isopropil-1,1,2,6-tetrametilindano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal; 10-undecen-1-al; iso-hexenil-ciclohexilcarboxaldehído; formiltriciclodecano; ciclopentadecanolida; lactona del ácido 16-hidroxi-9hexadecenoico; 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano; ambroxano; dodecahidro3a,6,6,9a-tetrametilnafto-[2,1b]furano; cedrol; 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofileno; acetato de cedrilo; acetato de para-terc-butilciclohexilo; patchouli; resinoide de incienso; láudano; vetivert; bálsamo de copaiba; bálsamo de abeto; y productos de condensación: hidroxicitronelal y antranilato de metilo; hidroxicitronelal e indol; fenilacetaldehído e indol; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1carboxaldehído y antranilato de metilo.
Otros ejemplos de componentes de perfume son geraniol; acetato de geranilo; linalol; acetato de linalilo; tetrahidrolinalol; citronelol; acetato de citronelilo; dihidromircenol; acetato de dihidromircenilo; tetrahidromircenol; acetato de terpinilo; nopol; acetato de nopilo; 2-feniletanol; acetato de 2-feniletilo; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; dimetilbencilcarbinol; acetato de triclorometilfenilcarbinil-metilfenilcarbinilo; acetato de isononilo; acetato de vetiverilo; vetiverol; 2-metil-3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 2-metil-3-(p-isopropilfenil)-propanal; 3-(p-terc-butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexencarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano; dihidrojasmonato de metilo; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n-decanal; n-dodecanal; 9-decenol-1; isobutirato de fenoxietilo; dimetilacetal fenilacetaldehído; dietilacetal fenilacetaldehído; geranonitrilo; citronelonitrilo; cedrilacetal; 3-isocamfilciclohexanol; cedril metiléter; isolongifolanona; nitrilo de aubepina; aubepina; heliotropina; eugenol; vainillina; óxido de difenilo; hidroxicitronelal iononas; metil iononas; isometil iononas; ironas; cis-3-hexenol y sus ésteres; esencias de almizcle de indano; aroma de almizcle de tetralina; aromas de almizcle de isocromano; cetonas macrocíclicas; fragancias de almizcle de macrolactona y brasilato de etileno.
Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están prácticamente exentos de productos halogenados y nitroalmizcles.
Los disolventes, diluyentes o vehículos adecuados para los ingredientes de perfumes anteriormente mencionados son, por ejemplo, etanol, isopropanol, éter monoetílico de dietilenglicol, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etc. La cantidad de estos disolventes, diluyentes o vehículos incorporados a los perfumes se mantiene preferiblemente en el mínimo necesario para proporcionar una solución de perfume homogénea.
El perfume puede estar presente a un nivel de 0% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5% y más preferiblemente de 0,2% a 3%, en peso de la composición final. Las composiciones suavizantes de tejidos de la presente invención proporcionan una mejor deposición del perfume sobre el tejido.
(H) Agentes quelantes
En las composiciones y los procesos de la presente invención se pueden utilizar también uno o más agentes quelantes (“quelantes”) de cobre y/o níquel. Este tipo de agentes quelantes hidrosolubles pueden seleccionarse del grupo que consiste en aminocarboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, según se define a continuación. Este tipo de agentes quelantes permite mejorar o regenerar básicamente la blancura y/o el brillo de los tejidos y aumentar la estabilidad de los materiales en las composiciones. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe, en parte, a su excepcional capacidad para eliminar iones hierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatos solubles.
Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiaminetetracetatos, Nhidroxietiletilen-diamino-triacetatos, triacetatos de nitrilo, etilendiamina tetraproprionatos, trietilentetraaminhexacetatos, dietilen-triamino-pentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido y sus mezclas.
Los amino fosfonatos son también adecuados para uso como agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando en las composiciones detergentes se permiten como mínimo niveles bajos de fósforo total e incluyen etilendiamino tetraquis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos amino fosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.
Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos son también útiles en las composiciones de esta invención. Ver la patente US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos de este tipo preferidos en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1,2-dihidroxi -3,5-disulfobenceno.
Un quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invención es el disuccinato de etilendiamina (“EDDS”), especialmente el isómero [S,S] según se describe en la patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente invención también pueden contener sales (o la forma ácida) hidrosolubles del ácido metil glicin di-acético (MGDA) como quelante o co-aditivo reforzante de la detergencia útil con, por ejemplo, aditivos reforzantes de la detergencia insolubles como las zeolitas, los silicatos laminares y similares.
Los agentes quelantes preferidos incluyen DETMP, DETPA, NTA, EDDS y mezclas de los mismos.
En caso de utilizarlos, estos agentes quelantes comprenderán generalmente de 0,1% a 15% en peso de las composiciones para el cuidado de los tejidos de la presente invención. Si se utilizan, los agentes quelantes comprenderán más preferiblemente de 0,1% a 3,0% en peso de estas composiciones.
(I) Componente inhibidor del crecimiento cristalino
Las composiciones de la presente invención también pueden contener también un componente inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente un componente de tipo ácido organodifosfónico, incorporado preferiblemente a un nivel de 0,01% a 5% y más preferiblemente de 0,1% a 2%, en peso de las composiciones.
Por ácido organodifosfónico se entiende en la presente memoria un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno en su estructura química. Por consiguiente, esta definición excluye los organoaminofosfonatos, los cuales, sin embargo, se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de iones de metales pesados.
El ácido organo-difosfónico es preferiblemente un ácido C1-C4 difosfónico, más preferiblemente un ácido C2 difosfónico como ácido etilen difosfónico o, con máxima preferencia, ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcialmente o totalmente ionizada, especialmente como una sal o complejo.
También resulta útil en la presente memoria como inhibidor del crecimiento cristalino el ácido organo-monofosfónico.
El ácido monofosfónico orgánico o una de sus sales o complejos también son adecuados para su uso en la presente invención como un CGI.
Por ácido monofosfónico orgánico se entiende en la presente memoria un ácido monofosfónico orgánico que no contiene nitrógeno en su estructura química. Por tanto, esta definición excluye los aminofosfonatos orgánicos, los cuales pueden, no obstante, incluirse en las composiciones de la invención como secuestrantes de iones de metales pesados.
El componente ácido monofosfónico orgánico puede estar presente en su forma ácida o en forma de una de sus sales o complejos con un contracatión adecuado. Preferiblemente, las sales o complejos son hidrosolubles, prefiriéndose particularmente las sales o complejos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo.
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Un ácido organo-monofosfónico preferido es el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico comercializado por Bayer con el nombre comercial Bayhibit.
(J)-Enzima
Las composiciones y procesos de la presente invención pueden utilizar también una o más enzimas como lipasas, proteasas, celulasas, amilasas y peroxidasas. Una enzima preferida para su uso en la presente invención es una enzima de celulasa. En efecto, este tipo de enzima proporcionará, además, una ventaja de conservación del color al tejido tratado. Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen tanto los tipos bacterianos como fúngicos, que tienen preferiblemente un pH óptimo entre 5 y 9,5. En US-4.435.307 se describen celulasas fúngicas adecuadas de la cepa Humicola insolens o Humicola DSM1800 o un hongo productor de celulasa 212 perteneciente al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas del molusco marino Dolabella Auricula Solander. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son especialmente útiles. Otras celulasas útiles también se describen en WO 91/17243 concedida a Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A-0.739.982. En la práctica, para las preparaciones comerciales actuales las cantidades típicas son de hasta 5 mg, en peso, y de forma más típica de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención comprenderán de forma típica de 0,001% a 5%, preferentemente de 0,01% a 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. En los casos en los que se puede definir la actividad de la preparación enzimática de otro modo, como sucede con las celulasas, se prefieren otras unidades de actividad (p. ej. CEVU o unidades de viscosidad equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzimas celulasa a una concentración equivalente a una actividad de 0,5 a 1000 CEVU/gramo de composición. Los preparados de enzima celulasa utilizados para formular las composiciones de esta invención tienen de forma típica una actividad comprendida entre 1000 y 10.000 CEVU/gramo en forma líquida y de aproximadamente 1000 CEVU/gramo en forma sólida.
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- Vehículo líquido
Otro ingrediente es un vehículo líquido. El vehículo líquido utilizado en las composiciones de la invención es al menos principalmente agua debido a su bajo coste, su disponibilidad relativa, su seguridad y su compatibilidad medioambiental. La concentración de agua en el vehículo líquido es preferiblemente de al menos 50% y con máxima preferencia al menos de 60%, en peso de vehículo. Las mezclas de agua y disolvente orgánico de bajo peso molecular, p. ej., <200, como los alcoholes inferiores como etanol, propanol, isopropanol o butanol, son vehículos líquidos útiles. Los alcoholes de bajo peso molecular incluyen el alcohol monohídrico, alcohol dihídrico (glicol, etc.), el alcohol trihídrico (glicerol, etc.) y los alcoholes polihídricos superiores (polioles).
- (L)
- Otros ingredientes opcionales
La presente invención puede incluir componentes opcionales usados de forma convencional en composiciones de tratamiento de textiles, por ejemplo: colorantes; conservantes; tensioactivos; agentes anti-encogimiento; agentes potenciadores de la friabilidad de los tejidos; agentes de formación de manchas; germicidas; fungicidas; antioxidantes como, por ejemplo, hidroxitolueno butilado, agentes anticorrosión, estabilizantes de enzima, materiales eficaces para inhibir la transferencia de tintes de un tejidos a otro durante el proceso de limpieza (es decir, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes), hidrótropos, mejoradores del proceso, tintes o pigmentos, y similares.
La presente invención también puede incluir otros ingredientes compatibles, incluidos los descritos en WO96/02625, WO96/21714, y WO96/21715.
Forma de la composición
La composición de la invención que está en forma líquida puede administrarse mediante un medio de dispensado como, por ejemplo, un dispensador tipo pulverizador, o un dispensador tipo aerosol.
Dispensador de tipo pulverizador
La presente invención se refiere asimismo a las composiciones que se incorporan a un dispensador de tipo pulverizador para producir un artículo que pueda facilitar el tratamiento de los tejidos y/o las superficies, en donde dichas composiciones contienen el producto de reacción de amina y otros ingredientes (algunos ejemplos son ciclodextrinas, polisacáridos, polímeros, tensioactivos, perfume, suavizantes) a un nivel que sea eficaz pero no sea perceptible cuando se seca sobre las superficies. El dispensador de tipo pulverizador comprende un medio de pulverización de accionamiento manual y no manual (mecánico) y un recipiente que contiene la composición de tratamiento. Un ejemplo típico de este dispensador pulverizador se describe en la solicitud WO 96/04940, de la página 19, línea 21 a la página 22, línea 27. En los artículos manufacturados se incluyen instrucciones de uso para
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garantizar que el consumidor aplica la suficiente cantidad de ingrediente de la composición como para proporcionar la ventaja deseada. Las composiciones típicas a dispensar desde un rociador contienen un nivel de producto de reacción de amina de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,05% a 2%, más preferiblemente de 0,1% a 1%, en peso de la composición de uso.
Método de uso
En la presente invención se proporciona también un método para proporcionar una liberación retardada de una cetona activa o de un aldehído activo, que comprende la etapa de poner en contacto la superficie objeto de tratamiento con un compuesto o una composición de la invención y, a continuación, someter la superficie tratada a un producto, preferiblemente un medio acuoso como la humedad, o cualquier otro medio capaz de liberar la sustancia activa del producto de reacción de amina.
El término “superficie” significa cualquier superficie sobre la cual pueda depositarse el compuesto Ejemplos característicos de este tipo de material son los tejidos, las superficies rígidas de, p. ej., vajillas, suelos, cuartos de baño, aseos, cocina, piel y otras superficies que precisen una liberación retardada de una cetona activa o un aldehído activo como las de las bandejas para excrementos de animales. Preferiblemente, la superficie es un tejido.
La expresión “liberación retardada” significa la liberación del componente activo (p. ej., perfume) durante un periodo más prolongado de tiempo que cuando se utiliza el propio componente activo (p. ej., el perfume).
Abreviaturas utilizadas en los siguientes ejemplos de composiciones de la invención.
Las abreviaturas de los componentes en los ejemplos tienen los significados siguientes:
- DEQA:
- Cloruro de di-(seboil-oxi-etil) dimetil amonio
- DTDMAC:
- Cloruro de disebo dimetilamonio
- DEQA (2):
- Metilsulfato de di-(sebo blando-il-oxietil) hidroxietilmetil amonio.
- DTDMAMS:
- Metilsulfato de disebo dimetilamonio.
- SDASA:
- Relación 1:2 entre estearildimetil amina y ácido esteárico de triple compresión.
- Ácido graso:
- Ácido esteárico de IV=0
- Electrolito:
- Cloruro de calcio
- PEG:
- Polietilenglicol 4000
- Neodol 45-13:
- Alcohol C14-C15 primario etoxilado lineal, comercializado por Shell Chemical CO.
- Celulasa:
- Enzima celulítica comercializada con los nombres comerciales Carezyme, Celluzyme
- y/o Endolasa por Novo Nordisk A/S.
- Antiespumante tipo silicona:
- Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno
- como agente dispersante con una relación entre dicho controlador de espuma y dicho
- agente dispersante de 10:1 a 100:1.
- PEI:
- Polietilenimina con un peso molecular medio de 1800 y un grado de etoxilación medio
- de 7 restos oxietileno por nitrógeno
- HEDP:
- Ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico
- ARP1:
- Producto de reacción de amina del 4-aminobenzoato de etilo con 2,4-dimetil-3
- ciclohexen-1-carboxaldehído preparado según el Ejemplo ilustrativo I
- ARP2:
- Producto de reacción de amina del ácido aminobenzoico con 2,4-dimetil-3-ciclohexen
- 1-carboxaldehído preparado según el Ejemplo ilustrativo I
ARP3: Producto de reacción de amina de Lupasol P con α-damascona preparado según el Ejemplo ilustrativo III ARP4: Producto de reacción de amina de D-glucamina con citronelal preparado según el Ejemplo ilustrativo II ARP5: Producto de reacción de amina de LupasolHF con δ-Damascona obtenido según el Ejemplo ilustrativo III Polímero: Polivinilpirrolidona K90 comercializado por BASF bajo el nombre comercial Luviskol K90 Fijador Fijador de tinte comercializado por Clariant bajo el nombre comercial Cartafix CB de tinte: Poliamina: 1,4-bis-(3-aminopropil)piperazina
Bayhibit AM: Ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico comercializado por Bayer
Sustancia activa Di-(canoloil-oxi-etil)hidroxietilmetilamonio metilsulfato
suavizante de tejidos:
HPBDC: Hidroxipropil-beta-ciclodextrina RAMEB: Beta-ciclodextrina metilada al azar Bardac 2050: Cloruro de dioctildimetilamonio, solución al 50% Bardac 22250: Cloruro de didecildimetilamonio, solución al 50% Genamin C100: Amina grasa de coco etoxilada con 10 moles de etileno comercializada por Clariant Genapol V4463: Alcohol de coco etoxilado con 10 moles de etileno comercializada por Clariant Silwet 7604: Polisiloxanos de óxido de polialquileno de PM 4000 de fórmula
R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R,
en donde el promedio de a+b es 21, comercializado por Osi Specialties, Inc., Danbury,
Connecticut
Silwet 7600: Polisiloxanos de óxido de polialquileno de PM 4000, de fórmula R-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R)SiO]b-Si(CH3)2-R, en donde el promedio de a+b es 11, comercializado por Osi Specialties, Inc., Danbury,
Connecticut Los siguientes son ejemplos ilustrativos de compuestos usados en los ejemplos de composición: I-Síntesis de 4-aminobenzoato de etilo con 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído A una solución enfriada y agitada en hielo de 10 g de 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído (0,07 mol) en 35 ml de EtOH y tamices moleculares (4Å, 20 g) se agregó 1 equivalente de la amina a través de un embudo de adición. La mezcla de reacción se agitó bajo atmósfera de nitrógeno y se protegió de la luz. Al cabo de 6 días se filtró la mezcla y se eliminó el disolvente. El rendimiento de formación de imina es de aproximadamente 90%. Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó el 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído por bourgeonal, o trans-2-nonenal. También, se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó el 4-aminobenzoato de etilo por el ácido 4-amino benzoico.
II-Síntesis de D-glucamina con 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído
A una solución enfriada de 1 mmol de D-glucamina en aproximadamente 30 ml de EtOH y tamices moleculares (4Å, 5 g) se agregó 1 equivalente del 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído. Se agitó la mezcla de reacción bajo atmósfera de nitrógeno y se protegió de la luz. Después de 3 a 4 días, los tamices moleculares y el
5 disolvente se eliminaron por filtración y evaporación respectivamente. La imina sólida se obtuvo en un rendimiento del 85% al 90%.
Se obtuvieron resultados similares cuando se sustituyó el 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído por citronelal, trans-2-nonenal o decanal.
III-Síntesis de Lupasol con damascona
10 La β-amino cetona de Lupasol G100 (comercializada por BASF contenido 50% de agua, 50% de Lupasol G100 (Pm 5000)) y α-damascona se preparó utilizando cualquiera de los tres diferentes procedimientos descritos a continuación:
1. Se secó Lupasol G100 comercial usando el siguiente procedimiento: 20 g de la solución de Lupasol se secaron en el evaporador rotatorio durante varias horas. El residuo obtenido, que todavía contenía
15 aproximadamente 4,5 g de H2O, se destiló azeotrópicamente en el evaporador rotatorio con tolueno. A continuación se colocó el residuo en el desecador y se secó a 60 °C (utilizando P2O5 como material de absorción de agua). A la vista del peso obtenido concluimos que el aceite contenía menos de 10% de H2O. A la vista del espectro RMN concluimos que tal vez esta cantidad es inferior a 5%. Esta muestra seca se utilizó a continuación para la preparación de las β-amino cetonas.
20 1,38 g del Lupasol G100 desecado se disolvió en 7 ml de etanol. La solución se agitó suavemente con un agitador magnético durante algunos minutos antes de agregar 2 g de Na2SO4 (anhidro). Después de volver a agitar durante algunos minutos se agregaron 2,21 g de α-damascona durante un período de 1 minuto. Después de dos días de reacción, se pasó la mezcla por un filtro de celita (ver más arriba) y se lavó el residuo cuidadosamente con etanol. Se obtuvieron aproximadamente 180 ml
25 de un producto de filtración ligeramente espumante. Este filtrado se concentró a sequedad utilizando un evaporador rotatorio y se secó sobre P2O5 en un desecador a temperatura ambiente. Se obtuvieron aproximadamente 3,5 de un aceite incoloro.
2. Se disolvieron 4,3 g de solución de Lupasol G100 (sin secar) en 10 ml de etanol. La solución se agitó con un agitador magnético durante algunos minutos antes de agregar 3,47 g de α-damascona durante 1,5 minutos.
30 Después de dos días de reacción a temperatura ambiente se filtró la mezcla de reacción a través de celita (ver más arriba) y el residuo se lavó cuidadosamente con etanol. El filtrado (200 ml, ligeramente espumante) se concentró en el evaporador y se secó en un desecador (P2O5 como agente desecante) a temperatura ambiente. Se obtuvieron aproximadamente 6,0 g de un aceite incoloro.
3. A aproximadamente 3,0 g de solución de Lupasol G100 (usada como tal) se añadieron 2,41 g de α
35 Damascona. La mezcla se agitó sin utilizar disolvente. Tras agitar durante 4 días, el aceite obtenido se disolvió en 100 ml de THF, desecado con MgSO4, se filtró y se concentró el producto de filtración en el evaporador rotatorio. Después de secar en el secador (P2O5) a temperatura ambiente, se obtuvieron aproximadamente 4,1 g de un aceite incoloro. Este aceite todavía contenía aproximadamente 13% (p/p) de THF, incluso después de un secado prolongado (3 días).
40 Los productos obtenidos con los tres procedimientos presentaban espectros RMN idénticos.
La β-amino cetona de Lupasol P y α-damascona se preparó utilizando el procedimiento descrito a continuación:
Se disolvieron aproximadamente 1,8 g de solución de Lupasol P (50% H2O, 50% Lupasol Pm 750.000, de BASF) en 7 ml de etanol, la solución se agitó durante algunos minutos con un agitador magnético y se agregaron
45 1,44 g de α-damascona. A los tres días se pasó la mezcla de reacción por un filtro de celita (ver más arriba) y se lavó cuidadosamente el residuo con etanol. Después de concentrar el filtrado y secar el aceite obtenido en el desecador (P2O5) a temperatura ambiente, se obtuvieron aproximadamente 3 g del producto de reacción entre Lupasol y αdamascona.
En los siguientes ejemplos de formulación todas las concentraciones se expresan en % en peso de la composición, 50 a menos que se especifique de otro modo, y la incorporación del producto de reacción de amina, denominado en lo sucesivo “ARP”, a la composición completamente formulada se realiza por adición en seco (d), encapsulado en almidón (es) como se
describe en la GB-1.464.616 o en ciclodextrina (ec) o tal cual según se ha definido anteriormente en la presente memoria. El término entre paréntesis para el ARP en los ejemplos de formulación se refiere a las formas de incorporación. Cuando no existe indicación alguna, la incorporación se hace tal cual. Las concentraciones indicadas para el ARP, tanto procesado como no procesado, se refieren a la concentración del ARP tal cual y no al ARP procesado.
Ejemplo 1
Se prepararon las siguientes composiciones suavizantes para tejidos de acuerdo con la presente invención:
- Componente
- A B C D E F* G H
- DTDMAC
- - - - - - 4,5 15,0 15,0
- DEQA
- 2,6 2,9 18,0 18,0 19,0 - - -
- Ácido graso
- 0,3 - 1,0 1,0 - - - -
- HCl
- 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
- PEG
- - - 0,6 0,6 0,6 - 0,6 0,6
- Perfume
- 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
- Antiespumante tipo silicona
- 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
- ARP 5
- 0,3 - 0,2 0,2 - - - 0,2
- ARP 3
- - 0,05 - - 0,2 - 0,4 0,4
- ARP 4
- - - - 0,02 - 0,05 - -
- Electrolito (ppm)
- - - 600 600 1200 - 1200 1200
- Colorante (ppm)
- 10 10 50 50 50 10 50 50
- Agua y componentes minoritarios como resto hasta el 100%
* Ejemplo de referencia
Ejemplo 2
Se preparó según la presente invención la siguiente composición suavizante de tejidos añadida durante el 10 aclarado:
- A*
- B C D* E*
- DEQA (2)
- 20,0 20,0 20,0 20,0 20,0
- ARP 1
- 0,5 - - - -
- ARP 2
- - 0,3 - 0,04
- ARP 3
- - 0,1 0,1 - -
- ARP 4
- - - - 0,1 0,1
- Celulasa
- 0,001 0,001 0,001 0,001 0,001
- HCl
- 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
- A*
- B C D* E*
- Antiespumante de silicona
- 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
- Tinte azul
- 25 ppm 25 ppm 25 ppm 25 ppm 25 ppm
- Electrolito
- 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
- Perfume
- 0,90 0,90 0,90 0,90 0,90
- Varios y agua hasta el 100%
- *
- Ejemplo de referencia
Ejemplo 3 Se prepararon según la presente invención las siguientes composiciones suavizantes de tejidos:
- *
- Ejemplo de referencia
- A*
- B C D E F G* H
- DEQA
- 2,6 2,6 2,6 2,6 19,0 19,0 19,0 19,0
- Ácido graso
- 0,3 0,3 0,3 0,3 - - - -
- Ácido clorhídrico
- 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
- ARP 1
- 0,02 - - - - 0,1 0,23 0,2
- ARP 5
- - 0,2 0,2 - - - - 0,1
- ARP 3
- - - 0,2 0,05 0,3 0,2 - 0,2
- Perfume
- 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
- PEI
- - 0,5 0,3 0,3 - 2,0 1,5 1,5
- HEDP
- - - 0,05 0,05 - - 0,3 0,3
- Antiespumante tipo silicona
- 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01
- Electrolito
- - - - - 0,1 0,1 0,1 0,1
- Tinte
- 10 ppm 10 ppm 10 ppm 10 ppm 25 ppm 25 ppm 25 ppm 25 ppm
- Agua y componentes minoritarios
- 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100%
Claims (9)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Una composición suavizante de tejidos que comprende de 1% a 80% en peso de un compuesto suavizante de tejidos y un producto de reacción entre un compuesto de tipo amina primaria y/o secundaria y un componente activo seleccionado de perfume de tipo cetona, perfume de tipo aldehído, y mezclas de los mismos, comprendiendo además dicha composición un vehículo líquido que comprende al menos 50% en peso de agua; caracterizado por que dicho compuesto de tipo amina tiene un Índice de intensidad del olor inferior al de una solución al 1% de metilantranilato en dipropilenglicol, siendo dicho compuesto de tipo amina seleccionado de polietileniminas, 2,2’,2’’-triaminotrietilamina; 2,2’-diamino-dietilamina; 3,3’-diamino-dipropilamina, 1,3 bis-aminoetil-ciclohexano; poli[oxi(metil-1,2-etanodiilo)], α-(2aminometiletil)-ω-(2-aminometiletoxi)-; poli[oxi(metil-1,2-etanodiilo)], α-hidro-)-ω-(2-aminometiletoxi)-, éter con 2-etil-2(hidroximetil)-1,3-propanediol; Sternamines C12; y mezclas de los mismos y caracterizado además por que dicha composición tiene un pH de 2,0 a 5; y caracterizado además por que dicho producto de reacción se obtiene antes de la incorporación a la composición totalmente formada.
-
- 2.
- Una composición según la reivindicación 1, en la que dicho producto de reacción de amina tiene un Índice de olor sobre superficie seca de más de 5.
-
- 3.
- Una composición según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que dicho producto de reacción está presente en una cantidad de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 5% y, más preferiblemente, de 0,01% a 2%, en peso de la composición.
-
- 4.
- Una composición según la reivindicación 3, en la que dicho componente activo es un perfume de tipo aldehído, preferiblemente seleccionado de 1-decanal, benzaldehído, florhidral, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, cis/trans-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-al, heliotropina, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído, 2,6-nonadienal, aldehído alfa-n-amilcinámico, aldehído alfa-n-hexilcinámico, para-terc-bucinal, liral, cimal, metil nonil acetaldehído, hexanal, trans-2-hexenal, y mezcla de los mismos.
-
- 5.
- Una composición según la reivindicación 3, en la que dicho componente activo es un perfume de tipo cetona, preferiblemente seleccionado de alfa-damascona, delta-damascona, isodamascona, carvona, gamma-metilionona, Iso-E-Super, 2,4,4,7-Tetrametil-oct-6-en-3-ona, bencilacetona, beta-damascona, damascenona, dihidrojasmonato de metilo, metil cedrilona y mezclas de las mismas.
-
- 6.
- Una composición según la reivindicación 3, en la que dicho perfume tiene un Umbral de detección de olor inferior o igual a 1 ppm, más preferiblemente, inferior o igual a 10 ppb.
-
- 7.
- Una composición según la reivindicación 6, en la que dicho perfume se selecciona de aldehído undecilénico, gamma-undecalactona, heliotropina, gamma-dodecalactona, p-anisaldehído, para-hidroxifenilbutanona, cimal, bencilacetona, alfa-ionona, para-terc-bucinal, damascenona, beta-ionona y metil-nonilcetona, y/o mezclas de los mismos.
-
- 8.
- Un método de liberación de una fragancia residual a una superficie de un tejido, que comprende las etapas de poner en contacto dicha superficie con una composición según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1-7 y, posteriormente, poner en contacto la superficie tratada con un material, de forma que se libere la sustancia activa del producto de reacción de amina.
-
- 9.
- Un método según la reivindicación 8, en el que dicho material es agua.
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