ES2245369T3 - Producto para el teñido de fibras a base de una mezcla de un componente carbonilico y un componente indolinico. - Google Patents
Producto para el teñido de fibras a base de una mezcla de un componente carbonilico y un componente indolinico.Info
- Publication number
- ES2245369T3 ES2245369T3 ES01949088T ES01949088T ES2245369T3 ES 2245369 T3 ES2245369 T3 ES 2245369T3 ES 01949088 T ES01949088 T ES 01949088T ES 01949088 T ES01949088 T ES 01949088T ES 2245369 T3 ES2245369 T3 ES 2245369T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- indoline
- methylene
- salts
- benzaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
- A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/88—Two- or multipart kits
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/917—Wool or silk
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Producto para el teñido de fibras, que se obtiene mezclando dos componentes - en caso necesario añadiendo también un agente alcalinizante o un ácido - y y que está caracterizado porque uno de los componentes (componente A2) contiene como mínimo un compuesto carbonilo y el otro componente (componente A1) contiene como mínimo un derivado de indolina de la fórmula (I) o un derivado de 3H-indolilo de la fórmula ((Ia), y los grupos residuales R1 a R8 y A- de las fórmulas (I) y (Ia) tienen los siguientes significados: es igual a un grupo (C1-C8)-alquilo, (C1-C8)-monohidroxi-alquilo, (C2-C8)-polihidroxi-alquilo, (C1-C8)-alcoxi(C1 a C8)-alquilo o tio-(C1-C8)-alquilo de cadena lineal o ramificado, un grupo -(CH2)n -X-Ra, un grupo -(CH2)m-X-(CH2)n-Y-(CH2)p-Ra, un grupo -(CH2)p-Ra, un grupo (CH Z)mC0(CH2)m-Y-(CH2)n-X-(CH2)p-Ra, un grupo -(CH2)m-CO-(CH2)p-X-Ra, un grupo -(CH2)m-X-(CH2)p-CO-Y-Ra, o igual a siendo X e Y independientemente entre sí iguales a un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o ungrupo NRb, siendo Ra y Rb independientemente entre sí iguales a un átomo de hidrógeno, un compuesto carbocíclico o heterocíclico aromático dado el caso sustituido o un grupo (C1-C8)-alquilo de cadena lineal o ramificada, siendo ¿m¿ y ¿n¿ independientemente entre sí iguales a un número entero del 1 al 6 y siendo ¿p¿ igual a un número entero del 0 a 6; R2 es igual a un átomo de hidrógeno o un grupo (C1-C6)-alquilo de cadena lineal; R3 y R4 son, independientemente entre sí, iguales a un grupo (C1-C4)-alquilo de cadena lineal o ramificado (en particular un grupo metilo), un grupo -(CH2)n-Rc, -(CH2)m-CHRc-X-(CH2)n-Rc, un grupo -(CH2)n-CO-Rc, un grupo -(CH2)n-CO-XRc, un grupo -(CH2)n-CN, un grupo -(CH2)n-CH=C(CH3)2, un grupo -(CH2)mX-CHRc-(CH2)n-Rc o un grupo -(CH2)nCH=CH, siendo X igual a un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo NRb, teniendo ¿m¿ y ¿n¿ independientemente entre sí un valor de 1 a 6, y representando Rc un átomo de hidrógeno, un compuesto carbocíclico o heterocíclico aromático dado el caso sustituido o un grupo (C1-C6)-alquilo de cadena lineal o ramificada; con la reserva de que los restos R3 y R4 también puedan formar conjuntamente, unidos a través de un grupo (CH2)n (con n = 1-3), un compuesto espiro con el 3H-carbono.
Description
Producto para el teñido de fibras a base de una
mezcla de un componente carbonílico y un componente indolínico.
El objeto de la presente invención consiste en un
producto para el teñido de fibras, en particular fibras de queratina
(por ejemplo cabello humano), que contiene derivados de indol y
compuestos carbonílicos, y también en un equipo de varios
componentes para el teñido y el posterior decoloramiento de fibras,
que contiene tanto productos para generar un teñido de las fibras
como productos para una eliminación por reducción de dicho
teñido.
Los productos para el teñido del cabello se
dividen principalmente en el campo de los productos para el teñido
oxidante o los matices, en función del color inicial del cabello a
teñir y el resultado final deseado. Los productos para el teñido
oxidante son extraordinariamente adecuados para cubrir altas
proporciones de gris. Los productos para el teñido oxidante
utilizados en caso de una proporción de gris hasta un 50% se
denominan por regla general matices oxidantes, mientras que los
productos para el teñido oxidante utilizados en caso de una
proporción de gris superior a un 50% o para "teñir de un color más
claro" se denominan por regla general tintes oxidantes. Los
colorantes directos están contenidos fundamentalmente en productos
para el teñido no oxidante (los, así llamados, productos de
matizado). Algunos colorantes directos, como por ejemplo los
colorantes nitrados, debido a su pequeño tamaño pueden penetrar en
el cabello y teñirlo directamente, como mínimo en las zonas
exteriores. Este tipo de matizados es muy poco agresivo para el
cabello y en general soportan de 6 a 8 lavados y permiten cubrir una
proporción de gris de aproximadamente un 20%.
En general los matices directos y oxidantes se
eliminan después de algunos lavados del cabello. La duración depende
en gran medida, entre otras cosas, de la estructura del cabello y el
matiz empleado. Los teñidos oxidantes pueden perder en parte el
color con el paso del tiempo, pero en general permanecen en el
cabello hasta el siguiente corte de pelo. Sin embargo, la
posibilidad de eliminar en cualquier momento el teñido del cabello
puede ser deseable cuando sólo se desea llevar un color especial
durante un período de tiempo determinado, o cuando un teñido no
satisface al usuario. Del mismo modo, en el caso de las personas que
utilizan por primera vez un teñido del cabello, una eliminación
completa y no agresiva del teñido puede reducir el miedo ante un
cambio de color demasiado drástico ("teñido a prueba").
Por el documento EP-PS 0 847 749
se conoce la utilización de una combinación de derivados de
diimino-isoindolina o derivados de
3-amino-isoindolona y compuestos con
grupos amino primarios o secundarios para el teñido de fibras de
queratina sin adición de agentes oxidantes. Del mismo modo, por el
documento DE-OS 43 35 623 se conoce la utilización
de una combinación de derivados de indolinona y compuestos con
grupos amino primarios o secundarios, compuestos heterocíclicos o
compuestos hidroxi-aromáticos para el teñido de
fibras de queratina. Además, en el documento DE-OS
44 09 143 se describe la utilización de derivados de isatina para el
teñido de fibras de queratina. Por el documento
DE-OS 197 45 292 se conoce la utilización de una
combinación de derivados de malonaldehído, como por ejemplo
bis-dialquil-acetales de
malonaldehído, y aminas o compuestos CH-ácidos para el teñido del
cabello sin adición de agentes oxidantes. Del mismo modo, por el
documento DE-OS 197 17 280 se conoce la utilización
de una combinación de determinados aldehídos heterocíclicos y aminas
o compuestos CH-ácidos para el teñido del cabello sin adición de
agentes oxidantes.
Sin embargo, sigue existiendo una gran necesidad
de productos para el teñido que posibiliten teñidos intensos y no
agresivos con una amplia gama de tonos de color bajo condiciones
moderadas y que, si así se desea, se puedan volver a eliminar
después en cualquier momento.
Por consiguiente, el objetivo de la presente
invención consiste en poner a disposición un sistema de teñido que
permita, sin necesidad de añadir agentes oxidantes (como por ejemplo
peróxido de hidrógeno), por una parte un teñido intenso y no
agresivo de las fibras en la gama de los amarillos, castaños, verdes
y violetas con buenas propiedades de solidez (solidez a la luz,
solidez al lavado, solidez al frotamiento) y, por otra, una
eliminación completa y no agresiva de dicho teñido en cualquier
momento.
Sorprendentemente se ha comprobado que utilizando
un producto para el teñido que contiene un derivado de indolina de
la fórmula (I) o un derivado de 3H-indolilo de la
fórmula (Ia) y también un compuesto de carbonilo se pueden lograr de
forma no agresiva teñidos intensos que se pueden volver a eliminar
después por completo en el momento en que se desee.
Por consiguiente, un objeto de la presente
invención consiste en un producto para el teñido de fibras, como por
ejemplo lana, seda, algodón o pelo y en particular fibras de
queratina, como por ejemplo cabello humano, que se obtiene mezclando
dos componentes - en caso necesario añadiendo también un agente
alcalinizante o un ácido - y que está caracterizado porque uno de
los componentes (componente A2) contiene como mínimo un compuesto
carbonilo, en particular un compuesto de aldehído aromático, y el
otro componente (componente A1) contiene como mínimo un derivado de
indolina de la fórmula (I) o un derivado de
3H-indolilo de la fórmula (Ia),
y los grupos residuales R1 a R8 y
A^{-} de las fórmulas (I) y (Ia) tienen los siguientes
significados:
- R1
- es igual a un grupo (C1-C8)-alquilo, (C1-C8)-monohidroxi-alquilo, (C2-C8)-polihidroxi-alquilo, (C1-C8)-alcoxi-(C1-C8)-alquilo o tio-(C1-C8)-alquilo de cadena lineal o ramificado, un grupo -(CH_{2})_{m}-X-(CH_{2})_{n}-Y-(CH_{2})_{p}-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{n}-X-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{m}-Y-(CH_{2})_{n}-X-(CH_{2})_{p}-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{m}-CO-(CH_{2})_{p}-X-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{p}-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{m}-X-(CH_{2})_{p}-CO-Y-R^{a}, o igual a:
- \quad
- siendo X e Y independientemente entre sí iguales a un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo NR^{b}, siendo R^{a} y R^{b} independientemente entre sí iguales a un átomo de hidrógeno, un compuesto carbocíclico o heterocíclico aromático dado el caso sustituido o un grupo (C1-C8)-alquilo de cadena lineal o ramificada, siendo "m" y "n" independientemente entre sí iguales a un número entero del 1 al 6 y siendo "p" igual a un número entero del 0 a 6;
- R2
- es igual a un átomo de hidrógeno o un grupo (C1-C6)-alquilo de cadena lineal;
R3 y R4 son, independientemente
entre sí, iguales a un grupo
(C1-C4)-alquilo de cadena lineal o
ramificada (en particular un grupo metilo), un grupo
-(CH_{2})_{n}-R^{c},
-(CH_{2})_{m}-CHR^{c}-X-(CH_{2})_{n}-R^{c},
un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-R^{c},
un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-XR^{c},
un grupo -(CH_{2})_{n}-CN, un grupo
-(CH_{2})_{n}-CH=C(CH_{3})_{2},
un grupo
-(CH_{2})_{m}-X-CHR^{c}-(CH_{2})_{n}-R^{c}
o un grupo -(CH_{2})_{n}CH=CH, siendo X igual a un átomo
de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo NR^{b}, teniendo
"m" y "n" independientemente entre sí un valor de 1 a 6, y
representando R^{c} un átomo de hidrógeno, un compuesto
carbocíclico o heterocíclico aromático dado el caso sustituido o un
grupo (C1-C6)-alquilo de cadena
lineal o ramificada; con la reserva de que los restos R3 y R4
también puedan formar conjuntamente, unidos a través de un grupo
(CH_{2})_{n} (con n = 1-3), un compuesto
espiro con el
3H-carbono;
R5, R6, R7 y R8 son,
independientemente entre sí, iguales a un átomo de hidrógeno, un
grupo (C1-C4)-alquilo o
(C1-C4)-hidroxi-alquilo
de cadena lineal o ramificado, un grupo hidroxilo, un grupo metoxi,
un grupo bencilo, un átomo halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo nitro,
un grupo nitroso, un grupo ciano, un grupo
trifluoro-metilo, un grupo -COH, un grupo
-COR^{d}, un grupo -COOH, un grupo -CO_{2}R^{d}, un grupo
-OCOR^{d}, un grupo -OCH_{2}-arilo, un grupo
-SO_{2}NH_{2}, un grupo -NH_{2}, un grupo -NH_{3}^{+}, un
grupo -NHR^{d}, un grupo -NH_{2}R^{d+}, un grupo
-N(R^{d})_{2}, un grupo
-N(R^{d})_{3}^{+}, un grupo -NHCOR^{d}, un
grupo -NHCOOR^{d}, un grupo -CH_{2}NH_{2}, un grupo
-CH_{2}NHR^{d}, un grupo
-CH_{2}N(R^{d})_{2}, un grupo -CO_{2}CF_{3},
un grupo -PO(OR^{d})_{2}, un grupo
-SO_{2}CHF_{2}, un grupo -SO_{2}-CF_{3}, un
grupo -SO_{2}R^{d} o un grupo -SR^{d}, siendo R^{d} igual a
un átomo de hidrógeno, un compuesto carbocíclico o heterocíclico
aromático dado el caso sustituido o un grupo
(C1-C6)-alquilo, con la condición de
que (i) como mínimo uno de los restos R5 a R8 no sea igual a
hidrógeno y (ii) el derivado de indolina de la fórmula (I) no sea
igual a
5-cloro-2-metilén-1,3,3-trimetil-indolina
cuando el compuesto de carbonilo sea igual a
3,4-dihidroxi-benzaldehído o
4-hidroxi-benzaldehído;
- A^{-}
- es igual a un anión o un ácido orgánico o inorgánico.
Preferentemente, A^{-} es igual a cloruro,
bromuro, yoduro, bisulfato, sulfato, sulfonato de tolueno, sulfonato
de benceno, monometil-sulfato,
hexafluoro-fosfato,
hexafluoro-antimonato,
tetrafluoro-borato,
tetrafenil-borato, formiato, acetato o propionato,
siendo especialmente preferentes el ion cloruro, el ion
tetrafluoro-borato, el ion acetato y el ion
bisulfato.
Entre los compuestos de las fórmulas (I) y (Ia)
son preferentes los siguientes:
-
1,3,3,4-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,5-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,6-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,7-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,6,7-pentametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,5,7-pentametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,4,7-pentametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-fluoro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-isopropil-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-hidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-nitro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-N-acetil-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
6-hidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
6-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-6-nitro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-6-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-6-N-acetil-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,6-dihidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,6-dimetoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,6-metilén-dioxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
4,5-dihidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,7-dihidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-amino-6-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-amino-7-hidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-hidroxi-7-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-hidroxi-7-N-acetil-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1-metil-3-espiro-cilohexil-5-hidroxi-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1-metil-3-espiro-cilohexil-5-metoxi-2-metilén-indolina
y sus sales;
siendo especialmente preferentes
el:
- yoduro de
1,2,3,3,5-pentametil-3H-indolilo,
- tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,7-pentametil-3H-indolilo,
- tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,6,7-hexametil-3H-indolilo,
- tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,5,7-hexametil-3H-indolilo,
- tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,4,7-hexametil-3H-indolilo,
- yoduro de
5-fluoro-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo,
- yoduro de
5-isopropil-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo,
-
5-nitro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina,
y en particular
el:
- yoduro de
5-metoxi-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo,
- cloruro de
5-metoxi-6-nitro-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo,
- yoduro de
5-hidroxi-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo
y
- acetato de
5-N-acetil-amino-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo.
Los compuestos de las fórmulas (I) y (Ia)
utilizados en el producto según la invención se conocen por la
literatura o se pueden preparar mediante procedimientos de síntesis
estándar conocidos por la literatura, tal como se describen por
ejemplo en la tesis de Andreas Leiminer, Universidad de Regensburg
(1995); el documento DE-OS 1 949 716 o el documento
US-PS 3 865 837. A través de reacciones de
sustitución electrófilas en el núcleo aromático conocidas por la
literatura se pueden incorporar además nuevos sustituyentes, como
por ejemplo una función nitro. En este contexto se remite en
particular al procedimiento de síntesis descrito por D. J. Gale, J.
F. K. Wilshire en J. Soc. Dyers Colour; 1974, páginas
97-100. La funcionalidad de los sustituyentes
incorporados se puede modificar a continuación mediante tratamiento
con agentes reductores u oxidantes o con ayuda de reacciones de
adición o eliminación de grupos protectores adecuadas, con lo que se
pueden obtener otros compuestos de las fórmulas generales (I) y
(Ia).
Como compuestos carbonílicos adecuados se pueden
mencionar en particular los siguientes aldehídos: vainillina
(4-hidroxi-3-metoxi-benzaldehído),
isovainillina
(3-hidroxi-4-metoxi-benzaldehído),
3,4-dihidroxi-benzaldehído,
4-hidroxi-benzaldehído,
3,5-dimetoxi-4-hidroxi-benzaldehído,
4-dimetil-amino-benzaldehído,
4-metil-5-imidazol-carboxaldehído,
aldehído
4-dimetil-amino-cinámico,
4-hidroxi-2-metoxi-benzaldehído,
3,5-dimetil-4-hidroxi-benzaldehído,
4-dimetil-amino-2-metoxi-benzaldehído,
2-hidroxi-benzaldehído,
4-hidroxi-1-naftaldehído,
4-metoxi-1-naftaldehído,
4-dimetil-amino-1-naftaldehído,
4'-hidroxi-bifenil-1-carbaldehído,
2-hidroxi-3-metoxi-benzaldehído,
2,4-dihidroxi-benzaldehído,
3,4-dihidroxi-benzaldehído,
2,5-dihidroxi-benzaldehído,
2,3,4-trihidroxi-benzaldehído,
3,4,5-trihidroxi-benzaldehído,
2,4,6-trihidroxi-benzaldehído,
2,4-dimetoxi-benzaldehído,
2,3-dimetoxi-benzaldehído,
2,5-dimetoxi-benzaldehído,
3,5-dimetoxi-benzaldehído,
3,4-dimetoxi-benzaldehído,
indol-3-carbaldehído,
benceno-1,4-dicarbaldehído,
4-etoxi-benzaldehído,
2-metil-1,4-naftoquinona,
4-carboxi-benzaldehído, aldehído
4-hidroxi-3-metoxi-cinámico,
aldehído
3,5-dimetoxi-4-hidroxi-cinámico,
3-metoxi-4-(1-pirrolidinil)-benzaldehído,
4-dietil-amino-3-metoxi-benzaldehído,
1,2-ftaldialdehído,
pirrol-2-aldehído,
tiofén-2-aldehído,
tiofén-3-aldehído,
cromona-3-carboxaldehído,
6-metil-4-oxo-1(4H)-benzopirán-3-carbaldehído,
N-metil-pirrol-2-aldehído,
5-metil-furfural,
6-hidroxi-cromén-3-carboxaldehído,
6-metil-indol-3-carboxaldehído,
4-dibutil-amino-benzaldehído,
N-etil-carbazol-3-aldehído,
4-dietil-amino-2-hidroxi-benzaldehído,
3,4-dimetoxi-5-hidroxi-benzaldehído,
5-(4-(dietil-amino)-fenil)-2,4-pentadienal,
2,3-tiofén-dicarboxaldehído,
2,5-tiofén-dicarboxaldehído,
2-metoxi-1-naftaldehído,
3-etoxi-4-hidroxi-benzaldehído,
2-nitro-benzaldehído,
3-nitro-benzaldehído y
4-nitro-benzaldehído.
Los compuestos de las fórmulas (I) y (Ia) se
guardan separados de los compuestos carbonílicos hasta poco antes de
su utilización. El producto para el teñido según la invención
consiste en general en una mezcla de los dos componentes A1 y A2, a
saber: una masa cromófora (A1) que contiene los compuestos de las
fórmulas (I) y/o (Ia) y en caso dado colorantes directos, y otra
masa cromófora (A2) que contiene el compuesto de carbonilo y en caso
dado colorantes directos. Estos dos componentes se mezclan
directamente antes de su utilización para obtener un producto para
el teñido listo para el uso y a continuación se aplica sobre las
fibras a teñir. Evidentemente también es posible que uno o los dos
componentes consistan a su vez en varios componentes individuales
que se mezclan entre sí antes de su utilización.
Las masas cromóforas correspondientes (componente
A1 y componente A2) contienen respectivamente los compuestos de las
fórmulas (I) y (Ia) y los compuestos carbonílicos en cada caso en
una cantidad total entre aproximadamente un 0,02 y un 20 por ciento
en peso, preferentemente entre un 0,2 y un 10 por ciento en peso,
conteniendo el producto para el teñido listo para el uso obtenido
mediante la mezcla de los componentes A1 y A2 los compuestos de las
fórmulas (I) y (Ia) y el compuesto de carbonilo en cada caso en una
cantidad total entre aproximadamente un 0,01 y un 10 por ciento en
peso, preferentemente entre un 0,1 y un 5 por ciento en peso. En
caso dado, el producto para el teñido según la invención puede
contener adicionalmente colorantes directos habituales
fisiológicamente inocuos del grupo de los colorantes nitrados,
colorantes azoicos, colorantes de quinona y colorantes de
trifenil-metano.
Los colorantes directos se pueden utilizar en el
componente A1 y el componente A2 en cada caso en una cantidad total
entre aproximadamente un 0,02 y un 20 por ciento en peso,
preferentemente entre un 0,2 y un 10 por ciento en peso,
representando la cantidad total de colorantes directos en el
producto para el teñido listo para el uso obtenido mediante la
mezcla de los componentes A1 y A2 entre aproximadamente un 0,01 y un
10 por ciento en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 5 por
ciento en peso.
El tipo de preparado del producto para el teñido
listo para el uso y los componentes A1 y A2 puede ser por ejemplo
una solución, en particular una solución acuosa o
acuoso-alcohólica. Otros tipos de preparado
adecuados consisten en una crema, un gel, una espuma de aerosol o
una emulsión. Su composición consiste en una mezcla de los
compuestos de las fórmulas (I) y (Ia) y/o los compuestos
carbonílicos con los aditivos habituales para este tipo de
preparados.
Los aditivos habituales utilizados en productos
para el teñido en soluciones, cremas, emulsiones, geles o espumas de
aerosol son, por ejemplo, disolventes como agua, alcoholes
alifáticos inferiores, por ejemplo etanol,
n-propanol e isopropanol o glicoles como glicerina y
1,2-propanodiol, también humectantes o emulsionantes
de los tipos de sustancias tensioactivas aniónicas, catiónicas,
anfóteras o no ionógenas como sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos
de alcoholes grasos oxetilados, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de
alquil-benceno, sales
alquil-trimetil-amónicas,
alquil-betaínas, alcoholes grasos oxetilados,
nonil-fenoles oxetilados,
alcanol-amidas de ácidos grasos, alcoholes grasos
oxetilados, nonil-fenoles oxetilados,
alcanol-amidas de ácidos grasos, ésteres de ácidos
grasos oxetilados, además espesantes como alcoholes grasos
superiores, almidón o derivados de celulosa, perfumes, sustancias de
tratamiento previo del cabello, acondicionadores, productos para dar
volumen al cabello, conservantes, también vaselinas, aceite de
parafina y ácidos grasos, y además sustancias de tratamiento como
resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterina, ácido
pantoténico y betaína. Los componentes mencionados se utilizan en
las cantidades habituales para estos fines, por ejemplo los
humectantes y emulsionantes en concentraciones de aproximadamente un
0,5 a un 30 por ciento en peso (con respecto a la masa cromófora),
los espesantes en una cantidad de aproximadamente un 0,1 a un 25 por
ciento en peso (con respecto a la masa cromófora) y las sustancias
de tratamiento en una concentración de aproximadamente un 0,1 a un
5,0 por ciento en peso (con respecto a la masa cromófora).
El pH del producto para el teñido listo para el
uso oscila en general entre 3 y 11, preferentemente entre 6 y 11,
siendo especialmente preferente un pH entre 6,5 y 8,5. Al mezclar el
componente A1 con contenido de enamina con el componente A2 con
contenido de carbonilo, el pH del producto para el teñido listo para
el uso está determinado por el pH de los componentes A1 y A2 y por
la proporción de mezcla de estos dos componentes. En caso necesario,
después de mezclar los componentes A1 y A2, el pH del producto para
el teñido listo para el uso se puede ajustar al valor deseado
mediante la adición de un agente alcalinizante o un ácido.
Para ajustar el pH del producto listo para el uso
y de los componentes A1 o A2 se pueden utilizar agentes
alcalinizantes como por ejemplo alcanol-aminas,
alquil-aminas, hidróxidos alcalinos o hidróxido
amónico y carbonatos alcalinos o carbonatos amónicos, o ácidos como
por ejemplo ácido láctico, ácido acético, ácido tartárico, ácido
fosfórico, ácido clorhídrico, ácido cítrico, ácido ascórbico y ácido
bórico.
El producto para el teñido listo para el uso se
prepara inmediatamente antes de su utilización mezclando el
componente A1 que contiene los compuestos de las fórmulas (I) y (Ia)
con el componente A2 que contiene el compuesto de carbonilo (dado el
caso añadiendo un agente alcalinizante o un ácido) y acto seguido se
aplica sobre las fibras. Dependiendo de la intensidad de color
deseada, esta mezcla se deja actuar durante 5 a 60 minutos,
preferentemente 15 a 30 minutos, a una temperatura entre 20 y 50
grados Celsius, en particular entre 30 y 40 grados Celsius. A
continuación, las fibras se aclaran con agua y en caso dado se lavan
con champú.
El producto para el teñido según la invención
posibilita un teñido uniforme, duradero y no agresivo de las fibras,
en particular de fibras de queratina, como por ejemplo cabello.
Sorprendentemente, estos teñidos se pueden decolorar de nuevo por
completo en cualquier momento de forma rápida y no agresiva mediante
agentes reductores.
Por consiguiente, otro objeto de la presente
invención consiste en un equipo de varios componentes para el teñido
y el posterior decoloramiento de fibras, como por ejemplo lana,
seda, algodón o pelo, en particular cabello humano, caracterizado
porque contiene el producto para el teñido (A) según la invención y
un componente decolorante (B), conteniendo el componente B como
agente decolorante como mínimo un sulfito, por ejemplo un sulfito
amónico, sulfito alcalino o sulfito alcalinotérreo, en particular
sulfito sódico o sulfito amónico.
La cantidad total de sulfitos en el componente B
es de aproximadamente un 0,1 a un 10 por ciento en peso,
preferentemente de un 2 a un 5 por ciento en peso.
El producto para el decoloramiento de las fibras
teñidas con el producto para el teñido A (denominado en lo sucesivo
"agente decolorante") se puede encontrar en forma de solución
acuosa o acuoso-alcohólica, en forma de gel, crema,
emulsión o espuma, pudiendo confeccionarse el agente decolorante
tanto en forma de un preparado monocomponente como en forma de un
preparado de varios componentes. Además de en forma de polvo, el
agente decolorante puede estar confeccionado en forma de tableta -
también tableta efervescente - o en forma de granulado para evitar
la formación de polvo. Antes de su utilización, el agente
decolorante se prepara a partir de éstos con agua fría o caliente,
en caso dado añadiendo una o más de las sustancias auxiliares
mencionadas a continuación. No obstante, estas sustancias auxiliares
(siempre que se encuentren en estado sólido) también pueden estar ya
incorporadas en el polvo o granulado decolorante o en la tableta
efervescente. La formación de polvo se puede evitar adicionalmente
mediante humectación del polvo con aceites o ceras.
El agente decolorante puede contener sustancias
auxiliares adicionales, como por ejemplo disolventes como agua,
alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo etanol,
n-propanol e isopropanol, éteres glicólicos o
glicoles como glicerina y principalmente
1,2-propanodiol, también humectantes o emulsionantes
de los tipos de sustancias tensioactivas aniónicas, catiónicas,
anfóteras o no ionógenas como sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos
de alcoholes grasos oxetilados, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de
alquil-benceno, sales
alquil-trimetil-amónicas,
alquil-betaínas, alcoholes grasos oxetilados,
nonil-fenoles oxetilados,
alcanol-amidas de ácidos grasos, alcoholes grasos
oxetilados, nonil-fenoles oxetilados,
alcanol-amidas de ácidos grasos, ésteres de ácidos
grasos oxetilados, además espesantes como alcoholes grasos
superiores, almidón o derivados de celulosa, perfumes, productos de
tratamiento previo del cabello, acondicionadores, productos para dar
volumen al cabello, conservantes, vaselinas, aceite de parafina y
ácidos grasos, y también sustancias de tratamiento como resinas
catiónicas, derivados de lanolina, colesterina, ácido pantoténico y
betaína.
El pH del agente decolorante oscila entre
aproximadamente 3 y 8, en particular entre 4 y 7. En caso necesario,
el pH deseado se puede ajustar mediante adición de ácidos adecuados,
por ejemplo ácidos
\alpha-hidroxi-carboxílicos como
ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido málico, ácido
fosfórico, ácido acético, ácido glicólico, ácido salicílico,
glutatión o lactona de ácido glucónico, o agentes alcalinizadores
como alcanol-aminas, alquil-aminas,
hidróxidos alcalinos, hidróxido amónico, carbonatos alcalinos,
carbonatos amónicos o fosfatos alcalinos.
El tiempo de actuación del agente decolorante
oscila entre 5 y 60 minutos, en particular entre 15 y 30 minutos, en
función del teñido a decolorar y la temperatura (aproximadamente
entre 20 y 50 grados Celsius), pudiendo acelerarse el proceso de
decoloramiento mediante la aplicación de calor. Una vez transcurrido
el tiempo de actuación del agente decolorante, el cabello se aclara
con agua y en caso dado se lava con champú. Aunque el componente B
es sumamente adecuado para el decoloramiento de pelo teñido con el
producto para el teñido A, en particular cabello humano, el
componente B también se puede utilizar en principio para el
decoloramiento de otras fibras naturales o sintéticas teñidas con el
producto para el teñido A, como por ejemplo algodón, lana, seda,
viscosa, nylon, acetato de celulosa.
Los siguientes ejemplos explican más
detalladamente el objeto de la invención, sin limitar éste a los
mismos.
Ejemplos 1.1 a
1.12
La aril-hidrazina sustituida (1
equivalente) se disuelve en etanol a 25ºC. Después se añaden 1,2
equivalentes de la alquil-cetona y a continuación la
mezcla se calienta durante 3 horas bajo reflujo. Después de
enfriarla a aproximadamente 60ºC, a la solución de
aril-hidrazona formada se le añade ácido sulfúrico
gota a gota y la mezcla se calienta durante otras 5 horas bajo
reflujo. La solución de reacción se enfría a 25ºC y se concentra a
la mitad del volumen original bajo presión reducida. Acto seguido, a
esta solución de reacción se le añade agua destilada y la solución
se ajusta a un valor básico con una sosa cáustica 4 molar. La
emulsión formada se extrae con éter dietílico. Las fases orgánicas
reunidas se secan sobre Na_{2}SO_{4} y se filtran y concentran.
El aceite resultante se purifica mediante destilación en tubo de
bolas.
Variante
1
El producto intermedio obtenido en 1a) (1
equivalente) se disuelve en cloroformo y se mezcla con yoduro de
metilo (1,1 a 2,1 equivalentes). A continuación, la solución
obtenida se agita durante 24 horas a 25ºC en la oscuridad y bajo
atmósfera de argón. Acto seguido se añade éter
t-butil-metílico a esta solución y
el precipitado amarillo se aspira y se recristaliza a partir de
etanol.
Variante
2
Una suspensión del producto intermedio obtenido
en 1a) (1 equivalente) en yoduro de metilo (5 equivalentes) se agita
durante 4 horas con ultrasonido (120 W). El sólido formado se
filtra, se lava con éter
t-butil-metílico y se recristaliza a
partir de etanol.
Variante
3
El producto intermedio obtenido en 1a) (1
equivalente) se disuelve en metanol, se mezcla con yoduro de metilo
(2 equivalentes) y se calienta durante 12 horas bajo reflujo,
manteniendo la solución de reacción en la oscuridad y bajo atmósfera
de argón. A continuación, la solución de reacción se concentra por
completo bajo presión reducida, el residuo se lava con éster etílico
del ácido acético y se recristaliza a partir de metanol.
Variante
4
El producto intermedio obtenido en 1a) (1
equivalente) se disuelve en
1,2-dicloro-etano, se mezcla con
tetrafluoro-borato de
trimetil-oxonio (1,2 equivalentes) y se calienta
durante 6 horas bajo reflujo. El producto se precipita si la mezcla
de reacción se enfría a 4ºC o si se añade éster etílico del ácido
acético. El sólido obtenido se filtra, se lava con un poco de éster
etílico del ácido acético y se recristaliza a partir de metanol.
El éter aril-metílico se disuelve
en ácido acético y se mezcla con una solución de bromuro de
hidrógeno al 48%. La mezcla de reacción se calienta durante 8 horas
bajo reflujo y a continuación se agita a lo largo de la noche a
temperatura ambiente. La solución de reacción se neutraliza con sosa
cáustica al 20%, se ajusta a un valor básico con solución saturada
de bicarbonato sódico (pH = 8,0) y se extrae con éster etílico del
ácido acético. Las fases orgánicas reunidas se lavan con agua y
solución saturada de cloruro sódico, se secan sobre MgSO_{4}, se
filtran y se concentran por completo. El sólido obtenido se
recristaliza a partir de éster etílico del ácido acético.
El compuesto de la fórmula (I) o (Ia) se añade
por porciones a ácido sulfúrico concentrado helado, no debiendo
superarse una temperatura de reacción de 10ºC. A la solución
resultante se le añade gota a gota ácido sulfonítrico (HNO_{3} al
100% disuelto en H_{2}SO_{4} al 95%), debiendo mantenerse la
temperatura de reacción igualmente por debajo de los 10ºC. A
continuación se agita durante 3 horas a 5ºC y, acto seguido, la
solución de reacción se vierte sobre hielo y la fase acuosa se
ajusta a un valor básico con sosa cáustica. El sólido resultante se
lava con agua y a continuación se recoge en éter
t-butil-metílico. La fase orgánica
se lava con agua, se seca sobre Na_{2}SO_{4}, se filtra y se
concentra por completo. El producto crudo se recristaliza a partir
de hexano/cloruro de metileno o se disuelve en
aceto-nitrilo caliente y un poco de ácido
clorhídrico 3 molar (en etanol) y se precipita con agua.
El compuesto nitro preparado de acuerdo con 1d)
se disuelve en ácido clorhídrico acuoso al 32% y se mezcla con
SnCl_{2} x 2 H_{2}O. La mezcla de reacción se calienta durante 1
a 3 horas bajo reflujo y acto seguido se enfría a 25ºC. Después de
verter la solución de reacción sobre hielo, ésta se ajusta a un
valor básico con una sosa cáustica 4 molar y a continuación se
extrae con éter t-butil-metílico.
Las fases orgánicas reunidas se secan sobre Na_{2}SO_{4}, se
filtran, se ajustan a un valor ácido con una solución de ácido
clorhídrico 3 molar (en etanol) y se concentran por completo bajo
presión reducida. El residuo se disuelve en un poco de solución de
ácido clorhídrico 3 molar (en etanol) y se añade a éter
t-butil-metílico frío, con lo que se
precipita el producto, y éste se aísla por filtración bajo
nitrógeno.
El producto arriba mencionado se disuelve en
ácido acético y se mezcla con anhídrido del ácido acético. A
continuación, la mezcla de reacción se agita intensamente durante 1
a 3 horas a 25ºC y acto seguido se añade a éter
t-butil-metílico. El precipitado
formado se aspira, se lava con éter y se seca en vacío.
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 3,27 g de
p-tolil-hidrazina y 2,87 g de
isopropil-metil-cetona en 110 ml de
etanol y 3,0 ml de ácido sulfúrico al 97%. El aceite resultante se
purifica mediante destilación en tubo de bolas en vacío
(0,02-0,07 mbar; 100-105ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 3,18 g
(68% del valor teórico) de
2,3,3,5-tetrametil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 4,18 g de yoduro de metilo según la variante 2 de
1b).
Rendimiento: 1,11 g (61% del valor
teórico) de yoduro de
1,2,3,3,5-pentametil-3H-indolilo.
Punto de fusión: 224 - 227ºC.
^{1}H-NMR (CD_{3}OD):
\delta = 1,59 ppm (s, 6H); 2,50 ppm (s, 3H); 4,03 ppm (s, 3H);
4,83 ppm (s, 3H); 7,45 ppm (dd, ^{3}J = 8 Hz, ^{4}J = no
disuelto, 1H); 7,59 ppm (d, ^{4}J = no disuelto, 1H), 7,70 ppm (d,
^{3}J = 8 Hz, 1H).
Espectro de masas FAB: M^{+} = 188,30
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental: C_{13}H_{18}NI
(315,19)
| % C | % H | % N | |
| calculado: | 49,54 | 5,76 | 4,74 |
| hallado: | 49,80 | 5,77 | 4,30 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 3,39 g de
o-tolil-hidrazina y 3,0 g de
isopropil-metil-cetona en 120 ml de
etanol y 3,1 ml de ácido sulfúrico al 97%. El aceite resultante se
purifica mediante destilación en tubo de bolas en vacío
(0,02-0,07 mbar; 100-105ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 3,0 g
(62% del valor teórico) de
2,3,3,7-tetrametil-3H-indol.
0,50 g del producto intermedio así obtenido se
alquilan con 0,51 g de tetrafluoro-borato de
trimetil-oxonio y 1 ml de
1,2-dicloro-etano según la variante
4 de 1b).
Rendimiento: 0,43 g (54% del valor
teórico) de tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,7-pentametil-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 1,50 ppm (s, 6H);
2,74 ppm (s, 3H); 2,75 ppm (s, 3H); 4,11 ppm (s, 3H); 7,35 ppm (dd,
^{3}J = 7,5 Hz, ^{4}J = no disuelto, 1H); 7,46 ppm (dd, ^{3}J
= 7,5 Hz, ^{3}J = 7,5 Hz, 1H); 7,60 ppm (dd, ^{3}J = 7,5 Hz,
^{4}J = no disuelto, 1H);
Especto de masas FAB: M^{+} = 188,3
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental:
C_{13}H_{18}NBF_{4} (275,10)
| % C | % H | % N | % F | |
| calculado: | 56,76 | 6,60 | 5,09 | 27,62 |
| hallado: | 56,52 | 6,48 | 5,21 | 27,57 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 3,76 g de
2,3-dimetil-fenil-hidrazina
y 2,97 g de isopropil-metil-cetona
en 120 ml de etanol y 3,1 ml de ácido sulfúrico al 97%. El aceite
resultante se purifica mediante destilación en tubo de bolas en
vacío (0,02-0,07 mbar;
100-105ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 1,90 g
(37% del valor teórico) de
2,3,3,6,7-pentametil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 0,95 g de tetrafluoro-borato de
trimetil-oxonio y 4 ml de
1,2-dicloro-etano según la variante
4 de 1b).
Rendimiento: 0,49 g (32% del valor
teórico) de tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,6,7-hexametil-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 1,45 ppm (s, 6H);
2,37 ppm (s, 3H); 2,61 ppm (s, 3H); 2,72 ppm (s, 3H); 4,11 ppm (s,
3H); 7,40 ppm (d, ^{3}J = 8 Hz, 1H); 7,49 ppm (d, ^{3}J = 8 Hz,
1H)
Especto de masas FAB: M^{+} = 202,3
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental:
C_{14}H_{20}NBF_{4} (289,12)
| % C | % H | % N | % F | |
| calculado: | 58,16 | 6,97 | 4,84 | 26,28 |
| hallado: | 57,86 | 6,88 | 4,78 | 26,15 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 4,57 g de
2,4-dimetil-fenil-hidrazina
y 3,08 g de isopropil-metil-cetona
en 80 ml de etanol y 3,2 ml de ácido sulfúrico al 97%. El aceite
resultante se purifica mediante destilación en tubo de bolas en
vacío (0,02-0,07 mbar;
100-105ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 2,67 g
(50% del valor teórico) de
2,3,3,5,7-pentametil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 0,95 g de tetrafluoro-borato de
trimetil-oxonio y 4 ml de
1,2-dicloro-etano según la variante
4 de 1b).
Rendimiento: 0,79 g (51% del valor
teórico) de tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,5,7-hexametil-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 1,45 ppm (s, 6H);
2,36 ppm (s, 3H); 2,69 ppm (s, 3H); 2,70 ppm (s, 3H); 4,07 ppm (s,
3H); 7,18 ppm (s, 1H); 7,44 ppm (s, 1H)
Especto de masas FAB: M^{+} = 202,3
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental:
C_{14}H_{20}NBF_{4} (289,12)
| % C | % H | % N | % F | |
| calculado: | 58,16 | 6,97 | 4,84 | 26,28 |
| hallado: | 57,94 | 6,86 | 4,81 | 26,32 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 3,70 g de
2,5-dimetil-fenil-hidrazina
y 2,93 g de isopropil-metil-cetona
en 80 ml de etanol y 3,1 ml de ácido sulfúrico al 97%. El aceite
resultante se purifica mediante destilación en tubo de bolas en
vacío (0,02-0,07 mbar;
100-105ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 3,58 g
(70% del valor teórico) de
2,3,3,4,7-pentametil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 0,95 g de tetrafluoro-borato de
trimetil-oxonio y 4 ml de
1,2-dicloro-etano según la variante
4 de 1b).
Rendimiento: 0,83 g (53% del valor
teórico) de tetrafluoro-borato de
1,2,3,3,4,7-hexametil-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 1,53 ppm (s, 6H);
2,47 ppm (s, 3H); 2,70 ppm (s, 3H); 2,72 ppm (s, 3H); 4,07 ppm (s,
3H); 7,23 ppm (d, ^{3}J = 8 Hz, 1H); 7,27 ppm (d, ^{3}J = 8 Hz,
1H)
Especto de masas FAB: M^{+} = 202,3
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental:
C_{14}H_{20}NBF_{4} (289,12)
| % C | % H | % N | % F | |
| calculado: | 58,16 | 6,97 | 4,84 | 26,28 |
| hallado: | 58,10 | 6,86 | 4,80 | 26,11 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 8,0 g de
4-metoxi-fenil-hidrazina
y 6,23 g de isopropil-metil-cetona
en 120 ml de etanol y 11,3 g de ácido sulfúrico al 97%. El aceite
resultante se purifica mediante destilación en tubo de bolas en
vacío (0,02-0,07 mbar;
105-110ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 6,34 g
(58% del valor teórico) de
5-metoxi-2,3,3-trimetil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 1,59 g de yoduro de metilo y 7,2 ml de cloroformo según
la variante 1 de 1b).
Rendimiento: 1,11 g (58% del valor
teórico) de yoduro de
1,2,3,3,5-pentametil-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(CD_{3}-OD): \delta = 1,59 ppm (s, 6H); 3,91
ppm (s, 3H); 4,02 ppm (s, 3H); 4,85 ppm (s, 3H); 7,15 ppm (dd,
^{3}J = 9 Hz, ^{4}J = 2 Hz, 1H); 7,35 ppm (d, ^{4}J = 2 Hz,
1H); 7,73 ppm (d, ^{3}J = 9 Hz, 1H).
Especto de masas FAB: M^{+} = 204,0
(100% intensidad rel.), 188 (44% int. rel.).
Análisis elemental: C_{13}H_{18}NOI
(331,20)
| % C | % H | % N | % O | |
| calculado: | 47,15 | 5,48 | 4,23 | 4,83 |
| hallado: | 47,30 | 6,10 | 4,30 | 4,90 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 3,0 g de
4-fluoro-fenil-hidrazina
y 2,48 g de isopropil-metil-cetona
en 65 ml de etanol y 2,6 ml de ácido sulfúrico al 97%. El sólido
resultante se funde y se purifica mediante destilación en tubo de
bolas en vacío (0,02-0,07 mbar;
105-110ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 3,21 g
(76% del valor teórico) de
5-fluoro-2,3,3-trimetil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 0,91 g de yoduro de metilo y 3 ml de cloroformo según la
variante 1 de 1b).
Rendimiento: 0,70 g (39% del valor
teórico).
^{1}H-NMR
(CD_{3}-OD): \delta = 1,62 ppm (s, 6H); 4,06
ppm (s, 3H); 4,85 ppm (s, 3H); 7,38-7,42 ppm (m,
1H); 7,61-7,63 ppm (m, 1H);
7,86-7,89 ppm (m, 1H).
Especto de masas FAB: M^{+} = 192,20
(100% intensidad rel.)
Análisis elemental: C_{12}H_{15}NFI
(319,16)
| % C | % H | % N | % F | |
| calculado: | 45,16 | 4,74 | 4,39 | 5,95 |
| hallado: | 44,70 | 4,90 | 4,30 | 6,00 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 3,71 g de
4-isopropil-fenil-hidrazina
y 2,66 g de isopropil-metil-cetona
en 90 ml de etanol y 2,9 ml de ácido sulfúrico al 97%. El aceite
resultante se purifica mediante destilación en tubo de bolas en
vacío (0,02-0,07 mbar;
105-110ºC).
Rendimiento (producto intermedio): 4,11 g
(83% del valor teórico) de
5-isopropil-2,3,3-trimetil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 0,81 g de yoduro de metilo y 3 ml de cloroformo según la
variante 1 de 1b).
Rendimiento: 0,63 g (37% del valor
teórico) de yoduro de
5-isopropil-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(CD_{3}-OD): \delta = 1,31 ppm (d, ^{3}J =
7 Hz, 6H); 1,60 ppm (s, 6H); 3,06-3,12 ppm (m, 1H);
4,04 ppm (s, 3H); 4,84 ppm (s, 3H); 7,52 ppm (dd, ^{3}J = 9 Hz,
^{4}J = 2 Hz, 1H); 7,66 ppm (d, ^{4}J = 2 Hz, 1H); 7,73 ppm (d,
^{3}J = 8 Hz, 1H).
Especto de masas FAB: M^{+} = 216,3
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental: C_{15}H_{22}NI
(343,31)
| % C | % H | % N | |
| calculado: | 52,48 | 6,46 | 4,08 |
| hallado: | 52,90 | 6,80 | 3,82 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1c), utilizando 4,0 g de
5-metoxi-2,3,3-trimetil-3H-indol
con 16 ml de ácido acético y 16 ml de solución de bromuro de
hidrógeno al 48%.
Rendimiento (producto intermedio): 2,45 g
(66% del valor teórico) de
5-hidroxi-2,3,3-trimetil-3H-indol.
1,0 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 1,66 g de yoduro de metilo y 10 ml de metanol según la
variante 3 de 1b).
Rendimiento: 1,36 g (75% del valor
teórico) de yoduro de
5-hidroxi-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo.
Punto de fusión: 245 - 247ºC.
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 1,46 ppm (s, 6H);
2,66 ppm (s, 3H); 3,89 ppm (s, 3H); 6,93 ppm (dd, ^{3}J = 9 Hz,
^{4}J = 2 Hz, 1H); 7,11 ppm (d, ^{4}J = 2 Hz, 1H); 7,67 ppm (d,
^{3}J = 9 Hz, 1H), 10,22 ppm (s, intercambio con D_{2}O,
1H).
Especto de masas FAB: M^{+} = 190,10
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental: C_{12}H_{16}NOI
(317,17)
| % C | % H | % N | % O | |
| calculado: | 45,44 | 5,08 | 4,42 | 5,04 |
| hallado: | 45,50 | 5,60 | 4,40 | 5,60 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1d), utilizando 20 g de
1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
disueltos en 50 ml de ácido sulfúrico al 97% y 23,5 ml de ácido
sulfonítrico (una mezcla consistente en 3,5 ml de ácido nítrico
fumante al 99% y 20 ml de ácido sulfúrico al 97%). El producto crudo
se recristaliza en hexano/cloruro de metileno.
Rendimiento: 8,8 g (35% del valor teórico)
de
5-nitro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina.
Punto de fusión: 89 - 91ºC.
^{1}H-NMR (CDCl_{3}):
\delta = 1,35 ppm (s, 6H); 3,11 (s, 3H); 4,09 ppm (d, ^{2}J = 3
Hz, 1H); 4,11 ppm (d, ^{2}J = 3 Hz, 1H); 6,51 ppm (d, ^{3}J = 9
Hz, 1H); 7,91 ppm (d, ^{4}J = 2,5 Hz, 1H) 8,11 ppm (dd, ^{3}J =
9 Hz, ^{4}J = 2,5 Hz, 1H)
Especto de masas EI: 218 (85, M^{+});
203 (100); 188 (6); 171 (16); 157 (91); 145 (32); 128 (24); 115
(44); 103 (10); 89 (15); 77 (14); 63 (12)
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1d), utilizando 0,50 g de yoduro
de
5-metoxi-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo
disueltos en 5 ml de ácido sulfúrico al 97%. También se utilizan 0,5
ml de ácido sulfonítrico (mezcla consistente en 1,5 ml de ácido
nítrico fumante al 99% y 10 ml de ácido sulfúrico al 97%). El
producto crudo se disuelve en aproximadamente 2 ml de
aceto-nitrilo caliente con ácido clorhídrico 3 M en
etanol (aproximadamente 0,5 ml). Después de añadir agua se precipita
el producto puro.
Rendimiento: 0,22 g (45% del valor
teórico) de cloruro de
5-metoxi-6-nitro-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 1,58 ppm (s, 6H);
2,78 ppm (s, 3H); 3,98 ppm (s, 3H); 4,05 ppm (s, 3H); 8,05 ppm (s,
1H); 8,60 ppm (s, 1H)
^{13}C-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 14,4 ppm (q); 21,5
ppm (q); 35,2 ppm (q); 54,7 ppm (s); 57,9 ppm (q); 110,2 ppm (d);
112,3 ppm (d); 134,5 ppm (s); 139,0 ppm (s); 147,4 (s); 153,1 ppm
(s); 196,2 (s).
Especto de masas FAB: M^{+} = 249,2
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental:
C_{13}H_{17}N_{2}O_{3}Cl (284,74)
| % C | % H | % N | % O | |
| calculado: | 54,84 | 6,02 | 9,84 | 16,86 |
| hallado: | 54,30 | 5,80 | 9,70 | 17,40 |
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1e), utilizando para la reacción
1,3 g de
5-nitro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina,
39 ml de ácido clorhídrico al 32% y 8,10 g de SnCl_{2} x 2
H_{2}O. Para la reacción de N-acetilación se
emplean 1,48 g de cloruro de
5-amino-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo,
37 ml de ácido acético y 37 ml de anhídrido del ácido acético.
Rendimiento: 1,41 g (82% del valor
teórico) de acetato de
5-N-acetil-amino-1,2,3,3-tetrametil-3H-indolilo
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta = 1,48 ppm (s, 6H);
1,90 (s, 3H de AcO^{-}); 2,09 ppm (s, 3H); 2,71 ppm (s, 3H); 3,93
ppm (s, 3H); 7,74 ppm (dd, ^{3}J = 9 Hz, ^{4}J = 2 Hz, 1H) 7,83
ppm (d, ^{3}J = 9 Hz, 1H); 8,08 ppm (d, ^{4}J = 2 Hz, 1H), 10,73
ppm (s, 1H).
Especto de masas EI: 230 (67,M^{+}); 215
(100); 199 (5); 187 (10); 173 (25); 145 (35); 130 (10); 115 (6); 103
(5); 77 (8)
La preparación tiene lugar de acuerdo con las
instrucciones generales de síntesis 1a), utilizando 3,0 g de
4-metoxi-fenil-hidrazina
y 3,42 g de ciclohexil-metil-cetona
en 50 ml de etanol y 4,43 g de ácido sulfúrico al 97%. El aceite
resultante se purifica mediante cromatografía (gel de sílice;
hexano:EtOAc = 6:4).
Se obtienen 1,46 g (29% del valor teórico) de
5-metoxi-2-metil-3-(espiro-cilohexil)-3H-indol.
1,11 g del producto intermedio así obtenido se
alquila con 3,10 g de tetrafluoro-borato de
trimetil-oxonio (4,3 equivalentes) y 20 ml de
1,2-dicloro-etano según las
instrucciones de síntesis 1b) (variante 4).
Rendimiento: 1,26 g (79% del valor
teórico) de tetrafluoro-borato de
1,2-dimetil-5-metoxi-3-(espiro-cilohexil)-3H-indolilo.
^{1}H-NMR
(D_{6}-DMSO): \delta =
1,33-1,60 ppm (m, 3H); 1,70-2,10 ppm
(m, 7H); 2,71 ppm (s, 3H); 3,88 ppm (s, 3H); 3,92 ppm (s, 3H); 7,21
ppm (dd,^{3}J = 9 Hz, ^{4}J = 2,0 Hz, 1H), 7,51 ppm (d, ^{4}J
= 2,0 Hz, 1H); 7,86 ppm (d, ^{3}J = 9,0 Hz, 1H).
Especto de masas FAB: M^{+} = 244,2
(100% intensidad rel.).
Análisis elemental:
C_{16}H_{22}NOBF_{4} (331,16)
| % C | % H | % N | % F | % O | |
| calculado: | 8,03 | 6,70 | 4,23 | 22,95 | 4,83 |
| hallado: | 57,70 | 6,80 | 4,20 | 23,00 | 4,80 |
Ejemplos 2.1 a
5.5
| Derivado de indol de la fórmula (I)/(Ia) | Datos cuantitativos | |
| según las tablas 1-4 | ||
| Lauril-sulfato éter (solución acuosa al 28%) | 1 g | |
| Etanol | 2 g | |
| Agua, completamente desalinizada | hasta 10 g |
El pH de la solución se ajusta al valor indicado
en las tablas 1 a 4 con solución acuosa de
monoetanol-amina al 20%.
\newpage
| Compuesto de aldehído | Datos cuantitativos | |
| según las tablas 1-4 | ||
| Lauril-sulfato éter (solución acuosa al 28%) | 1 g | |
| Etanol | 2 g | |
| Agua, completamente desalinizada | hasta 10 g |
El pH del componente A2 oscila entre 4 y 5.
1 g del componente A1 se mezcla con 1 g del
componente A2. El pH_{m} resultante (pH de la mezcla de los
componentes A1+ A2) se indica en las tablas 1 a 4. El producto para
el teñido del cabello listo para el uso obtenido se aplica sobre
cabello decolorado y se distribuye uniformemente con un pincel.
Después de un tiempo de actuación de 30 minutos a 40ºC, el cabello
se lava con champú, a continuación se aclara con agua tibia y acto
seguido se seca.
El cabello se puede volver a desteñir por
completo en cualquier momento (por ejemplo varios días o semanas
después) en 20 minutos a 40ºC con una solución ácida (pH = 5) de
sulfito sódico al 5%.
Los resultados de teñido y desteñido se resumen
en las siguientes tablas 1 a 4.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos de teñido 6.1 a
12.5
| Derivado de indol de la fórmula (I)/(Ia) | Datos cuantitativos | |
| según las tablas 5-11 | ||
| Alcohol cetil-estearílico | 12 g | |
| Lauril-sulfato éter (sol. acuosa al 28%) | 10 g | |
| Etanol | 23 g | |
| Agua, completamente desalinizada | hasta 100 g |
El alcohol cetil-estearílico se
funde a 80ºC. El lauril-sulfato éter se calienta a
80ºC con el 95% del agua, se añade al alcohol
cetil-estearílico fundido y se agita hasta que se
forma una crema. Después se añade a temperatura ambiente el
compuesto (I)/(Ia) mezclado con el etanol y el agua restante. El pH
de la crema se ajusta al valor indicado en las tablas 5 a 10 con
solución acuosa de monoetanol-amina al 20%.
| Compuesto de aldehído | Datos cuantitativos | |
| según las tablas 5-10 | ||
| Alcohol cetil-estearílico | 12 g | |
| Lauril-sulfato éter (sol. acuosa al 28%) | 10 g | |
| Etanol | 23 g | |
| Agua, completamente desalinizada | hasta 100 g |
El alcohol cetil-estearílico se
funde a 80ºC. El lauril-sulfato éter se calienta a
80ºC con el 95% del agua, se añade al alcohol
cetil-estearílico fundido y se agita hasta que se
forma una crema. Después se añade a temperatura ambiente el aldehído
junto con el etanol y el agua restante.
El pH del componente A2 oscila entre 4 y 5.
El componente A1 y el componente A2 se mezclan
entre sí en una proporción 1:1. El pH medido de la mezcla de
componentes se indica en las tablas 5 a 11 como pH_{m}. El
producto para el teñido del cabello listo para el uso así obtenido
se aplica sobre cabello decolorado y se distribuye uniformemente con
un pincel. Después de un tiempo de actuación de 30 minutos a 40ºC,
el cabello se lava con champú, a continuación se aclara con agua
tibia y acto seguido se seca.
El cabello se puede volver a desteñir por
completo en cualquier momento (por ejemplo varios días o semanas
después) en 20 minutos a 40ºC con una solución ácida (pH = 5) de
sulfito sódico al 5% (componente B).
Los resultados de teñido y desteñido se resumen
en las siguientes tablas 5 a 11.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Los valores colorimétricos L*a*b* indicados en
las tablas 1 a 10 se han determinado con un colorímetro de la firma
Minolta, tipo Chromameter II.
El valor "L" representa la luminosidad (es
decir: cuanto menor es el valor L, mayor es la intensidad del
color), mientras que el valor "a" es una medida de la
proporción de rojo (es decir: cuanto mayor es el valor "a",
mayor es la proporción de rojo). El valor "b" es una medida de
la proporción de azul del color, siendo la proporción de azul mayor
cuanto más negativo sea el valor "b".
Claims (10)
1. Producto para el teñido de fibras, que se
obtiene mezclando dos componentes - en caso necesario añadiendo
también un agente alcalinizante o un ácido - y que está
caracterizado porque uno de los componentes (componente A2)
contiene como mínimo un compuesto carbonilo y el otro componente
(componente A1) contiene como mínimo un derivado de indolina de la
fórmula (I) o un derivado de 3H-indolilo de la
fórmula (Ia),
y los grupos residuales R1 a R8 y
A^{-} de las fórmulas (I) y (Ia) tienen los siguientes
significados:
- R1
- es igual a un grupo (C1-C8)-alquilo, (C1-C8)-monohidroxi-alquilo, (C2-C8)-polihidroxi-alquilo, (C1-C8)-alcoxi-(C1 a C8)-alquilo o tio-(C1-C8)-alquilo de cadena lineal o ramificado, un grupo -(CH_{2})_{n}-X-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{m} -X-(CH_{2})_{n}-Y-(CH_{2})_{p}-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{p}-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{m}-Y-(CH_{2})_{n}-X-(CH_{2})_{p}-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{m}-CO-(CH_{2})_{p}-X-R^{a}, un grupo -(CH_{2})_{m}-X-(CH_{2})_{p}-CO-Y-R^{a}, o igual a
- \quad
- siendo X e Y independientemente entre sí iguales a un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo NR^{b}, siendo R^{a} y R^{b} independientemente entre sí iguales a un átomo de hidrógeno, un compuesto carbocíclico o heterocíclico aromático dado el caso sustituido o un grupo (C1-C8)-alquilo de cadena lineal o ramificada, siendo "m" y "n" independientemente entre sí iguales a un número entero del 1 al 6 y siendo "p" igual a un número entero del 0 a 6;
- R2
- es igual a un átomo de hidrógeno o un grupo (C1-C6)-alquilo de cadena lineal;
R3 y R4 son, independientemente
entre sí, iguales a un grupo
(C1-C4)-alquilo de cadena lineal o
ramificado (en particular un grupo metilo), un grupo
-(CH_{2})_{n}-R^{c},
-(CH_{2})_{m}-CHR^{c}-X-(CH_{2})_{n}-R^{c},
un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-R^{c},
un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-XR^{c},
un grupo -(CH_{2})_{n}-CN, un grupo
-(CH_{2})_{n}-CH=C(CH_{3})_{2},
un grupo
-(CH_{2})_{m}-X-CHR^{c}-(CH_{2})_{n}-R^{c}
o un grupo -(CH_{2})_{n}CH=CH, siendo X igual a un átomo
de oxígeno, un átomo de azufre o un grupo NR^{b}, teniendo
"m" y "n" independientemente entre sí un valor de 1 a 6, y
representando R^{c} un átomo de hidrógeno, un compuesto
carbocíclico o heterocíclico aromático dado el caso sustituido o un
grupo (C1-C6)-alquilo de cadena
lineal o ramificada; con la reserva de que los restos R3 y R4
también puedan formar conjuntamente, unidos a través de un grupo
(CH_{2})_{n} (con n = 1-3), un compuesto
espiro con el
3H-carbono;
R5, R6, R7 y R8 son,
independientemente entre sí, iguales a un átomo de hidrógeno, un
grupo (C1-C4)-alquilo o
(C1-C4)-hidroxi-alquilo
de cadena lineal o ramificado, un grupo hidroxilo, un grupo metoxi,
un grupo bencilo, un átomo halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo nitro,
un grupo nitroso, un grupo ciano, un grupo
trifluoro-metilo, un grupo -COH, un grupo
-COR^{d}, un grupo -COOH, un grupo -CO_{2}R^{d}, un grupo
-OCOR^{d}, un grupo -OCH_{2}-arilo, un grupo
-SO_{2}NH_{2}, un grupo -NH_{2}, un grupo -NH_{3}^{+}, un
grupo -NHR^{d}, un grupo -NH_{2}R^{d+}, un grupo
-N(R^{d})_{2}, un grupo
-N(R^{d})_{3}^{+}, un grupo -NHCOR^{d}, un
grupo -NHCOOR^{d}, un grupo -CH_{2}NH_{2}, un grupo
-CH_{2}NHR^{d}, un grupo
-CH_{2}N(R^{d})_{2}, un grupo -CO_{2}CF_{3},
un grupo -PO(OR^{d})_{2}, un grupo
-SO_{2}CHF_{2}, un grupo -SO_{2}-CF_{3}, un
grupo -SO_{2}R^{d} o un grupo -SR^{d}, siendo R^{d} igual a
un átomo de hidrógeno, un compuesto carbocíclico o heterocíclico
aromático dado el caso sustituido o un grupo
(C1-C6)-alquilo, con la condición de
que (i) como mínimo uno de los restos R5 a R8 no sea igual a
hidrógeno y (ii) el derivado de indolina de la fórmula (I) no sea
igual a
5-cloro-2-metilén-1,3,3-trimetil-indolina
cuando el compuesto de carbonilo sea igual a
3,4-dihidroxi-benzaldehído o
4-hidroxi-benzaldehído;
- A^{-}
- es igual a un anión o un ácido orgánico o inorgánico.
2. Producto según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto de la fórmula (I)/(Ia) se
selecciona entre:
-
1,3,3,4-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,5-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,6-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,7-tetrametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,6,7-pentametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,5,7-pentametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1,3,3,4,7-pentametil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-fluoro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-isopropil-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-hidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-nitro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-N-acetil-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
6-hidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
6-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-6-nitro-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-6-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-metoxi-6-N-acetil-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,6-dihidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,6-dimetoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,6-metilén-dioxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
4,5-dihidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5,7-dihidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-amino-6-metoxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-amino-7-hidroxi-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-hidroxi-7-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
5-hidroxi-7-N-acetil-amino-1,3,3-trimetil-2-metilén-indolina
y sus sales,
-
1-metil-3-espiro-cilohexil-5-hidroxi-2-metilén-indolina
y sus sales, y
-
1-metil-3-espiro-cilohexil-5-metoxi-2-metilén-indolina
y sus sales.
3. Producto según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el compuesto de carbonilo se selecciona
entre vainillina, isovainillina,
3,4-dihidroxi-benzaldehído,
4-hidroxi-benzaldehído,
3,5-dimetoxi-4-hidroxi-benzaldehído,
4-dimetil-amino-benzaldehído,
4-metil-5-imidazol-carboxaldehído,
aldehído
4-dimetil-amino-cinámico,
4-hidroxi-2-metoxi-benzaldehído,
3,5-dimetil-4-hidroxi-benzaldehído,
4-dimetil-amino-2-metoxi-enzaldehído,
2-hidroxi-benzaldehído,
4-hidroxi-1-naftaldehído,
4-metoxi-1-naftaldehído,
4-dimetil-amino-1-naftaldehído,
4'-hidroxi-bifenil-1-carbaldehído,
2-hidroxi-3-metoxi-benzaldehído,
2,4-dihidroxi-benzaldehído,
3,4-dihidroxi-benzaldehído,
2,5-dihidroxi-benzaldehído,
2,3,4-trihidroxi-benzaldehído,
3,4,5-trihidroxi-benzaldehído,
2,4,6-trihidroxi-benzaldehído,
2,4-dimetoxi-benzaldehído,
2,3-dimetoxi-benzaldehído,
2,5-dimetoxi-benzaldehído,
3,5-dimetoxi-benzaldehído,
3,4-dimetoxi-benzaldehído,
indol-3-carbaldehído,
benceno-1,4-dicarbaldehído,
4-etoxi-benzaldehído,
2-metil-1,4-naftoquinona,
4-carboxi-benzaldehído, aldehído
4-hidroxi-3-metoxi-cinámico,
aldehído
3,5-dimetoxi-4-hidroxi-cinámico,
3-metoxi-4-(1-pirrolidinil)-benzaldehído,
4-dietil-amino-3-metoxi-benzaldehído,
1,2-ftaldialdehído,
pirrol-2-aldehído,
tiofén-2-aldehído,
tiofén-3-aldehído,
cromona-3-carboxaldehído,
6-metil-4-oxo-1(4H)-benzopirán-3-carbaldehído,
N-metil-pirrol-2-aldehído,
5-metil-furfural,
6-hidroxi-cromén-3-carboxaldehído,
6-metil-indol-3-carboxaldehído,
4-dibutil-amino-benzaldehído,
N-etil-carbazol-3-aldehído,
4-dietil-amino-2-hidroxi-benzaldehído,
3,4-dimetoxi-5-hidroxi-benzaldehído,
5-(4-(dietil-amino)-fenil)-2,4-pentadienal,
2,3-tiofén-dicarboxaldehído,
2,5-tiofén-dicarboxaldehído,
2-metoxi-1-naftaldehído,
3-etoxi-4-hidroxi-benzaldehído,
2-nitro-benzaldehído,
3-nitro-benzaldehído y
4-nitro-benzaldehído.
4. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque el componente A1 contiene el
compuesto de la fórmula (I) o (Ia) en una cantidad total entre
aproximadamente un 0,02 y un 20 por ciento en peso.
5. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque el componente A2 contiene el
compuesto de carbonilo en una cantidad total entre aproximadamente
un 0,02 y un 20 por ciento en peso.
6. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque el producto para el teñido listo para
el uso obtenido mezclando los componentes A1 y A2 contiene el
compuesto de la fórmula (I) o (Ia) y el compuesto de carbonilo en
cada caso en una cantidad total entre aproximadamente un 0,01 y un
10 por ciento en peso.
7. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque adicionalmente contiene como mínimo
un colorante directo.
8. Producto según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque el producto para el teñido listo para
el uso presenta un pH de 3 a 11.
9. Equipo de varios componentes para el teñido y
el posterior decoloramiento de fibras, caracterizado porque
contiene un producto para el teñido (A) según una de las
reivindicaciones 1 a 8 y un componente decolorante (B) que incluye
como mínimo un sulfito.
10. Equipo de varios componentes según la
reivindicación 9, caracterizado porque el producto
decolorante (B) presenta un pH de 3 a 8.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10007948 | 2000-02-22 | ||
| DE10007948A DE10007948A1 (de) | 2000-02-22 | 2000-02-22 | Mittel zur Färbung von Fasern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2245369T3 true ES2245369T3 (es) | 2006-01-01 |
Family
ID=7631778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01949088T Expired - Lifetime ES2245369T3 (es) | 2000-02-22 | 2001-01-25 | Producto para el teñido de fibras a base de una mezcla de un componente carbonilico y un componente indolinico. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6652601B2 (es) |
| EP (1) | EP1227786B1 (es) |
| JP (1) | JP2003523375A (es) |
| AT (1) | ATE302586T1 (es) |
| AU (1) | AU2849501A (es) |
| BR (1) | BR0104590A (es) |
| DE (2) | DE10007948A1 (es) |
| ES (1) | ES2245369T3 (es) |
| WO (1) | WO2001062219A1 (es) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1054657B1 (de) * | 1998-12-07 | 2004-01-07 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel zur färbung von fasern |
| DE10022744B4 (de) * | 2000-05-10 | 2004-07-08 | Wella Ag | Mittel zur Färbung von Haaren und Verfahren zum temporären Färben von Haaren sowie Mehrkomponenten-Kits zum Färben und/oder Entfärben von Haaren |
| DE10022743A1 (de) * | 2000-05-10 | 2001-11-22 | Wella Ag | Mittel zur Färbung von Fasern |
| DE10119204A1 (de) * | 2001-04-19 | 2002-10-24 | Wella Ag | 5-Aryl-1,3,3-trimethyl-2-methylen-indolin-Derivate und deren Salze, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung dieser Verbindungen zum temporären Färben von Fasern |
| DE10148846A1 (de) * | 2001-10-04 | 2003-04-10 | Henkel Kgaa | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| JP2008523145A (ja) * | 2004-12-13 | 2008-07-03 | イーライ リリー アンド カンパニー | リポキシゲナーゼ阻害剤としてのスピロ誘導体 |
| EP1723989A1 (en) * | 2005-02-18 | 2006-11-22 | L'oreal | Dye composition comprising at least one methine dye of particular structure and process for implementation thereof |
| DE102007028266A1 (de) * | 2007-06-15 | 2008-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kit zur Bereitstellung von lagerstabilen Formulierungen |
| FR2975902B1 (fr) * | 2011-05-31 | 2013-08-30 | Oreal | Composition de coloration mettant en oeuvre un coupleur indolinique particulier en milieu riche en corps gras, procede et dispositifs |
| WO2012163898A1 (en) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | L'oreal | Dye composition using a (hydroxy)indoline coupler in a medium rich in fatty substances, process and devices |
| FR3090345B1 (fr) | 2018-12-21 | 2021-06-25 | Oreal | Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre un colorant direct et un sel ammonium aliphatique et composition les comprenant |
| FR3090358B1 (fr) * | 2018-12-21 | 2020-12-18 | Oreal | Procédé de coloration des matières kératiniques mettant en œuvre un colorant direct et un sel hétérocyclique insaturé et composition les comprenant |
| AU2021268204A1 (en) | 2020-05-08 | 2022-12-08 | Psilera Inc. | Novel compositions of matter and pharmaceutical compositions |
| IL308816A (en) | 2021-05-25 | 2024-01-01 | Atai Therapeutics Inc | New n,n-dimethyltryptamine salts and crystalline salt forms |
| BR112023025599A2 (pt) | 2021-06-08 | 2024-02-20 | Entheogenix Biosciences Inc | Ativadores de dimetoxifenilalquilamina de receptores de serotonina. |
| MX2023014620A (es) | 2021-06-09 | 2024-01-30 | Atai Therapeutics Inc | Nuevos profarmacos y conjugados de dimetiltriptamina. |
| EP4457203A4 (en) | 2021-12-27 | 2025-12-17 | Atai Therapeutics Inc | AMINOTETRALINE ACTIVATORS OF SEROTONIN RECEPTORS |
| JP2024545787A (ja) | 2021-12-30 | 2024-12-11 | アタイ セラピューティクス， インコーポレイテッド | 一酸化窒素送達剤としてのジメチルトリプタミン類似体 |
| EP4704822A1 (en) | 2023-05-01 | 2026-03-11 | ATAI Therapeutics, Inc. | Compositions and methods for treatment of diseases and disorders |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1278415A (en) | 1968-10-03 | 1972-06-21 | Agfa Gevaert | Photochromic indolino-spiropyrans |
| US3865837A (en) * | 1971-10-04 | 1975-02-11 | Eastman Kodak Co | Process for preparing fischer{3 s base |
| DE3210596A1 (de) * | 1982-03-23 | 1983-10-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kationischen methinfarbstoffen |
| US4831142A (en) * | 1986-09-26 | 1989-05-16 | Ppg Industries, Inc. | Spiro indoline-pyranobenzoxazinones |
| US4785097A (en) * | 1986-09-26 | 1988-11-15 | Ppg Industries, Inc. | Method for synthesizing spiro-oxazines |
| US4932977A (en) | 1988-11-21 | 1990-06-12 | Clairol Incorporated | Indole-aldehyde hair dyes |
| DE4335623A1 (de) | 1993-10-19 | 1995-04-20 | Henkel Kgaa | Indolinon-Derivate zum Färben keratinhaltiger Fasern |
| DE4409143A1 (de) | 1994-03-17 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Isatinderivate zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| FR2757053B1 (fr) | 1996-12-12 | 1999-01-22 | Oreal | Utilisation de derives de la di-imino-isoindoline ou de la 3-amino-isoindolone pour la teinture des fibres keratiniques et compositions de teinture les renfermant |
| DE19717280A1 (de) | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Henkel Kgaa | Verwendung von heterocyclischen Carbonylverbindungen zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| DE19717222A1 (de) | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Henkel Kgaa | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| DE19717223A1 (de) | 1997-04-24 | 1998-10-29 | Henkel Kgaa | Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| DE19745292A1 (de) | 1997-10-14 | 1999-04-15 | Henkel Kgaa | Verwendung von Malonaldehydderivaten zum Färben von keratinhaltigen Fasern |
| DE19820894A1 (de) * | 1998-05-09 | 1999-11-11 | Wella Ag | Mittel und Verfahren zum Färben von Fasern |
| EP1054657B1 (de) * | 1998-12-07 | 2004-01-07 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel zur färbung von fasern |
| DE29908464U1 (de) | 1999-05-12 | 1999-08-12 | Wella Ag, 64295 Darmstadt | Mittel zur Färbung von Fasern |
| DE19934283A1 (de) | 1999-07-21 | 2001-01-25 | Wella Ag | Mittel zur Färbung und Entfärbung von Fasern |
| FR2787707B1 (fr) | 1998-12-23 | 2002-09-20 | Oreal | Procede de teinture mettant en oeuvre un derive cationique et un compose choisi parmi un aldehyde, une cetone, une quinone et un derive de la di-imino-isoindoline ou de la 3-amino-isoindolone |
-
2000
- 2000-02-22 DE DE10007948A patent/DE10007948A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-01-25 JP JP2001561286A patent/JP2003523375A/ja active Pending
- 2001-01-25 AU AU28495/01A patent/AU2849501A/en not_active Abandoned
- 2001-01-25 EP EP01949088A patent/EP1227786B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 US US09/959,112 patent/US6652601B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 DE DE50107194T patent/DE50107194D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 BR BR0104590-3A patent/BR0104590A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-01-25 ES ES01949088T patent/ES2245369T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 AT AT01949088T patent/ATE302586T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-01-25 WO PCT/EP2001/000821 patent/WO2001062219A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE50107194D1 (de) | 2005-09-29 |
| EP1227786B1 (de) | 2005-08-24 |
| ATE302586T1 (de) | 2005-09-15 |
| US6652601B2 (en) | 2003-11-25 |
| AU2849501A (en) | 2001-09-03 |
| US20030079301A1 (en) | 2003-05-01 |
| WO2001062219A1 (de) | 2001-08-30 |
| JP2003523375A (ja) | 2003-08-05 |
| DE10007948A1 (de) | 2001-09-06 |
| EP1227786A1 (de) | 2002-08-07 |
| BR0104590A (pt) | 2002-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2245369T3 (es) | Producto para el teñido de fibras a base de una mezcla de un componente carbonilico y un componente indolinico. | |
| EP0796850B1 (fr) | 4,5-Diiminopyrazolines, leur procédé de préparation et compositions de teinture les renfermant | |
| CA2138479C (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une paraphenylenediamine a fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, une metaphenylenediamine et un para-aminophenol ou un meta-aminophenol, et procede de teinture utilisant une telle composition | |
| JPH11349564A (ja) | １―（４―アミノフェニル）―２―ピロリジンメタノ―ルを含有する酸化染毛組成物及び方法 | |
| CA1211756A (fr) | Derives nitres de la serie benzenique, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques | |
| ES2669566T3 (es) | Tinte directo aniónico que tiene un contraión de tetraalquilamonio, composición colorante que lo comprende y método para teñir fibras queratinosas partiendo de estos tintes | |
| FR2542193A1 (fr) | Composes de couplage a base de metaphenylenediamine et compositions de teinture par oxydation pour cheveux et methodes d'utilisation de ces composes | |
| JPS5925764B2 (ja) | 人の毛髪用の染色組成物 | |
| AU678254B2 (en) | Use of 3-substituted para-aminophenols for dyeing keratinous fibres and novel substituted 3-para-aminophenols | |
| JPS6045634B2 (ja) | 新規パラフェニレンジアミン | |
| US5034015A (en) | Process for dyeing keratin fibres with a monohydroxyindole associated with an iodide and hydrogen peroxide | |
| FR2767688A1 (fr) | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un diamino pyrazole ou un triamino pyrazole et un meta-aminophenol halogene, et procede de teinture | |
| ES2214055T3 (es) | Producto para el teñido de fibras. | |
| JPH06509061A (ja) | アルカリ性ｐＨを有するアミノインドールによるケラチン繊維の染色方法およびその組成物 | |
| ES2228857T3 (es) | Producto para el teñido de fibras. | |
| JP2002533372A (ja) | 脂肪族カチオン性アミンと、アルデヒド、ケトン、キノン及びジイミノイソインドリン又は３−アミノイソインドロン誘導体から選択される化合物を使用した染色方法 | |
| ES2325830T3 (es) | Composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas que contienen 2-cloro-6-metil-3-aminofenol y una base de oxidacion y procedimiento de tincion. | |
| NO159340B (no) | Haarfargemiddel paa basis av oksydasjonsfargestoffer. | |
| AU720852B2 (en) | Dye composition for keratin fibres, with a cationic direct dye and a polyol or polyol ether | |
| CA2137993C (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un 3-fluoroparaaminophenol, un metaaminophenol et/ou une metaphenylene diamine et procede de teinture utilisant une telle composition | |
| ES2305064T3 (es) | Agente para el teñido de fibras y procedimiento para el teñido temporal de fibras. | |
| JP3231319B2 (ja) | 酸性ｐＨでアミノインドールを使用するケラチン繊維の新規染色方法、その組成物および新規アミノインドール化合物 | |
| EP0688558B1 (fr) | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant la 2-(bêta-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-méthylrésorcine et la résorcine et procédé de teinture mettant en oeuvre une telle composition | |
| JPH05503091A (ja) | ベンゾキサジン染料 | |
| US7056348B2 (en) | 5-aryl-1,3,3-trimethyl-2-methylene-indoline derivatives and salts thereof, methods for the production and use of said compounds for the temporary coloration of fibers |