ES2242989T3

ES2242989T3 - Vidrio verde oscuro de sosa y cal.

Info

Publication number: ES2242989T3
Application number: ES98110440T
Authority: ES
Inventors: Marc Foguenne; Camille Dupont
Original assignee: Glaverbel Belgium SA
Current assignee: AGC Glass Europe SA
Priority date: 1997-06-25
Filing date: 1998-06-08
Publication date: 2005-11-16
Anticipated expiration: 2018-06-08
Also published as: EP0887320A1; PL190950B1; PL327003A1; JPH1171131A; BR9802581A; CZ203298A3; JP4169394B2; EP0887320B1; DE69830101D1; DE69830101T2; CZ296734B6; ID20580A; PT887320E; LU90084B1; US6335299B1; RU2198145C2

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UN VIDRIO COLOREADO SODOCALCICO DE COLOR VERDE OSCURO, CON MATIZ GRISACEO. ESTE CONTIENE MENOS DEL 0,4 % EN PESO DE FEO Y PRESENTA BAJO AGENTE ILUMINADOR A Y PARA UN ESPESOR DE VIDRIO DE 4 MM, UNA TRANSMISION LUMINOSA (TLA4) SUPERIOR AL 30 %, UNA SELECTIVIDAD (SE4) SUPERIOR A 1,55, UNA TRANSMISION DE LA RADIACION ULTRAVIOLETA (TUV4) INFERIOR AL 10 %. ESTE PRESENTA UNA PUREZA DE EXCITACION SUPERIOR AL 5 % PARA UN ESPESOR DE VIDRIO DE 5 MM. ESTE VIDRIO ES APROPIADO PARTICULARMENTE PARA LAS LUNAS LATERALES TRASERAS Y PARA LAS LUNETAS TRASERAS DE LOS AUTOMOVILES.

Description

Vidrio verde oscuro de sosa y cal.

La presente invención se refiere a un vidrio de sosa y cal de color verde oscuro con matiz gris, compuesto de constituyentes principales, formadores de vidrio y agentes colorantes.

La expresión "vidrio de sosa y cal" se utiliza en el presente documento en el sentido amplio y se refiere a cualquier vidrio que contiene los siguientes constituyentes (porcentajes en peso):

Na_{2}O	del 10 al 20%
CaO	del 0 al 16%
SiO_{2}	del 60 al 75%
K_{2}O	del 0 al 10%
MgO	del 0 al 10%
Al_{2}O_{3}	del 0 al 5%
BaO	del 0 al 2%
BaO + CaO + MgO	del 10 al 20%
K_{2}O + Na_{2}O	del 10 al 20%

Este tipo de vidrio tiene una utilización muy amplia en el campo de los acristalamientos para la construcción o el automóvil, por ejemplo. Se fabrica normalmente en forma de cinta mediante el procedimiento de estirado o de flotación. Una cinta de este tipo puede recortarse en forma de hojas que pueden después bombearse o someterse a un tratamiento de refuerzo de las propiedades mecánicas, por ejemplo, una inmersión térmica.

Cuando se habla de las propiedades ópticas de una hoja de vidrio, suele ser necesario comparar estas propiedades con un iluminante patrón. En la presente descripción, se utilizan 2 iluminantes patrón. El iluminante C y el iluminante A definidos por la Comisión Internacional de Iluminación (C.I.E.). El iluminante C representa la luz diurna media que tiene una temperatura de color de 6700 K. Este iluminante es sobre todo útil para evaluar las propiedades ópticas de los acristalamientos destinados a la construcción. El iluminante A representa la radiación de un radiador de Planck con una temperatura de aproximadamente 2856 K. Este iluminante representa la luz emitida por faros de coche y está destinado esencialmente a evaluar las propiedades ópticas de los acristalamientos destinados al automóvil. La Comisión Internacional de la Iluminación también ha publicado un documento titulado "Colorimétrie, Recommandations Officielies de la C.I.E." (mayo de 1970) que describe una teoría según la cual las coordenadas colorimétricas para la luz de cada longitud de onda del espectro visible se definen para poder ser representadas en un diagrama que tiene ejes ortogonales x e y, llamado diagrama tricromático C.I.E. Este diagrama tricromático muestra el lugar representativo de la luz de cada longitud de onda (expresada en nanómetros) del espectro visible. Este lugar se denomina "spectrum locus" y se dice que la luz cuyas coordenadas se sitúan en este spectrum locus posee el 100% de pureza de excitación para la longitud de onda apropiada. El spectrum locus está cerrado por una línea llamada línea de los púrpuras que une los puntos del spectrum locus cuyas coordenadas se corresponden con las longitudes de onda de 380 nm (violeta) y 780 nm (rojo). La superficie comprendida entre el spectrum locus y la línea de los púrpuras s la que está disponible para las coordenadas tricromáticas de cualquier luz visible. Las coordenadas de la luz emitida por el iluminante C, por ejemplo, se corresponden con x = 0,3101 e y = 0,3162. Este punto C se considera que representa la luz blanca y por ello, tiene una pureza de excitación igual a cero para cualquier longitud de onda. Pueden trazarse líneas desde el punto C hacia el spectrum locus en cualquier longitud de onda deseada y cualquier punto situado en estas líneas puede definirse no sólo por sus coordenadas x e y, sino también en función de la longitud de onda correspondiente a la línea sobre la que se encuentra y de la distancia desde el punto C con respecto a la longitud total de la línea de longitud de onda. Entonces, el color de la luz transmitida por una hoja de vidrio coloreado puede describirse por su longitud de onda dominante y su pureza de excitación expresada en porcentaje.

De hecho, las coordenadas C.I.E. de luz transmitida por una hoja de vidrio coloreado dependerán no sólo de la composición del vidrio, sino también de su espesor. En la presente descripción, así como en las reivindicaciones, todos los valores de la pureza de excitación P, de la longitud de onda dominante \lambda_{D} de la luz transmitida y del factor de transmisión luminosa del vidrio (TLC5) se calculan a partir de las transmisiones específicas internas espectrales (TSI_{\lambda}) de una hoja de vidrio de 5 mm de espesor. La transmisión específica interna espectral de una hoja de vidrio se rige únicamente por la absorción del vidrio y puede expresarse mediante la ley de Beer-Lambert:

TSI_{\lambda} = e^{-E.A\lambda} donde A_{\lambda} es el coeficiente de absorción del vidrio (en cm^{-1}) a la longitud de onda deseada y E el espesor del vidrio (en cm). Como primera aproximación, TSI_{\lambda} puede igualmente representarse mediante la fórmula

(I_{3}+R_{2})/(I_{1}-R_{1})

donde I_{1} es la intensidad de la luz visible incidente en una primera cara de la hoja de vidrio, R_{1} es la intensidad de la luz visible reflejada por esta cara, I_{3} es la intensidad de la luz visible transmitida a partir de la segunda cara de la hoja de vidrio y R_{2} es la intensidad de la luz visible reflejada hacia el interior de la hoja por esta segunda cara.

En la descripción que sigue, así como en las reivindicaciones, también se utiliza:

-: la transmisión luminosa total para el iluminante A (TLA), medida para un espesor de 4 mm (TLA4). Esta transmisión total es el resultado de la integración entre las longitudes de onda de 380 y 780 nm de la expresión: \Sigma T_{\lambda}.E_{\lambda}.S_{\lambda} / \Sigma E_{\lambda}.S_{\lambda} en la que T_{\lambda} es la transmisión a la longitud de onda \lambda, E_{\lambda} es la distribución espectral del iluminante A y S_{\lambda} es la sensibilidad del ojo humano normal en función de la longitud de onda \lambda.

-: la transmisión energética total (TE), medida para un espesor de 4 mm (TE4). Esta transmisión total es el resultado de la integración entre las longitudes de onda 300 y 2150 nm de la expresión: \Sigma T_{\lambda}.\Sigma_{\lambda} / \Sigma E_{\lambda} en la que E_{\lambda} es la distribución espectral del sol a 30° por encima del horizonte.

-: la selectividad (SE), medida mediante la razón de la transmisión luminosa total para el iluminante A y la transmisión energética total (TLA/TE).

-: la transmisión total en el ultravioleta, medida para un espesor de 4 mm (TUV4). Esta transmisión total es el resultado de la integración entre 280 y 380 nm de la expresión: \Sigma T\lambda.U\lambda / \Sigma U\lambda en la que U\lambda es la distribución espectral de la radiación ultravioleta que ha atravesado la atmósfera, determinada por la norma DIN 67507.

La presente invención se refiere en particular a vidrios verdes con matiz grisáceo. Cuando la curva de transmisión de una sustancia transparente no varía prácticamente en función de la longitud de onda visible, esta sustancia se califica de "gris neutro". En el sistema C.I.E., no posee longitud de onda dominante y su pureza de excitación es nula. Por extensión, se considera como gris un cuerpo cuya curva espectral es relativamente plana en el campo visible, pero presenta sin embargo pequeñas bandas de absorción que permiten definir una longitud de onda dominante y una pureza débil pero no nula. El vidrio verde con matiz gris según la presente invención tiene preferiblemente una longitud de onda dominante entre 480 y 550 nm.

Los vidrios verdes se eligen generalmente por sus propiedades protectoras frente a la radiación solar y se conoce su uso en la construcción. Los vidrios verdes también se utilizan en arquitectura, así como para acristalar parcialmente determinados vehículos o compartimentos de ferrocarril. Para poner el contenido a cubierto de las miradas, se utiliza principalmente vidrio muy oscuro.

La presente invención se refiere a un vidrio verde oscuro con matiz gris sumamente selectivo, especialmente apropiado para un uso en forma de acristalamientos de coche y en particular como acristalamientos laterales traseros y luneta trasera.

Los vidrios con alta selectividad imponen generalmente una fuerte absorción de la radiación infrarroja, lo que los hace difíciles de fabricar en los hornos de las fábricas de vidrio tradicionales.

La invención proporciona un vidrio de color verde oscuro de sosa y cal compuesto de constituyentes principales, formadores de vidrio y agente colorantes, caracterizado porque contiene menos del 0,4% en peso de FeO, porque posee una pureza de excitación de más del 5% y presente bajo el iluminante A y para un espesor de vidrio de 4 mm, una transmisión luminosa (TLA4) superior al 30%, una selectividad (SE4) superior a 1,55 y una transmisión de la radiación ultravioleta (TUV4) inferior al 10%.

La combinación de estas propiedades ópticas es particularmente ventajosa porque ofrece, a la vez que garantiza una transmisión suficiente de la luz a través del vidrio, satisfaciendo los límites inferiores recomendados por razones de seguridad en la parte trasera de los vehículos, un valor alto de selectividad y un valor bajo de transmisión en el ultravioleta. Esto permite a la vez evitar el calentamiento interior de los volúmenes delimitados por los acrístalamientos según la invención, así como la decoloración no estética de los objetos colocados en el interior de esos volúmenes, por el efecto de la radiación solar ultravioleta.

Preferiblemente, el vidrio según la invención posee una selectividad (SE4) superior a 1,6.

La obtención de este resultado es notable ya que el vidrio presenta un límite superior bajo del contenido en peso en FeO. Este valor del contenido en FeO significa que el vidrio puede realizarse mediante un horno tradicional que puede tener una gran capacidad. La utilización de un horno de este tipo es económica en comparación con la de hornos pequeños eléctricos a los que se recurre normalmente en la fabricación de vidrios sumamente selectivos. En efecto, en tales casos, los contenidos altos en FeO, en cualquier caso superiores al 0,4% en peso del vidrio, dificultan la fusión que requiere el uso de hornos eléctricos con capacidades pequeñas.

El hierro está de hecho presente en la mayoría de los vidrios que existen en el mercado, bien como impureza, bien introducido deliberadamente como agente colorante. La presencia de Fe^{3+} confiere al vidrio una ligera absorción de la luz visible de longitud de onda corta (410 y 440 nm) y una gran banda de absorción en el ultravioleta (banda de absorción centrada en 380 nm), mientras que la presencia de iones Fe^{2+} provoca una fuerte absorción en el infrarrojo (banda de absorción centrada en 1050 nm). Los iones férricos dan al vidrio una ligera coloración amarilla, mientras que los iones ferrosos dan una coloración azul verdosa más pronunciada. Al ser iguales el resto de las consideraciones, los iones Fe^{2+} son los responsables de la absorción en el intervalo infrarrojo y los que condicionan por tanto la TE. El valor de TE disminuye, lo que hace que aumente el de SE, cuando la concentración de Fe^{2+} aumenta. Al favorecer la presencia de iones Fe^{2+} frente a los iones Fe^{3+} se obtiene entonces una selectividad ele-
vada.

Preferiblemente, el vidrio según la invención ofrece una TUV4 inferior al 7%. Un valor de este tipo tiene una naturaleza para optimizar la protección contra la decoloración de los objetos situados en un volumen delimitado por una superficie acristalada mediante un vidrio según la invención. Esta propiedad es particularmente ventajosa en el sector del automóvil. La débil transmisión de la radiación ultravioleta permite en efecto evitar el envejecimiento y la decoloración de los accesorios interiores de los vehículos, constantemente expuestos a la acción del
sol.

De manera ventajosa, la longitud de onda dominante del vidrio según la invención es inferior a 550 nm, preferiblemente a 520 nm. Vidrios verdes con un matiz que respeta estos límites superiores se consideran estéticos.

Preferiblemente, el vidrio según la invención comprende como agente colorante además del hierro, uno al menos de los elementos selenio, cromo, cobalto, cerio y vanadio. La utilización de estos elementos permite ajustar las propiedades ópticas del vidrio de manera óptima y especialmente permite obtener un vidrio sumamente selec-
tivo.

Se puede producir vidrio que tiene casi una coloración similar a la del vidrio según la invención utilizando níquel como principal agente colorante. Sin embargo, la presencia de níquel presenta inconvenientes, especialmente cuando el vidrio debe producirse mediante el procedimiento de flotación. En el procedimiento de flotación, una cinta de vidrio caliente se transporta a lo largo de la superficie de un baño de estaño fundido de manera que sus caras sean planas y paralelas. Con el fin de evitar la oxidación del estaño en la superficie del baño, lo que conduciría a que la cinta se llevara óxido de estaño, se mantiene una atmósfera reductora por encima del baño. Cuando el vidrio contiene níquel, éste se reduce parcialmente por la atmósfera que corona el baño de estaño, dando lugar a un velo en el vidrio producido. Este elemento es también poco propicio para la obtención de un valor elevado de la selectividad del vidrio que lo contiene, ya que no absorbe la luz en el intervalo del infrarrojo, lo que conduce a un valor de TE importante. Además, el níquel presente en el vidrio puede formar sulfuro de NiS. Este sulfuro existe en diversas formas cristalinas, estables en intervalos de temperaturas diferentes y cuyas transformaciones de una en otra crean problemas cuando el vidrio debe reforzarse mediante un tratamiento de inmersión térmica, como ocurre en el campo del automóvil y también para determinados acristalamientos de la construcción (balcones, jambas de ventana, ...). Por tanto, el vidrio según la invención que no contiene níquel está particularmente bien adaptado a la fabricación mediante el procedimiento de flotación, así como a un empleo arquitectónico o en el campo de los vehículos automóviles u
otros.

Los efectos de los diferentes agentes colorantes considerados individualmente para la elaboración de un vidrio son los siguientes (según "Le Verre" de H. Scholze, traducido por J. Le Dû, Instituto del Vidrio, París):

: Cobalto: el grupo Co^{II}O_{4} produce una coloración azul intensa con una longitud de onda dominante casi opuesta a la facilitada por el cromóforo hierro-selenio.

: Cromo: la presencia del grupo Cr^{III}O_{6} da lugar a bandas de absorción a 650 nm y da un color verde claro. Una oxidación más forzada da lugar al grupo Cr^{IV}O_{4} que provoca una banda de absorción muy intensa a 365 nm y da una coloración amarilla.

: Cerio: la presencia de los iones cerio en la composición permite obtener una fuerte absorción en el intervalo ultravioleta. El óxido de cerio existe en dos formas: Ce^{IV} absorbe en el ultravioleta alrededor de 240 nm y Ce^{III} absorbe en el ultravioleta alrededor de 314 nm.

: Selenio: el catión Se^{4+} no tiene casi ningún efecto colorante, mientras que el compuesto no cargado SeO da una coloración rosa. El anión Se^{2-}forma un cromóforo con los iones presentes y confiere de esta manera un color marrón rojizo al vidrio.

: Vanadio: para contenidos crecientes en óxidos alcalinos, el color pasa del verde al incoloro, lo que está provocado por la oxidación del grupo V^{III}O_{6} en V^{V}O_{4}.

Por tanto, las propiedades energéticas y ópticas de un vidrio que contiene varios agentes colorantes resultan de una interacción compleja entre éstos. En efecto, estos agentes colorantes tienen un comportamiento que depende mucho de su estado redox y por tanto, de la presencia de otros elementos susceptibles de influir este estado.

Un vidrio según la invención puede obtenerse utilizando el selenio entre los agentes colorantes. Un vidrio de este tipo comprenderá los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes:

\newpage

Fe_{2}O_{3}	del 1,5 al 1,8% (hierro total)
FeO	del 0,25 al 0,30%
Co	del 0,0090 al 0,0145%
Cr_{2}O_{3}	del 0,0015 al 0,0025%
Se	del 0,0003 al 0,0009%

A esta composición se asocian las propiedades ópticas siguientes:

30% < TLA4 < 40%

20% < TE4 < 30%

TUV4<5%

490 nm < \lambda_{D}< 500 nm

5% < P < 15%

Sin embargo, en las formas preferidas de la invención, el vidrio no comprende selenio que es caro y se incorpora en el vidrio con un mal rendimiento.

Entonces, según formas preferidas de la invención, el vidrio comprende los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes:

Fe_{2}O_{3}	del 1,2 al 1,8% (hierro total)
FeO	del 0,25 al 0,35%
Co	del 0,0020 al 0,0100%
Cr_{2}O_{3}	del 0,0010 al 0,0100%
CeO_{2}	del 0,1 al 0,8%

La combinación de estos agentes colorantes y en particular la utilización de cromo y de cerio no es desfavorable para la conservación de las paredes refractarias del horno de fabricación del vidrio frente a las que no presentan riesgos de corrosión.

Una forma igualmente preferida de la invención se corresponde con la presencia en el vidrio de los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes:

Fe_{2}O_{3}	del 0,9 al 1,8% (hierro total)
FeO	del 0,25 al 0,37%
Co	del 0,0010 al 0,0100%
Cr_{2}O_{3}	del 0 al 0,0240%
V_{2}O_{5}	del 0 al 0,2%

La utilización del vanadio como agente colorante ofrece la ventaja de limitar los costes de producción del vidrio según la invención debido al carácter poco oneroso de este elemento. Por otra parte, el vanadio es igualmente beneficioso para la protección del entorno por su carácter poco contaminante.

Los elementos cerio y vanadio son los dos favorables para la obtención del bajo valor de transmisión de la radiación ultravioleta del vidrio según la invención.

En formas particularmente preferidas de la invención, ese posible utilizar solamente hierro, cobalto y vanadio como agentes colorantes, en este caso en los porcentajes en peso siguientes:

Fe_{2}O_{3}	del 0,9 al 1,8% (hierro total)
FeO	del 0,25 al 0,35%
Co	del 0,0010 al 0,0100%
V_{2}O_{5}	del 0,01 al 0,2%

Este vidrio que contiene un número limitado de agentes colorantes es más sencillo de producir.

En otras formas particularmente preferidas de la invención, tanto el vanadio como el cromo están presentes en proporciones no nulas entre los agentes colorantes. Éstos se utilizarán entonces en su conjunto en los porcentajes en peso siguientes:

Fe_{2}O_{3}	del 0,9 al 1,8% (hierro total)
FeO	del 0,25 al 0,35%
Co	del 0,0010 al 0,0100%
Cr_{2}O_{3}	del 0,005 al 0,0150%
V_{2}O_{5}	del 0,02 al 0,2%

La presencia simultánea del cromo y del vanadio ofrece una buena conservación de las paredes del horno contra los efectos de la corrosión.

Las proporciones de agentes colorantes definidas anteriormente permiten obtener vidrios cuyas propiedades ópticas se sitúan en los intervalos definidos a continuación:

30% < TLA4 < 55%

20% < TE4 < 30%

480 nm < \lambda_{D} < 520 nm

5% < P < 15%

El intervalo de transmisión luminosa así definido hace que el vidrio según la invención sea particularmente útil para evitar el deslumbramiento por la luz de los faros de automóviles cuando se utiliza para los acristalamientos laterales traseros o como luneta trasera de los vehículos. El intervalo de transmisión energética correspondiente garantiza al vidrio su alta selectividad. En cuanto a los intervalos de las longitudes de onda dominantes y de pureza de excitación, se corresponden con matices y una intensidad de color particularmente apreciadas, especialmente según los cánones vigentes en materia actual en los campos de la arquitectura y del automóvil.

Según formas especialmente preferidas de la invención, el vidrio comprende los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes:

Fe_{2}O_{3}	del 1,4 al 1,6%
FeO	del 0,29 al 0,31%
Co	del 0,0040 al 0,0070%
Cr_{2}O_{3}	del 0,0030 al 0,0060%
CeO_{2}	del 0,2 al 0,5%

Otra forma particularmente preferida de la invención se corresponde con vidrios que comprenden los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes:

Fe_{2}O_{3}	del 1,2 al 1,6%
FeO	del 0,29 al 0,31%
Co	del 0,0020 al 0,0050%
V_{2}O_{5}	del 0,02 al 0,15%

A estas composiciones se asocian los intervalos de propiedades ópticas siguientes:

40% < TLA4 < 50%

25% < TE4 < 30%

TUV4 < 6%

495 nm < \lambda_{D} < 500 nm

7% < P < 11%

El vidrio que se corresponde con el intervalo de concentración en agentes colorantes más restringido definido anteriormente es particularmente rentable, ya que reúne propiedades de transmisión energética y luminosa óptimas para utilizarse como acristalamientos laterales traseros y luneta trasera de vehículo. En su uso arquitectónico, combina sus cualidades estéticas con una importante economía de energía ligada a una menor demanda de sistemas de aire acondicionado.

Un vidrio de este tipo se utiliza preferiblemente en forma de hojas que tienen un espesor de 3 o 4 mm para los cristales laterales traseros y la luna trasera de vehículos y espesores de más de 4 mm en el construcción.

El vidrio según la invención posee también preferiblemente una transmisión luminosa total bajo el iluminante C para un espesor de 5 mm (TLC5) comprendida entre el 25 y el 55%, lo que lo hace propicio para suprimir el deslumbramiento por la luz del sol cuando se utiliza en la construcción.

El vidrio según la invención puede revestirse con una capa de óxidos metálicos que reducen su calentamiento por la radiación solar y por consiguiente, el del habitáculo de un vehículo que utiliza un vidrio de este tipo como acristalamiento.

Los vidrios según la presente invención pueden fabricarse mediante procedimientos tradicionales. Como materias primas, pueden utilizarse materiales naturales, vidrio reciclado, escorias o una combinación de estos materiales. Los colorantes no se añaden necesariamente en la forma indicada, pero esta manera de indicar las cantidades de agentes colorantes añadidas, en equivalentes en las formas indicadas, responde a la práctica habitual. En la práctica, el hierro se añade en forma de óxido, el cobalto se añade en forma de sulfato hidratado, tal como el CoSO_{4}. 7H_{2}O o CoSO_{4}. 6H_{2}O, el cromo se añade en forma de dicromato tal como K_{2}Cr_{2}O_{7}. El cerio se introduce en forma de óxido o de carbonato. En cuanto al vanadio, se introduce en forma de óxido o de vanadato de sodio. El selenio, cuando está presente, se añade en forma elemental o en forma de selenita tal como Na_{2}SeO_{3} o ZnSeO_{3}.

Otros elementos están a veces presentes como impurezas en las materias primas utilizadas para fabricar el vidrio según la invención (por ejemplo, óxido de manganeso en proporciones del orden de 100 ppm), ya sea en los materiales naturales, en el vidrio reciclado o en las escorias, pero cuando la presencia de estas impurezas no confiere al vidrio propiedades fuera de los límites definidos anteriormente, estos vidrios se consideran conformes a la presente invención.

La presente invención se ilustrará mediante los ejemplos específicos de propiedades ópticas y de composiciones que siguen.

Ejemplos 1 a 54

La tabla 1 facilita a modo indicativo la composición de base del vidrio así como los constituyentes de la carga vitrificable que va a fundirse para producir los vidrios según la invención. Las tablas IIa y IIb facilitan las propiedades ópticas y las proporciones en peso de los agentes colorantes de un vidrio que comprende, respectivamente, bien cromo y cerio, bien vanadio y/o cromo entre sus agentes colorantes. La tabla III facilita las propiedades ópticas y las proporciones en peso de los agentes colorantes de un vidrio que comprende el selenio entre sus agentes colorantes. Estas proporciones se determinan mediante fluorescencia X del vidrio y se convierten en la especie molecular indicada.

TABLA 1

Análisis del vidrio de base	Constituyentes del vidrio de base

SiO_{2}	Del 71,5 al 71,9%	Arena	571,3
Al_{2}O_{3}	0,8%	Feldespato	29,6
CaO	8,8%	Cal	35,7
MgO	4,2%	Dolomita	167,7
Na_{2}O	14,1%	Na_{2}CO_{3}	186,1
K_{2}O	0,1%	Sulfato	5,6
SO_{3}	Del 0,1 al 0,5%

La mezcla vitrificable puede, en caso necesario, contener un agente reductor tal como coque, grafito o escoria o un agente oxidante tal como nitrato.

TABLA IIa

1

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA IIb

\vskip1.000000\baselineskip

2

3

4

TABLA III

5

Claims

1. Vidrio de color verde grisáceo de sosa y cal, compuesto de agentes colorantes y de los constituyentes principales formadores de vidrio siguientes, expresados en porcentajes en peso:

caracterizado porque los agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

Fe_{2}O_{3} del 0,9 al 1,8% FeO del 0,25 a menos del 0,4% Co del 0,0010 al 0,0100% Cr_{2}O_{3} del 0,005 al 0,0240% V_{2}O_{5} del 0 al 0,2%

y porque el vidrio posee una pureza de excitación de más del 5% y presente bajo el iluminante A y para un espesor de vidrio de 4 mm, una transmisión luminosa (TLA4) superior al 30%, una selectividad (SE4) superior a 1,55 y una transmisión de la radiación ultravioleta (TUV4) inferior al 10%.

2. Vidrio coloreado según la reivindicación 1, caracterizado porque los agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

Fe_{2}O_{3} del 0,9 al 1,8% FeO del 0,25 al 0,37% Co del 0,0010 al 0,0100% Cr_{2}O_{3} del 0 al 0,0240% V_{2}O_{5} del 0 al 0,2%

3. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque los agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

Fe_{2}O_{3} del 0,9 al 1,8% FeO del 0,25 al 0,35% Co del 0,0010 al 0,0100% V_{2}O_{5} del 0,01 al 0,02%

4. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque los agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

\newpage

Fe_{2}O_{3} del 0,9 al 1,8% FeO del 0,25 al 0,35% Co del 0,0010 al 0,0100% Cr_{2}O_{3} del 0,005 al 0,0150% V_{2}O_{5} del 0,02 al 0,2%

5. Vidrio coloreado según la reivindicación 3, caracterizado porque los agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

6. Vidrio coloreado verde grisáceo de sosa y cal, compuesto de agentes colorantes y de los constituyentes principales formadores de vidrio siguientes expresados en porcentajes en peso:

caracterizado porque tos agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorante siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

Fe_{2}O_{3} del 1,2 al 1,8% FeO del 0,25 al 0,35% Co del 0,0020 al 0,0100% Cr_{2}O_{3} del 0,0010 al 0,0100% CeO_{2} del 0,1 al 0,8%

7. Vidrio coloreado según la reivindicación 6, caracterizado porque los agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorantes siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

Fe_{2}O_{3} del 1,4 al 1,6% FeO del 0,29 al 0,31% Co del 0,0040 al 0,0070% Cr_{2}O_{3} del 0,0030 al 0,0050% CeO_{2} del 0,2 al 0,5%

8. Vidrio coloreado verde grisáceo de sosa y cal, compuesto de agentes colorantes y de los constituyentes principales formadores de vidrio siguientes expresados en porcentajes en peso:

caracterizado porque los agentes colorantes consisten esencialmente en los porcentajes en peso de agentes colorante siguientes, estando la cantidad total de hierro expresada en forma de Fe_{2}O_{3}:

Fe_{2}O_{3} del 1,5 al 1,8% FeO del 0,25 al 0,30% Co del 0,0090 al 0,0145% Cr_{2}O_{3} del 0,0015 al 0,0025% Se del 0,0003 al 0,0009%

y porque el vidrio posee una pureza de excitación de más del 5% y presente bajo el iluminante A y para un espesor de vidrio de 4 mm, una transmisión luminosa (TLA4) superior al 30%, uña selectividad (SE4) superior a 1,55 y una transmisión de la radiación ultravioleta (TUV4) inferior al 10%.

9. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque presenta una selectividad (SE4) superiora 1,6.

10. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque presenta una TUV4 inferior al 7%.

11. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque presenta para un espesor de vidrio de 5 mm una longitud de onda dominante (\lambdaD) inferior a 550 nm, preferiblemente inferior a 520 nm.

12. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 3, 4 y 6, caracterizado porque el vidrio posee las propiedades ópticas siguientes:

30% < TLA4 < 55%

20% < TE4 < 30%

480 nm < \lambda_{D} < 520 nm

5% < P < 15%

13. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 5 ó 7, caracterizado porque el vidrio posee las propiedades ópticas siguientes:

40% < TLA4 < 50%

25% < TE4 < 30%

TUV4 < 6%

495 nm < \lambda_{D} < 500 nm

7%<P<11%

14. Vidrio coloreado según la reivindicación 8, caracterizado porque posee las propiedades ópticas siguientes:

30% < TLA4 < 40%

20% < TE4 < 30%

TUV4 < 5%

490 nm < \lambda_{D} < 500 nm

5% < P < 15%

15. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque presenta para un espesor de 5 mm una transmisión luminosa bajo iluminante C (TLCS) comprendida entre el 25 y el 55%.

16. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque está revestido por una capa de óxidos metálicos.

17. Vidrio coloreado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque se presenta en forma de hoja.

18. Vidrio coloreado según la reivindicación 17, caracterizado porque forma un acristalamiento para automóviles.