ES2246587T3 - Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsion, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricacion. - Google Patents

Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsion, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricacion.

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ES2246587T3 ES99964986T ES99964986T ES2246587T3 ES 2246587 T3 ES2246587 T3 ES 2246587T3 ES 99964986 T ES99964986 T ES 99964986T ES 99964986 T ES99964986 T ES 99964986T ES 2246587 T3 ES2246587 T3 ES 2246587T3
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Abstract

Un procedimiento para controlar el índice de hinchamiento y el contenido en gel de un caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión que posee un tamaño medio de partícula dentro del intervalo de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 2 micrómetros, y dicho procedimiento comprende, la realización de la reacción bajo condiciones de polimerización en emulsión de (a) una mezcla de monómero de caucho de acrilato polimerizable que comprende éster de ácido acrílico, y una cantidad suficiente de un monómero reticulante polifuncional para producir un caucho de poliacrilato reticulado, en el que la polimerización de (a) se efectúa en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto alfa- alquilestirénico.

Description

Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsión, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricación.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para fabricar caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión, que se ha sintetizado en presencia de un monómero alfa-alquilestirénico, tal como el dímero de alfa-metilestireno (AMSD). Más particularmente, la presente invención se refiere a injertos de tal caucho de poliacrilato reticulado, y a mezclas de tales modificadores de impacto en diversas resinas termoplásticas.
Las resinas de acrilato/estireno/acrilonitrilo (ASA) son reconocidas generalmente como termoplásticos de alto impacto resistentes a la intemperie. Se ha descubierto que la incorporación de caucho derivado de acrilato injertado en una matriz de estireno/acrilonitrilo mejora la resistencia al impacto de tales resinas. Se ha descubierto que la naturaleza saturada del caucho derivado de acrilato evita que el termoplástico se vuelva quebradizo con el tiempo. Tales resinas de impacto modificado se usan en muchas aplicaciones que requieren una gran resistencia a la intemperie, entre cuyas aplicaciones se incluyen la automoción y la construcción, y en artículos manufacturados tales como muebles de jardín, embarcaciones, señales, cajas de exterior para dispositivos de interconexión eléctrica y de telecomunicaciones, y similares.
La síntesis de los cauchos reticulados derivados de acrilato puede efectuarse a través de la generación de partículas de acrilato de alquilo durante la polimerización en emulsión de acrilatos de alquilo, tales como butilacrilato y diciclopenteniloxietilmetacrilato. En cauchos bimodales reticulados derivados de acrilato, pueden formarse intervalos diferenciados de tamaños de partícula de los acrilatos de alquilo en el intervalo de aproximadamente 50 nm a 150 nm, y hasta de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 2000 nm. Estos cauchos reticulados derivados de acrilato pueden injertarse respectivamente con un copolímero de estireno/acrilonitrilo. Las estructuras de acrilato de alquilo reticulado e injertado pueden mezclarse fácilmente como modificadores de impacto con un componente rígido tal como un copolímero de estireno y/o metilestireno, con acrilonitrilo.
Generalmente se sabe que existe una relación directa entre el contenido en gel o el índice de hinchamiento del caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión, y el comportamiento de un injerto de tal caucho de poliacrilato reticulado, como modificador de impacto en un material termoplástico. También se sabe que existe una relación directa entre la insaturación del caucho residual y la eficacia del injerto.
Algunos de los esfuerzos para mejorar la eficacia del injerto en los sistemas de caucho de poliacrilato reticulado se han basado en la creación de composiciones de caucho que poseen estructuras multicapa optimizadas tal como se muestra en las patentes de EE.UU. 3.830.878 y 4.341.883. Otros enfoques, tal como se muestra en la patente de EE.UU. 4.753.988, abordan variaciones optimizadas en concentraciones monoméricas reticulantes para diferentes tamaños de partícula de distribuciones bimodales de tamaño de partícula.
Por lo tanto, resultaría ventajoso disponer de un procedimiento para controlar de forma independiente el índice de hinchamiento, el contenido en gel, y la formación del injerto del caucho de poliacrilato reticulado, sin tener que recurrir a técnicas tales como las estructuras multicapa para lograr tal regulación. También resulta deseable lograr tal control para influir independientemente sobre el índice de hinchamiento, el contenido en gel, y la formación del injerto del caucho de poliacrilato reticulado en una única etapa de síntesis. Resultaría más ventajoso disponer de composiciones termoplásticas mejoradas que contengan modificadores de impacto en forma de injertos de tales cauchos de poliacrilato reticulados.
Breve resumen de la invención
La presente invención se basa en el descubrimiento de que la síntesis de caucho de poliacrilato reticulado en presencia de un compuesto alfa-alquilestirénico, tal como un dímero de alfa-metilestireno (AMSD), puede dar lugar a un control considerable sobre el índice de hinchamiento del caucho de poliacrilato reticulado resultante, que constituye una medida de la densidad del reticulado, sin alterar el contenido en gel del caucho. El caucho de poliacrilato reticulado puede ser mono modal o bimodal, y el compuesto alfa-alquilestirénico puede estar presente en uno o en ambos
modos.
Exposición de la invención
La presente invención proporciona un procedimiento para controlar el índice de hinchamiento y el contenido en gel de un caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión que posee un tamaño medio de partícula dentro del intervalo de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 2 micrómetros, y dicho procedimiento comprende, la realización de la reacción bajo condiciones de polimerización en emulsión de (a) una mezcla de acrilato polimerizable que comprende éster de ácido acrílico, y una cantidad suficiente de un monómero reticulante polifuncional para producir un caucho de poliacrilato reticulado, en el que la polimerización de (a) se efectúa en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto alfa-alquilestirénico.
En otro aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para fabricar un copolímero de injerto de caucho de poliacrilato reticulado que comprende la realización de la reacción entre (b), de aproximadamente 30% a aproximadamente 70% en peso de una mezcla monomérica de estireno y acrilonitrilo con una relación de peso de aproximadamente 90:10 a 50:50 y de aproximadamente 70% a aproximadamente 30% en peso de (c) un caucho de poliacrilato reticulado que se ha polimerizado en emulsión en presencia de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5,0% de un compuesto alfa-alquilestirénico, basándose en el peso de monómero de caucho acrílico.
En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona una composición termoplástica con una resistencia a la intemperie mejorada, que comprende una mezcla de un polímero termoplástico, y de 5% a 75% en peso de la composición termoplástica, de un modificador de impacto en forma de injerto de un caucho de poliacrilato reticulado, el cual ha sido polimerizado en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto alfa-alquilestirénico.
En otro aspecto más de la presente invención, se proporciona un artículo manufacturado fabricado a partir de una composición termoplástica que comprende una mezcla de un polímero termoplástico, y de 5% a 75% en peso de la composición termoplástica, de un modificador de impacto en forma de injerto de un caucho de poliacrilato reticulado, el cual ha sido polimerizado en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto alfa-alquilestirénico.
Descripción detallada de la invención
En la práctica del procedimiento de la presente invención, se forma inicialmente un látex de poliacrilato reticulado bajo condiciones de polimerización en emulsión que puede llevarse a cabo en presencia de un compuesto alfa-alquilestirénico en un modo por lotes, por semilotes o semicontinuo. Se pueden emplear temperaturas en el intervalo de 5ºC a 95ºC. Mittnacht y col., patente de EE.UU. 3.691.260, y Swoboda y col., patente de EE.UU. 4.224.419, muestran las condiciones de polimerización en emulsión y agentes emulsionantes típicos.
Se pueden fabricar cauchos de poliacrilato reticulados útiles de acuerdo con la presente invención mediante la polimerización en emulsión de acrilatos de alquilo o alcoxialquilo que contengan seis o más átomos de carbono. Por ejemplo, puede emplearse n-butilacrilato y etilhexilacrilato. También pueden usarse comonómeros tales como acrilatos de alquilo o alcoxialquilo que contengan menos de seis átomos de carbono, así como monómeros tales como estireno, y derivados del estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, siempre que el caucho de acrilato conserve sus propiedades elastoméricas. Estos acrilatos de alquilo pueden usarse en combinación con un monómero reticulante o de formación de injerto para fabricar el caucho de poliacrilato reticulado.
Entre los monómeros reticulantes que se pueden usar se incluyen ésteres de (met)acrilato multifuncionales, por ejemplo, ésteres de diciclopentenil(met)acrilato o diciclopenteniloxietil(met)acrilato; además también se pueden usar divinilbenceno, ésteres de alilo, por ejemplo cianurato de trialilo, aminas de alilo, o éteres de alilo. La práctica de la presente invención puede aplicarse también con otras composiciones de caucho de acrilato reticulado, tales como las composiciones que comprenden cauchos híbridos de silicona/acrilato, tal como se muestra en las patentes de EE.UU. 4.994.522 y 5.132.359.
Entre los compuestos alfa-alquilestirénicos que pueden usarse durante la polimerización en emulsión de los acrilatos de alquilo o alcoxialquilo en combinación con un monómero reticulante o de formación de injerto para formar caucho de poliacrilato reticulado, se incluyen alfa-metilestireno y derivados, tales como dímeros u oligómeros mayores de alfa-metilestireno. También se hace referencia a Techlon M 21, denominado "oligómero de metilestireno" de Tekchem Corp. de Tokio, Japón. El principal ingrediente activo de Techlon M 21 se detalla como 2,4-difenil-4-metil-1-penteno. La cantidad eficaz de dímero de alfa-metilestireno, por ejemplo, que puede proporcionar unas características de procesamiento de polimerización particularmente eficaces junto con el control del índice de hinchamiento es de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5,0% en peso basado en el peso de monómero de caucho acrílico, y preferentemente, entre aproximadamente 0,05% y aproximadamente 1,0%.
Entre los termoplásticos preferentes que pueden injertarse ventajosamente en los cauchos de poliacrilato reticulados de la presente invención se encuentran los termoplásticos fabricados a partir de estireno y derivados de estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico y copolímeros de éstos. Estos injertos pueden mezclarse con termoplásticos tales como poliésteres, policarbonatos, poliestercarbonatos, poliamidas, polieterimidas, y éteres de polifenileno, así como con termoplásticos fabricados a partir de estireno y derivados de estireno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico y copolímeros de éstos.
Con el fin de que los expertos en la materia sean más capaces de poner en práctica la invención, se dan los siguientes ejemplos a modo ilustrativo y no como una limitación. Todas las partes son en peso a menos que se indique lo contrario.
El porcentaje en peso de sólidos se determinó utilizando un secador de microondas gravimétrico CEM Labwave 9000, secando hasta un peso constante al 50% de la máxima salida de microondas. Las distribuciones del tamaño de partícula se determinaron utilizando un instrumento clasificador de tamaños Nicomp 370 Submicron Particle Sizer aplicando un protocolo de análisis gausiano para distribuciones mono modales y un protocolo de análisis Nicomp para distribuciones multimodales. Todos los valores de tamaño de partícula se consignan como valores de volumen
medio.
Las medidas del índice de hinchamiento se tomaron diluyendo una pequeña cantidad de la emulsión acuosa en acetona coherente con una lectura de intensidad de >250<350 en el instrumento Nicomp 370, agitando a lo largo de la noche a temperatura ambiente para asegurar el hinchamiento de equilibrio, midiendo después el tamaño de partícula con una comparación de la relación de diámetro al cubo con el tamaño de partícula medido en agua. El contenido en gel se determinó diluyendo aproximadamente 0,5 g de un caucho de látex específico en una cantidad conocida de acetona (aproximadamente 50 g) con agitación a temperatura ambiente durante 24 horas, y centrifugando después la dispersión diluida durante 2 horas a 15.000 rpm en una centrífuga automática refrigerada Sorvall Superspeed RC2-B. Se elimina una alícuota medida de sobrenadante y se evapora hasta sequedad, permitiendo la determinación gravimétrica de la parte soluble para determinar el contenido en gel.
En los siguientes ejemplos, los cauchos de poli(butilacrilato) reticulado polimerizado en emulsión se caracterizaron con respecto a su tamaño de partícula, índice de hinchamiento y contenido en gel.
Ejemplo 1
Se agita en un reactor una mezcla de 2464 g de agua destilada, 4,4 g de carbonato de sodio, 1,54 g de laurilsulfato de sodio, y 7 g de persulfato de sodio, y se calienta a 80ºC. Mientras se agita la mezcla, se bombea hacia el reactor a lo largo de un periodo de 2,5 horas una mezcla preemulsionada de 616 g de agua destilada, 10,8 g de laurilsulfato de sodio, 2156 g de butilacrilato, 42,5 g de diciclopenteniloxietilmetacrilato, y 5 g de dímero de alfa-metilestireno. La mezcla de reacción total se calienta después a 85ºC durante 2 horas más, se enfría a temperatura ambiente y se caracteriza. Basándose en el procedimiento de preparación, se formó un caucho de poli(butilacrilato) polimerizado en emulsión con un tamaño de partícula medio Dv (nm) de 128.
El procedimiento anterior se repitió varias veces, con la excepción de que se varió el nivel de dímero de alfa-metilestireno desde 0, 10, y 15 g.
Se obtuvieron los siguientes resultados que muestran la concentración de AMSD, el tamaño de partícula, el índice de hinchamiento y el contenido en gel.
TABLA 1
Concentración de AMSD Tamaño de partícula Índice de Contenido en gel
(% en peso basado en el caucho) Dv (nm) hinchamiento (% en peso)
0 121 7,4 88,5
0,25 128 11 85,4
0,5 124 15,6 83,4
0,75 122 22,4 83,0
Ejemplo 2
Se agita en un reactor una mezcla de 2464 g de agua destilada, 4,4 g de carbonato de sodio, y 5 g de persulfato de sodio, y se calienta a 80ºC. Mientras se agita la mezcla, se bombea hacia el reactor a lo largo de un periodo de 2,5 horas una mezcla preemulsionada de 616 g de agua destilada, 3 g de laurilsulfato de sodio, 2156 g de butilacrilato, 42,5 g de diciclopenteniloxietilmetacrilato, y 5 g de dímero de alfa-metilestireno. La mezcla de reacción total se calienta después a 85ºC durante 2 horas más, se enfría a temperatura ambiente y se caracteriza. Basándose en el procedimiento de preparación, se formó un caucho de poli(butilacrilato) polimerizado en emulsión con un tamaño de partícula medio Dv 651.
El procedimiento anterior se repite varias veces, con la excepción de que se varía el nivel de dímero de alfa-metilestireno desde 0, 10, y 15 g.
Se obtuvieron los siguientes resultados:
TABLA 2
Concentración de AMSD Tamaño de partícula Índice de Contenido en gel
(% en peso basado en el caucho) Dv (nm) hinchamiento (% en peso)
0 719 6,5 86,2
0,25 651 15,3 84,5
0,5 652 31,2 84,7
Los resultados que se muestran en las tablas 1 y 2 ilustran el espectacular efecto del AMSD en el índice de hinchamiento del poli(butilacrilato) reticulado final sin una pérdida excesiva en el contenido en gel.
Las mezclas bimodales de composiciones de caucho de poli(butilacrilato) reticulado se preparan combinando las mezclas de caucho de poli(butilacrilato) reticulado respectivas de los ejemplos 1 y 2, que se han hecho reaccionar con de 0 a 0,5% de AMSD, basado en el peso del caucho, que después se injertan respectivamente con un copolímero de estireno/acrilonitrilo. Los respectivos injertos resultan adecuados para su incorporación en termoplásticos de estireno/acrilonitrilo como modificadores de impacto. A continuación se muestra el procedimiento usado para preparar los injertos de los respectivos cauchos de poli(butilacrilato) reticulados:
Ejemplo 3
Se prepara un injerto de copolímero de estireno/acrilonitrilo de una mezcla bimodal de caucho de poli(butilacrilato) reticulado libre de AMSD bombeando hacia un reactor a lo largo de un periodo de dos horas una mezcla de injerto preemulsionada. La mezcla de injerto está compuesta por 378 g de agua destilada, 5,5 g de laurilsulfato de sodio, 720 g de estireno, y 360 g de acrilonitrilo.
Antes de introducir la mezcla de injerto en el reactor, el reactor contiene una mezcla en agitación a 80ºC, que está compuesta por 1100 g de agua destilada, 1294 g de una mezcla del caucho de poli(butilacrilato) reticulado del ejemplo 1, con un tamaño de partícula Dv (nm) de 121 y libre de AMSD, y 1291 g de una mezcla del caucho de poli(butilacrilato) reticulado del ejemplo 2, con un tamaño de partícula Dv (nm) de 719 y libre de AMSD. La mezcla de reacción total resultante se calienta a continuación a 85ºC durante dos horas más, se enfría a temperatura ambiente y se caracteriza.
El procedimiento anterior se repite varias veces más, con la excepción de que la mezcla de injerto se introduce en el reactor a 80ºC para proporcionar copolímeros de injerto de cauchos de poli(butilacrilato) reticulados bimodales que se forman a partir de monómeros de éster acrílico en presencia de 025% a 0,5% en peso de AMSD basado en el peso del caucho. Se preparó un reactor con agitación diseñado para fabricar copolímeros de injerto usando 0,25% de caucho AMSD en partículas pequeñas y grandes a partir de una mezcla de reactor con agitación de 1306 g de la mezcla de caucho con tamaño de partícula de 651 nm, y 1304 g de la mezcla de caucho con tamaño de partícula de 128 nm. Se usó una mezcla de reactor con agitación de 1298 g de la mezcla del ejemplo 2 con tamaño de partícula de 652, y 1299 g de la mezcla del ejemplo 1 con tamaño de partícula 124, para realizar un injerto bimodal usando 0,5% de AMSD. Se realizaron otros injertos siguiendo los mismos procedimientos en los que se usaron mezclas de partículas pequeñas y grandes que se formaron en presencia de 0% a 0,5% de AMSD.
Los látex resultantes obtenidos a partir de las anteriores composiciones de injerto se coagulan en una solución acuosa de cloruro de calcio al 1,5% mantenida a 85ºC añadiendo lentamente una parte de látex a una parte de solución de cloruro de calcio. Los sólidos poliméricos resultantes se filtraron, se lavaron con agua destilada a temperatura ambiente, y se secaron en un horno de vacío a 50ºC durante 48 horas para producir un polvo fino.
Se extrudieron unas mezclas secas de 54 partes de copolímero de injerto seco, 46 partes de un copolímero de estireno/acrilonitrilo (SAN) de 75:25 en peso, y 1 parte de Irganox 1076, para formar gránulos, usando una extrusora de doble tornillo de 20 mm de Welding Engineers a 232ºC (450ºF) de temperatura fija, 400 rpm, y de 6,8 a 7,7 kg/hora (15 a 17 lbs/hora) durante todo el procedimiento. Los gránulos se moldearon por inyección para obtener muestras de ensayo usando una moldeadora por inyección Engel de 27216 kg (30 ton) con una temperatura fija de barril de 232ºC (450ºF) y una temperatura de molde de 63ºC (145ºF). Los valores de impacto Izod con muesca se promediaron a partir de cinco muestras (ancho de la muestra, 0,125) 2,7 Nm (2 pies lb) capacidad de péndulo) y se obtuvieron usando un instrumento de supervisión/impacto modelo #43-02 de Testing Machines Inc. a temperatura ambiente.
La tabla 3 muestra los datos de la resistencia al impacto de materiales termoplásticos ASA de impacto modificado basados en los datos obtenidos a partir de las anteriores muestras de ensayo moldeadas por inyección. Estas muestras de ensayo se obtuvieron a partir de los cauchos de poli(butilacrilato) reticulados descritos anteriormente, en los que se empleó una distribución bimodal de tamaños de partícula de polibutilacrilato de 50/50 en peso.
TABLA 3
\begin{minipage}[t]{35mm}Relación de concentraciones de AMSD (% en peso basado en el caucho para tamaño de partícula pequeño/grande)\end{minipage} \begin{minipage}[t]{38mm}Relación de tamaños de partícula Dv pequeña (nm) Dv grande (nm)\end{minipage} \begin{minipage}[t]{34mm}Relación de índice de hinchamiento para PBA pequeño/grande\end{minipage} \begin{minipage}[t]{34mm}Relación de Valores de impacto Izod a temperatura ambiente J/m (pies lb/pulgada)\end{minipage}
0/0 121/719 7,4/6,5 138,6 (2,6)
0,25/0,25 128/651 11/15,3 314,5 (5,9)
0,5/0,5 124/652 15,6/31,2 170,1 (3,2)
0/0,5 121/652 7,4/31,2 213,2 (4,0)
0,5/0 124/719 15,6/6,5 341,1 (6,4)
Los resultados de resistencia al impacto muestran que es posible realizar mejoras con la adición de AMSD durante la síntesis del caucho de poli(butilacrilato) reticulado.

Claims (15)

1. Un procedimiento para controlar el índice de hinchamiento y el contenido en gel de un caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión que posee un tamaño medio de partícula dentro del intervalo de aproximadamente 50 nm hasta aproximadamente 2 micrómetros, y dicho procedimiento comprende, la realización de la reacción bajo condiciones de polimerización en emulsión de (a) una mezcla de monómero de caucho de acrilato polimerizable que comprende éster de ácido acrílico, y una cantidad suficiente de un monómero reticulante polifuncional para producir un caucho de poliacrilato reticulado, en el que la polimerización de (a) se efectúa en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto alfa-alquilestirénico.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión es bimodal.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que la mezcla de caucho de acrilato polimerizable comprende monómeros seleccionados entre el grupo formado por metacrilatos de alquilo, metacrilatos de alcoxialquilo, y una mezcla de éstos.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el monómero reticulante polifuncional se selecciona entre el grupo formado por diciclopenteniloxietilmetacrilato, trialilcianurato y acrilato de triciclodecenilo.
5. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el compuesto alfa-alquilestirénico es un dímero alfa-metilestirénico.
6. Un caucho de poliacrilato reticulado fabricado según la reivindicación 1.
7. Un caucho de poliacrilato reticulado bimodal fabricado según la reivindicación 1.
8. Un procedimiento para fabricar un copolímero de injerto de caucho de poliacrilato reticulado que comprende la realización de la reacción entre (b), de aproximadamente 30% a aproximadamente 70% en peso de una mezcla monomérica de estireno y acrilonitrilo con una relación de peso de aproximadamente 90:10 a 50:50 y de aproximadamente 70% a aproximadamente 30% en peso de (c) al menos un caucho de poliacrilato reticulado que se ha polimerizado en emulsión en presencia de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5,0% de un compuesto alfa-alquilestirénico, basándose en el peso de monómero de caucho acrílico.
9. Un procedimiento para fabricar un copolímero de injerto de caucho de poliacrilato reticulado de acuerdo con la reivindicación 8, en el que el compuesto alfa-alquilestirénico es un dímero alfa-metilestirénico.
10. Un copolímero de injerto de caucho de poliacrilato reticulado fabricado según la reivindicación 8.
11. Una composición termoplástica que comprende una mezcla de un polímero termoplástico y de 5% a 75% en peso de la composición termoplástica de un caucho de poliacrilato reticulado polimerizado en emulsión, o un injerto de éste, y tal caucho de poliacrilato reticulado polimerizado por emulsión se forma en presencia de una cantidad eficaz de un compuesto alfa-alquilestirénico.
12. Una composición termoplástica según la reivindicación 11, en la que el polímero termoplástico es al menos un poliéster, policarbonato, poliestercarbonato, poliamida, polieterimida, éter de polifenileno, poliestireno o un copolímero de estireno con acrilonitrilo, metacrilonitrilo, ésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico o copolímeros de éstos.
13. Una composición termoplástica según la reivindicación 12, en la que el polímero termoplástico es un copolímero de estireno y acrilonitrilo.
14. Un artículo manufacturado fabricado a partir de la composición de la reivindicación 12.
15. Un artículo según la reivindicación 14, que comprende un caja para exteriores para un dispositivo de interconexión eléctrica o de telecomunicaciones.
ES99964986T 1998-11-23 1999-11-12 Caucho de poliacrilato polimerizado por emulsion, modificadores de impacto y mezclas obtenidas de los mismos y procedimiento de fabricacion. Expired - Lifetime ES2246587T3 (es)

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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI231305B (en) * 2000-10-25 2005-04-21 Rohm & Haas High rubber impact modifier powders
KR100417062B1 (ko) * 2001-01-11 2004-02-05 주식회사 엘지화학 바이모달 입자분포로 이루어진 아크릴계 고무라텍스의제조방법
WO2002062890A1 (en) * 2001-02-06 2002-08-15 Cyro Industries Polymethylmethacrylate compositions of enhanced optics and low temperature impact strength
AU2002357499A1 (en) * 2001-11-07 2003-05-19 Akzo Nobel N.V. Cross-linkable polymer composition
WO2003055925A1 (en) * 2001-12-25 2003-07-10 Jsr Corporation Acrylic rubber, process for its production, and rubber compositions, oil- and weather-resistant rubber compositions, and oil- and weather-resistant rubbers, containing the same
US7396871B2 (en) * 2002-01-14 2008-07-08 Eastman Chemical Comapny Rubber modified acrylic and/or vinyl hybrid resins
US20040225034A1 (en) * 2003-05-09 2004-11-11 General Electric Company Impact-modified compositions and method
DE202004021432U1 (de) * 2004-03-29 2008-02-21 Albis Plastic Gmbh Beleuchtbare Informationseinheit
JPWO2007114108A1 (ja) * 2006-03-31 2009-08-13 日本ゼオン株式会社 アクリルゴムおよびその製造方法
BR112015024247B1 (pt) * 2013-04-23 2021-08-03 Rohm And Haas Company Método para fabricação de uma composição polimérica em pó
ES2665644T3 (es) 2014-03-31 2018-04-26 Ineos Styrolution Group Gmbh Procedimiento para la preparación de caucho de acrilato con formación de coagulado reducida
JPWO2017022423A1 (ja) * 2015-07-31 2018-05-17 綜研化学株式会社 （メタ）アクリル系架橋粒子およびその製造方法
KR101956735B1 (ko) 2015-12-10 2019-03-11 주식회사 엘지화학 열가소성 그라프트 공중합체 수지, 이를 제조하는 방법, 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
FR3075212B1 (fr) 2017-12-18 2020-11-20 Arkema France Composition de polymere (meth)acrylique, son procede de preparation et utilisation
US20230265015A1 (en) * 2020-10-16 2023-08-24 Rohm And Haas Company Thin fiber cement roof tiles comprising core-shell emulsions having improved impact resistance

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2646423A (en) * 1951-05-25 1953-07-21 Dow Chemical Co Polymers of alkenyl aromatic compounds and acrylonitrile and method of making the same
DE1902646A1 (de) * 1968-01-22 1969-09-04 Fuji Photo Film Co Ltd Verfahren zum Suspensionspolymerisieren
DE1911882B2 (de) * 1969-03-08 1975-04-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Schlagfeste thermoplastische Massen
JPS5034592B1 (es) * 1970-12-18 1975-11-10
DE2826925A1 (de) * 1978-06-20 1980-01-17 Basf Ag Witterungsbestaendige, schlagzaehe thermoplastische massen mit guter einfaerbbarkeit
US4341883A (en) * 1980-10-29 1982-07-27 Plaskolite, Inc. Impact resistant blends of acrylate thermoplastic with sequentially polymerized four composition particulate additive
US4753988A (en) * 1987-02-18 1988-06-28 The Dow Chemical Company High gloss acrylate rubber-modified weatherable resins
AU604179B2 (en) * 1988-01-25 1990-12-06 Mitsubishi Rayon Company Limited Vinyl chloride resin composition
JP2674246B2 (ja) * 1989-12-13 1997-11-12 日本合成ゴム株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JPH0912647A (ja) * 1995-07-03 1997-01-14 Sumika A B S Ratetsukusu Kk 共重合体ラテックスの製造方法

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