ES2248758T3 - Composiciones de sales cupricas y su utilizacion para el control de hongos fitopatogenos. - Google Patents

Composiciones de sales cupricas y su utilizacion para el control de hongos fitopatogenos.

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ES2248758T3 ES03737297T ES03737297T ES2248758T3 ES 2248758 T3 ES2248758 T3 ES 2248758T3 ES 03737297 T ES03737297 T ES 03737297T ES 03737297 T ES03737297 T ES 03737297T ES 2248758 T3 ES2248758 T3 ES 2248758T3
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Abstract

Mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A): 3 Cu(OH)2 X(Y)n (A) en la que: - X representa el ión cobre (II) o calcio (II); - Y representa un ión cloruro o sulfato; - n es un número entero que puede presentar el valor de 1.

Description

Composición de sales cúpricas y su utilización para el control de hongos fitopatógenos.
La presente invención se refiere a unas composiciones basadas en unas sales cúpricas y su utilización para el control de los hongos fitopatógenos.
En particular, la presente invención se refiere a unas composiciones basadas en sales cúpricas capaces de controlar eficazmente los fitopatógenos que causan daño a los cultivos de interés económico.
El hidróxido cúprico, el oxicloruro cúprico (3 Cu(OH)_{2} \cdot CuCl_{2}), el oxicloruro cuprocálcico (3 Cu(OH)_{2} \cdot CaCl_{2}), el sulfato cúprico tribásico (3 Cu(OH)_{2} \cdot CuSO_{4}), la mezcla de Bordeaux (3 Cu(OH)_{2} \cdot CaSO_{4}), son unos principios activos que son bien conocidos por ser utilizados solos en las aplicaciones en las hojas para el control de los fitopatógenos. Dichos principios activos cúpricos están descritos, por ejemplo en ``THE PESTICIDE MANUAL; 12ª Edición, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL, páginas 200-205.
Es conocido y reconocido como tal que el hidróxido cúprico es más eficaz con respecto a otras especies cúpricas, lo que permite que se utilice a unas dosis inferiores. Al mismo tiempo, sin embargo, el hidróxido cúprico presenta una fitotoxicidad mayor. Las mezclas fungicidas que presentan una actividad destacada contra la formación de moho, están descritas en el documento GB-2 016 924 y comprenden la combinación de hidróxido de cobre (II) con una sal cúprica que presenta una fórmula (A) y 2-ciano-N- [(etilamino) carbonil]-2-(metoxiimino) acetamida, pero dicho documento no da a conocer la posibilidad de utilizar mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos una sal cúprica que presenta la fórmula (A) como único componente de la mezcla.
El solicitante ha descubierto ahora que las mezclas de hidróxido de cobre (II) permiten superar los inconvenientes de la técnica conocida.
Por lo tanto, un objeto de la presente invención se refiere a las mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A):
(A)3Cu(OH) _{2} \cdot X(Y)n
en la que:
-
X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
-
Y representa un ión cloruro o sulfato;
-
n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
Otro objeto de la presente invención se refiere a la utilización de mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A)
(A)3 Cu(OH) _{2} \cdot X(Y)n
en la que:
-
X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
-
Y representa un ión cloruro o sulfato;
-
n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
para el control de los hongos fitopatógenos en los cultivos agrícolas.
Un objeto de la presente invención se refiere preferentemente a las mezclas de hidróxido de cobre (II) con oxicloruro cúprico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuCl_{2}), u oxicloruro cuprocálcico (3Cu(OH)_{2} \cdot CaCl_{2}), o sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2} \cdot
CuSO_{4}), o mezcla de Bordeaux (3Cu(OH)_{2} \cdot CaSO_{4}), y su utilización para el control de fitopatógenos.
Las mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica, tal como oxicloruro cúprico (3Cu(OH)_{2} \cdot
CuCl_{2}), oxicloruro cuprocálcico (3 Cu(OH)_{2} . CaCl_{2}), el sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuSO_{4}), la mezcla de Bordeaux (3 Cu(OH)_{2} . CaSO_{4}), de hecho, presentan una acción sinérgica inesperada que permite el control de muchos agentes fitopatógenos, permitiendo al mismo tiempo la utilización de dosis inferiores de cobre metálico, con respecto a aquéllas adoptadas normalmente para los componentes únicos.
\newpage
Las composiciones, objeto de la presente invención, son por consiguiente capaces de controlar eficazmente numerosos agentes fitopatógenos que causan un daño considerable en los cultivos de interés económico.
Los ejemplos de hongos fitopatógenos que se pueden controlar eficazmente con las composiciones de la invención son Plasmopara vitícola, Phytophthora infestans, Bremia lactucae, Venturia inaequalis.
Las mezclas, objeto de la presente invención, se pueden obtener mediante el mezclado mecánico de unas cantidades adecuadas de hidróxido de cobre (II) y una o más sales cúpricas que presentan la fórmula A tal como se ha definido anteriormente, o mediante el mezclado de sales simples que se han formulado con anterioridad en forma de composiciones específicas.
Alternativamente, las mezclas, objeto de la presente invención, se pueden preparar asimismo mediante la transformación parcial de una suspensión de sales cúpricas que presentan la fórmula A seleccionadas de entre cloruro cúprico, sulfato cúprico u oxicloruro cúprico, con un hidróxido alcalino, tal como hidróxido sódico o potásico o cálcico. Las condiciones de dichas reacciones se pueden extraer, por ejemplo, de la publicación internacional Nº WO 02/083566, reduciendo adecuadamente las cantidades formuladas del hidróxido alcalino.
La proporción de peso entre el hidróxido de cobre (II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A) en las mezclas anteriores, puede variar entre 1:20 y 20:1, preferentemente entre 1:10 y 10:1, en particular entre 1:2 y 2:1.
Dichas mezclas se pueden utilizar en la práctica agronómica para las aplicaciones en plantas o en una parte de las mismas, en particular en todas las partes de la planta, en las hojas, en los troncos, en las ramas y raíces, o en la tierra en la que crece la planta.
Las mezclas, objeto de la presente invención, se pueden utilizar convenientemente en la práctica agronómica solas o en combinación con otros principios activos (fungicidas).
Por consiguiente, un objeto de la presente invención se refiere también a la utilización de dichas mezclas en combinación con uno u otros principios activos adicionales tanto como composiciones preparadas específicamente o como una mezcla extemporánea de los componentes únicos.
A modo de ejemplo ilustrativo pero no limitativo, a continuación se describen algunos principios activos que se pueden utilizar convenientemente en una mezcla con los compuestos, objeto de la presente invención:
fosetilo, benalaxilo, M-benalaxilo (isómero R del benalaxilo), metalaxilo, oxadixilo, ofurace, mancozeb, maneb, zineb, fenamidona, famoxadona, procimidona, clozolinato, vinclozolina, iprovalicarb, dimetomorfo, propamocarb, protiocarb, hymenaxol, pencicuron, etridiazol, productos sintéticos análogos de las estrobilurinas (tales como azoxistrobina, kresoxim metilo), captano, folpete, dinocap, sulfuro, tiram, tolclofos metil, clorotalonilo, azoles inhibidores de la biosíntesis del ergosterol (tales como tetraconazol miclobutilo, hexaconazol, epoxiconazol), microorganismos (tales como Ampelomyces quisqualis), BAS512, IKF916, IR5885, etaboxam, zoxamida, fluazinam.
Con el fin de ser utilizados convenientemente en la agricultura, las mezclas, objeto de la presente invención, y también las combinaciones de dichas mezclas con uno o más principios activos adicionales, se pueden asimismo formular adecuadamente con el fin de favorecer la distribución y adhesión a los vegetales que van a ser protegidos.
Se pueden utilizar las composiciones en forma de polvos humidificables, suspensiones concentradas, granulados, etc...
Las composiciones se preparan mediante procedimientos conocidos, por ejemplo mediante la dilución de las sustancias activas en medios líquidos o sólidos, opcionalmente en presencia de agentes de superficie activa.
Los diluyentes líquidos que se puede utilizar son, por ejemplo: agua, solventes orgánicos aromáticos o parafínicos, alcoholes, ésteres, acetonas, amidas.
Los diluyentes sólidos, o también los vehículos, que se pueden utilizar son, por ejemplo: sílice, caolín, bentonita, talco, tierra infusoria, dolomita, carbonato cálcico, magnesio, yeso, arcilla, silicatos sintéticos, atapulgita, sepiolita.
Los agentes de superficie activa que se pueden utilizar son, por ejemplo, sales de sodio, potasio, trietanolamina de: sulfonatos de alquil naftaleno, sulfonatos de alquil naftaleno condensado, sulfonatos de fenilo, policarboxilatos, sulfosuccinatos, sulfo-succinatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de lignina, alcoholes grasos polietoxilados, sulfonatos de alquilarilo, alquilfenoles polietoxilados, ésteres de sorbitol polietoxilados, polietoxilados de polipropoxi (polímeros en bloque).
Las composiciones pueden contener asimismo unos aditivos especiales para unos propósitos particulares, tales como, por ejemplo agentes anticongelantes: propilenglicol, o agentes de adhesión tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, etc...
\newpage
En las formulaciones, el contenido en porcentaje de las mezclas, objeto de la presente invención, puede variar entre el 1% y 95%, preferentemente entre 5% y 70%.
Los ejemplos siguientes se proporcionan exclusivamente con fines ilustrativos y no limitan el alcance de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1 Preparación de un polvo humidificable
Se preparó una formulación del tipo polvo humidificable al 50% de cobre (WP 50) mezclando y moliendo adecuadamente los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes Cantidad %(p/p)
Hidróxido cúprico técnico al 93,7% 41,0
\hskip1cm (contenido Cu= 61%) (igual al 25% de Cu)
Oxicloruro cúprico técnico al 96,6% 43,5
\hskip1cm (Contenido Cu = 57,5%) (igual al 25% de Cu)
Alquil naftalensulfonato sódico 1,5
Policarboxilato sódico 1,0
Sulfonato sódico de lignina 3,0
Sílice 1,0
Carbonato cálcico 9,0 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2 Preparación de una suspensión concentrada
Se preparó una formulación de tipo suspensión concentrada al 20% de cobre (SC 20) mezclando y moliendo adecuadamente los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Ingredientes Cantidad %(p/p)
Hidróxido cúprico técnico al 93,7% 16,4
\hskip1cm (contenido de Cu = 61%) (igual al 10% de Cu)
Oxicloruro cúprico técnico al 96,6% 17,4
\hskip1cm (Contenido Cu = 57,5%) (igual al 10% de Cu)
Alcohol de ácido graso polietoxilado 2,5
Alquilaril fenol polietoxilado 2,5
Sal de trietanolamina
Polisacárido 0,3
Propilenglicol 4,0
Conservante 0,4
Agente anti-espumante 0,1
Agua 56,7 
\newpage
Ejemplo 3 Preparación de unos gránulos dispersables
Se preparó una formulación del tipo gránulos dispersables al 50% de cobre (WG 50) en agua, mezclando, moliendo y granulando adecuadamente los siguientes ingredientes:
Ingredientes Cantidad %(p/p)
Hidróxido cúprico técnico al 93,7% 41,0
\hskip1cm (contenido de Cu = 61%) (igual al 25% de Cu)
Oxicloruro cúprico técnico al 96,6% 43,5
\hskip1cm (Contenido Cu = 57,5%) (igual al 25% de Cu)
Alquil naftalensulfonato sódico 1,0
Policarboxilato sódico 2,0
Sulfonato sódico de lignina 8,0
Caolín 4,5 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4 Determinación de la eficacia biológica en un invernadero
Utilizando la composición descrita en el Ejemplo 1, se ha llevado a cabo un ensayo en un invernadero, para el control de Phytophthora infestans (hongo del tomate) comparado con una formulación comercial del hidróxido cúprico y el oxicloruro cúprico utilizado sólo. Se ha utilizado un esquema experimental en bloques aleatorio, que incluye 3 réplicas y 10 plantas en cada lote. Se realizó una inoculación artificial del agente patógeno 24 horas después del tratamiento con el producto.
El grado de acción de los productos se registró después de 7 días.
El efecto sinérgico de la mezcla se evaluó mediante la comparación de los resultados experimentales obtenidos con el valor de eficacia teórica calculada según la fórmula de Limpel ("Pesticide Science" (1987), vol. 19, páginas 309-315:
E = x + y - xy/100
en la que:
E es la actividad fungicida esperada de la mezcla obtenida mediante la mezcla de g\cdotx del compuesto X con y gr del compuesto Y;
x es la actividad del compuesto X cuando se utiliza sólo a una dosis de g\cdotx;
y es la actividad del compuesto Y cuando se utiliza sólo a una dosis de g\cdoty;
Se debe considerar una actividad fungicida experimental superior al valor calculado de E, al tratarse de un efecto sinérgico.
Los resultados obtenidos se indican en la Tabla 1.
TABLA 1
Formulación Dosis de aplicación Dosis correspondiente Eficacia Eficacia Eficacia observada/
de la formulación de cobre (g/hl) esperada observada eficacia esperada
(g/hl) (Limpel)
Hidróxido cúprico 100 40 - 38
(WP 40%)
Oxicloruro cúprico 80 40 - 31
(WP 50%)
Hidróxido cúprico 160 80 57.2 80 1,40
+ oxicloruro
cúprico (50% WP) 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5 Determinación de la eficacia biológica en el campo
Se ha llevado a cabo un ensayo de eficacia en el campo, utilizando la composición descrita en el Ejemplo 1, para el control de Plasmopara vitícola (hongo de la viña) comparado con la formulación comercial del hidróxido cúprico y el oxicloruro cúprico utilizados solos. Se ha utilizado un esquema experimental en bloques aleatorio, que incluye 4 réplicas y 15 plantas en cada parcela. Se llevó a cabo el calendario de tratamientos (7-8 días) y el grado de acción de los productos se registró 12 días después del quinto y del último tratamiento, comparado con el control no tratado; el efecto sinérgico de la mezcla se evaluó según las bases de la eficacia esperada según Limpel.
Los datos obtenidos se indican en la Tabla 2.
TABLA 2
Formulación Dosis de aplicación Dosis correspondiente Eficacia Eficacia Eficacia observada/
de la formulación de cobre (g/hl) esperada observada eficacia esperada
(g/hl) (Limpel)
Hidróxido cúprico 100 40 - 35
(WP 40%)
Oxicloruro cúprico 80 40 - 30
(WP 50%)
Hidróxido cúprico 160 80 54,5 75 1,37
+ oxicloruro
cúprico (50% WP)

Claims (15)

1. Mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A):
(A)3 Cu(OH) _{2} \cdot X(Y)n
en la que:
-
X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
-
Y representa un ión cloruro o sulfato;
-
n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
2. Mezclas según la reivindicación 1, caracterizadas porque comprenden hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica seleccionada de entre oxicloruro cúprico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuCl_{2}), u oxicloruro cuprocálcico (3Cu(OH)_{2} \cdot CaCl_{2}), sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuSO_{4}), o mezcla de Bordeaux (3Cu(OH)_{2} \cdot CaSO_{4}).
3. Mezclas según la reivindicación 1, caracterizadas porque la proporción en peso entre el hidróxido de cobre (II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A) está comprendida entre 1:20 y 20:1.
4. Mezclas según la reivindicación 1, caracterizadas porque la proporción en peso entre el hidróxido de cobre (II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A) está comprendida entre 1:10 y 10:1.
5. Mezclas según la reivindicación 1, caracterizadas porque la proporción en peso entre el hidróxido de cobre (II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A) está comprendida entre 1:2 y 2:1.
6. Procedimiento para la preparación de las mezclas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque comprende el mezclado mecánico del hidróxido de cobre (II) y una o más sales cúpricas que presentan la fórmula A tal como se ha definido anteriormente, o mediante el mezclado de las sales solas formuladas anteriormente en forma de composiciones específicas.
7. Procedimiento para la preparación de las mezclas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque comprende la transformación parcial de una suspensión de sales cúpricas que presentan la fórmula A seleccionada de entre cloruro cúprico, sulfato cúprico u oxicloruro cúprico, con un hidróxido alcalino, tal como hidróxido sódico o potásico o cálcico.
8. Utilización de las mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A)
(A)3 Cu(OH) _{2} \cdot X(Y)n
en la que:
-
X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
-
Y representa un ión cloruro o sulfato;
-
n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
para el control de los hongos fitopatógenos
9. Utilización según la reivindicación 8, de las mezclas que comprenden hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica seleccionada de entre oxicloruro cúprico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuCl_{2}), oxicloruro cuprocálcico (3Cu(OH)_{2} \cdot CaCl_{2}), sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuSO_{4}), mezcla de Bordeaux (3Cu(OH)_{2} \cdot CaSO_{4}).
10. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, en la que los hongos fitopatógenos son Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Bremia lactucae, Venturia inaequalis.
11. Procedimiento para el control de los hongos fitopatógenos en los cultivos agrícolas mediante la aplicación de las mezclas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque la aplicación se realiza en todas las partes de la planta, en las hojas, en los troncos, las ramas y raíces, o en la tierra en la que crece la planta.
\newpage
13. Composiciones fungicidas que contienen una mezcla según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 junto con otros principios activos, con la condición que cuando dichos principios activos consisten en otros fungicidas, estando dichos otros fungicidas seleccionados de entre: Fosetilo, benalaxilo, M-benalaxilo (isómero R del benalaxilo), metalaxilo, oxadixilo, ofurace, mancozeb, maneb, zineb, fenamidona, famoxadona, procimidona, clozolinato, vinclozolina, iprovalicarb, dimetomorfo, propamocarb, protiocarb, hymenaxol, pencicuron, etridiazol, productos sintéticos análogos de las estrobilurinas (tales como azoxistrobina, kresoxim metilo), captano, folpete, dinocap, sulfuro, tiram, tolclofos metil, clorotalonilo, azoles inhibidores de la biosíntesis del ergosterol (tales como tetraconazol miclobutanilo, hexaconazol, epoxiconazol), microorganismos (tales como Ampelomyces quisqualis), BAS512, IKF916, IR5885, etaboxam, zoxamida, fluazinam.
14. Composiciones según la reivindicación 13, caracterizadas porque el contenido en porcentaje de la mezcla basada en sales cúpricas está comprendido entre 1% y 95%.
15. Composiciones según la reivindicación 14, caracterizadas porque el contenido en porcentaje de la mezcla basada en sales cúpricas está comprendido entre 5% y 70%.
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