JPH05202264A - グラフトゴム混合物 - Google Patents
グラフトゴム混合物Info
- Publication number
- JPH05202264A JPH05202264A JP4252667A JP25266792A JPH05202264A JP H05202264 A JPH05202264 A JP H05202264A JP 4252667 A JP4252667 A JP 4252667A JP 25266792 A JP25266792 A JP 25266792A JP H05202264 A JPH05202264 A JP H05202264A
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- JP
- Japan
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- monomer
- weight
- graft
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性成形材料のための軟化成分として適
当である粒状のグラフトコポリマーを提供する。 【構成】 該グラフトコポリマーは、第１のグラフトゴ
ムＡおよび第２のグラフトゴムＢからなり、Ａはグラフ
トベースとして、エラストマーのポリマーＡ１およびＡ
１にグラフトしたシェルＡ２からなり、Ａ１はＣ1〜Ｃ8
−アルキルアクリレートＡ１１、多官能性の架橋モノマ
ーＡ１２および酸性の基を有するモノマーＡ１３からな
り、Ａ２は、ビニル芳香族モノマーＡ２１、極性の共重
合可能なエチレン不飽和モノマーＡ２２および塩基性の
基を有するモノマーＡ２３からなり、Ｂは、グラフトベ
ースとして、粒状のポリアクリレートゴムＢ１、および
ビニル芳香族モノマーと極性の共重合可能なエチレン不
飽和モノマーとからなるシェルＢ２からなる。
当である粒状のグラフトコポリマーを提供する。 【構成】 該グラフトコポリマーは、第１のグラフトゴ
ムＡおよび第２のグラフトゴムＢからなり、Ａはグラフ
トベースとして、エラストマーのポリマーＡ１およびＡ
１にグラフトしたシェルＡ２からなり、Ａ１はＣ1〜Ｃ8
−アルキルアクリレートＡ１１、多官能性の架橋モノマ
ーＡ１２および酸性の基を有するモノマーＡ１３からな
り、Ａ２は、ビニル芳香族モノマーＡ２１、極性の共重
合可能なエチレン不飽和モノマーＡ２２および塩基性の
基を有するモノマーＡ２３からなり、Ｂは、グラフトベ
ースとして、粒状のポリアクリレートゴムＢ１、および
ビニル芳香族モノマーと極性の共重合可能なエチレン不
飽和モノマーとからなるシェルＢ２からなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性成形材料のた
めの軟化成分として適当である粒状のグラフトコポリマ
ーに関する。
めの軟化成分として適当である粒状のグラフトコポリマ
ーに関する。
【０００２】
【従来の技術】たとえば乳化重合により、ゴム弾性のコ
ア、すなわちガラス転移温度０℃未満を有するポリマー
から、およびシェルからなる粒状のグラフトコポリマー
を製造する方法が公知である。この目的のために、最初
に適当なモノマーの乳化重合によりグラフトベースを製
造する。引き続き、シェルを形成するために使用される
モノマーをグラフトベースの存在下で、グラフトベース
上に最も多くグラフトされるようなやり方で重合させ
る。粒状のグラフトコポリマーは、本来の脆く、衝撃を
受けやすい熱可塑性樹脂の衝撃強度を改良するために使
用される。シェルのために選択されるモノマーは、変性
される熱可塑性樹脂と相容性であるモノマー、すなわち
一般に同じモノマーからなる。この種の衝撃変性剤の製
造は、たとえば米国特許第３０５５８５９号明細書およ
び西独特許第１２６０１３５号明細書に記載されてい
る。
ア、すなわちガラス転移温度０℃未満を有するポリマー
から、およびシェルからなる粒状のグラフトコポリマー
を製造する方法が公知である。この目的のために、最初
に適当なモノマーの乳化重合によりグラフトベースを製
造する。引き続き、シェルを形成するために使用される
モノマーをグラフトベースの存在下で、グラフトベース
上に最も多くグラフトされるようなやり方で重合させ
る。粒状のグラフトコポリマーは、本来の脆く、衝撃を
受けやすい熱可塑性樹脂の衝撃強度を改良するために使
用される。シェルのために選択されるモノマーは、変性
される熱可塑性樹脂と相容性であるモノマー、すなわち
一般に同じモノマーからなる。この種の衝撃変性剤の製
造は、たとえば米国特許第３０５５８５９号明細書およ
び西独特許第１２６０１３５号明細書に記載されてい
る。
【０００３】そのような粒状のグラフトコポリマーの製
造における重要な課題は、グラフトベースへのシェルの
付着である。付着が乏しい場合は、衝撃変性作用は不十
分であり、従って低下した靱性を有する生成物しか得ら
れない。付着を改良するために多くの方法が提案された
が、ここではグラフトベースの製造におけるグラフト結
合（グラフト増強）モノマーの使用（たとえば米国特許
第４７６４５６３号明細書、欧州特許公開第２３１９３
３号明細書）のみを記載する。
造における重要な課題は、グラフトベースへのシェルの
付着である。付着が乏しい場合は、衝撃変性作用は不十
分であり、従って低下した靱性を有する生成物しか得ら
れない。付着を改良するために多くの方法が提案された
が、ここではグラフトベースの製造におけるグラフト結
合（グラフト増強）モノマーの使用（たとえば米国特許
第４７６４５６３号明細書、欧州特許公開第２３１９３
３号明細書）のみを記載する。
【０００４】欧州特許公開第２３１９３３号明細書に記
載の定義によれば、グラフト結合モノマーは、架橋モノ
マーと異なり、グラフト結合モノマーが重合中のその反
応性において明らかに異なる２つ以上の重合可能な二重
結合を有するのに対して、架橋モノマー中の二重結合は
ほぼ同じ反応性を有する。しかしながら、グラフト結合
モノマー中の反応性の低い二重結合でさえもグラフトベ
ースの製造中にある程度反応し、従って増加した架橋を
生じるために、一般には明らかに区別できないことは周
知である。従って、グラフト結合モノマーはグラフト反
応のためにもはや利用できない。
載の定義によれば、グラフト結合モノマーは、架橋モノ
マーと異なり、グラフト結合モノマーが重合中のその反
応性において明らかに異なる２つ以上の重合可能な二重
結合を有するのに対して、架橋モノマー中の二重結合は
ほぼ同じ反応性を有する。しかしながら、グラフト結合
モノマー中の反応性の低い二重結合でさえもグラフトベ
ースの製造中にある程度反応し、従って増加した架橋を
生じるために、一般には明らかに区別できないことは周
知である。従って、グラフト結合モノマーはグラフト反
応のためにもはや利用できない。
【０００５】他方で、グラフトベース中のグラフト結合
モノマー含量は、該モノマーの架橋作用がグラフトベー
スとして使用されるエラストマーのポリマーの脆さを引
き起こすために不確定に増加することはありえない。
モノマー含量は、該モノマーの架橋作用がグラフトベー
スとして使用されるエラストマーのポリマーの脆さを引
き起こすために不確定に増加することはありえない。
【０００６】欧州特許第１６４０４８号明細書には、艶
消し表面を形成するためにグラフトコポリマーのシェル
に酸性および塩基性のモノマーを使用することが記載さ
れている。しかしながら、グラフトベースへのシェルの
付着は該方法によって改良されていない。
消し表面を形成するためにグラフトコポリマーのシェル
に酸性および塩基性のモノマーを使用することが記載さ
れている。しかしながら、グラフトベースへのシェルの
付着は該方法によって改良されていない。
【０００７】グラフトコポリマーＡをグラフトベースＢ
１として実質的にポリアクリレートを有するグラフトコ
ポリマーＢと混合すると、Ａ＋Ｂ混合物の耐寒性がＡと
比較して更に向上する。そのうえ、ポリマーＡはＡ＋Ｂ
混合物から最終的に製造される熱可塑性成形材料のため
の艶消し剤として作用する。
１として実質的にポリアクリレートを有するグラフトコ
ポリマーＢと混合すると、Ａ＋Ｂ混合物の耐寒性がＡと
比較して更に向上する。そのうえ、ポリマーＡはＡ＋Ｂ
混合物から最終的に製造される熱可塑性成形材料のため
の艶消し剤として作用する。
【０００８】
【発明の構成】従って、本発明はまず、 Ａ：第１のグラフトゴムＡ、ＡおよびＢの合計に対して
１〜９９重量％および Ｂ：第２のグラフトゴムＢ、ＡおよびＢの合計に対して
９９〜１重量％からなり、上記Ａは、 Ａ１：グラフトベースとして、平均粒度（ｄ50）５０〜
１０００ｎｍを有する少なくとも１種のエラストマーの
ポリマーＡ１、３０〜８０重量％および Ａ２：エラストマーのポリマーＡ１にグラフトしたシェ
ルＡ２、２０〜７０重量％からなり、上記Ａ１は、Ａ１
の量に対して、 Ａ１１：少なくとも１種のＣ1〜Ｃ8−アルキルアクリレ
ートＡ１１、８５〜９９．８重量％、 Ａ１２：少なくとも１種の多官能性の架橋モノマーＡ１
２、０．１〜５重量％および Ａ１３：１種以上の酸性の基を有する少なくとも１種の
モノマーＡ１３、０．１〜１０重量％からなり、上記Ａ
２は、Ａ２の量に対して、 Ａ２１：少なくとも１種のビニル芳香族モノマーＡ２
１、５０〜８９．９重量％、 Ａ２２：少なくとも１種の極性の共重合可能なエチレン
不飽和モノマーＡ２２、１０〜４９．９重量％および Ａ２３：１種以上の塩基性の基を有する少なくとも１種
のモノマーＡ２３、０．１〜１０重量％からなり、上記
Ｂは、 Ｂ１：グラフトベースとして、平均粒度（ｄ50）５０〜
１０００ｎｍを有する粒状のポリアクリレートゴム、３
０〜８０重量％および Ｂ２：少なくとも１種のビニル芳香族モノマーおよび５
０重量％までの少なくとも１種の極性の共重合可能なエ
チレン不飽和モノマーからなるシェル、２０〜７０重量
％、からなるグラフトゴム混合物に関する。
１〜９９重量％および Ｂ：第２のグラフトゴムＢ、ＡおよびＢの合計に対して
９９〜１重量％からなり、上記Ａは、 Ａ１：グラフトベースとして、平均粒度（ｄ50）５０〜
１０００ｎｍを有する少なくとも１種のエラストマーの
ポリマーＡ１、３０〜８０重量％および Ａ２：エラストマーのポリマーＡ１にグラフトしたシェ
ルＡ２、２０〜７０重量％からなり、上記Ａ１は、Ａ１
の量に対して、 Ａ１１：少なくとも１種のＣ1〜Ｃ8−アルキルアクリレ
ートＡ１１、８５〜９９．８重量％、 Ａ１２：少なくとも１種の多官能性の架橋モノマーＡ１
２、０．１〜５重量％および Ａ１３：１種以上の酸性の基を有する少なくとも１種の
モノマーＡ１３、０．１〜１０重量％からなり、上記Ａ
２は、Ａ２の量に対して、 Ａ２１：少なくとも１種のビニル芳香族モノマーＡ２
１、５０〜８９．９重量％、 Ａ２２：少なくとも１種の極性の共重合可能なエチレン
不飽和モノマーＡ２２、１０〜４９．９重量％および Ａ２３：１種以上の塩基性の基を有する少なくとも１種
のモノマーＡ２３、０．１〜１０重量％からなり、上記
Ｂは、 Ｂ１：グラフトベースとして、平均粒度（ｄ50）５０〜
１０００ｎｍを有する粒状のポリアクリレートゴム、３
０〜８０重量％および Ｂ２：少なくとも１種のビニル芳香族モノマーおよび５
０重量％までの少なくとも１種の極性の共重合可能なエ
チレン不飽和モノマーからなるシェル、２０〜７０重量
％、からなるグラフトゴム混合物に関する。
【０００９】本発明による混合物は、有利には粒子Ａお
よびＢを５：９５〜９５：５の重量比で含有する。グラ
フト生成物Ａの有利な構成は、Ａ１、５５〜７０重量％
およびＡ２、３０〜４５重量％である。
よびＢを５：９５〜９５：５の重量比で含有する。グラ
フト生成物Ａの有利な構成は、Ａ１、５５〜７０重量％
およびＡ２、３０〜４５重量％である。
【００１０】Ａ１およびＡ２の成分の量は、有利には以
下のとおりである： Ａ１１：９２〜９９．６重量％、 Ａ１２：０．２〜４重量％、 Ａ１３：０．２〜５重量％、 Ａ２１：６５〜８４．８重量％、 Ａ２２：１５〜３０重量％、 Ａ２３：０．２〜５重量％。
下のとおりである： Ａ１１：９２〜９９．６重量％、 Ａ１２：０．２〜４重量％、 Ａ１３：０．２〜５重量％、 Ａ２１：６５〜８４．８重量％、 Ａ２２：１５〜３０重量％、 Ａ２３：０．２〜５重量％。
【００１１】完全にするために、これらの数字に関し
て、コアにグラフトすることにより結合されているので
なく、閉塞したポリマーとして単に混入されているモノ
マーＡ２１〜Ａ２３がシェルに含まれることをつけ加え
るべきである。このようにして、Ａ２１〜Ａ２３は、製
造中に添加した量を示す。
て、コアにグラフトすることにより結合されているので
なく、閉塞したポリマーとして単に混入されているモノ
マーＡ２１〜Ａ２３がシェルに含まれることをつけ加え
るべきである。このようにして、Ａ２１〜Ａ２３は、製
造中に添加した量を示す。
【００１２】成分Ａ 粒状のグラフトコポリマーは、グラフトベース（ゴム）
Ａ１およびシェルＡ２から従来の方法で得られる。ゴム
Ａ１としては、ガラス転移温度０℃未満、有利には−２
０℃未満、特に有利には−３０℃未満を有する架橋した
ポリアクリレートを使用する（ガラス転移温度は、たと
えばＤＳＣ法；Ｋ．Ｈ．Ｉｌｌｅｒｓ，Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍｉｅ １２７（１９６１）１により測定す
る）。適当なモノマーＡ１１はＣ1〜Ｃ8−アルキルアク
リレートであり、これらのうち少なくとも一部はＣ4〜
Ｃ8−アルキルアクリレートである。ｎ−ブチルアクリ
レートおよびエチルヘキシルアクリレートが特に適当で
ある。アクリレートはそれぞれの場合に単独でまたは互
いに混合して使用することができる。
Ａ１およびシェルＡ２から従来の方法で得られる。ゴム
Ａ１としては、ガラス転移温度０℃未満、有利には−２
０℃未満、特に有利には−３０℃未満を有する架橋した
ポリアクリレートを使用する（ガラス転移温度は、たと
えばＤＳＣ法；Ｋ．Ｈ．Ｉｌｌｅｒｓ，Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ．Ｃｈｅｍｉｅ １２７（１９６１）１により測定す
る）。適当なモノマーＡ１１はＣ1〜Ｃ8−アルキルアク
リレートであり、これらのうち少なくとも一部はＣ4〜
Ｃ8−アルキルアクリレートである。ｎ−ブチルアクリ
レートおよびエチルヘキシルアクリレートが特に適当で
ある。アクリレートはそれぞれの場合に単独でまたは互
いに混合して使用することができる。
【００１３】良好な機械的特性を得るためには、架橋し
たグラフトベースとして使用されるポリアクリレートが
必要であることが判明した。このために、アクリレート
の重合を、グラフトベースの製造に使用されるモノマー
の全重量に対して０．１〜５重量％、有利には０．２〜
４重量％の共重合可能な多官能性の架橋モノマーＡ１２
の存在下で実施する。適当なモノマーは、共重合可能で
あり、１，３−共役結合されない、少なくとも２個のエ
チレン二重結合を有する。例としては、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリ
ルフタレート、アリルメタクリレート、トリアリルシア
ヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが挙げられ
る。トリシクロデセニルアルコールのアクリルエステル
が特に有利な架橋モノマーであることが判明した（西独
特許第１２６０１３５号明細書参照）。
たグラフトベースとして使用されるポリアクリレートが
必要であることが判明した。このために、アクリレート
の重合を、グラフトベースの製造に使用されるモノマー
の全重量に対して０．１〜５重量％、有利には０．２〜
４重量％の共重合可能な多官能性の架橋モノマーＡ１２
の存在下で実施する。適当なモノマーは、共重合可能で
あり、１，３−共役結合されない、少なくとも２個のエ
チレン二重結合を有する。例としては、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリ
ルフタレート、アリルメタクリレート、トリアリルシア
ヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが挙げられ
る。トリシクロデセニルアルコールのアクリルエステル
が特に有利な架橋モノマーであることが判明した（西独
特許第１２６０１３５号明細書参照）。
【００１４】グラフトベースへのシェルの付着を改良す
るためには、グラフトベースを製造するために使用され
るモノマー混合物は、付加的に、１種以上の酸性基を有
する１種以上のモノマー（Ａ１３）を０．１〜１０重量
％、有利には０．２〜５重量％含有する。適当な酸性の
基は、特にカルボキシル基およびスルホ基である。有利
な酸性モノマーＡ１３は、α，β−不飽和カルボン酸、
たとえばアクリル酸またはメタクリル酸である。
るためには、グラフトベースを製造するために使用され
るモノマー混合物は、付加的に、１種以上の酸性基を有
する１種以上のモノマー（Ａ１３）を０．１〜１０重量
％、有利には０．２〜５重量％含有する。適当な酸性の
基は、特にカルボキシル基およびスルホ基である。有利
な酸性モノマーＡ１３は、α，β−不飽和カルボン酸、
たとえばアクリル酸またはメタクリル酸である。
【００１５】グラフトコポリマーは、西独特許第１２６
０１３５号明細書に記載の方法により製造することがで
きる。このために、最初にグラフトベースＡ１を、アク
リルエステルまたはエステルＡ１１、多官能性モノマー
Ａ１２および酸性モノマーＡ１３を本発明により、水性
エマルジョン中で２０〜１００℃、有利には５０〜８０
℃で重合することにより製造する。従来の乳化剤、たと
えばアルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホ
ン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪族
アルコールスルホネート、１０〜３０個の炭素原子を有
する高級脂肪酸の塩または樹脂石鹸を使用することがで
きる。アルキルスルホネートまたは１０〜１８個の炭素
原子を有する脂肪酸のナトリウム塩を使用するのが有利
である。乳化剤はグラフトベースを製造するために使用
されるモノマーの全重量に対して０．５〜５重量％、特
に１〜２重量％の量で使用するのが有利である。一般
に、水／モノマー比は２：１〜０．７：１である。重合
開始剤として、特に、従来のペルスルフェート、たとえ
ばペルオキソ二硫酸カリウムを使用するが、レドックス
系も適当である。開始剤の量（たとえばモノマーの全重
量の０．１〜１％）は従来方法で必要な分子量に依存す
る。
０１３５号明細書に記載の方法により製造することがで
きる。このために、最初にグラフトベースＡ１を、アク
リルエステルまたはエステルＡ１１、多官能性モノマー
Ａ１２および酸性モノマーＡ１３を本発明により、水性
エマルジョン中で２０〜１００℃、有利には５０〜８０
℃で重合することにより製造する。従来の乳化剤、たと
えばアルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホ
ン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪族
アルコールスルホネート、１０〜３０個の炭素原子を有
する高級脂肪酸の塩または樹脂石鹸を使用することがで
きる。アルキルスルホネートまたは１０〜１８個の炭素
原子を有する脂肪酸のナトリウム塩を使用するのが有利
である。乳化剤はグラフトベースを製造するために使用
されるモノマーの全重量に対して０．５〜５重量％、特
に１〜２重量％の量で使用するのが有利である。一般
に、水／モノマー比は２：１〜０．７：１である。重合
開始剤として、特に、従来のペルスルフェート、たとえ
ばペルオキソ二硫酸カリウムを使用するが、レドックス
系も適当である。開始剤の量（たとえばモノマーの全重
量の０．１〜１％）は従来方法で必要な分子量に依存す
る。
【００１６】使用することができる重合助剤は、有利に
はｐＨ値を６〜９に調整することができる従来の緩衝物
質、たとえば重炭酸ナトリウムおよびピロ燐酸ナトリウ
ム、および重合助剤の全重量に対して３重量％までの分
子量調整剤、たとえばメルカプタン、テルピノールまた
は二量体のα−メチルスチレンである。
はｐＨ値を６〜９に調整することができる従来の緩衝物
質、たとえば重炭酸ナトリウムおよびピロ燐酸ナトリウ
ム、および重合助剤の全重量に対して３重量％までの分
子量調整剤、たとえばメルカプタン、テルピノールまた
は二量体のα−メチルスチレンである。
【００１７】正確な重合条件、特に乳化剤の性質、配量
および量は、前記範囲内で選択する、従って、生じる架
橋したポリアクリレートのラテックスは、約５０〜１０
００ｎｍ、有利には５０〜８００ｎｍの範囲内のｄ50を
有する。
および量は、前記範囲内で選択する、従って、生じる架
橋したポリアクリレートのラテックスは、約５０〜１０
００ｎｍ、有利には５０〜８００ｎｍの範囲内のｄ50を
有する。
【００１８】シェルＡ２：コア／シェルグラフトコポリ
マーを製造するために、少なくとも１種のビニル芳香族
モノマーＡ２１、５０〜８９．９重量％、少なくとも１
種の極性の共重合可能なモノマーＡ２２、１０〜４９．
９重量％および少なくとも１種の塩基性モノマーＡ２
３、０．１〜１０重量％からなる混合物を、生じたラテ
ックスＡの存在下で重合させる。ビニル芳香族モノマー
の例は、スチレン、α−メチルスチレンおよび核アルキ
ル化されたスチレン、たとえばｐ−メチルスチレンおよ
びｔ−ブチルスチレンである。スチレン、α−メチルス
チレンおよびｐ−メチルスチレンを使用するのが特に有
利である。極性の共重合可能なエチレン不飽和モノマー
Ａ２２の例は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
およびＣ1〜Ｃ4−アルキルアクリレートおよびメタクリ
レートである。アクリロニトリル、メチルメタクリレー
トおよびこれらの混合物が有利である。
マーを製造するために、少なくとも１種のビニル芳香族
モノマーＡ２１、５０〜８９．９重量％、少なくとも１
種の極性の共重合可能なモノマーＡ２２、１０〜４９．
９重量％および少なくとも１種の塩基性モノマーＡ２
３、０．１〜１０重量％からなる混合物を、生じたラテ
ックスＡの存在下で重合させる。ビニル芳香族モノマー
の例は、スチレン、α−メチルスチレンおよび核アルキ
ル化されたスチレン、たとえばｐ−メチルスチレンおよ
びｔ−ブチルスチレンである。スチレン、α−メチルス
チレンおよびｐ−メチルスチレンを使用するのが特に有
利である。極性の共重合可能なエチレン不飽和モノマー
Ａ２２の例は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
およびＣ1〜Ｃ4−アルキルアクリレートおよびメタクリ
レートである。アクリロニトリル、メチルメタクリレー
トおよびこれらの混合物が有利である。
【００１９】適当な塩基性モノマーＡ２３は、Ａ２１お
よびＡ２２と共重合可能であり、かつ分子中に少なくと
も１種の塩基性の基を有するモノマーである。モノマー
Ａ２３は有利には分子中に第三アミノ基を有する。特に
有利なモノマーは、アルキル基に第三アミノ基を有する
脂肪族アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸との
エステルである。例としては、ジメチルアミノエチルア
クリレートおよびメタクリレートが挙げられる。特に有
利なモノマー混合物は、スチレンおよび／またはα−メ
チルスチレン６５〜８４．８重量％、アクリロニトリル
１５〜３０重量％およびジメチルアミノエチルアクリレ
ート０．２〜５重量％を含有する。
よびＡ２２と共重合可能であり、かつ分子中に少なくと
も１種の塩基性の基を有するモノマーである。モノマー
Ａ２３は有利には分子中に第三アミノ基を有する。特に
有利なモノマーは、アルキル基に第三アミノ基を有する
脂肪族アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸との
エステルである。例としては、ジメチルアミノエチルア
クリレートおよびメタクリレートが挙げられる。特に有
利なモノマー混合物は、スチレンおよび／またはα−メ
チルスチレン６５〜８４．８重量％、アクリロニトリル
１５〜３０重量％およびジメチルアミノエチルアクリレ
ート０．２〜５重量％を含有する。
【００２０】グラフトベースＡ１として水性エマルジョ
ン中で実施するためにも用いられるポリマーにグラフト
共重合させるのが有利である。グラフトベースの重合と
全く同じ系で、できれば別の乳化剤および開始剤を加え
て、実施することができる。
ン中で実施するためにも用いられるポリマーにグラフト
共重合させるのが有利である。グラフトベースの重合と
全く同じ系で、できれば別の乳化剤および開始剤を加え
て、実施することができる。
【００２１】これらは、グラフトベースＡ１を製造する
ために使用される乳化剤および開始剤と同一でなくても
よい。たとえば、グラフトベースＡ１を製造するために
開始剤としてペルスルフェートを使用するが、シェルＡ
２の重合のためにレドックス開始剤系を使用することが
有利なこともある。他方で、乳化剤、開始剤および重合
助剤の選択に関して述べられたことは、グラフトベース
Ａの製造に適用される。グラフトされるモノマー混合物
を、反応混合物に直ちにバッチ法で数段階で、または有
利には連続法で重合中に加えることができる。グラフト
共重合は、生じるグラフト効率が２０〜７０重量％、有
利には１０〜４５重量％、特に２０〜４０重量％である
ように調整する。
ために使用される乳化剤および開始剤と同一でなくても
よい。たとえば、グラフトベースＡ１を製造するために
開始剤としてペルスルフェートを使用するが、シェルＡ
２の重合のためにレドックス開始剤系を使用することが
有利なこともある。他方で、乳化剤、開始剤および重合
助剤の選択に関して述べられたことは、グラフトベース
Ａの製造に適用される。グラフトされるモノマー混合物
を、反応混合物に直ちにバッチ法で数段階で、または有
利には連続法で重合中に加えることができる。グラフト
共重合は、生じるグラフト効率が２０〜７０重量％、有
利には１０〜４５重量％、特に２０〜４０重量％である
ように調整する。
【００２２】本発明の範囲のグラフト効率は、グラフト
コポリマーのグラフトした枝に化学結合しているモノマ
ーＡ２の、Ａの百分率としての量である。グラフト効率
は、メチルエチルケトン中の溶解しないゲルの組成から
簡単に測定することができ、該組成は分析により測定で
きる。
コポリマーのグラフトした枝に化学結合しているモノマ
ーＡ２の、Ａの百分率としての量である。グラフト効率
は、メチルエチルケトン中の溶解しないゲルの組成から
簡単に測定することができ、該組成は分析により測定で
きる。
【００２３】有利な構成においては、グラフトコポリマ
ーＡは直径（ｄ50）２００〜１０００ｎｍを有する粒子
からなる。この場合に、粒子Ｂは、有利には直径５０〜
２００ｎｍ（ｄ50）を有する。同様の有利な構成におい
ては、グラフトコポリマーＢは直径（ｄ50）２００〜１
０００ｎｍを有する粒子からなる。この場合に、粒子Ａ
は、有利には直径５０〜２００ｎｍ（ｄ50）を有する。
成分Ａは、異なる大きさの少なくとも２つの種類の粒子
からなり、１つの種類は直径５０〜２００ｎｍを有し、
もう１つの種類は２００〜１０００ｎｍ（ｄ50）を有す
る。Ｂは１種類以上の粒子からなっていてもよい。
ーＡは直径（ｄ50）２００〜１０００ｎｍを有する粒子
からなる。この場合に、粒子Ｂは、有利には直径５０〜
２００ｎｍ（ｄ50）を有する。同様の有利な構成におい
ては、グラフトコポリマーＢは直径（ｄ50）２００〜１
０００ｎｍを有する粒子からなる。この場合に、粒子Ａ
は、有利には直径５０〜２００ｎｍ（ｄ50）を有する。
成分Ａは、異なる大きさの少なくとも２つの種類の粒子
からなり、１つの種類は直径５０〜２００ｎｍを有し、
もう１つの種類は２００〜１０００ｎｍ（ｄ50）を有す
る。Ｂは１種類以上の粒子からなっていてもよい。
【００２４】他方で、グラフトコポリマーＢは、有利に
は異なる大きさの少なくとも２種類の粒子からなり、１
つの種類は直径５０〜２００ｎｍを有し、もう１つの種
類は２００〜１０００ｎｍ（ｄ50）を有する。Ａは１種
類以上の粒子からなっていてもよい。種々の粒子はその
形態構造において異なっていてもよい。
は異なる大きさの少なくとも２種類の粒子からなり、１
つの種類は直径５０〜２００ｎｍを有し、もう１つの種
類は２００〜１０００ｎｍ（ｄ50）を有する。Ａは１種
類以上の粒子からなっていてもよい。種々の粒子はその
形態構造において異なっていてもよい。
【００２５】グラフトコポリマーＢ 本発明の範囲のグラフトコポリマーＢは、特に、アクリ
ロニトリル１０〜４０重量％およびスチレン９０〜６０
重量％からなる混合物を、平均粒度（重量に対して）５
０〜１０００ｎｍを有する、粒状の、少なくとも一部分
架橋したポリアクリレートゴムにグラフトしたエマルジ
ョンのグラフトコポリマーである。たとえば、適当なグ
ラフトコポリマーは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルアクリレー
ト、特にブチルアクリレートおよびエチルヘキシルアク
リレートの重合により得られたポリアクリレートゴムに
スチレンおよびアクリロニトリルをグラフトしたコポリ
マーである。グラフトベースとして適当なポリアクリレ
ートゴムは、共重合した単位として、モノマー、たとえ
ばスチレン、ブタジエンまたはメチルメタクリレートを
４０重量％までの量で含有することができる。グラフト
ベースとして適当なポリアクリレートゴムは、一部分架
橋されている。架橋は、共重合可能な多官能性の架橋モ
ノマーの存在下で、適当なモノマー混合物のフリーラジ
カル乳化重合により実施する。適当な例は、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートおよ
びジアリルフタレートである。トリシクロデセニルアル
コールのアクリルエステルが特に有利な架橋モノマーで
あることが判明した（西独特許第１２６０１３５号明細
書参照）。グラフトコポリマーは、有利にはポリアクリ
レートゴムを４０〜８０重量％、特に５０〜７０重量％
含有する。
ロニトリル１０〜４０重量％およびスチレン９０〜６０
重量％からなる混合物を、平均粒度（重量に対して）５
０〜１０００ｎｍを有する、粒状の、少なくとも一部分
架橋したポリアクリレートゴムにグラフトしたエマルジ
ョンのグラフトコポリマーである。たとえば、適当なグ
ラフトコポリマーは、Ｃ1〜Ｃ10−アルキルアクリレー
ト、特にブチルアクリレートおよびエチルヘキシルアク
リレートの重合により得られたポリアクリレートゴムに
スチレンおよびアクリロニトリルをグラフトしたコポリ
マーである。グラフトベースとして適当なポリアクリレ
ートゴムは、共重合した単位として、モノマー、たとえ
ばスチレン、ブタジエンまたはメチルメタクリレートを
４０重量％までの量で含有することができる。グラフト
ベースとして適当なポリアクリレートゴムは、一部分架
橋されている。架橋は、共重合可能な多官能性の架橋モ
ノマーの存在下で、適当なモノマー混合物のフリーラジ
カル乳化重合により実施する。適当な例は、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートおよ
びジアリルフタレートである。トリシクロデセニルアル
コールのアクリルエステルが特に有利な架橋モノマーで
あることが判明した（西独特許第１２６０１３５号明細
書参照）。グラフトコポリマーは、有利にはポリアクリ
レートゴムを４０〜８０重量％、特に５０〜７０重量％
含有する。
【００２６】本発明による粒状のグラフトコポリマーは
それ自体成形材料として使用することができる。この目
的のために、該コポリマーは、たとえばスプレー乾燥に
より処理することができる。しかしながら、粒状のグラ
フトコポリマーは有利には衝撃強度を高めるために熱可
塑性樹脂と混合するために使用される。
それ自体成形材料として使用することができる。この目
的のために、該コポリマーは、たとえばスプレー乾燥に
より処理することができる。しかしながら、粒状のグラ
フトコポリマーは有利には衝撃強度を高めるために熱可
塑性樹脂と混合するために使用される。
【００２７】変性に適当な熱可塑性樹脂は、２５℃より
高い、有利には６０℃より高い、特に有利には８０℃よ
り高いガラス転移温度を有する。該成形樹脂はこれ以後
硬質成分（マトリックス）とも称される。適当な硬質成
分の例は、ポリ塩化ビニル、ポリ（メチルメタ）アクリ
レートおよび、特にビニル芳香族モノマーと極性の共重
合可能なエチレン不飽和モノマーとのコポリマーであ
る。適用なビニル芳香族モノマーおよび極性の共重合可
能なエチレン不飽和モノマーをもう一度シェルの製造に
おけるＢ１およびＢ２として記載する。特に有利な硬質
成分は、スチレン／アクリロニトリルおよびα−メチル
スチレン／アクリロニトリルのコポリマーである。本発
明による粒状のグラフトコポリマーは混入することがで
きる、たとえば粒状のグラフトコポリマーを電解液を加
えることによりエマルジョンから分離し、引き続き、で
きれば乾燥後、同時に押出し、混練し、かつ延伸するこ
とにより硬質成分と混合する。
高い、有利には６０℃より高い、特に有利には８０℃よ
り高いガラス転移温度を有する。該成形樹脂はこれ以後
硬質成分（マトリックス）とも称される。適当な硬質成
分の例は、ポリ塩化ビニル、ポリ（メチルメタ）アクリ
レートおよび、特にビニル芳香族モノマーと極性の共重
合可能なエチレン不飽和モノマーとのコポリマーであ
る。適用なビニル芳香族モノマーおよび極性の共重合可
能なエチレン不飽和モノマーをもう一度シェルの製造に
おけるＢ１およびＢ２として記載する。特に有利な硬質
成分は、スチレン／アクリロニトリルおよびα−メチル
スチレン／アクリロニトリルのコポリマーである。本発
明による粒状のグラフトコポリマーは混入することがで
きる、たとえば粒状のグラフトコポリマーを電解液を加
えることによりエマルジョンから分離し、引き続き、で
きれば乾燥後、同時に押出し、混練し、かつ延伸するこ
とにより硬質成分と混合する。
【００２８】本発明による熱可塑性成形材料はまた、熱
可塑性成形材料のための従来の添加剤を含有することが
できる。これらの添加剤の例は、充填剤、別の相容性の
可塑剤、静電防止剤、酸化防止剤、火炎遅延剤、滑剤、
染料および顔料である。添加剤は、従来の量で、有利に
は熱可塑性成形材料の全重量の０．１〜３０％で使用す
る。相容性の可塑剤の含量はこれより多くてもよい。
可塑性成形材料のための従来の添加剤を含有することが
できる。これらの添加剤の例は、充填剤、別の相容性の
可塑剤、静電防止剤、酸化防止剤、火炎遅延剤、滑剤、
染料および顔料である。添加剤は、従来の量で、有利に
は熱可塑性成形材料の全重量の０．１〜３０％で使用す
る。相容性の可塑剤の含量はこれより多くてもよい。
【００２９】本発明による成形材料は、従来の方法、た
とえば押出し成形または射出成形で、成形品、たとえば
窓わく、庭の備品、ボート、標識、ランプのかさ、自動
車部品および子供用玩具を製造するために使用すること
ができる。本発明による成形材料は、高い衝撃強度、高
い耐候性および耐老化性が要求される成形品を製造する
のに特に適当である。本発明による成形材料は、従来技
術と比較して、もう１つの利点を有する、すなわちその
靱性が広い範囲での成形温度により影響されないことで
ある。
とえば押出し成形または射出成形で、成形品、たとえば
窓わく、庭の備品、ボート、標識、ランプのかさ、自動
車部品および子供用玩具を製造するために使用すること
ができる。本発明による成形材料は、高い衝撃強度、高
い耐候性および耐老化性が要求される成形品を製造する
のに特に適当である。本発明による成形材料は、従来技
術と比較して、もう１つの利点を有する、すなわちその
靱性が広い範囲での成形温度により影響されないことで
ある。
【００３０】本発明で記載されたパラメータは、以下の
ようにして決定した：記載された平均粒度はすべての場
合に重量に対する割合であり、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎお
よびＨ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．およびＺ．
−Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５（１９７２）７８２〜７９６
頁に記載の方法により、超遠心分離機分析を使用して決
定した。超遠心分離機測定によりサンプルの粒度の累積
質量分布が得られる。該分布から、粒度に等しいかまた
はこれより小さい直径を有する粒子の重量％を導き出す
ことができる。累積質量分布ｄ50とも称される平均粒度
は、粒子の５０重量％がそれより大きく、粒子の５０重
量％がそれより小さい値として定義される。１種以上の
粒子が存在する場合に、分布曲線の微分により算定が簡
略化される。最終的に、分布範囲を表す商、Ｑ＝（ｄ90
〜ｄ10）／ｄ50を求めることができ、この場合に９０％
および１０％はそれぞれｄ90およびｄ10に等しいかまた
はこれより小さい直径を有する粒子の割合である。
ようにして決定した：記載された平均粒度はすべての場
合に重量に対する割合であり、Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎお
よびＨ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．およびＺ．
−Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５（１９７２）７８２〜７９６
頁に記載の方法により、超遠心分離機分析を使用して決
定した。超遠心分離機測定によりサンプルの粒度の累積
質量分布が得られる。該分布から、粒度に等しいかまた
はこれより小さい直径を有する粒子の重量％を導き出す
ことができる。累積質量分布ｄ50とも称される平均粒度
は、粒子の５０重量％がそれより大きく、粒子の５０重
量％がそれより小さい値として定義される。１種以上の
粒子が存在する場合に、分布曲線の微分により算定が簡
略化される。最終的に、分布範囲を表す商、Ｑ＝（ｄ90
〜ｄ10）／ｄ50を求めることができ、この場合に９０％
および１０％はそれぞれｄ90およびｄ10に等しいかまた
はこれより小さい直径を有する粒子の割合である。
【００３１】生成物のノッチ付衝撃強度〔ｋＪ／ｍ2〕
は、ＤＩＮ５３４５３（ＩＳＯ／ＤＩＳ１７９−１９８
０に相当）に記載の方法により、標準の射出成形した試
験片上で２３℃で測定した。それぞれの場合に３つの連
続したサンプルを３種類の異なる射出成形温度で検査し
た。これらの例の結果を第１表にまとめて記載した。
は、ＤＩＮ５３４５３（ＩＳＯ／ＤＩＳ１７９−１９８
０に相当）に記載の方法により、標準の射出成形した試
験片上で２３℃で測定した。それぞれの場合に３つの連
続したサンプルを３種類の異なる射出成形温度で検査し
た。これらの例の結果を第１表にまとめて記載した。
【００３２】粘度数〔ｃｍ／ｇ〕はメチルエチルケトン
中の濃度０．５％溶液で測定した。遠心分離により測定
する前にゲル含量を取り出し、それにより重量を修正し
た。
中の濃度０．５％溶液で測定した。遠心分離により測定
する前にゲル含量を取り出し、それにより重量を修正し
た。
【００３３】グラフトコポリマーＡおよびＢのグラフト
効率は、グラフトコポリマーをメチルエチルケトンで４
８時間かけて抽出し、引き続き乾燥し、かつ溶解しない
残留物の重量を測定することにより決定した。たとえ
ば、グラフト効率４０％は、グラフトコポリマーの全重
量４０％からなる抽出できない共有結合のシェルに相当
する。
効率は、グラフトコポリマーをメチルエチルケトンで４
８時間かけて抽出し、引き続き乾燥し、かつ溶解しない
残留物の重量を測定することにより決定した。たとえ
ば、グラフト効率４０％は、グラフトコポリマーの全重
量４０％からなる抽出できない共有結合のシェルに相当
する。
【００３４】
【実施例】本発明を実施例により説明する。
【００３５】例における部およびパーセントはほかに記
載されない限り重量部および重量％を表す。
載されない限り重量部および重量％を表す。
【００３６】例（これ以後第１表を参照） グラフトコポリマーＡのためのグラフトベースＡ１の製
造 それぞれの場合に以下の一般的な方法でグラフトベース
を製造した：水１５００ｇ中のグラフトベースＡ１を製
造するために示されたモノマー混合物１６０ｇに、撹拌
しながらＣ12〜Ｃ18−パラフィンスルホン酸のナトリウ
ム塩５ｇ、ペルオキソ二硫酸カリウム３ｇ、重炭酸ナト
リウム３ｇおよびピロ燐酸ナトリウム１．５ｇを加えて
６０℃に加熱した。重合反応を開始して１０分後に、更
に第１表に記載の混合物８４０ｇを３時間経過して加え
た。モノマー添加が終了した後、エマルジョンを６０℃
で更に１時間放置した。平均粒度は８３ｎｍであること
が判明した。粒度分布は狭い範囲であった（Ｑ＝０．２
８）。
造 それぞれの場合に以下の一般的な方法でグラフトベース
を製造した：水１５００ｇ中のグラフトベースＡ１を製
造するために示されたモノマー混合物１６０ｇに、撹拌
しながらＣ12〜Ｃ18−パラフィンスルホン酸のナトリウ
ム塩５ｇ、ペルオキソ二硫酸カリウム３ｇ、重炭酸ナト
リウム３ｇおよびピロ燐酸ナトリウム１．５ｇを加えて
６０℃に加熱した。重合反応を開始して１０分後に、更
に第１表に記載の混合物８４０ｇを３時間経過して加え
た。モノマー添加が終了した後、エマルジョンを６０℃
で更に１時間放置した。平均粒度は８３ｎｍであること
が判明した。粒度分布は狭い範囲であった（Ｑ＝０．２
８）。
【００３７】粒状のグラフトコポリマーＡの製造 前記方法により製造したエマルジョン２１００ｇを水１
１５０ｇおよびペルオキソ二硫酸カリウム２．７ｇと混
合し、撹拌しながら６５℃に加熱した。反応温度に達し
た後、シェルを製造するために第１表に記載のモノマー
混合物５６０ｇを３時間経過して配量した。添加が終了
した後、エマルジョンを６５℃で更に２時間放置した。
９５℃で塩化カルシウム溶液を使用してエマルジョンか
らグラフトコポリマーを析出させ、水で洗浄し、熱気流
中で乾燥した。グラフトコポリマーとしてのグラフト効
率は３８％であり、粒度は９９ｎｍであった。
１５０ｇおよびペルオキソ二硫酸カリウム２．７ｇと混
合し、撹拌しながら６５℃に加熱した。反応温度に達し
た後、シェルを製造するために第１表に記載のモノマー
混合物５６０ｇを３時間経過して配量した。添加が終了
した後、エマルジョンを６５℃で更に２時間放置した。
９５℃で塩化カルシウム溶液を使用してエマルジョンか
らグラフトコポリマーを析出させ、水で洗浄し、熱気流
中で乾燥した。グラフトコポリマーとしてのグラフト効
率は３８％であり、粒度は９９ｎｍであった。
【００３８】大きな粒子のグラフトコポリマーＢの製造 前記記載のラテックスＢ１ １．５部、水５０部および
過硫酸カリウム０．１部の混合物に、６０℃で３時間経
過して、一方でブチルアクリレート４９部およびトリシ
クロデセニルアクリレート１部の混合物を、他方で水２
５部中のＣ12〜Ｃ18−パラフィンスルホン酸のナトリウ
ム塩０．５部の溶液を加えた。添加が終了した後、重合
を２時間継続した。生じた架橋したポリ（ブチル）アク
リレートのラテックスは、固体含量４０％を有した。
（ラテックスの重量に対する）平均粒度は４３０ｎｍで
あることが判明した。粒度分布は狭い範囲であった（Ｑ
＝０．１）。
過硫酸カリウム０．１部の混合物に、６０℃で３時間経
過して、一方でブチルアクリレート４９部およびトリシ
クロデセニルアクリレート１部の混合物を、他方で水２
５部中のＣ12〜Ｃ18−パラフィンスルホン酸のナトリウ
ム塩０．５部の溶液を加えた。添加が終了した後、重合
を２時間継続した。生じた架橋したポリ（ブチル）アク
リレートのラテックスは、固体含量４０％を有した。
（ラテックスの重量に対する）平均粒度は４３０ｎｍで
あることが判明した。粒度分布は狭い範囲であった（Ｑ
＝０．１）。
【００３９】引き続き、該ラテックス１５０部をスチレ
ン２０部および水６０部と混合し、過硫酸カリウム更に
０．０３部およびラウロイルペルオキシド０．０５部を
添加した後、撹拌しながら３時間かけて６５℃に加熱し
た。更に、グラフト共重合から生じた分散液を７５：２
５の割合のスチレンおよびアクリロニトリルの混合物２
０部と更に４時間かけて重合させた。９５℃で塩化カル
シウム溶液を使用して分散液から反応生成物を析出し、
取り出し、水で洗浄し、かつ熱気流中で乾燥した。グラ
フトコポリマーのグラフト効率は３５％であることが判
明し、かつラテックス粒子の平均粒度は５１０ｎｍであ
った。
ン２０部および水６０部と混合し、過硫酸カリウム更に
０．０３部およびラウロイルペルオキシド０．０５部を
添加した後、撹拌しながら３時間かけて６５℃に加熱し
た。更に、グラフト共重合から生じた分散液を７５：２
５の割合のスチレンおよびアクリロニトリルの混合物２
０部と更に４時間かけて重合させた。９５℃で塩化カル
シウム溶液を使用して分散液から反応生成物を析出し、
取り出し、水で洗浄し、かつ熱気流中で乾燥した。グラ
フトコポリマーのグラフト効率は３５％であることが判
明し、かつラテックス粒子の平均粒度は５１０ｎｍであ
った。
【００４０】熱可塑性の成形材料のための本発明による
ゴム分散液を使用する際の第１表および第２表のそれぞ
れの場合に使用される硬質成分は、アクリロニトリル含
量３５％および粘度数８０ｍｌ／ｇを有するスチレン／
アクリロニトリルコポリマーであった。析出し、乾燥し
たグラフトコポリマーを押出し機内で２６０℃で硬質成
分と混合した。その結果生じた混合物はグラフトコポリ
マー含量５０％を有した。引き続き、該混合物から射出
成形品を製造した。
ゴム分散液を使用する際の第１表および第２表のそれぞ
れの場合に使用される硬質成分は、アクリロニトリル含
量３５％および粘度数８０ｍｌ／ｇを有するスチレン／
アクリロニトリルコポリマーであった。析出し、乾燥し
たグラフトコポリマーを押出し機内で２６０℃で硬質成
分と混合した。その結果生じた混合物はグラフトコポリ
マー含量５０％を有した。引き続き、該混合物から射出
成形品を製造した。
【００４１】 第１表 成分 グラフトベース シェル 射出成形 ノッチ付 Ａ Ａ１1） Ａ２2） 温度3） 衝撃強度 No． BA DCPA MAS Ｓ AN DMEA 〔ｋＪ／ｍ2〕 測定温度 ２３℃ ０℃ １ ９７ ２ １ ７３ ２５ ２ ２２０℃ ２５ １３ ２５０℃ ２５ １４ ２８０℃ ２２ １２ Ｖ4） ９８ ２ − ７５ ２５ − ２２０℃ ６ ３ ２５０℃ ９ ４ ２８０℃ １４ ７ １）グラフトベースＡを製造するために使用されるモノ
マー混合物の組成、 ２）シェルＢを製造するために使用されるモノマー混合
物の組成、 ３）射出成形中の熱可塑性成形材料の温度、 ４）従来技術による比較試験、 ＢＡ＝ブチルアクリレート、 ＤＣＰＡ＝トリシクロデセニルアクリレート、 ＭＡＳ＝メタクリル酸、 Ｓ＝スチレン、 ＡＮ＝アクリロニトリル、 ＤＭＡＥＡ＝ジメチルアミノエチルアクリレート、 第２表 Ａ＋Ｂの全重量に対する％量 成分 成分 成分 射出成形 ノッチ付 Ａ Ｂ Ｂ 温度1） 衝撃強度 （微細） （粗） 〔℃〕 〔ｋＪ／ｍ2〕 ２３℃ ０℃ １００ − − ２２０ ２５ １３ （比較例） ２５０ ２５ １４ ２８０ ２２ １２ ８０ ２０ − ２２０ ２６ １４ ２５０ ２６ １４ ２８０ ２５ １５ ８０ − ２０ ２２０ ２９ １３ ２５０ ３０ １３ ２８０ ３０ １３ ５０ ５０ − ２２０ ２６ １４ ２５０ ２７ １５ ２８０ ２６ １５ ５０ − ５０ ２２０ ２９ １４ ２５０ ３０ １４ ２８０ ２５ １５ − １００ − ２２０ ６ ３ （比較例） ２５０ ９ ４ ２８０ １４ ７ − − １００ ２２０ ２６ ５ （比較例） ２５０ ２８ ６ ２８０ １９ １０ １）射出成形中の熱可塑性成形材料の温度
マー混合物の組成、 ２）シェルＢを製造するために使用されるモノマー混合
物の組成、 ３）射出成形中の熱可塑性成形材料の温度、 ４）従来技術による比較試験、 ＢＡ＝ブチルアクリレート、 ＤＣＰＡ＝トリシクロデセニルアクリレート、 ＭＡＳ＝メタクリル酸、 Ｓ＝スチレン、 ＡＮ＝アクリロニトリル、 ＤＭＡＥＡ＝ジメチルアミノエチルアクリレート、 第２表 Ａ＋Ｂの全重量に対する％量 成分 成分 成分 射出成形 ノッチ付 Ａ Ｂ Ｂ 温度1） 衝撃強度 （微細） （粗） 〔℃〕 〔ｋＪ／ｍ2〕 ２３℃ ０℃ １００ − − ２２０ ２５ １３ （比較例） ２５０ ２５ １４ ２８０ ２２ １２ ８０ ２０ − ２２０ ２６ １４ ２５０ ２６ １４ ２８０ ２５ １５ ８０ − ２０ ２２０ ２９ １３ ２５０ ３０ １３ ２８０ ３０ １３ ５０ ５０ − ２２０ ２６ １４ ２５０ ２７ １５ ２８０ ２６ １５ ５０ − ５０ ２２０ ２９ １４ ２５０ ３０ １４ ２８０ ２５ １５ − １００ − ２２０ ６ ３ （比較例） ２５０ ９ ４ ２８０ １４ ７ − − １００ ２２０ ２６ ５ （比較例） ２５０ ２８ ６ ２８０ １９ １０ １）射出成形中の熱可塑性成形材料の温度
Claims (8)
- 【請求項１】Ａ：第１のグラフトゴムＡ、ＡおよびＢの
合計に対して１〜９９重量％および Ｂ：第２のグラフトゴムＢ、ＡおよびＢの合計に対して
９９〜１重量％からなり、上記Ａは、 Ａ１：グラフトベースとして、平均粒度（ｄ50）５０〜
１０００ｎｍを有する少なくとも１種のエラストマーの
ポリマーＡ１、３０〜８０重量％および Ａ２：エラストマーのポリマーＡ１にグラフトしたシェ
ルＡ２、２０〜７０重量％からなり、上記Ａ１は、Ａ１
の量に対して、 Ａ１１：少なくとも１種のＣ1〜Ｃ8−アルキルアクリレ
ートＡ１１、８５〜９９．８重量％、 Ａ１２：少なくとも１種の多官能性の架橋モノマーＡ１
２、０．１〜５重量％および Ａ１３：１種以上の酸性の基を有する少なくとも１種の
モノマーＡ１３、０．１〜１０重量％からなり、上記Ａ
２は、Ａ２の量に対して、 Ａ２１：少なくとも１種のビニル芳香族モノマーＡ２
１、５０〜８９．９重量％、 Ａ２２：少なくとも１種の極性の共重合可能なエチレン
不飽和モノマーＡ２２、１０〜４９．９重量％および Ａ２３：１種以上の塩基性の基を有する少なくとも１種
のモノマーＡ２３、０．１〜１０重量％からなり、上記
Ｂは、 Ｂ１：グラフトベースとして、平均粒度（ｄ50）５０〜
１０００ｎｍを有する粒状のポリアクリレートゴム、３
０〜８０重量％および Ｂ２：少なくとも１種のビニル芳香族モノマーおよび５
０重量％までの少なくとも１種の極性の共重合可能なエ
チレン不飽和モノマーからなるシェル、２０〜７０重量
％、からなるグラフトゴム混合物。 - 【請求項２】 グラフトベースＡ１の平均粒度（ｄ50）
が５０〜２００ｎｍであり、かつグラフトベースＢ１の
平均粒度が２００〜１０００ｎｍである請求項１記載の
混合物。 - 【請求項３】 グラフトベースＡ１の平均粒度（ｄ50）
が２００〜１０００ｎｍであり、かつグラフトベースＢ
１の平均粒度が５０〜２００ｎｍである請求項１記載の
混合物。 - 【請求項４】 成分ＡまたはＢの少なくとも１つが、超
遠心分離機内の粒度分布の微分曲線の特性において少な
くとも２つの最大を有する請求項１記載の混合物。 - 【請求項５】 モノマーＡ１３としてα，β−オレフィ
ン系不飽和カルボン酸を含有する請求項１記載の混合
物。 - 【請求項６】 ビニル芳香族モノマーＡ２１としてスチ
レンおよび／またはα−メチルスチレンを含有する請求
項１記載の混合物。 - 【請求項７】 モノマーＡ２２としてアクリロニトリル
および／またはメチルメタクリレートを含有する請求項
１記載の混合物。 - 【請求項８】 モノマーＡ２３として重合可能なＣ＝Ｃ
二重結合を有するアミノアルキル（メタ）アクリレート
および／または窒素−複素環式化合物を含有する請求項
１記載の混合物。
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Cited By (2)
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