ES2248072T3 - Compuestos de trifendioxazina. - Google Patents

Compuestos de trifendioxazina.

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ES2248072T3
ES2248072T3 ES00925531T ES00925531T ES2248072T3 ES 2248072 T3 ES2248072 T3 ES 2248072T3 ES 00925531 T ES00925531 T ES 00925531T ES 00925531 T ES00925531 T ES 00925531T ES 2248072 T3 ES2248072 T3 ES 2248072T3
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Abstract

Compuestos de **fórmula**, en donde el compuesto de dioxazina está sustituido de forma asimétrica y R1 y R¿1 independientement e entre sí son hidrógeno o halógeno, R2 y R¿2 independientement e entre sí son hidrógeno o alquilo C1-4, X y X¿independientement e entre sí son el resto de una amina del grupo monoetanolamina, dietanolamina, tetrahidro-1, 4- oxazina, dietilaminopropil amina, 2-amino- propilamina, 1- amino- dietilaminoetano, 1-amino- dimetilaminopropa no, N-(2-amino- etil)-tetrahidro- 1, 4-oxazina, N-(2- aminopropil)- tetrahidro-l, 4- oxazina.

Description

Compuestos de trifendioxazina.
La invención se refiere a nuevos compuestos de trifendioxazina, a un procedimiento para la producción de los nuevos compuestos de trifendioxazina y a su uso como colorantes directos.
En EP 0 385 120 A1 se describen compuestos de dioxazina reactivos con fibras y su uso como colorantes reactivos con fibras.
De acuerdo con la invención, se proporcionan compuestos de fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde
el compuesto de dioxazina está sustituido de forma asimétrica y
R_{1} y R'_{1}
independientemente entre sí son hidrógeno o halógeno,
R_{2} y R'_{2}
independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1-4},
X y X'
independientemente entre sí son
\quad
el resto de una amina del grupo monoetanolamina, dietanolamina, tetrahidro-1,4-oxazina, dietilaminopropilamina, 2-amino-propilamina, 1-amino-dietilaminoetano, 1-amino-dimetilaminopropano, N-(2-amino-etil)-tetrahidro-1,4-oxazina, N-(2-aminopropil)-tetrahidro-l,4-oxazina, N,N-dibutilamino-propilamina, 3-metilamino-propilamina, 2-(3-aminopropil)-aminoetanol, isopropilamino-etilamina, N-(3-aminopropil)-ciclohexil-amina, N-(2-aminoetil)-N-metilanilina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-1,3-diaminopropano, N-(2-aminoetil)-pirrolidina, N-(3-aminopropil)-pirrolidina, 2-piperidino-etilamina, N-(2-aminoetil)-piperazina, N-fenil-piperazina, N-metil-etanolamina, 3-metoxipropil-amina, ácido 1-metiamino-etil-2-sulfónico, ácido l-aminobenceno-2-sulfónico, ácido 1-amino-benceno-3-sulfónico, ácido 1-aminobenceno-4-sulfónico, ácido 2-amino-benzoico, ácido 3-amino-benzoico, ácido 4-amino-benzoico, ácido 3-amino-6-metoxi-benzoico, ácido 5-amino-isoftálico, ácido 2-aminonaftalin-6-sulfónico y ácido 2-aminonaftalin-l-sulfónico,
Y e Y'
independientemente entre sí y de X y X' tienen el mismo significado que X y X',
m y n
independientemente entre sí tienen el valor 1 o 2;
con la condición de que
(i) si Y = Y' es el radical morfolino, entonces X = X' no es morfolino ni 4-sulfonilamino,
y sales de los mismos así como mezclas de tales compuestos.
En los compuestos preferidos, mezclas y sales de los mismos, R_{1} y R'_{1} son radicales halógeno y m y n tienen el valor 1.
En los compuestos sumamente preferidos, R_{1} y R'_{1} son cloro y R_{2} y R'_{2} son hidrógeno.
Esta invención se refiere además a compuestos de acuerdo con las siguientes fórmulas:
2
3
4
5
6
7
8
9
10
y
11
y sales de los mismos así como mezclas de tales compuestos.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para la producción de compuestos de fórmula (I) que se caracteriza porque un compuesto de fórmula (II)
12 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde los símbolos se definen como anteriormente, se reduce a la correspondiente forma leuco de fórmula (IIa)
13 
\vskip1.000000\baselineskip
en donde los sustituyentes se definen como anteriormente, la cual se hace reaccionar entonces con un mol del compuesto de fórmula (III)
14 
\vskip1.000000\baselineskip
Los restantes átomos de cloro del anillo de triazina son reemplazados por X' e Y' mediante condensación y, después de la oxidación, se obtiene un compuesto de fórmula (I) que puede ser aislado por métodos conocidos.
Dependiendo del significado de X, X', Y e Y', el compuesto de dioxazina puede estar sustituido simétrica o asimétricamente.
Es posible preparar compuestos de dioxazina de acuerdo con la fórmula (I) con hasta cuatro sustituyentes diferentes enlazados a los anillos de triazina. De este modo, es posible diseñar los compuestos según las necesidades deseadas. Por ejemplo, se pueden introducir sustituyentes con una ionogenicidad opuesta.
Alternativamente, mediante la sustitución de todos los átomos de cloro por el mismo grupo amino, se pueden obtener compuestos con X = X' = Y = Y'.
Una vía alternativa para producir compuestos de fórmula (I) consiste en utilizar compuestos de triazina de fórmula (IIIa) o bien (IIIb)
15
en donde P y Q significan X, X', Y o Y' como se han definido anteriormente.
Otro procedimiento para la producción de los nuevos compuestos de dioxazina se caracteriza porque, en primer lugar, un compuesto de fórmula (IV)
16
en donde R_{1}, R'_{1}, R_{2}, R'_{2}, m y n se definen como anteriormente, se reduce a la correspondiente forma leuco (V)
17
en donde los sustituyentes se definen como anteriormente.
En la siguiente etapa, se hacen reaccionar dos moles de un compuesto de fórmula (III)
18
con el compuesto de fórmula (V). El producto de esta reacción es un compuesto de fórmula (VI)
19
en donde los símbolos se definen como anteriormente.
En las siguientes etapas, en primer lugar se hacen reaccionar dos moles de un compuesto HX o HX' y dos moles de un compuesto HY o HY' con el compuesto de fórmula (VI). Después de la oxidación, se obtiene entonces un compuesto de fórmula (I).
Dependiendo de los métodos de síntesis y purificación, el nuevo colorante se puede obtener en forma libre o en forma de sal. Cuando el nuevo colorante se obtiene en forma de sal, el catión asociado con la misma no es crítica y puede ser cualquiera de aquellos cationes no cromóforos convencionales en el campo de los colorantes, siempre que las correspondientes sales sean solubles en agua. Ejemplos de dichos cationes son cationes de metales alcalinos y cationes de amonio insustituido o sustituido, por ejemplo, litio, sodio, potasio, amonio, mono-, di-, tri- y tetra-metilamonio, trietilamonio y mono-, di- y tri-etanolamonio. Los cationes preferidos son los cationes de metales alcalinos y amonio, siendo sumamente preferido el catión sodio o litio.
En el procedimiento de obtención de los nuevos compuestos de trifendioxazina, el compuesto de partida de fórmula (II) se puede preparar por procedimientos conocidos. Con preferencia, en una primera etapa, se condensa el cloruro cianúrico a la espina dorsal de trifendioxazina a una temperatura de 0-10ºC y a un pH de 8-8,5. En una segunda etapa, se condensa HX al anillo de triazina a una temperatura de 40-60ºC y a un pH de 5,5-6,5 y, en una tercera etapa, se condensa HY al anillo de triazina a una temperatura de 90-95ºC a un pH de 8-8,5. Como método alternativo, se pueden condensar cloruros cianúricos mono- o bi-sustituidos a la espina dorsal de trifendioxazina.
La reducción a la correspondiente forma leuco de fórmula (IIa) o bien de fórmula (V), se puede efectuar a través de agentes reductores conocidos bajo una atmósfera de gas inerte. Preferentemente, se emplea estaño en polvo a temperatura ambiente y a un valor pH ácido.
La condensación del cloruro cianúrico insustituido de fórmula (III) con la correspondiente forma leuco de fórmula (IIa) o de fórmula (V), se puede efectuar bajo condiciones conocidas. Preferentemente, a un pH de 5,5-6,5 y una temperatura de 0-10ºC bajo una atmósfera de gas inerte. La condensación del cloruro cianúrico mono-sustituido de fórmula (IIIa) con la correspondiente forma leuco de fórmula (IIa) o de fórmula (V), se puede efectuar bajo condiciones conocidas. Preferentemente, a un pH de 5,5-6,5 y una temperatura de 40-60ºC bajo una atmósfera de gas inerte. La condensación del cloruro cianúrico bi-sustituido de fórmula (IIIb) con la correspondiente forma leuco de fórmula (IIa) o de fórmula (V) se puede efectuar bajo condiciones conocidas. Preferentemente, a un pH de 5,5-8,5 y una temperatura de 75-95ºC bajo una atmósfera de gas inerte.
La oxidación del compuesto de trifendioxazina se efectúa mediante agentes oxidantes conocidos bajo condiciones también conocidas. El agente oxidante preferido es oxígeno.
El aislamiento se efectúa bajo condiciones conocidas. Preferentemente, se efectúa por precipitación con NaCl o etanol.
En un nuevo colorante de acuerdo con la invención, los cationes pueden ser iguales o diferentes, por ejemplo, pueden consistir también en una mezcla de los cationes antes mencionados, significando ello que el colorante se puede encontrar en una forma de sal mixta.
Los compuestos de acuerdo con la invención, mezclas de los mismos o sus sales, se pueden emplear para teñir materiales catiónicos teñibles tales como: homo- o polímeros mixtos de acrilonitrilo, poliéster o poliamida modificada con ácidos; lana; cuero incluyendo cuero curtido con sustancias vegetales de baja afinidad; algodón; fibras blandas tales como cáñamo, lino, sisal, yute, coco y paja; fibras de celulosa regenerada, vidrio o productos de vidrio que comprenden fibras de vidrio; y sustratos que comprenden celulosa, por ejemplo, papel y algodón. También se pueden emplear para el estampado de fibras, filamentos y textiles que comprenden cualquiera de los materiales antes mencionados, de acuerdo con métodos conocidos. El estampado se puede efectuar por impregnación del material a estampar con una pasta de estampación adecuada que comprende uno o más compuestos de la presente invención. El tipo de pasta de estampación empleado puede variar en función del material a estampar. La elección de una pasta de estampación adecuada y comercialmente disponible o la producción de una pasta adecuada, es un hecho bien conocido para el experto en la materia. Alternativamente, los compuestos de la presente invención se pueden emplear en la preparación de tintas adecuadas, por ejemplo, para la impresión a chorro, de acuerdo con métodos convencionales.
Con suma preferencia, los colorantes se emplean para el teñido o estampado de papel, por ejemplo, papel libre de madera o que contiene madera, aprestado o sin aprestar, o bien productos a base de papel tal como cartón. También se pueden emplear en el teñido continuo en rama, en el teñido en la prensa de apresto, en un proceso de coloración por inmersión o superficial convencional. El teñido y el estampado de papel se efectúa por métodos conocidos.
Los teñidos y estampados y en particular aquellos obtenidos sobre papel, muestran buenas propiedades de solidez.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden convertir en preparados de teñido. El tratamiento para obtener preparados de teñido líquidos estables, preferentemente acuosos, o sólidos estables (en forma granulada o en polvo), puede tener lugar generalmente de forma conocida. Convenientemente, se pueden obtener preparados de teñido líquidos adecuados disolviendo el colorante o su sal en disolventes adecuados, tales como formamida, dimetilformamida, urea, glicoles y éteres de los mismos, dextrina o productos de adición de ácido bórico con sorbitol, los cuales se pueden emplear junto con agua, añadiendo opcionalmente un auxiliar, por ejemplo, un estabilizante. Dichos preparados se pueden obtener, por ejemplo, tal como se describe en la Patente francesa No. 1.572.030.
Los compuestos de fórmula (I) (en forma de la correspondiente sal) tienen buena solubilidad especialmente en agua fría. Debido a su elevada sustantividad, los compuestos de la presente invención se agotan de un modo prácticamente cuantitativo y muestran un buen poder de acumulación. Los mismos se pueden añadir directamente al material en rama, es decir, sin disolución previa, bien como un polvo seco o bien como un granulado, sin reducir con ello el brillo o el rendimiento de color. También se pueden utilizar en agua blanda sin pérdida de rendimiento. Los mismos no forman motas cuando se aplican sobre papel, no presentan tendencia a teñir en dos lados sobre papel y son prácticamente insensibles a las variaciones de cargas o de pH. Dichos compuestos operan en un amplio intervalo de pH, del orden de 3 a 10. Cuando se produce papel aprestado o sin aprestar, el agua residual es esencialmente incolora. Esta característica, que es extremadamente importante desde el punto de vista medioambiental, en comparación con colorantes conocidos similares, resulta notablemente mejorada. El teñido de papel aprestado, en comparación con el correspondiente teñido de papel sin aprestar, no muestra descenso alguno en cuanto a resistencia. Los teñidos o estampados sobre papel, realizados con los compuestos, en particular las formas libres de metal, de acuerdo con la invención, son claros y brillantes y presentan una solidez a la luz muy buena: tras la exposición a la luz durante un tiempo prolongado, la tonalidad del teñido se desvanece tono a tono. También muestran propiedades de solidez en mojado muy buenas; siendo sólidos al agua, leche, zumo de frutas, agua mineral edulcorada, agua tónica, jabón y solución de cloruro sódico, orina, etc. Además, tienen buenas propiedades de solidez al alcohol. Las propiedades de solidez en mojado resultan mejoradas en comparación con los colorantes conocidos que muestran propiedades por otro lado similares. No exhiben tendencia hacia la diferencia de tono en las dos caras.
El papel teñido o estampado con los compuestos de la presente invención puede ser blanqueado de forma oxidativa, una característica que es importante para el reciclado de papel/productos de papel residuales y viejos. Esta propiedad, junto con los resultados mejorados en cuanto a aguas blancas y solidez en mojado, muestra una notable mejora con respecto a los colorantes conocidos que tienen propiedades por otro lado similares.
Los compuestos de la presente invención se pueden emplear también para teñir papel que contiene pasta de madera, obteniéndose teñidos uniformes que presentan buenas propiedades de solidez. Por otro lado, se pueden emplear para la producción de papel revestido de acuerdo con métodos conocidos. Preferentemente, cuando se efectúa el revestimiento, se emplea un filtro adecuado, por ejemplo caolín, con el fin de proporcionar un papel revestido solo en uno de los lados.
Los compuestos de la presente invención son también adecuados para su uso como tintas de impresión a chorro.
Los compuestos de la presente invención son también adecuados para el teñido en combinación con otros colorantes, por ejemplo, otros colorantes catiónicos o aniónicos. La compatibilidad de los compuestos de la presente invención, cuando se emplean como un colorante en mezclas con otros colorantes comercialmente disponibles, se puede determinar de acuerdo con métodos convencionales. Los teñidos así obtenidos tienen buenas propiedades de solidez.
La invención proporciona además un sustrato que ha sido teñido o estampado con un compuesto de la presente invención. El sustrato se puede seleccionar entre cualquiera de los sustratos anteriormente mencionados. Un sustrato preferido es un sustrato que comprende celulosa, tal como algodón o papel o un producto a base de papel.
Los siguientes ejemplos sirven además para ilustrar la presente invención. En estos ejemplos, todas las partes y todos los porcentajes son en peso o volumen y las temperaturas se ofrecen en grados Celsius, salvo que se indique lo contrario.
Ejemplo 1
Se hacen reaccionar 136,3 partes de compuesto A
20
con 55 partes de cloruro cianúrico (compuesto III) a pH 8-8,5 y a una temperatura de 0-10ºC. A continuación se añaden 50 partes de ácido 4-aminobencenosulfónico a un pH de 5,5-6,5 y una temperatura de 50ºC. Se añaden 27 partes de tetrahidro-1,4-oxazina a un pH de 8-8,5 y una temperatura de 90-95ºC. El ácido clorhídrico naciente se neutraliza con una solución de LiOH 4 N. Se obtiene el compuesto B
21
Se suspenden 2.500 partes del compuesto B en 5 litros de ácido clorhídrico 5 M a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno. Se añaden 50 partes de estaño en polvo a la suspensión en el plazo de 2 horas y la suspensión se agita hasta que el color vira desde verde-azulado a marrón. Se filtra entonces la suspensión y el filtrado se lava con ácido clorhídrico 1 M. La torta de prensado húmeda se mantiene bajo nitrógeno. Se obtiene un compuesto de fórmula C
22 
\vskip1.000000\baselineskip
A un pH de 5,5-6 y a una temperatura de 45-50ºC se añaden, bajo una atmósfera de nitrógeno, 90 partes del compuesto D
23 
\vskip1.000000\baselineskip
obtenido por condensación del compuesto (III) con 2-sulfofenilamino a una temperatura de 0-10ºC y a un pH de 6,5-7,5. Se ajusta el pH con solución de LiOH 4 N. Se obtienen 3.500 partes de una solución que contiene el compuesto E
24 
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se retira la atmósfera de nitrógeno y se añaden 50 partes de ácido 1-metilamino-etil-2-sulfónico a un pH de 8-8,5 y una temperatura de 90-95ºC; la reoxidación se presenta de forma simultánea. El valor pH se ajusta con una solución de LiOH 4 N. El compuesto se precipita con NaCl o etanol y se filtra y se seca. Se obtienen 310 partes de un compuesto F
25 
\vskip1.000000\baselineskip
El valor \lambda_{max} es de 555,9 nm (en agua y acetato sódico al 1%).
\newpage
TABLA 1 Ejemplos 2-67
De forma análoga al ejemplo 1 se obtienen los siguientes compuestos.
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26
27
28
29
30
^{1)} todas las muestras medidas en agua + acetato sódico al 1%.
TABLA 2 Ejemplos 68-112
De forma análoga al ejemplo 1, se obtienen los ejemplos de acuerdo con la siguiente fórmula
31
32
33
34
35
^{1)} todas las muestras medidas en agua + acetato sódico al 1%. 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 113 1. Preparación del compuesto intermedio G
Se suspenden 136,3 partes del compuesto A
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36 
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en 5 litros de ácido clorhídrico 5 M a temperatura ambiente y bajo una atmósfera de nitrógeno. Se añaden 50 partes de estaño en polvo a la suspensión en el plazo de 2 horas y la suspensión se agita hasta que el color vira desde verde azulado a marrón. Se filtra entonces la suspensión y el filtrado se lava con ácido clorhídrico 1 M. El filtrado húmedo se mantiene bajo nitrógeno. Se obtienen 440 partes de este filtrado húmedo de fórmula
G
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37 
\vskip1.000000\baselineskip
2. Preparación del compuesto intermedio J
Se suspenden 440 partes del filtrado húmedo del compuesto de fórmula G en 2.500 partes de agua bajo una atmósfera de nitrógeno a temperatura ambiente. El valor pH se ajusta a 6 con una solución de LiOH 4 N. Se añaden 200 partes del compuesto H
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38 
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a la suspensión y esta se agita a una temperatura de 45-50ºC y un pH de 5,5-6 hasta que han reaccionado todos los eductos. Se obtiene un compuesto de fórmula J
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39 
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3. Preparación del ejemplo 113
Se añaden 65 partes de un compuesto de fórmula E
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40 
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a 5.300 partes de una solución de 0,25 moles del compuesto J a 50ºC y la solución se calienta hasta 90-95ºC. El pH se mantiene en 8-8,5 con una solución de LiOH 4 N. Se obtiene un colorante de fórmula L después de oxidación y precipitación con NaCl o etanol. Su valor \lambda_{max} es de 550,2 nm (en agua y acetato sódico al 1%).
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41 
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Ejemplo 114
De forma análoga al ejemplo 113, se añaden 440 partes del filtrado húmedo de fórmula M a 230 partes del compuesto G
\vskip1.000000\baselineskip
42 
\newpage
y la solución se agita bajo una atmósfera de nitrógeno a pH 5,5-6 y una temperatura de 45-50ºC. Se obtiene un compuesto de fórmula N
\vskip1.000000\baselineskip
43 
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan 5.300 partes de una solución acuosa que contiene 0,25 moles del compuesto M con 100 partes de ácido 1-metilamino-etil-2-sulfónico a 50ºC. La solución se calienta a 90-95ºC y el pH se mantiene en 8-8,5 con una solución de LiOH 4 N. Después de oxidación y filtración, se ultrafiltran 6.000 partes de la solución mediante una membrana adecuada, tal como, por ejemplo, G10, G20 o G50. La solución se concentra ahora a 4.000 partes. La formulación colorante líquida así obtenida del compuesto de fórmula O solo contiene trazas de sales inorgánicas y muestra excelentes propiedades de almacenamiento.
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44 
\vskip1.000000\baselineskip
El valor \lambda_{max} de esta formulación es de 556,7 nm (en agua y acetato sódico al 1%).
Ejemplo 115
(Al margen de la invención)
De forma análoga al ejemplo 113, se mezclan 440 partes del filtrado húmedo de fórmula G con 233 partes del compuesto P
\vskip1.000000\baselineskip
45 
\vskip1.000000\baselineskip
La solución se calienta hasta 95ºC y se agita a un pH de 5,5-6 bajo una atmósfera de nitrógeno. A continuación, se oxida la forma leuco con oxígeno. El colorante de fórmula R se filtra y se lava con agua. Se obtienen 300 partes del colorante. Este colorante es soluble en ácidos orgánicos comunes tal como, por ejemplo, ácido láctico, ácido fórmico o ácido acético, y se obtienen formulaciones colorantes líquidas estables. El valor \lambda_{max} de esta formulación es de 656,6 nm (en DIF y ácido acético glacial al 1%).
\vskip1.000000\baselineskip
46 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3 Ejemplos 116-194
De forma análoga a los ejemplos 113-115, se obtienen los siguientes compuestos.
47 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
48
49
50
51
52
\begin{minipage}[t]{145mm}^{1)} todas las muestras se miden en agua + acetato sódico al 1%, excepto la muestra 160 que se mide en DIF + ácido acético glacial al 1% y las muestras 162-194, que se miden en agua + 1% EE.\end{minipage}
Ejemplo de Aplicación A
En una Hollander se baten, en 2.000 partes de agua, 70 partes de celulosa químicamente blanqueada al sulfito obtenida de madera de pino y 30 partes de celulosa químicamente blanqueada obtenida de madera de abedul. Sobre esta pasta se rocían 0,2 partes del colorante del ejemplo 1. Después de mezclar durante 20 minutos, se produce papel a partir de dicha pasta. El papel absorbente obtenido de este modo está teñido en azul (rojizo). El agua residual es prácticamente incolora.
Ejemplo de Aplicación B
En 100 partes de agua caliente se disuelven 0,5 partes del colorante en polvo del ejemplo 1. Esta solución se añade a 100 partes de celulosa químicamente blanqueada al sulfito que ha sido molida con 2.000 partes de agua en una Hollander. Después de mezclar a fondo durante 15 minutos, tiene lugar el apresto del modo usual con apresto de colofonias y sulfato de aluminio. El papel producido de este modo tiene una tonalidad azul (rojizo) y exhibe buena solidez en aguas residuales y en mojado, así como buena solidez a la luz.
Ejemplo de Aplicación C
Una longitud absorbente de papel sin aprestar se pasa a 40-50ºC a través de una solución colorante que tiene la siguiente composición:
0,5 Partes del colorante del ejemplo 1;
0,5 Partes de almidón; y
99,0 Partes de agua
El exceso de solución colorante se separa por escurrido a través de 2 rodillos. La longitud seca de papel está teñida en azul (rojizo).
El teñido puede tener lugar también de manera similar a la descrita en los ejemplos A a C empleando los colorantes de los ejemplos 2 a 194 o bien un preparado de teñido de los mismos. Los teñidos de papel así obtenidos son de tonalidad roja y tienen un alto nivel de solidez.
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Ejemplo de Aplicación D
Se mezclan 50 partes de celulosa de madera de pino blanqueada al sulfito y 50 partes de celulosa de haya blanqueada (grado de batido 30 SR (grado Schopper Riegler)) con 0,5 partes del colorante del ejemplo 1 en agua (pH 4, dureza del agua 10 dH). Después de 16 minutos, tiene lugar la formación de hojas. El papel se tiñe en una tonalidad amarilla rojiza intensa. En contraste, un teñido realizado a pH 7 no muestra variación de la viveza o tonalidad. El grado de agotamiento alcanza el 100% y el agua residual es incolora.
De manera similar a la descrita en el ejemplo de aplicación D, se pueden emplear los colorantes según los ejemplos 2-194 para teñir celulosa de haya blanqueada.
Ejemplo de Aplicación E
Se tamborean 100 partes de cuero de terciopelo al cromo con un grado de secado intermedio durante 1 hora a 50ºC en un tambor que contiene un baño de 400 partes de agua, 2 partes de solución de hidróxido amónico al 25% y 0,1 partes de un agente humectante comercial. Se evacua entonces el baño. Al cuero de terciopelo al cromo tamboreado que todavía está húmedo, se añaden 400 partes de agua a 60ºC y una parte de solución de hidróxido amónico al 25%. Después de añadir 5 partes del colorante del ejemplo 1, disuelto en 200 partes de agua, se efectúa el teñido durante 90 minutos a 60ºC. Se añaden entonces lentamente 50 partes de ácido fórmico al 8% con el fin de acidificar el pH. El tratamiento se continúa entonces durante 30 minutos más. Por último, el cuero se enjuaga, se seca y se acaba del modo usual. El teñido en rojo del cuero así obtenido es igualado. De manera similar a la descrita en el ejemplo de aplicación E, se pueden emplear los colorantes según los ejemplos 2-194 para teñir terciopelos al cromo de un grado de secado intermedio.
Ejemplo de Aplicación F
Se disuelven 1,1 partes del colorante del ejemplo 1 a 60ºC en 100 partes de agua desmineralizada y luego se diluye con 900 partes de agua desmineralizada fría. Al baño de teñido se añaden entonces 100 partes de género de punto de algodón (blanqueado). Después de 5 minutos, se añaden 10 partes de sulfato sódico calcinado y 2 partes de sulfato amónico. Durante 70 minutos, la temperatura del baño de teñido se sube de forma continua a 98ºC. Esta temperatura se mantiene durante 20 minutos y luego el baño de teñido se enfría a 70ºC en el plazo de 30 minutos. El material teñido se enjuaga durante 2 minutos primero con agua desmineralizada fría y luego durante 2 minutos con agua fría del grifo, se centrifuga y se seca. El teñido en algodón obtenido es rojo. De manera similar a la descrita en el ejemplo de aplicación F, se pueden emplear los colorantes según los ejemplos 2-194 para teñir género de punto de algo-
dón.
Ejemplo de Aplicación G
100 partes de género de punto de algodón, que había sido teñido con el colorante del ejemplo 1 de forma análoga al método del ejemplo F en una intensidad estándar de 1/1 aproximadamente, se mezclan, sin teñido intermedio, en 1.000 partes de agua del grifo a 25ºC con 5 partes de cloruro sódico y 4 partes de un agente de post-tratamiento obtenido a partir de la reacción de dietilentriamina con diciandiamida. El valor pH del baño de teñido se ajusta en 6,5-7. El baño se calienta a 60ºC en el transcurso de 20 minutos y se mantiene esa temperatura durante 20 minutos más. A continuación, el material se enjuaga con agua fría del grifo. El teñido rojo sobre algodón que ha sido post-tratado de esta manera, tiene una perfecta solidez al lavado y una muy buena solidez a la luz. De manera similar a la descrita en el ejemplo de aplicación G, se pueden emplear, para teñir algodón, los colorantes según los ejemplos 2-194.
Ejemplo de Aplicación H
Un teñido de algodón producido con el colorante del ejemplo 1 de forma análoga al método del ejemplo F en una intensidad estándar de 1/1, se impregna en un fulard con una solución que contiene 100 g/l de un agente de post-tratamiento obtenido por reacción del agente de post-tratamiento del ejemplo de aplicación G con dimetiloldihidroxietilenurea y un catalizador de endurecimiento, y se separa por escurrido a una absorción del 80% aproximadamente. A continuación se seca por choque térmico durante 45 segundos en un estricador a una temperatura de 175-180ºC. El teñido amarillo sobre algodón así obtenido es notable por su perfecta solidez al lavado. Al mismo tiempo, se obtiene una mejora considerable en la solidez al arrugado y un menor índice de hinchamiento de las fibras celulósicas. De manera similar a la descrita en el ejemplo de aplicación H, se pueden emplear, para teñir algodón, los colorantes según los ejemplos 2-194.
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Ejemplo de Aplicación I
Se aplica una pasta de estampado que tiene los componentes
40 partes del colorante del ejemplo 1
100 partes de urea
330 partes de agua
500 partes de un espesante de alginato sódico al 4%
10 partes de la sal sódica de ácido 1-nitrobenceno-3-sulfónico
20 partes de sosa
1.000 partes total
a material de algodón mediante procesos de estampado convencionales. El material estampado y seco se trata con vapor de agua durante 4-8 minutos a 102-105ºC y luego se somete a un aclarado en frío y en caliente. El material de algodón fijado se lava posteriormente a ebullición. De manera similar a la descrita en el ejemplo de aplicación I, se pueden emplear los colorantes según los ejemplos 2-194 para teñir algodón.
Ejemplo de Aplicación J
Se añaden gota a gota, a temperatura ambiente, 12,6 partes de una solución del colorante del ejemplo 114 a una mezcla agitada de 20,0 partes de dietilenglicol y 67,4 partes de agua desmineralizada. La tinta resultante exhibe buenas propiedades de solidez a la luz y al agua.
De manera similar a la descrita en el ejemplo de aplicación J, se pueden emplear todos los ejemplos de las tablas 1, 2 y 3.

Claims (12)

1. Compuestos de fórmula (I)
53
en donde
el compuesto de dioxazina está sustituido de forma asimétrica y
R_{1} y R'_{1}
independientemente entre sí son hidrógeno o halógeno,
R_{2} y R'_{2}
independientemente entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1-4},
X y X'
independientemente entre sí son
\quad
el resto de una amina del grupo monoetanolamina, dietanolamina, tetrahidro-1,4-oxazina, dietilaminopropilamina, 2-amino-propilamina, 1-amino-dietilaminoetano, 1-amino-dimetilaminopropano, N-(2-amino-etil)-tetrahidro-1,4-oxazina, N-(2-aminopropil)-tetrahidro-l,4-oxazina, N,N-dibutilamino-propilamina, 3-metilamino-propilamina, 2-(3-aminopropil)-aminoetanol, isopropilamino-etilamina, N-(3-aminopropil)-ciclohexil-amina, N-(2-aminoetil)-N-metilanilina, N,N-bis-(2-hidroxietil)-1,3-diaminopropano, N-(2-aminoetil)-pirrolidina, N-(3-aminopropil)-pirrolidina, 2-piperidino-etilamina, N-(2-aminoetil)-piperazina, N-fenil-piperazina, N-metil-etanolamina, 3-metoxipropil-amina, ácido 1-metiamino-etil-2-sulfónico, ácido l-aminobenceno-2-sulfónico, ácido 1-amino-benceno-3-sulfónico, ácido 1-aminobenceno-4-sulfónico, ácido 2-amino-benzoico, ácido 3-amino-benzoico, ácido 4-amino-benzoico, ácido 3-amino-6-metoxi-benzoico, ácido 5-amino-isoftálico, ácido 2-aminonaftalin-6-sulfónico y ácido 2-aminonaftalin-l-sulfónico,
Y e Y'
independientemente entre sí y de X y X' tienen el mismo significado que X y X',
m y n
independientemente entre sí tienen el valor 1 o 2;
con la condición de que
(i) si Y = Y' es el radical morfolino, entonces X = X' no es morfolino ni 4-sulfonilamino,
y sales de los mismos así como mezclas de tales compuestos.
2. Compuestos según la reivindicación 1, en donde R_{1} y R'_{1} son radicales cloro y R_{2} y R'_{2} son hidrógeno y sales de los mismos, así como mezclas de tales compuestos.
3. Compuestos según las siguientes fórmulas
54
55
56
57
58
59
60
61
62
y
63
y sales de los mismos así como mezclas de tales compuestos.
4. Procedimiento para la producción de compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1 y de fórmulas (a) a (j) según la reivindicación 3, caracterizado porque un compuesto de fórmula (II)
64
en donde los símbolos se definen como en la reivindicación 1, se reduce a la correspondiente forma leuco de fórmula (IIa)
65
en donde los sustituyentes se definen como en la reivindicación 1, la cual se hace reaccionar entonces con un mol del compuesto de fórmula (III)
66
y los restantes átomos de cloro del anillo de triazina se reemplazan por X' e Y' por condensación y el compuesto se oxida a un compuesto según la fórmula (I).
5. Procedimiento para la producción de compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1 y de fórmulas (a)-(k) según la reivindicación 3, caracterizado porque un compuesto de fórmula (IV)
67
en donde R_{1}, R'_{1}, R_{2}, R'_{2}, m y n se definen como en la reivindicación 1, se reduce a la correspondiente forma leuco (V)
68
en donde los sustituyentes se definen como en la reivindicación 1, y se hacen reaccionar dos moles de un compuesto de fórmula (III)
69
con el compuesto de fórmula (V); se condensan dos moles de un compuesto HX o HX' y dos moles de un compuesto de HY o HY' a los anillos de triazina de la espina dorsal de trifendioxazina y se oxida el compuesto.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 4 y 5, caracterizado porque se condensan compuestos de cloruro cianúrico mono- y/o disustituidos según la fórmula (IIIa) o según la fórmula (IIIb)
70
en donde P y Q significan X, X', Y o Y' como se han definido en la reivindicación 1, a la espina dorsal de trifendioxazina según la fórmula (IIa)
71
en donde los sustituyentes se definen como anteriormente, o bien según la fórmula (V).
7. Uso de los compuestos de fórmula (I) o mezclas de los mismos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para teñir o estampar sustratos orgánicos que contienen grupos hidroxi, grupos tiol o nitrógeno, en particular como colorantes para papel o colorantes directos, o bien para preparar tintas de impresión a chorro.
8. Procedimiento para teñir o estampar sustratos orgánicos que contienen grupos hidroxi, grupos tiol o átomos de nitrógeno, que comprende aplicar a dichos sustratos un compuesto de fórmula (I) o mezclas de los mismos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.
9. Procedimiento según la reivindicación 8 para teñir o estampar materiales textiles celulósicos o papel.
10. Sustratos orgánicos teñidos o estampados por el procedimiento de la reivindicación 8.
11. Procedimiento para la preparación de tintas de impresión a chorro, caracterizado porque se emplea un compuesto de fórmula (I) o de fórmulas (a)-(k) o mezclas de los mismos según las reivindicaciones 1 a 3.
12. Tintas de impresión a chorro preparadas por el procedimiento de la reivindicación 11.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6617453B1 (en) 1997-10-24 2003-09-09 Clariant Finance (Bvi) Limited Triphendioxazine compounds
GB0002966D0 (en) 2000-02-10 2000-03-29 Clariant Int Ltd New triphendioxazine pigments
JP2001348499A (ja) 2000-03-06 2001-12-18 Clariant Internatl Ltd 顔料の調製
DE102007031354A1 (de) * 2007-07-05 2009-01-08 Clariant International Limited Pigmentzubereitungen auf Basis von Dioxazinen
JP2013142115A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP5705754B2 (ja) * 2012-01-16 2015-04-22 大日精化工業株式会社 顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤
JP5952228B2 (ja) * 2013-07-01 2016-07-13 大日精化工業株式会社 顔料着色剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3341886A1 (de) 1983-11-19 1985-05-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Basische triphendioxazinfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung
JPH07116376B2 (ja) * 1987-01-07 1995-12-13 住友化学工業株式会社 ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法
JPH0788476B2 (ja) * 1987-02-24 1995-09-27 住友化学工業株式会社 ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法
JPH01185370A (ja) 1988-01-20 1989-07-24 Sumitomo Chem Co Ltd ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法
PT92518B (pt) * 1988-12-10 1995-08-09 Sumitomo Chemical Co Processo para a preparacao de compostos de dioxazina simetricos uteis como tintas fibro-reactivas
DE69018674T3 (de) * 1989-02-01 2006-03-16 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Faserreaktive asymmetrische Dioxazinverbindungen und deren Verwendung als faserreaktive Farbstoffe.
US5272267A (en) 1989-02-01 1993-12-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Asymmetric dioxazine compounds having a triazinyl bridging group and a method of production and use thereof
JP3545462B2 (ja) * 1994-09-12 2004-07-21 オリヱント化学工業株式会社 油性青色インキ組成物
DE19541985A1 (de) 1995-11-10 1997-05-15 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Verfahren zur Herstellung von beidseitig amidierten Triphendioxazinfarbstoffen und neue Triphendioxazinfarbstoffe
WO1999054334A1 (en) * 1998-04-18 1999-10-28 Clariant Finance (Bvi) Limited Dioxazine derivatives and their use as dyestuffs

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