ES2249016T3 - Absorbedores de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazina desplazadas al rojo. - Google Patents

Absorbedores de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazina desplazadas al rojo.

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ES2249016T3
ES2249016T3 ES99930365T ES99930365T ES2249016T3 ES 2249016 T3 ES2249016 T3 ES 2249016T3 ES 99930365 T ES99930365 T ES 99930365T ES 99930365 T ES99930365 T ES 99930365T ES 2249016 T3 ES2249016 T3 ES 2249016T3
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Abstract

Un compuesto de triazina de **fórmula** en las que: - i es 1 ó 2; - cada X se selecciona independientemente entre hidrógeno, alquilo C1-C8, alquilo C1-C8 sustituido con halógeno, alilo, -CORa, -SO2Rb, -SiRcRdRe, -PRfRg y ¿PORfRg; - cada uno de Y y Z se selecciona independientemente entre un anillo de arilo - cada R se selecciona independientemente entre un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo y un grupo hidrocarbilo funcional; - cada Ra se selecciona independientemente entre alquilo C1-C8, alquilo C1-C8 sustituido con halógeno, cicloalquilo C5-C12, alquenilo C2-C8, -CH2-CO-CH3, aralquilo C7-C12, alcoxi C1-C12 o fenilo que está sin sustituir o sustituido por alquilo C1-C12, alcoxi C1- C4, halógeno y bencilo; - cada Rb se selecciona independientemente entre alquilo C1-C12, arilo C6-C10 y alquilarilo C7-C18; - cada Rc, Rd y Re se selecciona independientemente entre alquilo C1-C18, ciclohexilo, fenilo y alcoxi C1- C18.

Description

Absorbedores de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazina desplazadas al rojo.
Antecedentes de la invención Campo de la invención
La presente invención se refiere en general a nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo y al uso de las mismas para proteger frente a la degradación por fuerzas ambientales, incluyendo radiación actínica, oxidación, humedad, contaminantes atmosféricos y combinaciones de los mismos.
Descripción de la técnica relacionada
Se sabe que la exposición a la luz solar y otras fuentes de radiación ultravioleta causa la degradación de una diversidad de materiales, en especial materiales poliméricos. Por ejemplo, materiales poliméricos como los plásticos a menudo se decoloran y/o se vuelven frágiles como consecuencia de una exposición prolongada a luz ultravioleta. En consecuencia, se ha desarrollado un gran cuerpo de técnicas dirigido a materiales como absorbedores de luz ultravioleta y estabilizadores que son capaces de inhibir dicha degradación.
Una clase materiales conocidos como absorbedores de luz ultravioleta son las trisaril-1,3,5-triazinas, en las que al menos uno de los anillos de arilo tiene un grupo hidroxilo en posición orto con respecto al punto de unión al anillo de triazina. En general, esta clase de materiales es bien conocida en la técnica. En la bibliografía de patentes pueden encontrarse descripciones de una serie de estas trisaril-1,3,5-triazinas. Por ejemplo, la Patente de Estados Enlazados nº 3.843.371 desvela hidroxifeniltriazinas para uso en materiales fotográficos. Las triazinas de esta patente muestran, sin embargo, bajas solubilidades y bajas estabilidades.
La Patente de Estados Unidos nº 3.896.125 desvela hidroxifenilo triazinas, pero también estás son pobremente solubles y se decoloran con el tiempo.
Normalmente, el anillo de arilo anteriormente mencionado con el grupo hidroxilo en posición orto con respecto al punto de unión al anillo de triazina se basa en resorcinol y, consiguientemente, este anillo de arilo contiene también un segundo sustituyente (bien un grupo hidroxilo o bien un derivado del mismo) en posición para con respecto al punto de unión al anillo de triazina. Por ejemplo, las patentes de Estados Unidos n^{os} 3.118.887 y 3.244.708 desvelan p-alcoxi-o-hidroxifenil triazinas con protección UV mejorada, pero dichas triazinas exhiben también baja solubilidad y bajas estabilidades a largo plazo.
Normalmente, el anillo de arilo anteriormente mencionado con el grupo hidroxilo en posición orto con respecto al punto de unión al anillo de triazina, es decir, un grupo hidroxilo en posición 2, se basa en resorcinol y, consiguientemente, este anillo de arilo contiene también un segundo sustituyente (bien un grupo hidroxilo o un derivado del mismo) para con respecto al punto de unión al anillo de triazina, es decir, en la posición 4. Este segundo sustituyente puede ser "no reactivo", como en el caso de un grupo alquiloxi, o "reactivo", como en el caso de un grupo hidroxialquiloxi (sitio reactivo de hidrógeno activo) o (met)acriloílo (sitio reactivo de insaturación etilénica).
Una desventaja general de las trisaril-1,3,5-triazinas que contienen un grupo resorcinol es que absorben menos en la región de 360 a 400 nm que otros absorbedores UV disponibles comercialmente como, por ejemplo, hidroxifenilbenzotriazoles. La región espectral de aproximadamente 400 nm a aproximadamente 360 nm se conoce comúnmente como luz UV de longitudes de onda altas. Por tanto, es deseable proporcionar trisaril-1,3,5-triazinas con absorbancia UV importante que se extiende desde la región UV (por debajo de 360 nm aproximadamente de longitud de onda) en la región UV alta desde 360 nm aproximadamente a 400 nm aproximadamente. Así, las trisaril-1,3,5-triazinas que tienen una absorbancia UV máxima que está desplazada hacia la región UV alta a menudo se refieren como desplazadas al rojo. La presente invención desvela nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo, es decir, las que comprenden estructuras derivadas de resorcinol que tienen una absorbancia UV importante en la región UV alta.
Las patentes de EE.UU. n^{os} 4.950.304 y 5.096.489 desvelan trisaril-1,3,5-triazinas sulfonadas que comprenden resorcinol opcionalmente sustituido en la posición 3 ó la posición 5 del resorcinol, o que pueden estar disustituidas en 3,5.
Las patentes de EE.UU. n^{os} 5.543.518 y 5.637.706 desvelan genéricamente tris-aril-1,3,5-triazinas que comprenden resorcinol sustituido además en la posición 5 con un grupo alquilo que puede estar sustituido por una amina. Dicho compuesto, 2-(2,4-dihidroxi-5-(1isobutilamino)propilfenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, se ofrece en el Ejemplo 14 de las dos patentes. Este compuesto está hecho por una acilación de Friedel-Crafts con cloruro de propionilo, reacción de la cetona resultante con isobutilamina y reducción de la imina resultante.
La patente de EE.UU. 5.726.309 desvela dímeros de triazinas con puentes de metileno en 3,3', 3,5' y 5,5' (Ejemplo 2) y dímeros de triazinas con puentes de bencilideno en 3,5' y 5,5.
\newpage
En la patente de EE.UU. 5.585.422 se usa dipiperidinometano como reactivo y se usa hidróxido de sodio como catalizador para introducir el grupo piperidinometilo en 2-(2-hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina. El compuesto de dipiperidinometano se prepara en una etapa separada. Se ha encontrado que derivados de 2-(2-hidroxi-4-alquiloxifenil) similares no pueden hacerse reaccionar con dialquilaminas y formaldehído.
La patente de EE.UU. 5.585.422 desvela en el Ejemplo 3 una mezcla de 3-piperidinometil y 5piperidinometil triazinas, 2,4-difenil-6-(2-hidroxi-5-piperidinometil-4-hexiloxifenil)-1,3,5-triazina. Estos compuestos sólo se usan como productos intermedios para la preparación de estabilizadores.
Normalmente, los absorbedores UV de triazinas desplazados al rojo son compuestos amarillos. Es deseable añadir un absorbedor UV desplazado al rojo a la capa base pigmentada de un sistema de capa base/capa transparente multicapa. Entonces, puede enmascararse o compensarse el color amarillo mediante ajuste de la formulación de pigmentos. Sin embargo, la migración del absorbedor UV desplazado al rojo fuera de la capa base y hacia la capa transparente puede influir negativamente en el aspecto global de la película de revestimiento multicapa curada final.
Los estabilizadores con un sitio reactivo, es decir, estabilizadores enlazables, tienen una ventaja potencial a este respecto en el sentido de que, dependiendo de la funcionalidad enlazable y del sistema de polímeros particular que se va a estabilizar, pueden incorporarse químicamente en una estructura de polímero a través de la reacción de la funcionalidad enlazable ya sea durante la formación del polímero (por ejemplo, en el caso de un sistema de polímeros de reticulación) o posteriormente con un polímero preformado que tiene una funcionalidad reactiva apropiada. En consecuencia, debido a este enlace, la migración de estos absorbedores UV entre capas de revestimientos multicapa y a los sustratos de polímeros se reduce enormemente.
Varias de las referencias incorporadas anteriormente desvelan trisaril-1,3,5-triazinas enlazables. Por ejemplo, el documento US-5.189.084 desvela varias triazinas enlazables y la incorporación de estos compuestos en polímeros mediante enlace químico.
Adicionalmente, el documento US-5.354.794 desvela genéricamente triazinas con uno o más grupos carbonilo y/o éster.
Sigue existiendo una necesidad de absorbedores UV de triazinas que tengan compatibilidad mejorada con los sistemas de polímeros a los que se añaden, así como de absorbedores UV de triazina que proporcionen una absorbancia mejorada.
Resumen de la invención
Las trisaril-1,3,5-triazinas enlazables desplazadas al rojo de la presente invención satisfacen esta necesidad.
La presente invención proporciona una clase de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo en las que al menos un anillo de arilo, enlazado en la posición 1 al anillo de triazina, está sustituido por un grupo que comprende una amina y/o una amida en la posición 3 ó que está disustituido por grupos que comprenden una amina y/o una amida en las posiciones 3 y 5. Opcionalmente, dos trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo, cada una de ellas conteniendo al menos un anillo de arilo enlazado en la posición 1 al anillo de triazina con cada anillo de arilo comprendiendo un sustituyente en posición 3 que comprende una amida y/o una amina, puede dimerizarse para formar una triazina desplazada al rojo con puente en 5,5' de la presente invención. Preferentemente, el al menos un anillo de arilo sustituido en 3 ó disustituido en 3,5 contiene un grupo hidroxilo en posición 2 y un grupo hidroxilo en posición 4 o una fracción unida a la posición 4 del anillo de arilo por cualquier forma de unión. Más específicamente, las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas de la presente invención tienen las siguientes fórmulas generales (I), (II) y (III):
1
2 
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
en las que
- i es 1 ó 2;
- cada X se selecciona independientemente entre hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con halógeno, alilo, -COR^{a}, -SO_{2}R^{b}, -SiR^{c}R^{d}R^{e}, -PR^{f}R^{g} y -POR^{f}R^{g};
- cada uno de Y y Z se selecciona independientemente entre un anillo de arilo de fórmula general (IV)
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
- cada R se selecciona independientemente entre un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo y un grupo hidrocarbilo funcional;
- cada R^{a} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con halógeno, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{8}, -CH_{2}-CO-CH_{3}, aralquilo C_{7}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12} o fenilo que está sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno y bencilo;
- cada R^{b} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{10} y alquilarilo C_{7}-C_{18};
- cada R^{c}, R^{d} y R^{e} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1}-C_{18}, ciclohexilo, fenilo y alcoxi C_{1}-C_{18};
- cada R^{f} y R^{g} se selecciona independientemente entre alcoxi C_{1}-C_{12}, fenoxi, alquilo C_{1}-C_{12}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, bencilo, tolilo y fenilo;
\newpage
- R^{1} es un hidrógeno o un grupo de fórmulas (V) y (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
- cuando i es 1, R^{1} está enlazado en la posición 3 del anillo portador del grupo -OX, al menos un grupo R^{1} de posición 3 se selecciona independientemente entre un grupo de fórmulas (V) y (VI), y
R^{11} es R^{1} y está enlazado en la posición 5 del anillo portador del grupo -OX,
- cuando i es 2, R^{1} está enlazado, independientemente, a la posición 3 ó a la posición 5 de un primer anillo y un segundo anillo portadores del grupo -OX y R^{11} está enlazado, en un primer extremo, a la posición del primer anillo portador de -OX no enlazado a R^{1} y, en un segundo extremo, a la posición del segundo anillo portador de -OX no enlazado a R^{1}, con al menos un grupo R^{1} en posición 3 ó en posición 5 seleccionado independientemente entre un grupo de las fórmulas (V) y (VI) y siendo R^{11} un grupo hidrocarbileno de 1 a 24 átomos de carbono;
- cada R^{2}, R^{4}, R^{4'} y R^{4''} se selecciona independientemente entre hidrógeno y grupos hidrocarbilo, -O(hidrocarbilo), alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquenilo y cicloalquenilo que tienen de 1 a 24 átomos de carbono, -SR, halógeno, -SO_{2}R, -SO_{3}R, -COOR, -COR, -OCOR, -NRR y ciano; y
- cada R^{3} se selecciona independientemente entre R, -OR, -SR, halógeno, -SO_{2}R, -SO_{3}R, -COOR, -COR, -NRR y ciano;
- cada R^{5} se selecciona independientemente entre hidrógeno y grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquenilo y cicloalquenilo que tienen de 1 a 24 átomos de carbono, fenilo, y aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono; y
- cada R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre un hidrógeno y grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquenilo y cicloalquenilo que tienen de 1 a 24 átomos de carbono.
En una forma de realización alternativa, las estructuras de fórmulas (I), (II) y (III) se caracterizan además porque al menos un grupo R^{1} en posición 3 y al menos un grupo R^{1} en posición 5 unidos al mismo anillo de arilo que el grupo R^{1} en posición 3 se seleccionan independientemente entre un grupo de las fórmulas generales (V) y (VI) en las
que
- R^{5} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo hidrocarbilo lineal o ramificado de 1 a 24 átomos de carbono, fenilo y aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono; y
- cada R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo hidrocarbilo y un grupo hidrocarbilo funcional.
Preferentemente, R^{5} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 24 átomos de carbono, fenilo, y aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono.
Preferentemente, al menos uno de R^{6} y R^{7} es un grupo hidrocarbilo funcional o es un grupo hidrocarbilo que contiene insaturación etilénica u otra funcionalidad enlazable en la cadena o anillo de hidrocarbilo.
Las tris-aril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención tienen la ventaja añadida de ser capaces de formar dímeros mediante la unión de grupos hidroxilo en posición 4 a dos moléculas de triazina mediante un elemento de puente. En particular, se prefieren elementos de puente de polioxialquileno. Dichos elementos de puente de polioxialquileno incluyen, sin limitarse a ellos:
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (i)
(i);-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-(CH_{2}(CH_{2})_{n}-O-)_{mm}-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (ii)
(ii);CO-(CH_{2})_{u}-O-(CH_{2}-(CH_{2})_{u}-O-)_{mm}-(CH_{2})_{u}-CO-
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (iii)
(iii);-YY-O-CO(CH_{2})_{u}-O-(CH_{2}-(CH_{2})_{u}-O-)_{mm}-(CH_{2})_{u}-COO-YY-
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (iv)
(iv);-(CH_{2})_{kk}-CH(R^{21})-CO-B_{1}-(C_{nn}H_{2nn}-O-)_{mm}C_{nn}H_{2nn}-B_{1}-CO-CH(R^{21})-(CH_{2})_{kk}-
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (v)
(v);-- CO
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{21} }}
HCH_{2}NH(C_{nn}H_{2nn}O)_{mm}C_{nn}H_{2nn} -- NHCH_{2} -- C
\delm{H}{\delm{\para}{R ^{21} }}
CO --
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (vi)
(vi);-YY-O-CO-(CH_{2})_{2}-NH-(C_{nn}H_{2nn}-O)_{mm}-C_{nn}H_{2nn}-NH-(CH_{2})_{2}COO-YY-
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (vii)
(vii); y-(C_{nn}H_{2nn}-O-)_{mm}-C_{nn}H_{2nn}
un elemento de puente de polioxialquileno de la fórmula (viii)
(viii)-CH(CH_{3})-CH_{2}-(O-CH(CH_{3})-CH_{2})_{a}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{b}-(O-CH_{2}-CH(CH_{2}))_{c}-
en las que a + c = 2,5 y b = 8,5 a 40,5 o a + c = 2 a 33 y b = 0;
en las que R^{21} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{16};
YY es alquilo C_{2}-C_{20} sustituido o sin sustituir;
B_{1} es -NH- u -O-;
kk es cero o un entero de 1 a 16;
mm es un entero de 2 a 60;
nn es un entero de 2 a 6; y
u es un entero de 1 a 4.
Además, pueden formarse dímeros mediante puentes entre dos triazinas desplazadas al rojo que contienen grupo (V). El puente puede formarse entre dos de estos grupos (V) en la posición 3,3', en la posición 5,5', en la posición 5,3' ó en la posición 3,5' de las triazinas respectivas, como se expone en detalle más adelante. Por ejemplo, dichos puentes pueden tomar la forma de la siguiente estructura:
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{6} }}
--- A --- 
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{6} }}
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- 
\newpage
en la que A es hidrocarbileno y, preferentemente, dichos puentes se seleccionan entre al menos uno de:
6
en los que R^{z} es alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono. Adicionalmente, dichos puentes pueden formarse a partir, por ejemplo, de una poliamina o una poliamida rematada en extremo con grupos amino, grupos amido o mezclas de los mismos.
Adicionalmente, las triazinas desplazadas al rojo monoméricas y/o diméricas descritas en la presente memoria descriptiva pueden formarse en oligómeros de la manera desvelada en el documento US-5.585.422, cuyos procedimientos pueden adaptarse fácilmente mediante experimentación rutinaria para uso con las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención.
Por otra parte, las tris-aril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención tienen la ventaja añadida de ser capaces de enlazarse químicamente a sistemas poliméricos a través de funcionalidades como, por ejemplo, un grupo lateral vinilo o hidroxilo, enlazado a (1) un grupo R^{1} amino o amino en posición 3, (2) un grupo R^{1} amino o amino en posición 5, (3) un grupo R en posición 4, o (4) cualquier combinación de (1) a (3) inclusive. Por ejemplo, pueden formarse copolímeros de una triazina desplazada al rojo y un polímero a partir de una triazina sustituida con un grupo dietanol amino metilo (V), es decir, en el que R^{5} es CH_{2} y R^{6} y R^{7} son CH_{2}-CH_{2}-OH. Dicho grupo (V) que comprende triazina puede copolimerizarse por condensación con polímeros como, por ejemplo, poliamidas, poliésteres y poliuretanos, según se describe en el documento EP-627.452-A1.
Estas trisaril-1,3,5-triazinas pueden prepararse en general por reacción de un precursor de trisaril-1,3,5-triazina, que tenga al menos un anillo de arilo con grupos hidroxilo en las posiciones 2 y 4, con un compuesto o compuestos apropiados para funcionalizar la posición 3 ó las posiciones 3 y 5 con un grupo de la fórmula (V) o (VI) anterior. Pueden prepararse también dímeros de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo con puentes. Más adelante se desvelan los detalles adicionales del procedimiento.
Las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención son particularmente útiles como aditivos de absorbedores de luz ultravioleta para estabilizar una amplia variedad de materiales incluyendo, por ejemplo, compuestos orgánicos, aceites, grasas, ceras, cosméticos, tintes y biocidas, y en particular diversos polímeros orgánicos (tanto reticulados como sin reticular) usados en aplicaciones como materiales fotográficos, plásticos, cauchos, pinturas y otros revestimientos, y adhesivos, según se desvela en varias de las referencias incorporadas anteriormente. La presente invención, consiguientemente, se refiere también a un procedimiento para estabilizar un material incorporando en dicho material, por ejemplo material orgánico, la trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo de la invención en una cantidad eficaz para estabilizar el material frente a los efectos de la radiación actínica, y al material así estabilizado.
Las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención son eficaces también como agentes de filtrado de la luz ultravioleta en aplicaciones como protectores solares y otros preparados de cosmética, capas de revestimiento de polímeros extruidos y películas de ventanas de filtrado UV laminadas, entre otros. La presente invención, consiguientemente, se refiere también a un procedimiento para filtrar luz ultravioleta de un sustrato por aplicación a dicho sustrato de una capa de una composición que comprende las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo, y al sustrato así filtrado.
Estas y otras características y ventajas de la presente invención se comprenderán más fácilmente por los expertos en la materia a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada.
Descripción detallada de las formas de realización preferidas Las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo
Según se indica anteriormente, las trisaril-1,3,5-triazinas según la presente invención son compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III).
Según se usa en la presente memoria descriptiva, el término "trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo" se refiere en sentido amplio a cualquier compuesto de fórmulas (I), (II) o (III) en las que al menos un grupo R^{1} en posición 3 ó en posición 5 comprende un grupo amino o amido.
El término "hidrocarbilo" en el contexto de la presente invención, y en las fórmulas anteriores, se refiere en un sentido amplio a un grupo hidrocarburo equivalente en el que la valencia se deduce por abstracción de un hidrógeno desde un átomo de carbono. Hidrocarbilo incluye, por ejemplo, grupos alifáticos (cadena recta y ramificada), cicloalifáticos, aromáticos y de carácter mixto (por ejemplo, aralquilo, alquilarilo, alquinilo, cicloalquinilo). Más específicamente, hidrocarbilo incluye (pero sin limitarse a ellos) grupos como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo y cicloalquenilo, que tienen preferentemente hasta 24 átomos de carbono. Un hidrocarbilo puede contener opcionalmente un grupo o grupos carbonilo (que está/están incluidos en el recuento de carbonos) y/o un heteroátomo o heteroátomos (como, por ejemplo, al menos un oxígeno, azufre, nitrógeno o silicio), en la cadena o el anillo.
El término "hidrocarbilo funcional" en el contexto de la presente invención, y en las fórmulas anteriores, se refiere en un sentido amplio a un hidrocarbilo que posee funcionalidad lateral y/o "reactiva" terminal y/o "reactiva latente" y/o grupos salientes. La funcionalidad reactiva se refiere a una funcionalidad que es reactiva con funcionalidad monómero/polímero común en condiciones normales bien conocidas por los expertos en la materia en la técnica relevante. Como ejemplos de funcionalidad reactiva pueden mencionarse hidrógeno activo que contiene grupos como hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido y metileno activado; isocianato; ciano; epoxi; y grupos etilénicamente insaturados como alilo, acriloílo y metacriloílo, y maleato y maleimido. Funcionalidad reactiva latente se refiere a una funcionalidad reactiva que está bloqueada o enmascarada para evitar la reacción prematura. Como ejemplos de funcionalidad reactiva latente pueden mencionarse cetiminas y aldiminas (aminas bloqueadas, respectivamente, con cetonas y aldehídos); sales de amino-carboxilatos; e isocianatos bloqueados como variantes bloqueadas de alcohol (carbamatos), oxima y caprolactama. Un grupo "saliente" dentro del significado de la presente invención y, como resultará claramente comprensible para los expertos en la materia en la técnica relevante, es un sustituyente enlazado a la cadena o anillo de hidrocarbilo que durante la reacción se desplaza para crear una valencia en un átomo de carbono en la cadena o anillo de hidrocarbilo. Como ejemplos de grupos salientes pueden mencionarse átomos de halógeno como cloro, bromo y yodo; grupos hidroxilo; sales de amonio cuaternario (NT_{4}^{+}); sales de sulfonio (ST_{3}^{+}); y sulfonatos (-OSO_{3}T); en las que T es, por ejemplo, metilo o para-tolilo. La funcionalidad preferida incluye hidroxilo, -COOR^{8}, -CR^{9}=CH_{2}, -CO-CR^{9}=CH_{2}, Cl, un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueado y -NHR^{8},
7 
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en el que
- R^{8} se selecciona entre hidrógeno y un hidrocarbilo (preferentemente de hasta 24 átomos de carbono); y
- R^{9} se selecciona entre hidrógeno y un alquilo de l a 4 átomos de carbono.
El término "hidrocarbileno" en el contexto de la presente invención es un grupo hidrocarburo divalente en el que las dos valencias se deducen por abstracción de los hidrógenos de los átomos de carbono. En la definición de hidrocarbileno están incluidos los mismos grupos indicados anteriormente para hidrocarbilo e hidrocarbilo funcional con, naturalmente, la valencia adicional (por ejemplo, alquileno, alquenileno, arileno, alquilarileno, etc.).
Las trisaril-1,3,5-triazinas según la presente invención se refieren también a compuestos de estabilización latentes frente a radiación actínica de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en los que al menos un X es distinto de hidrógeno. Dichos compuestos de estabilización latentes liberan los estabilizadores eficaces por escisión del enlace O-X, por ejemplo, mediante calentamiento o exposición a radiación UV. Los compuestos de estabilización latentes son deseables porque tienen muchas propiedades favorables, como son buena compatibilidad de sustrato, buenas propiedades de color, una alta velocidad de escisión del enlace O-X y una vida larga en almacén. El uso de compuestos de estabilización latentes se describe además en los documentos US-4.775.707, US-5.030.731 y CA-A1-2.162.645.
Los compuestos de estabilización latentes que comprenden las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo según la presente invención pueden prepararse a partir de compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en las que al menos un X es hidrógeno sometiendo dichos compuestos a una reacción ulterior para formar compuestos de estabilización latentes, según se describe en los documentos US-4.775.707 y US-5.030.73l. Por ejemplo, la acilación puede llevarse a cabo según el procedimiento descrito en el documento US-3.249.608, con la salvedad de que se emplea preferentemente reactivo de acilación en exceso, para dar compuestos en los que X es -COR^{a}.
La reacción para dar los compuestos de estabilización latentes de la presente invención de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en los que X es alilo, -COR^{a}, -SO_{2}R^{b}, -SiR^{c}R^{d}R^{e}, -PR^{f}R^{g} o -POR^{f}R^{g} puede llevarse a cabo, por ejemplo, por reacción de los compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en las que al menos un X es hidrógeno con los cloruros correspondientes: cloruro de alilo, Cl-COR^{a}, Cl-SO_{2}R^{b}, Cl-SiR^{c}R^{d}R^{e}, Cl-PR^{f}R^{g} o Cl-POR^{f}R^{g}. Además, pueden obtenerse compuestos acilados por reacción con anhídridos, cetenos o ésteres, por ejemplo ésteres de alquilo inferior, como es bien sabido entre los expertos en la materia. Los reactivos anteriormente mencionados pueden usarse en cantidades aproximadamente equimolares o en exceso, por ejemplo, de 2 a 20 mol con respecto a los grupos hidroxilo deseados que se hacen latentes en el compuesto de partida de la fórmula general (I), (II) o (III).
Los catalizadores usados habitualmente para reacciones de acilación, sulfonilación, fosfonilación o sililación pueden usarse para formar las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de estabilización latentes de la presente invención. Por ejemplo, pueden usarse catalizadores de reacciones de acilación y sulfonilación como, por ejemplo, aminas terciarias o cuaternarias, como sales de trietilamina, dimetilaminopiridina o tetrabutilamonio, para formar estos compuestos de estabilización latentes.
La reacción puede llevarse a cabo en presencia de un disolvente, como sustancias orgánicas relativamente inertes, por ejemplo, hidrocarburos como tolueno y xileno, hidrocarburos clorados como tetracloruro de carbono o cloroformo, o éteres como tetrahidrofurano o éter dibutílico, o sin un disolvente. Alternativamente, el o los reactivos pueden emplearse como disolvente. La temperatura de reacción está comprendida normalmente entre la temperatura ambiente y 150ºC aproximadamente, por ejemplo, hasta el punto de ebullición del disolvente cuando se usa un disolvente.
En formas de realización preferidas, cada X es hidrógeno.
En formas de realización preferidas, cada grupo R se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, carboxilo, carboalcoxi (éster), sulfona, epoxi y/o amino y/o contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno y/o átomos de nitrógeno en la cadena); un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo, epoxi y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena), un cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo), y un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo).
Más preferentemente, cada grupo R se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, y un grupo hidroxialquilo de l a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena. Más preferentemente aún, cada R se selecciona independientemente entre el grupo constituido por hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{24} alquilo o mezclas de los mismos; alquilo C_{1}-C_{24} ramificado o mezclas del mismo; alquenilo C_{3}-C_{6}; -COR^{12}; -COOR^{12}; -NHCOR^{12}; -SO_{2}R^{13}; alquilo C_{1}-C_{18} que está sustituido por uno o más de los grupos hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{18}, alquenoxi C_{1}-C_{18}, halógeno, fenoxi, fenoxi sustituido con alquilo C_{1}-C_{8}, fenoxi sustituido con alcoxi C_{1}-C_{18}, fenoxi sustituido con halógeno, -COOH, -COOR^{8}, CONH_{2}, -CONHR^{9}, -CON(R^{9})(R^{10}), -NH_{2}, -NHR^{9}, -N(R^{9})(R^{10}), -NHCOR^{11}, -CN, -OCOR^{11}, alquilo C_{2}-C_{50} que está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno o grupos carbonilo y opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes seleccionados del grupo constituido por hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{12} y glicidiloxi; glicidilo; y ciclohexilo opcionalmente sustituido por hidroxilo o -OCOR^{11}; en el que R^{12} es alquilo C_{1}-C_{18},alquenilo C_{2}-C_{18}, fenilo, alcoxi C_{1}-C_{12}, fenoxi, alquilamino C_{1}-C_{12}; fenilamino, tolilamino o naftilamino y R^{13} es alquilo C_{1}-C_{12}, fenilo, naftilo o alquilfenilo C_{12}-C_{14}. Algunos de estos, así como HALS sustituido, se describen en el documento US-5.376.710, que se incorpora en la presente memoria descriptiva como referencia para todos los fines como si estuviera plenamente integrada.
Alternativamente y más preferentemente, cada grupo R se selecciona independientemente entre:
un radical polioxialquileno de la fórmula XIX
(XIX)-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-O-(CH_{2}-(CH_{2})_{u}-O-)_{mm}-D_{1}
en la que D_{1} es hidrógeno,
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-OH,
8
o R^{25};
un radical polioxialquileno de la fórmula XX
(XX)-CO-(CH_{2})_{u}-O-(CH_{2}-(CH_{2})_{u}-O-)_{mm}-D_{2}
en la que D_{2} es -(CH_{2})_{u}-CO-R^{22} o R^{25};
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un radical polioxialquileno de la fórmula XXI
(XXI)-YY-O-CO-(CH_{2})_{u}-O-(CH_{2}-(CH_{2})_{u}-O-)_{mm}-D_{3}
en la que D_{3} es -(CH_{2})_{u}-CO-R^{22} o R^{25};
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un radical polioxialquileno de la fórmula XXII
(XXII)-(CH_{2})_{kk}-CH(R^{21})-CO-B_{1}-(C_{nn}H_{2nn}-O-)_{mm}-C_{nn}H_{2nn}-B_{1}-D_{4}
en la que D_{4} es hidrógeno de R^{25};
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un radical polioxialquileno de la fórmula XXIII
(XXIII)-CO-CH_{2}-CH_{2}-NH-(C_{nn}H_{2nn}-O-)_{mm}-C_{nn}H_{2nn}-D_{5}
en la que D_{5} es -NH_{2}, -NH-(CH_{2})_{2}-COO-R^{23} ó -O-R^{25};
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un radical polioxialquileno de la fórmula XXIV
(XXIV)-YY-O-CO-CH_{2}-CH_{2}-NH-(C_{nn}H_{2nn}-O-)_{mm}C_{nn}H_{2nn}-D_{5}
en la que D_{5} es según se ha definido en la fórmula (XXIII);
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un radical polioxialquileno de la fórmula XXV
(XXV)-(C_{nn}H_{2nn}-O-)_{mm}-C_{nn}H_{2nn}-D_{6}
en la que D_{6} es -NH-CO-R^{24}, -OR^{25}, OH o H;
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un radical polioxialquileno de la fórmula XXVI
-- 
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{17} }}
H -- CH_{2} -- (O
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{17} }}
H -- CH_{2})_{m} -- D_{7}
en la que D_{7} es -OR^{25}, -NHCOR^{24} o -OCH_{2}CH_{2}OR^{25};
R^{17} es alquilo C_{2}-C_{1O}, fenilo, naftilo, difenilo o alquenilo C_{2}-C_{6},
metilendifenileno, o alquilfenil C_{4}-C_{15};
R^{22} es halógeno o -O-R^{23};
R^{24} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{12} o arilo;
R^{25} es alquilo C_{1}-C_{16}, cicloalquilo C_{3}-C_{12}, alquenilo C_{3}-C_{6}, alquilarilo C_{1}-C_{12} o aril-alquilo C_{1}-C_{4};
m es un entero de 1 a 6; y
R^{21}, YY, B_{1}, kk, mm, nn y u son como se ha definido anteriormente.
En formas de realización preferidas, aquellos grupos R^{1} que no son ningún grupo de la fórmula (V) o (VI) se seleccionan independientemente entre hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, halógeno, hidroxilo, -O(hidrocarbilo), -O(hidrocarbilo funcional), -S(hidrocarbilo), -SO_{2}(hidrocarbilo), -SO_{3}(hidrocarbilo), -COO(hidrocarbilo),
-CO(hidrocarbilo), -OCO(hidrocarbilo), -N(hidrocarbil) (hidrocarbilo), -S(hidrocarbilo funcional), -SO_{2}(hidrocarbilo funcional), -SO_{3}(hidrocarbilo funcional), -COO(hidrocarbilo funcional), -CO(hidrocarbilo funcional), -OCO(hidrocarbilo funcional), -N(hidrocarbilo funcional)(hidrocarbilo funcional) o ciano, con la condición de que al menos uno de dichos grupos R^{1} de posición 3 ó posición 5 es un grupo de la fórmula (V) o (VI).
Más preferentemente, cada grupo R^{1} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono y un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono, con la condición de que al menos uno de dichos grupos R^{1} de posición 3 ó posición 5 es un grupo de la fórmula (V) o (VI).
Más preferentemente aún, cada uno de estos grupos R^{1} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, carboxilo, carboalcoxi (éster), epoxi y/o amino y/o contiene uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno y/o átomos de nitrógeno en la cadena); un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido en un carbono no \alpha por grupo(s) hidroxilo, carboxilo, epoxi y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena), un cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido en un carbono no \alpha por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo), y un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido en un carbono no \alpha por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo), con la condición de que al menos uno de dichos grupos R^{1} en posición 3 ó posición 5 es un grupo de la fórmula (V) o (VI).
Más preferentemente todavía, cada grupo R^{1} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo de la fórmula (V) y un grupo de la fórmula (VI), con la condición de que al menos un grupo R^{1} en posición 3 ó posición 5 es un grupo de la fórmula (V) o (VI).
En formas de realización preferidas, cada R^{2} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbiloxi de 1 a 24 átomos de carbono y un grupo aciloxi de 1 a 24 átomos de carbono. Más preferentemente, cada R^{2} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; un alquiloxi de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; un alqueniloxi de 2 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; y un grupo aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono. Más preferentemente todavía, cada R^{2} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un alquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena y un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono. Se prefiere especialmente cuando cada R^{2} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y en particular hidrógeno, metoxi y metilo.
En formas de realización preferidas, cada R^{1} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono y -OR. Más preferentemente, cada R^{3} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena); un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena); un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo); y -OR. Más preferentemente todavía, cada R^{3} se selecciona independientemente entre hidrógeno; un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena y -OR. Se prefiere especialmente cuando cada R^{3} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y -OR; y en particular hidrógeno, metilo y-OR.
En formas de realización preferidas, cada grupo R^{4}, R^{4'} y R^{4''} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono y un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono. Más preferentemente, cada R^{4}, R^{4'} y R^{4''} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un acilo de 2 a 12 átomos de carbono, un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono y un hidrocarbilo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono. Más preferentemente todavía, cada R^{4}, R^{4'} y R^{4''} se selecciona independientemente entre hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y especialmente hidrógeno.
En formas de realización preferidas, cada R^{5} es independientemente hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono. Más preferentemente, cada R^{5} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o oxígeno en la cadena); un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o oxígeno en la cadena); y un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o oxígeno en el anillo), fenilo, arilo de 6 a 24 átomos de carbono y aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono. Más preferentemente todavía, cada R^{5} es independientemente hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono en la cadena y especialmente un alquilo de 2 a 18 átomos de carbono.
En ciertas formas de realización preferidas, cada R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o uno o más átomos de oxígeno en la cadena), con al menos uno de los grupos hidrocarbilo sustituido por al menos uno de un hidroxilo, epoxi, glicidiloxi, -COOH, -COOR^{8}, -O-COR^{8}, -CR^{9}=CH_{2}, -CO-CR^{9}=CH_{2}, -NHR^{8} y un grupo isocianato bloqueado. Más preferentemente, cada R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre un grupo alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o uno o más átomos de oxígeno en la cadena); un grupo alquenilo de 3 a 24 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o uno o más átomos de oxígeno en la cadena); un grupo cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o uno o más átomos de oxígeno en el anillo); un grupo arilo de 6 a 24 átomos de carbono; y un grupo aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono, con al menos uno de estos grupos sustituido según se ha descrito anteriormente. Más preferentemente todavía, cada R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre un grupo alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede contener opcionalmente carbonilo y/o uno o más átomos de oxígeno en la cadena), y un grupo aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono, y al menos uno de los cuales está sustituido por un hidroxilo, -CR^{9}=CHR^{10} o -CO-CR^{9}=CHR^{10}. Se prefiere alternativamente cuando cada R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por hidroxilo), fenilo y un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono opcionalmente sustituido con -CR^{9}=CH_{2}.
En formas de realización preferidas, R^{8} se selecciona entre hidrógeno e hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono que puede estar opcionalmente sustituido por hidroxilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y/o contener uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno en la cadena. Más preferentemente, R^{8} se selecciona entre: hidrógeno e hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono que puede estar opcionalmente sustituido por hidroxilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono.
En formas de realización preferidas, R^{9} se selecciona entre: hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Más preferentemente, R^{9} se selecciona entre: hidrógeno y un grupo metilo.
En formas de realización preferidas, R^{10} se selecciona entre: hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de l a 8 átomos de carbono o fenilo. Más preferentemente, R^{10} es hidrógeno o metilo.
R^{11}, cuando i es 1, es R^{1}.
Cuando i es 2, R^{11} es preferentemente un grupo hidrocarbileno de 1 a 24 átomos de carbono. Más preferentemente, R^{11} es un alquileno de 1 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, carboxilo, carboalcoxi (éster), epoxi y/o amino y/o contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno y/o átomos de nitrógeno en la cadena), un alquenileno de 2 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo, epoxi y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena), un cicloalquileno de 5 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo) y un aralquileno de 7 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente sustituido por grupo(s) hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contener carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo). Más preferentemente incluso, R^{11} se selecciona entre un alquileno de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena y un hidroxialquileno de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena. Más preferentemente todavía, R^{11} se selecciona entre metileno, es decir, (-CH_{2}-), alquilideno, es decir, (-CH(R_{i})-), en el que R_{i} es un grupo hidrocarbilo li-
neal o ramificado de 1 a 24 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Con la máxima preferencia, R^{11} es metileno.
En particular, en las siguientes estructuras (VII) a (XII) se ilustran formas de realización preferidas de las trisaril-1,3,5-triazinas de la fórmula general (I):
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20 
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Las estructuras (XA), (XIA) y (XIIA) son dímeros formados conectando dos estructuras (I) con un grupo de formación de puente R^{11} enlazado a la posición 5 de cada anillo portador de -OH/-OX. Las estructuras (XB), (XIB) y (XIIB) son dímeros formados conectando dos estructuras (I) con un grupo de formación de puente R^{11} enlazado a la posición 5 de un anillo portador de -OH/-OX y a la posición 3 de un anillo portador de -OH/-OX. Las estructuras (XC), (XIC) y (XIIC) son dímeros formados conectando dos estructuras (I) con un grupo de formación de puente R^{11} enlazado a la posición 3 de cada anillo portador de -OH/-OX.
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En particular, en las siguientes estructuras (XIII), (XIV) y (XV) se ilustran formas de realización preferidas de las trisaril-1,3,5-triazinas de la fórmula general (II):
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22 
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23 
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En particular, en la siguiente estructura (XVI) se ilustran formas de realización preferidas de las trisaril-1,3,5-triazinas de la fórmula general (III):
24
En particular, las formas de realización preferidas de grupos de la fórmula general (V) incluyen las siguientes:
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- N(CH_{3})_{2} 
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-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- N(C_{2}H_{5})_{2} 
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-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H – N(C_{4}H_{9})_{2}
25
en las que
R* es H, CH_{3}, 
\hskip0.2cm
-- 
\delm{C}{\delm{\dpara}{\delm{O}{}}}
-- CH_{3} 
\hskip0.2cm
o 
\hskip0.2cm
-- OC_{8}H_{17}
26 
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27 
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28
en las que n es de 1 a 24 (preferentemente de 1 a 8), nl es de 0 a 23 (preferentemente de 0 a 17), n2 es de 1 a 50 (preferentemente de 1 a 10) y n3 es de 1 a 24 (preferentemente de 1 a 8).
Entre las formas de realización más preferidas de grupos de la fórmula general (V) se incluyen las siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
30 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
31 
\vskip1.000000\baselineskip
En particular, las formas de realización preferidas de grupos de la fórmula general (VI) incluyen las siguientes:
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- CH_{3} 
\vskip1.000000\baselineskip
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- C_{2}H_{5} 
\vskip1.000000\baselineskip
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- C_{3}H_{7} 
\vskip1.000000\baselineskip
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- (CH_{2})_{3} -- OH 
\newpage
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
\biequal CH_{2} 
\vskip1.000000\baselineskip
32 
\vskip1.000000\baselineskip
-- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- CH \biequal CH_{2}
Entre las formas de realización más preferidas de grupos de la fórmula general (VI) se incluyen las siguientes:
-- CH_{2} -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- C_{3}H_{7} 
\vskip1.000000\baselineskip
-- CH_{2} -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- CH_{2} -- CH_{2} -- OH 
\vskip1.000000\baselineskip
-- CH_{2} -- NH -- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
-- CH \biequal CH_{2}
Una forma de realización más puede describirse como un aducto de resina amino de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención. Estos aductos se producen por reacción de una resina amino con unas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención para producir una resina amino con trisaril-1,3,5-triazina enlazada químicamente a la misma. Dichos aductos son deseables porque, por ejemplo, la ganancia en peso molecular impartida por el enlace hace al aducto menos volátil en composiciones poliméricas, lo que reduce al mínimo la pérdida y la toxicidad. Se han descrito materiales relacionados, conocidos como estabilizadores de luz UV anclados a aminoplastos, en el documento US-5.547.753.
Dichos aductos de resina amino se forman a partir de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención en las que al menos uno de R^{6} o R^{7} es hidrógeno; un grupo hidrocarbilo que comprende hidroxilo, -NH_{2}, -NHR^{8}, -C(O)NHR^{8}, -OC(O)NHR^{8}, carboxilo o metileno activado; o un grupo hidrocarbilo funcional que comprende hidroxilo, -NH_{2}, -NHR^{8}, -C(O)NHR^{8}, -OC(O)NHR^{8}, carboxilo o metileno activado. La trisaril-1,3,5-triazina puede estar en forma de un compuesto de estabilización latente según se ha descrito anteriormente.
Las resinas amino son compuestos que contienen el grupo amino que se hacen reaccionar con formaldehído y alcoholes para formar materiales de aminoplastos usados comúnmente en revestimientos, moldes y adhesivos, como POWDERLINK® 1174, BEETLE® 80, CYMEL® 303, CYMEL® 1168, CYMEL® 370 y CYMEL® 1123, todos disponibles en Cytec Industries, Inc. En particular, se prefiere la resina amino CYMEL® 300. El grupo químico resina amino que reacciona generalmente con dicha trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo es normalmente un grupo alcoximetilo, pero pueden usarse también otros grupos reactivos como hidroxi, halo, mercapto, sulfonilo, sulfonato, sulfato, fosfato, dialquilsulfonio, trialquilamonio y similares.
Debe observarse que, además de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención, otro tipo o tipos de estabilizador (por ejemplo, una mezcla de estabilizadores) pueden enlazarse a los aductos de la presente invención.
Procedimientos de preparación
Las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden prepararse por un procedimiento que incluye una amida primaria, una amina secundaria, incluido un Estabilizador de Luz de Amina Impedida o HALS, y, opcionalmente pero de forma preferente, un reactivo usado para proporcionar un grupo espaciador, por ejemplo formaldehído, como reactivos. Por ejemplo, se hace reaccionar un compuesto correspondiente a las fórmulas (I), (II) o (III), excepto cuando todos los grupos R^{1} y R^{11} son hidrógeno e i es 1, con una amina y formaldehído para formar una trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo que comprende un sustituyente en posición 3 y/o posición 5 que comprende la amina o amida separada del anillo de arilo por un grupo espaciador de metileno.
Un procedimiento preferido para preparar una triazina desplazada al rojo monomérica sustituida en posición 3 con alta selectividad comprende la reacción de una triazina sustituida con 2,4-dihidroxifenilo con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de una amina o amida secundaria y entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de un aldehído a una temperatura comprendida entre 25ºC aproximadamente y 125ºC aproximadamente y para un tiempo comprendido entre aproximadamente 2 y aproximadamente 48 horas.
Para los seis procedimientos preferidos siguientes, el tiempo de reacción preferido está situado entre aproximadamente 4 y aproximadamente 48 h para todos los procedimientos preferidos descritos anteriormente.
Un procedimiento preferido para preparar una triazina desplazada al rojo monomérica disustituida en posiciones 3,5 comprende la reacción de una triazina sustituida con 2,4-dihidroxifenilo con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de una amina o amida secundaria y entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de un aldehído a una temperatura comprendida entre 25ºC aproximadamente y 125ºC aproximadamente y para un tiempo comprendido entre aproximadamente 2 y aproximadamente 48 horas.
Otro procedimiento preferido para preparar una triazina monomérica desplazada al rojo disustituida en posición 3,5 comprende la reacción de una triazina desplazada al rojo monomérica sustituida en posición 3 con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de una amina o amida secundaria y entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de un aldehído a una temperatura comprendida entre aproximadamente 25ºC y aproximadamente 125ºC y para un tiempo comprendido entre aproximadamente 2 y aproximadamente 48 horas.
Otro procedimiento preferido para preparar una triazina desplazada al rojo monomérica disustituida en posiciones 3,5 comprende la reacción de una triazina desplazada al rojo monomérica sustituida en posición 5 con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de una amina o amida secundaria y entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de un aldehído a una temperatura comprendida entre 25ºC aproximadamente y 125ºC aproximadamente y para un tiempo comprendido entre aproximadamente 2 y aproximadamente 48 horas.
Un procedimiento preferido para preparar triazina desplazada al rojo dimérica disustituida en posiciones 3,5 comprende la reacción de una triazina sustituida con 2,4-dihidroxifenilo con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 1,1 equivalentes de una amina o amida secundaria y entre aproximadamente 1,5 y aproximadamente equivalentes de un aldehído a una temperatura comprendida entre 25ºC aproximadamente y 125ºC aproximadamente y para un tiempo comprendido entre aproximadamente 2 y aproximadamente 48 horas.
Otro procedimiento preferido para preparar una triazina desplazada al rojo dimérica disustituida en posiciones 3,5 comprende la reacción de una triazina desplazada al rojo monomérica sustituida en posición 3 de la presente invención con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de un aldehído a temperatura comprendida entre 25ºC aproximadamente y 125ºC aproximadamente y para un tiempo comprendido entre aproximadamente 2 y aproximadamente 48 horas.
Un procedimiento preferido más para preparar una triazina desplazada al rojo dimérica disustituida en posiciones 3,5 comprende la reacción de una triazina desplazada al rojo monomérica sustituida en posición 5 con entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5 equivalentes de un aldehído a una temperatura comprendida entre 25ºC aproximadamente y 125ºC aproximadamente y para un tiempo comprendido entre aproximadamente 2 y aproximadamente 48 horas.
Para todos los procedimientos preferidos descritos anteriormente, la reacción se realiza preferentemente con formaldehído como aldehído. Por otra parte, para todos los procedimientos preferidos descritos anteriormente, el intervalo de temperatura preferido está entre aproximadamente 80ºC y aproximadamente 120ºC.
Alternativamente, pueden usarse un equivalente adicional de formaldehído y la misma amina o una amina diferente para formar, en una segunda etapa opcional, una trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo que comprende sustituyentes en la posición 3 y la posición 5 en los que las aminas se separan del anillo de arilo por un grupo espaciador de metileno.
Si se usa la misma amina en la segunda etapa opcional, se obtiene disustitución en 3,5. Para obtener trisaril-1,3,5-triazinas disustituidas asimétricamente, en la segunda etapa se usa una amina diferente de la usada en la primera etapa.
En la ecuación (XVII) se muestra un esquema general típico para la preparación de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo que contienen amino de la presente invención.
La funcionalidad amido en posición 3 apropiada puede impartirse, por ejemplo, llevando a cabo la reacción ilustrada en la ecuación (XVII) con la salvedad de que la amina se sustituye por una amida primaria. Si se desea sustitución de amido en las posiciones 3 y 5, la amina o aminas de ecuación (XVII) se sustituyen por una amida o amidas, ya que la amida usada en la segunda etapa puede ser la misma o diferente que la amida usada en la primera etapa. Si es la misma, se obtiene disustitución en 3,5.
La funcionalidad amino y amido mixta puede impartirse, por ejemplo usando formaldehído, realizando las dos etapas de la reacción ilustrada en la ecuación (XVII), con la salvedad de sustituir la amina en una de las etapas por una amida.
33
Puede prepararse una trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo simétrica con puente de la presente invención, es decir, un compuesto correspondiente a las fórmulas (I), (II) o (III), en el que i es 2, mediante un procedimiento que incluye una amina primaria o secundaria y un reactivo, usado para proporcionar el grupo de formación de puente, por ejemplo formaldehído, como reactivos. En la ecuación (XVIII) se muestra un esquema general típico para la preparación de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo con puente de la presente invención.
Opcionalmente, al menos una parte de la amina puede sustituirse por una amida para formar una trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo con puente de la presente invención, algunas de cuyas moléculas serán simétricas a través del puente y algunas de cuyas moléculas serán asimétricas.
Alternativamente, la amina puede sustituirse por una amida para formar una trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo simétrica con puente de la presente invención.
34
Pueden prepararse también productos diméricos asimétricos por reacción de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo sustituidas en 3 de la presente invención con formaldehído acuoso y diferentes compuestos fenólicos en los que se incluyen otras clases de absorbedores de luz ultravioleta como, por ejemplo, benzofenonas y benzotriazoles.
Al menos un grupo 4-hidroxilo de cualquiera de estas triazinas que comprenden resorcinol de la presente invención debe desfuncionalizarse, es decir, ser un grupo -OH libre. Los otros grupos hidroxilo pueden funcionalizarse apropiadamente, por ejemplo, con un grupo hidrocarbilo o un grupo hidrocarbilo funcional, por analogía con los procedimientos descritos en una serie de las referencias incorporadas anteriormente, como los documentos US-3.244.708 y EP-A-0.434.608. La funcionalización de al menos un grupo 4-hidroxilo puede ocurrir antes o después de la formación de cualquiera de las triazinas descritas anteriormente. Preferentemente, la funcionalización del grupo 4-hidroxilo se produce después de la formación de cualquiera de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo descritas anteriormente.
Usos de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo
Como se ha indicado anteriormente, las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención son útiles en particular como agentes absorbedores de luz ultravioleta para estabilizar una amplia variedad de materiales incluyendo, por ejemplo, varios polímeros (tanto reticulados como termoplásticos), materiales fotográficos y soluciones de tintes para materiales textiles, así como en agentes de filtrado de luz ultravioleta (como protectores solares). Las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden incorporarse en dicho material en cualquiera de una diversidad de maneras convencionales, incluyendo, por ejemplo, combinación o mezclado físico, opcionalmente, con enlace químico con el material (normalmente, con un polímero), como un componente en una composición de fotoestabilización como un revestimiento o solución, o como un componente en una composición de filtrado UV como, por ejemplo, una composición de protección solar.
En una forma de realización de la presente invención, las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden emplearse para estabilizar materiales que están sujetos a degradación por radiación ultravioleta incorporando los compuestos reivindicados en la presente invención en materiales poliméricos, ya sea por medios químicos o físicos. Ejemplos no limitativos de materiales poliméricos que pueden estabilizarse de este modo son poliolefinas; copolímeros de una o más monoolefinas y/o diolefinas con monóxido de carbono y/o con otros monómeros de vinilo; resinas de hidrocarburos (como C5-C9) que incluyen modificaciones hidrogenadas de los mismos y mezclas de polialquilenos y almidón; poliésteres; ésteres de copoliéter; poliéteres; policetonas; poliamidas y copoliamidas obtenidas de diaminas, ácidos dicarboxílicos y/o ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas; cauchos y elastómeros naturales y sintéticos; poliuretanos; poliestirenos, poli-\alpha-metilestirenos y copolímeros con otros monómeros de vinilo; copolímeros de injerto de estireno; poliestirenos de alto impacto; ácidos poliacrílicos, ácidos polimetacrílicos, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilamidas, poliacrilonitrilos; homo- y copolímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o derivados de acilo o acetales de los mismos, como polialcohol vinílico, poliacetato de vinilo, poliacetales y polibutirales; homo- y copolímeros de éteres cíclicos como alquilenglicoles y óxidos de alquileno, así como copolímeros con éteres bisglicidílicos; polibutadienos; poliestirenos; ABS (acrilato-butadieno-estireno); SAN (estireno-acrilonitrilo); ASA (acrilato-estireno-acrilonitrilo); acetato-butirato celulósico; polímeros celulósicos; poliureas; poliimidas; poliamido-imidas; poliéster-imidas; poliéter-imidas; polihidantoínas; polibencimidazoles; polifenilsulfuro; PPO (óxido de polifenileno); polisulfonas; sulfonas de poliéter; cetonas de poliéter; polímeros que contienen halógeno; cloruros de polivinilo; policarbonatos; carbonatos de poliéster; PUT termoplásticos; poliacrilatos y poliésteres reticulados con resina amino; poliésteres y poliacrilatos reticulados con poliisocianato; resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído y melamina/formaldehído; resinas alquídicas de secado y no secado; resinas alquídicas; resinas de poliésteres saturados e insaturados; resinas acrílicas reticulables obtenidas de acrilatos sustituidos como acrilatos epoxi, acrilatos hidroxi, acrilatos de isocianato, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster; resinas alquídicas, resinas de poliéster, y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, o resinas epoxídicas; resinas epoxídicas reticuladas obtenidas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y/o aromáticos que están reticulados con anhídridos o aminas; polisiloxanos; polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas (por ejemplo, cetiminas) con compuestos insaturados y/o metilénicos activados como acrilatos y metacrilatos, maleatos y acetoacetatos; policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetatos acrílicos insaturados o con otras resinas acrílicas insaturadas; composiciones curables por radiación; resinas epoxídicas de melamina; polímeros naturales como celulosa, caucho, gelatina y derivados químicamente modificados de los mismos; tintes y pigmentos orgánicos; cualquier mezcla o combinación de los anteriores; productos cosméticos; formulaciones de papel basadas en celulosa; película fotográfica; papel; tinta; y lentes intraoculares.
Entre los ejemplos adicionales no limitativos de polímeros específicos que pueden estabilizarse se incluyen:
1. Homo- y copolímeros de monoolefinas y diolefinas incluyendo sin limitarse a ellos etileno, propileno, isobutileno, buteno, metilpenteno, hexeno, hepteno, octeno, isopreno, butadieno, hexadieno, diciclopentadieno, etilideno y cicloolefinas como ciclopenteno y norborneno; por ejemplo, polietilenos (que opcionalmente pueden estar reticulados) como polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE).
2. Copolímeros de una o más monoolefinas y/o diolefinas con monóxido de carbono y/o con otros monómeros de vinilo, incluyendo ácidos acrílicos y metacrílicos limitados, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, estirenos, acetato de vinilo (como copolímeros de etileno/acetato de vinilo), haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y monómeros de alilo como alcohol alílico, alil amina, éter alilglicidílico y derivados de los mismos.
3. Resinas de hidrocarburos (como C_{5}-C_{9}) incluyendo modificaciones hidrogenadas de las mismas y mezclas de polialquilenos y almidón.
4. Homo- y copolímeros de estirenos como estireno, p-metilestireno y \alpha-metilestireno.
5. Copolímeros de uno o más estirenos con otros monómeros de vinilo como olefinas y diolefinas (por ejemplo, etileno, isopreno y/o butadieno), ácido acrílico y metacrílico, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, acetato de vinilo (como copolímeros de etileno/acetato de vinilo), haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y compuestos alílicos como alcohol alílico, alil amina, éter alilglicidílico y derivados de los mismos.
6. Copolímeros de injerto de estirenos en polibutadienos, copolímeros de polibutadieno/estireno y copolímeros de polibutadieno/acrilonitrilo; estireno (o \alpha-metilestireno) y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en copolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo en acrilatos o metacrilatos polialquílicos; y estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno.
7. Polímeros que contienen halógeno como policloropreno; cauchos clorados; copolímeros de isobutileno/isopreno clorados y bromados; polietileno clorado o sulfoclorado; copolímeros de etileno y etileno clorado; polímeros y copolímeros de epiclorhidrina; y polímeros y copolímeros de compuestos vinílicos que contienen halógeno como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo y/o fluoruro de vinilideno y otros monómeros de vinilo.
8. Homo- y copolímeros obtenidos de ácidos \alpha, \beta-insaturados y derivados de los mismos como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos, metacrilatos, acrilamidas y acrilonitrilos.
9. Copolímeros de los monómeros mencionados en (8) con otros monómeros insaturados como olefinas y diolefinas (por ejemplo, butadieno), estirenos, haluros de vinilo, anhídrido maleico y monómero alílico como alcohol alílico, alil amina, éter alilglicidílico y derivados de los mismos.
10. Homo- y copolímeros obtenidos de alcoholes insaturados y aminas o de derivados acílicos o acetales de los mismos, como alcohol vinílico, acetato de vinilo, estearato de vinilo, benzoato de vinilo, maleato de vinilo, vinil butiral, alcohol alílico, alil amina, éter alilglicidílico, ftalato de alilo y alil melamina; así como copolímeros de dichos monómeros con otros monómeros etilénicamente insaturados mencionados anteriormente.
Para los grupos precedentes 1-10 de polímeros, la presente invención abarca además estos polímeros como preparados por catalizadores de metaloceno.
11. Homo- y copolímeros de éteres cíclicos como alquilenglicoles y óxidos de alquileno, así como copolímeros con éteres bisglicidílicos.
12. Poliacetales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; y polioximetilenos modificados con poliuretanos, acrilatos y/o MBS termoplásticos.
13. Óxidos y sulfuros de polifenileno.
14. Poliuretanos obtenidos de componentes hidroxi-funcionales como alcoholes polihídricos, poliéteres, poliésteres, poliacrílicos y/o polibutadienos por una parte, e isocianatos alifáticos y/o aromáticos, por otra, así como precursores de los mismos.
15. Poliamidas y copoliamidas obtenidas de diaminas, ácidos dicarboxílicos y/o ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas, como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, poliamida 6/10, poliamida 6/9, poliamida 6/12, poliamida 4/6, poliamida 12/12, poliamida 11 y poliamida 12; poliamidas aromáticas a partir de m-xilendiamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir hexametilen diamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo, poli-2,4,4-trimetilohexametilentereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímero de olefinas, ionómeros, elastómeros injertados o unidos químicamente, o poliéteres como polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamidas RIM).
16. Poliureas, poliimidas, poliamido-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles.
17. Poliésteres obtenidos de ácidos dicarboxílicos, dioles y/o ácidos hidroxicarboxílicos o las correspondientes lactonas, como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como ésteres de copoliéteres de bloque obtenidos de éteres terminados en hidroxilo; PETG; PEN; PTT; y también poliésteres modificados con policarbonato o MBS.
18. Policarbonatos y carbonatos de poliéster.
19. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas.
20. Polímeros reticulados obtenidos de resinas de condensación de aldehídos como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído.
21. Resinas alquídicas de secado y no secado.
22. Resinas insaturadas de poliéster obtenidas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de reticulación y también modificaciones de los mismos que contienen halógeno.
23. Resinas acrílicas reticulables obtenidas de acrilatos sustituidos como acrilatos de epoxi, acrilatos de hidroxi, acrilatos de isocianato, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
24. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos o resinas epoxídicas.
25. Resinas epoxídicas reticuladas obtenidas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y/o aromáticos como bisfenol A y bisfenol F, que están reticulados con agentes de endurecimiento como anhídridos o aminas.
26. Polímeros naturales como celulosa, caucho, gelatina y homólogos modificados químicamente derivados de los mismos, incluyendo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o ésteres de celulosa como metil celulosa, así como colofonias y sus derivados.
27. Polisiloxanos.
28. Polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas (por ejemplo, cetiminas) con compuestos insaturados y/o metilénicos activados como acrilatos y metacrilatos, maleatos y acetoacetatos.
29. Mezclas o combinaciones de cualquiera de los anteriores, como PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS,
PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilato, POM/
termoplástico PUR, PC/termoplástico poliuretano, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 y copolímeros, PATENTE/HDPE, PP/HDPE, PP/LDPE, LDPE/HDPE, LDPE/EVA, LDPE/EAA, PATENTE/PP, PATENTE/PPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC y similares.
30. Policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico insaturadas o con resinas acrílicas insaturadas incluyendo acrilatos de uretano, acrilatos de poliéter, copolímeros de vinilo o acrilo con grupos laterales insaturados o melaminas acriladas.
31. Composiciones curables por radiación que contienen monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinsaturado.
32. Resinas epoxídicas de melamina como resinas epoxídicas fotoestables reticuladas por una resina epoxídica de melamina de alto contenido en sólidos coeterificada funcional.
Otros materiales que pueden estabilizarse incluyen, por ejemplo:
33. Materiales orgánicos sintéticos o de existencia natural que pueden ser mezclas de compuestos, incluyendo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, grasas o ceras basados en ésteres sintéticos (por ejemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas de ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción.
34. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético como látex natural o retículos de copolímeros de estireno/butadieno carboxilados.
35. Tintes orgánicos como tintes azo (diazo, triazo y poliazo), antraquinonas, benzodifuranonas, tintes de carbonilos aromáticos policíclicos, tintes de tipo índigo, polimetinos, tintes de estirilo, tintes de di- y triaril carbonio, ftalocianinas, quinoftalonas, tintes de azufre, tintes nitro y nitroso, tintes de estilbeno, tintes de formazan, quinacridonas, carbazoles y perilendiimidas tetracarboxílicas.
36. Productos cosméticos, como lociones para la piel, cremas de colágeno, protección solar, maquillaje facial, etc., que comprenden materiales sintéticos como antioxidantes, conservantes, lípidos, disolventes, tensioactivos, colorantes, antiperspirantes, acondicionadores de la piel, humectantes etc.; así como productos naturales como colágeno, proteínas, aceite de visón, aceite de oliva, aceite de coco, cera de carnaúba, cera de abeja, lanolina, mantequilla de cacao, goma de xantano, áloe, etc.
\newpage
37. Formulaciones de papel basadas en celulosa para uso, por ejemplo, en periódicos, cartulinas, carteles, envases, etiquetas, material de oficina, papel de libros y revistas, papel de impresión, papel de oficina y multiuso, papel para ordenador, papel xerográfico, papel para impresora láser y de inyección, papel para offset, papel moneda, etc.
38. Papel de película fotográfica.
39. Tinta.
Poliamida alifática
Las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden usarse también con polímeros de poliamidas alifáticas. Una "poliamida alifática" es una poliamida caracterizada por la presencia de grupos carbonamida recurrentes como parte integral de la cadena de polímeros que están separados unos de otros por al menos dos átomos de carbono alifático. Son ilustraciones de estas poliamidas las que tienen unidades monoméricas recurrentes representadas por la fórmula general:
-NHC(O)R^{x}C(O)NHR^{y}- 
\hskip0,5cm
o 
\hskip0,5cm
-NH-R^{x}-C(O)-
o una combinación de las mismas en las que R^{x} y R^{y} son iguales o diferentes y son grupos alquileno de al menos dos átomos de carbono aproximadamente, preferentemente alquileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Ejemplos de dichas poliamidas son poliamidas formadas por la reacción de diaminas y diácidos como poli(tetrametilen adipamida)(nailon 4,6); poli(hexametilen adipamida) (nailon 6,6); poli (hexametilen azelamida) (nailon 6,9); poli(hexametilen sebacamida) (nailon 6,10); poli(heptametilen pimelamida) (nailon 8,8); poli(nonametilen azelamida) (nailon 9,9); poli(decametilen azelamida) (nailon 10,9); y similares. También son ejemplos de poliamidas alifáticas útiles las formadas por polimerización de aminoácidos y derivados de los mismos, como por ejemplo lactamas. Ejemplos de estas poliamidas útiles son poli(ácido 4-aminobutírico) (nailon 4); poli(ácido 6-aminohexanoico) (nailon 6); poli(ácido 7-aminoheptanoico) (nailon 7); poli(ácido 8-aminooctanoico) (nailon 8); poli(ácido 9-aminononanoico) (nailon 9); poli(ácido 10-aminodecanoico) (nailon 10); poli(ácido 11aminoundecanoico) (nailon 11); poli(ácido 12-aminododecanoico) (nailon 12); y similares. También pueden emplearse mezclas de dos o más poliamidas alifáticas.
Pueden usarse copolímeros formados a partir de cualquier combinación de las unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas referidas anteriormente. Con fines de ilustración, pero no limitativos, dichos copolímeros de poliamidas alifáticas incluyen copolímero de caprolactama/hexametilen adipamida (nailon 6/6,6); copolímero de hexametilen adipamida/caprolactama (nailon 6/6,6); copolímero de hexametilen adipamida/hexametilen-azelamida (nailon 6,6/6,9); y pueden usarse también copolímeros formados a partir de unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas referidas anteriormente con unidades recurrentes de poliamidas alifáticas/aromáticas. Ejemplos de dichas copoliamidas son nailon 6/6T; nailon 6,6/6, T; nailon 6/10T; nailon 6/12T; nailon 6,10/6, T; etc.
Las poliamidas alifáticas preferidas para uso en la práctica de la presente invención son poli(caprolactama); poli(ácido 7-aminoheptanoico): poli(tetrametilen adipamida); poli(hexametilen adipamida); y mezclas de los mismos. Las poliamidas alifáticas preferidas particularmente son poli(caprolactama); poli(hexametilen adipamida); poli(tetrametilen alipamida); y mezclas de las mismas.
Las poliamidas alifáticas útiles en la práctica de la presente invención pueden obtenerse a partir de fuentes comerciales o prepararse según técnicas de preparación conocidas. Por ejemplo, la policaprolactama puede obtenerse de Allied Signal Inc. y la poli(hexametilen adipamida) puede obtenerse de DuPont Co.
El peso molecular medio en número de la poliamida alifática puede variar extensamente. Habitualmente, la poliamida alifática es de un peso molecular de formación de película que es suficientemente alto para formar una película estacionaria libre y suficientemente bajo para permitir el procesamiento de fusión de la mezcla en una película. Dichos pesos moleculares medios en número son bien conocidos para el experto en la técnica de películas y habitualmente son de al menos aproximadamente 5.000, según se determina por el procedimiento de viscosidad de ácido fórmico. En este procedimiento, se usa una solución de concentración 9,2 en peso de poliamida alifática en ácido fórmico al 90% a 25ºC. En las formas de realización preferidas de la invención, el peso molecular medio en número de la poliamida alifática está entre aproximadamente 5.000 y aproximadamente 1.000.000 y en las formas de realización preferidas en particular está entre aproximadamente 10.000 y aproximadamente 100.000. Entre las formas de realización preferidas en particular, las más preferidas son aquéllas en que el peso molecular de la poliamida alifática está entre aproximadamente 20.000 y aproximadamente 40.000.
Poliuretano
Los productos de elastómero de poliuretano (PUR) ("Spandex") pueden estabilizarse frente a decoloración y pérdida de elasticidad durante exposición a luz UV con combinaciones de absorbedores UV según la invención y estabilizadores de luz de amina impedida. La fibra Spandex es un producto de elastómero PUR, que requiere propiedades muy específicas de absorbedor UV y estabilizadores de luz de amina impedida para conseguir un rendimiento óptimo. Los absorbedores UV de la clase triazina de la presente invención pueden combinarse con estabilizadores de luz de amina impedida (HALS) poliméricos para proporcionar un rendimiento notable con el fin de conseguir las propiedades deseadas de las aplicaciones de la fibra Spandex.
El absorbedor UV de triazina de la invención, usado en solitario o en combinación con HALS,proporciona las siguientes propiedades en la aplicación de fibra Spandex: (1) baja contribución de color a niveles de uso típicos en el intervalo del 0,5 al 2,0%; (2) PM suficiente, estabilidad térmica y baja volatilidad para las condiciones de procesamiento de fibras y exposición térmica; (3) alta compatibilidad y permanencia; (4) evita la decoloración y la pérdida de elasticidad durante la exposición a energía luminosa UV; (5) baja extracción por disolventes de limpieza en agua y en seco; (6) bajo desarrollo de color durante la exposición a contaminantes atmosféricos, NO_{x}, SO_{x}, hidrocarburos, etc.; (7) baja interacción con agua marina y productos químicos de piscinas; (8) baja interacción y desarrollo de color con los antioxidantes fenólicos típicos usados para la estabilización térmica de las fibras Spandex; y (9) baja interacción con sistemas antioxidantes con base de cobre usados en fibras de nailon para tejidos de nailon/Spandex.
El absorbedor UV de triazina con o sin el HALS polimérico proporciona una notable estabilización con un efecto negativo mínimo en las propiedades de rendimiento secundarias, como bajo desarrollo de color durante exposición a NO_{x} y baja interacción con sistemas antioxidantes con base de cobre usados en fibras de nailon.
Como se ha indicado anteriormente, cualquiera de los compuestos de triazina desvelados en la presente memoria descriptiva puede usarse para impartir una o más de las propiedades descritas anteriormente a las fibras Spandex cuando se añade a las mismas en una cantidad eficaz de estabilización.
Preferentemente, estos compuestos de triazina se añaden en combinación con HALS poliméricos. El HALS polimérico es preferentemente poli[(6-morfolino-s-triazina-2,4-diil)[2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]-hexametilen[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino]]. Más preferentemente, el HALS polimérico es la versión metilada (M) del HALS anterior, que comercializa Cytec Industries, Inc. como fotoestabilizador CYASORB® UV-3529. También son adecuados otros HALS poliméricos desvelados en la patente de EE.UU. 4.331.586.
Las fibras Spandex están hechas de un prepolímero de poliuretano (PUR) preparado a partir de diisocianato y un glicol. Existen cuatro procedimientos básicos usados para convertir el prepolímero PUR en el producto de fibra. Estos procedimientos son hilado en solución en seco, hilado en solución en húmedo, extrusión de masas fundidas e hilado por reacción. El estabilizador UV anterior en solitario o en combinación con HALS sería adecuado para su uso en cualquiera o en los cuatro procedimientos.
Las fibras Spandex pueden contener un sistema antioxidante del procesamiento como, por ejemplo, un antioxidante fenólico, o una combinación de antioxidantes fenólico/de fosfito. Además, en los productos de fibra se usan comúnmente pigmentos como TiO_{2}.
El absorbedor UV de triazina en solitario o con M-HALS puede disolverse en DMF o DMAC y añadirse a la solución de prepolímero PUR antes de los procedimientos de hilado de fibras en solución. Además, la combinación puede conformarse por extrusión en el compuesto PUR usado en el procedimiento de hilado de fusión.
Policarbonatos
Entre los compuestos poliméricos, se da preferencia a los policarbonatos, poliésteres, poliamidas, poliacetales, óxidos de polifenileno y sulfuros de polifenileno, pero especialmente a los policarbonatos. Estos compuestos han de entenderse especialmente como aquellos polímeros cuya unidad de repetición constitucional corresponde a la fórmula:
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en la que A es un radical fenólico divalente. Se dan ejemplos de A, por ejemplo, en la patente de EE.UU. n^{os} 4.960.863 y en el documento DE-A-3.922.496. A puede obtenerse, por ejemplo, a partir de hidroquinona, resorcinol, dihidroxibifenileno o bisfenoles en el sentido más amplio del término, como bis(hidroxifenil)alcanos, cicloalcanos, sulfuros, éteres, cetonas, sulfonas, sulfóxidos, \alpha,\alpha'-bis(hidroxifenil)-diisopropilbencenos, por ejemplo los compuestos 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexano, o a partir de compuestos de las fórmulas:
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En una forma de realización, las resinas preferidas son policarbonatos basados en fenoles dihídricos como 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A); 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano; 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano; 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)propano; 4,4'-sulfonildifenol; y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
También se prefieren copolímeros de policarbonatos que incorporan dos o más fenoles, policarbonatos ramificados en los que se hacen reaccionar compuestos aromáticos polifuncionales con el o los fenoles dihídricos y carbonato precursor, y en los que las mezclas de polímeros de policarbonatos comprenden una parte significativa de la mezcla.
Las resinas más preferidas para las dos capas son policarbonatos basados en bisfenol A.
La patente de EE.UU. nº 5.288.788 describe también policarbonatos y carbonatos de poliéster, especialmente policarbonatos aromáticos, por ejemplo los basados en 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano o 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano.
La Solicitud de Patente Británica nº 2.290.745 describe una serie de procedimientos que se han desarrollado para concentrar absorbedores UV cerca o en la superficie de materiales poliméricos. Entre éstos se incluyen impregnación de superficie (ver patentes de EE.UU. n^{os} 3.309.220, 3.043.709, 4.481.664 y 4.937.026) y revestimiento de un artículo de plástico con soluciones que contienen resinas termoplásticas y absorbedores UV (ver patentes de EE.UU. n^{os} 4.668.588 y 4.353.965). Las dos técnicas adolecen de inconvenientes, como la necesidad de etapas adicionales de procesamiento (aplicación, secado o curado), y encuentran dificultades asociadas a la manipulación de artículos procesados grandes. Un inconveniente adicional, relevante en particular para la producción de láminas de policarbonato, es el efecto perjudicial como tratamiento post-adición que tendría en la superficie del sustrato polimérico.
Según se describe en la patente de EE.UU. nº 5.445.872, la aplicación de capas superficiales a través de coextrusión tiene lugar de una manera conocida en los equipos de coextrusión conocidos según se enseña en las patentes de EE.UU. n^{os} 3.487.505 y 3.557.265. La coextrusión es un procedimiento de producción de materiales termoplásticos laminados bien reconocido por medio de la extrusión simultánea de varias series de capas que forman un único material compuesto. La patente de EE.UU. nº 4.540.623 describe materiales coextruidos de al menos cuarenta capas. Otros procedimientos producen sólo dos o tres capas diferentes.
En una forma de realización, la invención se refiere también a artículos termoplásticos revestidos con una capa termoplástica de 0,1 a 10 mil (0,00254 mm a 0,254 mm), preferentemente de 0,1 a 5 mil (0,00254 mm a 0,127 mm), de espesor, conteniendo dicha capa del 0,1% al 20% en peso de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención. Las concentraciones preferidas van del 2% al 15% en peso; las concentraciones más preferidas van del 5% al 10% en peso.
Las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden incorporarse en los termoplásticos de las capas superficiales mediante procedimientos normalizados como mezclado en seco de los aditivos con resina granular antes de la extrusión.
La capa de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo puede aplicarse a uno o a los dos lados del artículo termoplástico.
Los artículos termoplásticos laminados que contienen capas adicionales como una capa resistente al agua según se encuentran en la patente de EE.UU. nº 4.992.322 son también parte de la presente invención.
La capa de núcleo y la capa de revestimiento pueden ser de la misma resina termoplástica o de diferentes poliésteres termoplásticos, carbonatos de poliéster, óxido de polifenileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, polietileno, poliacrilatos, polimetacrilatos y copolímeros y mezclas como estireno y acrilonitrilo en polibutadieno y estireno con anhídrido maleico.
Mezclas (polimezclas) de dichos polímeros con otro u otros polímeros, por ejemplo con poliolefinas, poliacrilatos, polidienos u otros elastómeros en la forma de modificadores de resistencia al impacto.
Las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden estar también químicamente enlazadas a sustratos, como polímeros, lo que reduce enormemente la migración de dichos absorbedores UV, por ejemplo, fuera del sustrato o fuera de la superficie del sustrato. El mecanismo de enlace de las triazinas de la presente invención implica la formación de un enlace (químico y/o covalente) entre una funcionalidad unida al grupo amido o carbamato, por ejemplo, mediante un grupo vinilo o hidroxilo lateral, y el sustrato "huésped", por ejemplo un polí-
mero.
La incorporación de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la invención puede producirse por copolimerización, copoliadición, copolicondensación, por reacción con un polímero que contenga grupos funcionales adecuados, o por injerto, de la manera desvelada en las patentes de Estados Unidos n^{os} 3.423.360 y 5.189.084, que se incorporan en la presente memoria descriptiva como referencia como si se incluyeran en su totalidad.
El enlace de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la invención puede producirse por polimerización o copolimerización. En el caso de las nuevas triazinas de la presente invención que comprenden grupos vinilo laterales, puede llevarse a cabo la polimerización o copolimerización con al menos un monómero de vinilo, por ejemplo, (met)ácido acrílico, ésteres de (met)ácido acrílico como acrilato de metilo, amidas de (met)ácido acrílico, hidroxietilacrilato, olefinas, cloruro de vinilo, estireno, butadieno, isopreno y acrilonitrilo para formar homopolímeros o copolímeros en los que el grupo vinilo se incorpora en la cadena principal del polímero. La polimerización o copolimerización puede iniciarse mediante iniciadores, por ejemplo de tipos aniónico, catiónico o de radical libre, o por radiación actínica como, por ejemplo, UV, haz electrónico, rayos X e irradiación gamma a partir de una fuente de Co^{60}, como es bien conocido para los expertos en las técnicas de polimerización. La polimerización o copolimerización puede llevarse a cabo en solución, en una emulsión, en una dispersión, en la fusión o en estado sólido, como es bien conocido para los expertos en la técnica de polimerización.
Asimismo, el enlace de los compuestos de trisaril-1,3,5-triazina reivindicados en la presente invención puede realizarse mediante copoliadición o copolicondensación. Dicha incorporación puede realizarse por adición durante la síntesis de un polímero o copolímero de adición o por condensación durante la síntesis de un polímero o copolímero de condensación mediante procedimientos conocidos para los expertos en la materia. Por ejemplo, pueden incorporarse compuestos de las fórmulas (I)-(III) que contengan los grupos funcionales apropiados en poliésteres, poliamidas, poliuretanos, resinas epoxídicas, resinas de melamina, resinas alquídicas, resinas fenólicas, poliuretanos, policarbonatos, polisiloxanos, poliacetales y polianhídridos, por citar sólo algunos.
Además, compuestos de las fórmulas (I)-(III) pueden enlazarse a un componente monomérico que se incorpora entonces a un polímero o copolímero, por ejemplo, por los procedimientos de adición o copolicondensación iniciados por radicales libres descritos anteriormente. Procedimientos análogos se desvelan, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos nº 5.459.222 (incorporada como referencia en la presente memoria descriptiva para todos los efectos como si se incluyera en su totalidad) para el enlace de estabilizadores de benzotriazol y benzofenona con precursores de diol que se incorporan entonces por polimerización de condensación en poliuretanos y poliésteres para impartir propiedades de estabilización UV a dichos polímeros.
Alternativamente, las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la invención pueden enlazarse también a polímeros por reacción con un oligómero y/o polímero que contiene grupos funcionales adecuados. Por ejemplo, puede añadirse al menos un compuesto de triazina que comprende un grupo lateral de vinilo, opcionalmente con al menos otro monómero de vinilo o compuesto que comprende un grupo vinilo, a resinas insaturadas de poliéster, oligómeros de polibutadieno insaturado o cauchos insaturados y después curarse por radiación actínica o por un catalizador de radical libre. O, al menos un compuesto de triazina que comprende un grupo funcional terminal, como hidroxilo o amido, puede hacerse reaccionar con un polímero y/u oligómero como, por ejemplo, poliésteres, poliuretanos y polidioles con grupos terminales reactivos, polivinilacetato parcialmente hidrolizado, resinas epoxídicas, polisiloxanos y polímeros que comprenden anhídrido maleico, ya sea en la cadena principal o como una cadena lateral, mediante procedimientos análogos a los que son bien conocidos por los expertos en la materia.
El injerto es otra forma más de enlace de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo reivindicadas en la presente memoria descriptiva con polímeros y/u oligómeros. El injerto puede realizarse en solución, en fusión o en estado sólido con los iniciadores o los tipos de radiación actínica expuestos anteriormente para polimerización cuando se usan, por ejemplo, las nuevas triazinas de la presente invención que comprenden grupo vinilos laterales. Dichas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo pueden injertarse en polímeros saturados como, por ejemplo, poliolefinas y sus copolímeros como polietileno, polipropileno y poli(etileno-acetato de vinilo), o a polímeros que comprenden fracciones insaturadas como, por ejemplo, polibutadieno, poliisopreno, tercpolímeros etileno-propileno-(monómero de dieno) y poliestireno y sus copolímeros.
Las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden usarse en cantidades ampliamente variables en dichas aplicaciones dependiendo de cosas como el material que va a estabilizarse y la aplicación en concreto. Sin embargo, cuando se emplean como aditivo de estabilización en materiales como polímeros orgánicos, las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención se emplean normalmente en cantidades desde aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 20% en peso, preferentemente desde aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 10% en peso, y más preferentemente desde aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 5% en peso, según el peso del material que va a estabilizarse. En aplicaciones de filtrado como, por ejemplo, composiciones de protección solar, las triazinas se utilizan en las mismas cantidades relativas pero basándose en el peso total del agente de filtrado.
Los nuevos estabilizadores de la presente invención pueden emplearse también en una capacidad no enlazable como, por ejemplo, en la estabilización de polímeros termoplásticos según se establece en muchas de las referencias incorporadas precedentemente. Algunos ejemplos de polímeros termoplásticos preferidos son poliolefinas y polímeros que comprenden heteroátomos en la cadena principal. Polímeros preferidos son también polímeros termoplásticos que comprenden nitrógeno, oxígeno y/o azufre, especialmente nitrógeno u oxígeno, en la cadena principal. Son también de interés composiciones en las que el polímero es una poliolefina, por ejemplo polietileno o polipropile-
no.
La incorporación en los polímeros termoplásticos puede realizarse mediante adición de los nuevos compuestos de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo y cualquier aditivo adicional mediante los procedimientos convencionales en la técnica. La incorporación puede realizarse de manera oportuna antes o durante el modelado, por ejemplo mezclando los componentes pulverulentos o añadiendo el estabilizador al fundido o solución del polímero, o aplicando los compuestos disueltos o dispersos al polímero, con o sin evaporación posterior del disolvente. Los elastómeros pueden estabilizarse asimismo como retículos.
Las nuevas mezclas pueden añadirse también a los polímeros que se van a estabilizar en forma de un lote maestro que comprende estos compuestos, por ejemplo, en una concentración de aproximadamente el 2,5 a aproximadamente el 25%, preferentemente desde aproximadamente el 5 a aproximadamente el 20% en peso del polímero.
Las nuevas mezclas pueden incorporarse de manera oportuna al material polimérico por cualquier serie de procedimientos, incluidos los empleados convencionalmente en la técnica, incluyendo, por ejemplo: (a) como emulsión o dispersión (por ejemplo a retículos o polímeros de emulsión); (b) como mezcla en seco durante el mezclado de componentes o mezclas de polímero adicionales; (c) por adición directa al equipo de procesamiento (por ejemplo, extrusores, mezcladoras internas, etc.); o (d) como solución o fundido.
Las composiciones de polímero estabilizadas obtenidas de esta manera pueden convertirse en artículos modelados como, por ejemplo, fibras, películas, cintas, láminas, capas sándwich, contenedores, tuberías y otros perfiles, por cualquier serie de procedimientos convencionales como, por ejemplo, presión en caliente, hilado, extrusión, roto-moldeo o moldeo por inyección. Por tanto, la presente invención se refiere además al uso de la composición de polímero según la invención para la producción de un artículo moldeado.
Dependiendo de su uso final, las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden combinarse con una variedad de aditivos empleados convencionalmente en la técnica de estabilización UV. Entre los ejemplos de dichos aditivos se incluyen, aunque sin limitarse a ellos:
a. Antioxidantes
(i) Monofenoles alquilados como 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol; 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol; 2,6-diciclopentil-4-metilfenol; 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol; 2,6-dioctadecil-4-metilfenol; 2,4,6-triciclohexilfenol; 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol; nonilfenoles que son lineales o ramificados en cadenas laterales como 2,6-di-nonil-4-metilfenol; 2,4-dimetil-6-(1-metilundec-1-il)fenol; 2,4-dimetil-6-(1-metilheptadec-1-il)fenol; 2,4-dimetil-6-(1-metiltridec-1-il)fenol; y mezclas de los mismos.
(ii) Alquiltiometilfenoles como 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol; 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol; 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol; y 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
(iii) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas como 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol; 2,5-di-terc-butilhidroquinona; 2,5-di-terc-amilhidroquinona; 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol; 2,6-di-terc-butilhidroquinona; 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol; estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo; y adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
(iv) Tocoferoles como \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).
(v) Éteres de tiodifenilo hidroxilados como 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4-metilfenol); 2,2'-tiobis(4-octilfenol); 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol); 4,4'-tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol); 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol); y disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil).
(vi) Alquilidenbisfenoles como 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol); 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol); 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol]; 2,2'-metilenbis(4-metil-6ciclohexilfenol); 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol); 2,2'-metilenbis-(4,6-di-terc-butilfenol); 2,2'-etilidenbis(4,6-di-terc-butilfenol); 2,2'-etilidenbis(6-terc-butil-4-isobutilfenol); 2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol]; 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol]; 4,4'-metilenbis(2,6-di-terc-butilfenol); 4,4'-metilenbis(6-terc-butil-2-metilfenol); 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano; 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxilbencil)-4-metilfenol; 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano; 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano; etilenglicol bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxi-fenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5metilfenil)dicicloopentadieno; tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenil]; 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano; 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano; 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano; y 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
(vii) Compuestos de O-, N- y S-bencilo como éter 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencílico; mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilo; mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo; tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina; ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo); sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo); y mercaptoacetato de isooctil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo.
(viii) Malonatos de hidroxibencilo como malonato de dioctadecil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2hidroxibencilo); malonato de dioctadecil-2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencilo); malonato de didodecilmercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxibencilo); y malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo).
(ix) Compuestos de hidroxibencilo aromáticos como 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno; 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno; y 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol.
(x) Compuestos de triazina compuestos 2,4-bis(octilmercapto-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina; 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina; 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina; 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi) 1,3,5-triazina; isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo); isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo); 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina; 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina; e isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
(xi) Fosfonatos de bencilo como dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo; fosfonato de dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo; fosfonato de dioctadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo; fosfonato de dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilo; y la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
(xii) Acilaminofenoles como 4-hidroxilauranilida; 4-hidroxiestearanilida; y carbamato de octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo).
(xiii) Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos como metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
(xiv) Ésteres del ácido \beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos como metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, l,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilohexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
(xv) Ésteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
(xvi) Ésteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis-(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
(xvii) Amidas del ácido \beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico como N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamina; N,N'bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina; y N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina,
(xviii) Ácido ascórbico (Vitamina C).
(xix) Antioxidantes amínicos como N,N'-diisopropil-p-fenilendiamina; N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina; N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina; N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina; N,N'-bis(i-metilheptil)-p-fenilendiamina; N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina; N,N'-difenil-p-fenilendiamina; N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina; N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina; N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina; N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina; N-ciclohexil-N'-fenil-fenilendiamina; 4-(p-toluensulfonamoíl)-difenilamina; N,N'-dimetil-N,N'-disec-butil-p-fenilendiamina; difenilamina; alildifenilamina; 4-isopropoxidifenilamina; -fenil-1-naftilamina; N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina; N-fenil-2-naftilamina; difenilamina octilada como p,p'-di-terc-octildifenilamina; 4-n-butilaminofenol; 4-butirilaminofenol; 4-nonanoílaminofenol; 4-dodecanoílaminofenol; 4-octadecanoílaminofenol; bis(4-metoxifenil)amina; 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol; 2,4'-diaminofenilmetano; 4,4'-diaminodifenilmetano; N,N,N',N'-tetrametil-4,4'diaminodifenilmetano; 1,2-bis((2-metilfenil)amino]etano; 1,2-bis(fenilamino)propano; (o-tolil)biguanida; bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina; N-fenil-1-naftilamida terc-octilada; una mezcla de terc-butil-terc-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas; una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas; una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas; una mezcla de terc-butildifenilaminas mono- y dialquiladas; 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina; fenotiazina; una mezcla de terc-butil-terc-octil fenotiazinas mono- y dialquiladas; una mezcla de terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas; Nalilfenotiazina; N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno; N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il)hexametilendiamina; sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo); 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona; y 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
b. Absorbedores UV y fotoestabilizadores
(i) 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol; una mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol; 2,2-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300; y [R-CH_{2}CH-COO(CH_{2})_{3}]_{2}B en el que R = 3'-terc-butil-4'hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil.
(ii) 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
(iii) Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos como salicilato de 4-terc-butilfenilo; salicilato de fenilo; salicilato de octilfenilo; dibenzoíl resorcinol; bis(4-terc-butilbenzoíl) resorcinol; benzoíl resorcinol; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenilo; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo; 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo; y 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenilo.
(iv) Acrilatos como \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de etilo; \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de isooctilo; \alpha-carbometoxicinnamato de metilo; \alpha-ciano-[3-metil-pmetoxicinnamato de metilo; \alpha-ciano-[3-metil-p-metoxicinnamato de butilo; \alpha-carbometoxi-p-metoxicinnamato de metilo; y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2 metilindolina.
(v) Compuestos de níquel como complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], incluyendo el complejo 1 : 1 o 1 : 2, con o sin ligandos adicionales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina; dibutilditiocarbamato de níquel; sales de níquel de ésteres de monoalquilo incluyendo el éster metílico o etílico del ácido 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilfosfónico; complejos de níquel de cetoximas incluyendo 2-hidroxi-4-metilfenil undecil cetoxima; y complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroíl-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales.
(vi) Aminas estéricamente impedidas así como los N derivados de las mismas (por ejemplo, N-alquilo, N-hidroxi, N-alcoxi y N-acilo), como sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato de n-butilo; el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil 4-hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoíl-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; malonato de bis(1,2,2,6,6pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilo); 3-noctil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona; sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo); succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo); el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoíl-2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. nº [136504-96-6]); 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano; oxo-piperanzinil-triazinas o los denominados PIP-T HALS como, por ejemplo, GOODRITE® 3034, 3150 y 3154 y materiales similares desvelados en el documento US-5.071.981; HALS fotoenlazables como SANDUVOR® PR-3l y PR-32 (Clariant Corp.) y materiales similares desvelados en el documento GB-A-2.269.819; y el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano y epiclorhidrina. Ver también en general los documentos US-4.619.956, US-5.106.891, GB-A-2.269.819, EP-A-0.309.400, EP-A-0.309.401, EP-A-0.309.402 y EP-A-0.434.608.
(vii) Oxamidas como 4,4'-dioctiloxioxanilida; 2,2'-dietoxioxanilida; 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida; 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butiloxanilida; 2-etoxi-2'-etiloxanilida; N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida; 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida; y mezclas de oxanilidas disustituidas con o- y p-metoxi y mezclas de oxanilidas disustituidas con o- y p-etoxi.
(viii) 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas desveladas en las referencias incorporadas anteriormente, como 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-n-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-(iso-octiloxifenil mixtos)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)-fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(4-dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina; 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-1,3,5-triazina; y 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
(c) Desactivadores metálicos como N,N'-difeniloxamida; N-salicilal-N'-saliciloíl hidrazina; N,N'-bis(saliciloíl)hidrazina; N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina; 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol; bis(benciliden)oxalil dihidrazida; oxanilida; isoftaloíl dihidrazida; sebacoíl bisfenilhidrazida; N,N'-diacetiladipoíl dihidrazida; N,N'-bis(saliciloíl)oxalil dihidrazida; y N,N'-bis(saliciloíl)tiopropionil dihidrazida.
(d) Fosfitos y fosfonitos, como fosfito de trifenilo; fosfitos de difenil alquilo; fosfitos de fenil dialquilo; fosfito de tris(nonilfenilo); fosfito de trilaurilo; fosfito de trioctadecilo; difosfito de diestearil pentaeritritol; fosfito de tris(2,4-di-terc-butilfenilo); difosfito de diisodecil pentaeritritol; difosfito de bis(2,4,-di-terc-butilfenil)pentaeritritol; difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol; difosfito de bis(isodeciloxi)pentaeritritol; difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol; difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butil)fenil)pentaeritritol; trifosfito de triestearil sorbitol; difosfonito de tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno; 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenzol[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina; 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina; fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilo; y fosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilo.
(e) Hidroxilaminas como N,N-dibencilhidroxilamina; N,N-dietilhidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N,N-dilaurilhidroxilamina; N,N-ditetradecilhidroxilamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N,N-dioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina; y N,N-dialquilhidroxilamina obtenidos de aminas grasas de sebo hidrogenadas.
(f) Nitronas como N-bencil-alfa-fenil nitrona; N-etil-alfa-metil nitrona; N-octil-alfa-heptil nitrona; N-lauril-alfa-undecil nitrona; N-tetradecil-alfa-tridecil nitrona; N-hexadecil-alfa-pentadecil nitrona; N-octadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-hexadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-octadecil-alfa-pentadecil nitrona; N-heptadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-octadecil-alfa-hexadecil nitrona; y nitronas obtenidas de N,Ndialquilhidroxilaminas preparadas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenadas.
(g) Tiosinérgicos como tiodipropionato de dilaurilo y tiodipropionato de diestearilo.
(h) Depuradores de peróxido como ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo; mercaptobencimidazol o la sal de cinc de 2-mercaptobencimidazol; dibutilditiocarbamato de cinc; disulfuro de dioctadecilo; y tetraquis(\beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritritol.
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(i) Estabilizadores de poliamida como sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
(j) Co-estabilizadores básicos como melamina; polivinilpirrolidona; diciandiamida; cianurato de trialilo; derivados de urea; derivados de hidrazina; aminas; poliamidas; poliuretanos; sales de metales alcalinos y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores como, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de cinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio; pirocatecolato de antimonio; y pirocatecolato de estaño.
(k) Agentes de nucleación incluyendo sustancias inorgánicas como talco y óxidos metálicos (por ejemplo, óxido de titanio u óxido de magnesio) y fosfatos, carbonatos y sulfatos de, preferentemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos como ácidos mono- o policarboxílicos y sales de los mismos como, por ejemplo, ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio y benzoato de sodio; y compuestos poliméricos como copolímeros iónicos (por ejemplo, ionómeros).
(l) Cargas y agentes de refuerzo como carbonato de calcio; silicatos; fibras de vidrio; amianto; talco; caolín; mica; sulfato de bario; óxidos e hidróxidos metálicos; negro de carbón; grafito; harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales; y fibras sintéticas.
(m) Otros aditivos como plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, asistentes de nivelación, abrillantadores ópticos, agentes antideflagrantes, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
(n) Benzofuranonas e indolinonas como las desveladas en los documentos US-4.325.863, US-4.338.244, US-5.175.312, US-5.216.052, US-5.252.643, DE-A-4.316.611, DE-A-4.316.622, DE-A-4.316.876, EP-A-0.589.839 y EP-A-0.591.102; 3-[4-(2-acetoxi-etoxi)fenil]-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; 5,7-di-terc-butil-3-(4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona; 3,3'-bis(5,7-di-terc-butil-3-(4-[2 hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona]; 5,7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona; 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil])-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona; y 5,7-di-terc-butil-3(3,4-dimetilfenil)-3H-benzofuran-2-ona.
Las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden emplearse también en sistemas multicapa. En dichos sistemas, se aplica una composición de polímeros que tiene de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 20% en peso y preferentemente un contenido relativamente alto de nuevo estabilizador como, por ejemplo, de aproximadamente el 5 al 15% en peso, en una película fina (por ejemplo, de aproximadamente 5 a 500 \mum de espesor y preferentemente de aproximadamente 10 a 100 \mum de espesor) a un artículo modelado a partir de un polímero que contienen escasa o ninguna cantidad de estabilizadores ultravioleta. Dicha composición puede aplicarse al mismo tiempo que se modela la estructura de base, por ejemplo por coextrusión de un modo análogo al descrito en la patente de Estados Unidos nº 4.948.666 (incorporada como referencia en la presente memoria descriptiva para todos los efectos como si estuviera plenamente integrada en ella). Alternativamente, puede hacerse también la aplicación a la estructura de base cajeada, por ejemplo por laminación con una película o por revestimiento con una solución. La capa o capas exteriores del artículo terminado tienen la función de un filtro UV, que protege el interior del artículo de la luz UV. La capa exterior contiene preferentemente de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 20%, preferentemente de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 15%, y más preferentemente de aproximadamente el 2 a aproximadamente el 10% en peso de la composición de la capa exterior, de al menos uno de los compuestos de trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo de la presente invención.
Los polímeros estabilizados de esta forma son notables por su alta resistencia a la intemperie, especialmente para alta resistencia a luz UV. Esto les permite conservar sus propiedades mecánicas, y sus propiedades superficiales de color como brillo y nitidez de imagen, durante largo tiempo incluso cuando se usa en el exterior. Por otra parte, debido a la naturaleza enlazable de los compuestos de triazina reivindicados en la presente invención, la migración de estos absorbedores UV entre las capas de los revestimientos multicapa puede, en las circunstancias apropiadas, reducirse al mínimo.
En otra forma de realización de la presente invención, las nuevas mezclas que comprenden compuestos de las fórmulas (I)-(III) pueden usarse como estabilizadores para revestimientos, por ejemplo en pinturas como las desveladas en numerosas referencias (ver, por ejemplo, los documentos US-4.619.956, US-4.740.542, US-4.826.978, US-4.962.142, US-5.106.891, US-5.198.498, US-5.298.067, US-5.322.868, US-5.354.794, US-5.369.140, US-5.420.204, US-5.461.151, US-5.476.937, EP-0.434.608 y EP-A-0.444.323). Son de particular interés los revestimientos y pinturas de la industria automovilística. La invención se refiere también, por tanto, a aquellas composiciones o mezclas que comprenden el compuesto de la presente invención que son aglutinantes formadores de película para revestimientos. Los aglutinantes formadores de película se exponen en detalle más adelante.
Estos nuevos aglutinantes formadores de película pueden usarse, por ejemplo, en composiciones de revestimientos. En estas composiciones de revestimientos, la cantidad de las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo reivindicadas actualmente puede estar entre aproximadamente el 0,01 y aproximadamente el 20%, preferentemente entre aproximadamente el 0,02 y aproximadamente el 5% en peso de aglutinante formador de película.
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En este caso son posibles asimismo los sistemas de revestimiento multicapa (como, por ejemplo, sistemas de electrocapa/capa base/capa transparente), en los que el nuevo estabilizador en una o más de las capas, y normalmente la capa exterior como capa transparente, puede ser relativamente alto, por ejemplo entre aproximadamente el 0,01 y aproximadamente el 20%, preferentemente entre aproximadamente el 0,01 y aproximadamente el 10%, y más preferentemente entre aproximadamente el 0,02 y aproximadamente el 5% en peso de aglutinante.
El uso del nuevo estabilizador en revestimientos se acompaña de la ventaja adicional de que evita la deslaminación, es decir, el decapado del revestimiento del sustrato. Esta ventaja es importante en particular en el caso de sustratos metálicos, incluyendo sistemas multicapa en sustratos metálicos, y en particular sustratos metálicos revestidos con epoxi.
El aglutinante puede ser en principio cualquier aglutinante que sea habitual en la industria, por ejemplo los descritos en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol. A18, pág. 368-426, VCH, Weinheim 1991, que se incorpora en la presente memoria descriptiva como referencia. En general, es un aglutinante formador de película basado en una resina termoplástica o curable, predominantemente en una resina curable. Entre los ejemplos de aglutinantes termoplásticos se incluyen acrílicos, poliésteres, poliuretanos y plastisoles de PVC. Entre los ejemplos de aglutinantes curables se incluyen resinas alquídicas, acrílicas, de poliéster, fenólicas, de melamina, epoxídicas y de poliuretano funcionales y mezclas de las mismas.
Dichos aglutinantes curables pueden ser aglutinantes curables al ambiente o termoendurecibles. Además, en algunos sistemas puede ser ventajoso añadir un catalizador de curado a dichos sistemas. Los catalizadores adecuados que aceleran el curado del aglutinante se describen, por ejemplo, en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, pág. 469, VCH Verlagsgeselischaft, Weinheim 1991. Entre los aglutinantes preferidos se incluyen aquéllos que comprenden una resina de acrilato funcional y un agente de reticulación.
Puede emplearse una amplia variedad de aglutinantes en dichos sistemas de revestimiento. Entre los ejemplos de composiciones de revestimientos adecuadas que contienen aglutinantes específicos se incluyen, sin limitarse a
ellos:
1. pinturas basadas en resinas alquídicas, de acrilato, de poliéster, epoxídicas o de melamina curables al ambiente o termoendurecibles o mezclas de dichas resinas, si se desea con adición de un catalizador de curado;
2. pinturas de poliuretano de dos componentes basadas en resinas de acrilato, poliéster o poliéter que contienen hidroxilo e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;
3. pinturas de poliuretano de un componente basadas en isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos bloqueados que se desbloquean durante la cocción;
4. pinturas de dos componentes basadas en (poli)cetiminas e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;
5. pinturas de dos componentes basadas en (poli)cetiminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de poliacetoacetato o un éster metílico de metacrilamidoglicolato;
6. pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y poliepóxidos que contienen carboxilo o amino;
7. pinturas de dos componentes basadas en resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido y en un componente polihidroxi o poliamino;
8. pinturas de dos componentes basadas en (poli)oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido, o resinas de acrilato insaturadas, o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;
9. pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y polimalonatos insaturados;
10. pinturas de poliacrilato termoplástico basadas en resinas termoplásticas de acrilato o resinas reticuladas externamente de acrilato en combinación con resinas eterificadas de melamina;
11. sistemas de pintura basados en resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor.
Además del aglutinante y la nueva trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo de la presente invención, la composición de revestimiento según la invención comprende además preferentemente uno o más absorbedores de luz ultravioleta adicionales, incluyendo sin limitarse a ellos los enumerados específicamente en la sección b anterior. Los absorbedores UV adicionales pueden ser, por ejemplo, otra tris-aril-1,3,5-triazina, un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol, una 2hidroxibenzofenona, un éster de un ácido benzoico no sustituido, un acrilato, una oxamida (oxanilida) o cualquier combinación de los anteriores. Preferentemente, el absorbedor UV adicional es un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol y la relación en peso entre benzotriazol y amido o carbamato triazina está entre 4 : 1 y 1 : 4. Más preferentemente, la relación en peso entre benzotriazol y amido o carbamato triazina está entre 2 : 1 y 1 : 2.
Para conseguir una fotoestabilidad máxima, es de particular interés añadir aminas estéricamente impedidas, ejemplos de las cuales se proporcionan en la sección anteriormente mencionada b(vi). La invención, por tanto, se refiere también a una composición de revestimiento que, además de los aglutinantes, las nuevas trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo y, opcionalmente, absorbedores UV adicionales, comprende un fotoestabilizador del tipo amina estéricamente impedida. La amina estéricamente impedida se emplea en una cantidad de aproximadamente el 0,01 al 5% en peso basándose en el peso del aglutinante sólido, preferentemente de aproximadamente el 0,02 al 2% en peso.
Un ejemplo específico de dicha amina estéricamente impedida es una 2,2,6,6-tetrametil piperazinona que contiene al menos un grupo de la fórmula:
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en la que J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (como metilo), alcoxi (como metoxi) o acilo.
Más preferentemente, el estabilizador es un derivado de 2,2,6,6-tetraalquilpiperidina que contiene al menos un grupo de la fórmula:
45
en la que J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (como metilo), alcoxi (como metoxi) o acilo.
Ejemplos de derivados de tetraalquilpiperidina que pueden usarse en combinación con los presentes compuestos de trisaril-1,3,5-triazina vienen dados en las patentes de Estados Unidos n^{os} 4.314.933, 4.344.876, 4.426.471, 4.426.472, 4.619.956, 5.004.770, 5.006.577, 5.064.883, 5.112.890, 5.124.378, 5.106.891, 5.204.473, y 5.461.151, que se incorporan como referencia en la presente memoria descriptiva a todos los efectos como si estuvieran integradas totalmente. Es práctico en particular emplear los siguientes derivados de tetraalquilpiperidina, así como sus análogos N-alquilo, N-acilo, N-hidroxilo y N-alcoxi (cuando no estén incluidos en la siguiente lista):
succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo), sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-ilo), butil-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de di(1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-ilo), sebacato de bis(l-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo), butano-1,2,3,4-tetracarboxilato de tetra(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ilo), butano-1,2,3,4-tetracarboxilato de tetra(1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-ilo), 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-diespiro[5.1.11.2]heneicosano y 8-acetil-3-dodecil-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilespiro[4.5]decano-2,4-diona. Entre los ejemplos comercialmente disponibles de estos y otros derivados de tetraalquilpiperidina se incluyen SANDUVOR® 3050, 3052, 3055, 3056, 3058, PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.); TINUVIN® 079L, 123, 144, 292, 440L y 622LD (Ciba Specialty Chemicals); CHIMASORB® 119 y 944 (Ciba Specialty Chemicals); y CYASORB® UV-3346, UV-3529, UV-3853, UV-500 y UV-516 (Cytec Industries Inc.).
Aparte del aglutinante, la trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo, y, si se usa, el absorbedor o estabilizador de luz ultravioleta adicional, la composición de revestimiento puede comprender también más componentes, entre cuyos ejemplos están disolventes, pigmentos, tintes, plastificantes, estabilizadores, agentes tixotrópicos, catalizadores de secado y/o agentes de nivelación. Entre los ejemplos de posibles componentes están los descritos en muchas de las referencias incorporadas precedentemente, así como en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol. A18, pág. 429-471, VCH, Weinheim 1991; y Calbo, Leonard J., ed., Handbook of Coatings Additives, Nueva York:Marcel Dekker(1987).
Posibles catalizadores de secado o catalizadores de curado son, por ejemplo, compuestos organometálicos, aminas, ácidos, resinas que contienen amino y/o fosfinas.
Entre los ejemplos de catalizadores ácidos están copolímeros de ácidos minerales, ácidos sulfónicos alifáticos y aromáticos (por ejemplo ácido p-toluensulfónico, ácido dinonilnaftalendisulfónico, ácido dodecilbencenosulfónico), ácido oxálico, ácido maleico, ácido hexámico, ácido fosfórico, ésteres de alquilfosfato, ácido ftálico y ácido acrílico.
Entre los ejemplos de compuestos organometálicos están carboxilatos metálicos, especialmente los de los metales Pb, Mn, Co, Zn, Zr o Cu, o quelatos metálicos, especialmente los de los metales Al, It o Zr, o compuestos organometálicos como, por ejemplo, compuestos de organoestaño. Entre los ejemplos de carboxilatos metálicos están los estearatos de Pb, Mn o Zn, los octoatos de Co, Zn o Cu, los naftenatos de Mn y Co o los linoleatos, resinatos o tallatos correspondientes. Entre los ejemplos de los quelatos metálicos están los quelatos de aluminio, titanio o circonio de acetilacetona, acetilacetato de etilo, salicilaldehído, salicilaldoxima, o-hidroxiacetofenona o trifluoroacetilacetato de etilo y los alcóxidos de estos metales. Entre los ejemplos de compuestos de organoestaño están óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o dioctoato de dibutilestaño.
Entre los ejemplos de catalizadores de curado o secado de amina están, en particular, aminas terciarias como, por ejemplo, tributilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, N-dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilomorfolina o diazabiciclooctano (trietilendiamina) y sales de los mismos. Ejemplos adicionales son sales de amonio cuaternario como, por ejemplo, cloruro de trimetilbencilamonio. Las resinas que contienen amino son simultáneamente aglutinante y catalizador de curado. Ejemplos de los mismos son copolímeros de acrilato que contienen amino.
El catalizador de curado puede ser también una fosfina como, por ejemplo, trifenilfosfina.
Otro tipo de catalizador de curado es un peróxido que puede usarse, por ejemplo, para curar un revestimiento de gel para un artículo de fibra de vidrio.
Las nuevas composiciones de revestimientos pueden ser también composiciones de revestimientos curables por radiación. En este caso, los aglutinantes comprenden esencialmente compuestos monoméricos u oligoméricos que contienen enlaces etilénicamente insaturados, que después de la aplicación se curan por radiación actínica, es decir, se convierten en forma reticulada de alto peso molecular. Cuando el sistema se cura por UV, contiene también generalmente un fotoiniciador. Los sistemas correspondientes se describen en la publicación anteriormente mencionada Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol. A18, páginas 451-453. En composiciones de revestimientos curables por radiación, los nuevos estabilizadores pueden emplearse también sin la adición de aminas estéricamente impedidas.
Las nuevas composiciones de revestimientos según la invención pueden aplicarse a cualquier sustrato deseado como, por ejemplo, metal, madera, plástico, fibra de vidrio o materiales cerámicos. Las composiciones de revestimiento pueden ser sistemas monocapa o multicapa pigmentados (imprimación/capa base/capa transparente) típicos de acabados automovilísticos. En el último caso, la nueva composición de revestimiento puede usarse bien para capa base, para capa transparente o para ambas capas. Si la capa superior de un acabado automovilístico comprende dos capas, de las cuales la capa inferior está pigmentada y la capa superior no está pigmentada, la nueva composición de revestimiento puede usarse para la capa superior o la capa inferior o para ambas capas, pero preferentemente para la capa
superior.
Las nuevas composiciones de revestimientos pueden aplicarse a los sustratos mediante los procedimientos acostumbrados, por ejemplo por cepillado, pulverización, colada, inmersión o electroforesis; ver también Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol. A18, pág. 491-500.
Dependiendo del sistema aglutinante, los revestimientos pueden curarse a temperatura ambiente o por calentamiento. Los revestimientos termoendurecibles se curan preferentemente a entre 50 y 150ºC y, en el caso de revestimientos en polvo, incluso a temperaturas superiores.
Los revestimientos obtenidos según la invención tienen excelente resistencia a los efectos perjudiciales de la luz, el oxígeno y el calor; debe hacerse particular mención de la buena fotoestabilidad y resistencia a la intemperie de los revestimientos así obtenidos, por ejemplo pinturas.
La invención se refiere también, por tanto, a un revestimiento, en particular una pintura, que se ha estabilizado frente a los efectos perjudiciales de la luz, el oxígeno y el calor mediante un contenido del compuesto de las fórmulas (I)-(III), según la invención. La pintura puede ser una monocapa pigmentada que comprende un aglutinante formador de película y un pigmento o tinte orgánico, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una mezcla de los mismos. La pintura puede ser también una composición que comprende una imprimación adherida a un sustrato de metal o plástico; una capa base pigmentada que esté adherida a la imprimación y que comprende un aglutinante formador de película y un pigmento o colorante orgánico, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una mezcla de los mismos, y una capa transparente que esté adherida a la capa base y que comprende un aglutinante formador de película y opcionalmente un pigmento transparente. Un uso especialmente preferido es una pintura que es una capa transparente superior para fabricantes de equipos originales (OEM) de automóviles y/o aplicaciones de acabado.
La invención se refiere además a un procedimiento para estabilizar un revestimiento basado en polímeros contra daños por la luz, el oxígeno y/o el calor, que comprende el mezclado con la composición de revestimiento de una mezcla que comprende un compuesto de una trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo y al uso de mezclas que comprenden un compuesto de trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo en composiciones de revestimientos como estabilizadores contra daños por la luz, el oxígeno y/o el calor.
Las composiciones de revestimientos pueden comprender un disolvente orgánico o una mezcla de disolventes en la que el aglutinante es soluble. La composición de revestimiento puede por otra parte ser una solución acuosa o una dispersión. El vehículo puede ser también una mezcla de disolvente orgánico y agua. La composición de revestimiento puede ser una pintura de alto contenido en sólidos o estar exenta de disolventes (por ejemplo, un material de revestimiento en polvo).
Los pigmentos pueden ser pigmentos inorgánicos, orgánicos o metálicos. Preferentemente, las nuevas composiciones de revestimientos no contienen pigmentos y pueden usarse como capa transparente.
Análogamente se prefiere el uso de la composición de revestimiento como una capa superior para aplicaciones en la industria automovilística, especialmente como una capa superior pigmentada o despigmentada del acabado de pintura. También es posible, sin embargo, su uso para capas subyacentes.
Las trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la presente invención pueden aplicarse tópicamente mediante pulido de una superficie con una composición que comprende la trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo y un soporte inerte como disolvente, gel de petróleo, aceite de silicona en emulsiones acuosas o una cera de pintura para automóvil, por ejemplo cera de carnaúba. Estas composiciones de tratamiento tópico pueden usarse para estabilizar películas de revestimientos, tejidos, cuero, vinilo y otros plásticos y madera.
Se da también preferencia al uso de los nuevos compuestos de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo en materiales fotográficos como estabilizador frente a daños por luz, especialmente por luz UV. Por tanto, la invención se refiere también a un material fotográfico que comprende un compuesto de trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo.
Los compuestos según la invención pueden usarse para materiales fotosensibles de todas clases. Por ejemplo, pueden emplearse para papel de color, papel de inversión de color, material de color positivo directo, película de color negativa, película de color positiva, película de inversión de película y otros materiales. Se usan preferentemente, entre otros, para material de color fotosensible que comprende un sustrato de inversión o que forma positivos.
Además, los nuevos compuestos pueden combinarse con otros absorbedores UV, especialmente los que son dispersables en gelatina acuosa, por ejemplo con hidroxifenilbenzotriazoles (ver, por ejemplo, patentes de Estados Unidos n^{os} 4.853.471, 4.973.702, 4.921.966 y 4.973.701), benzofenonas, oxanilidas, cianoacrilatos, salicilatos o acrilonitrilos o tiazolinas. En este contexto es ventajoso emplear estos absorbedores UV adicionales disueltos en aceite en el material fotográfico en capas distintas de las que comprenden los nuevos absorbedores UV.
La presente invención también abarca composiciones que contienen uno o más aglutinantes. En particular, el aglutinante puede comprender una resina alquídica, acrílica, de poliéster, fenólica, de melamina, epoxídica o de poliuretano, o mezclas de las mismas. Entre los ejemplos de dichos aglutinantes se incluyen, sin limitarse a ellos:
(a) resinas alquídicas, de acrilato, de poliéster, epoxídicas o de melamina reticulables en frío o en caliente, o mezclas de dichas resinas;
(b) un sistema de poliuretano de dos componentes que comprende resinas de acrilato, poliéster o poliéter que contienen hidroxilo e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;
(c) un sistema de poliuretano de un componente que comprende isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos bloqueados que se desbloquean durante la cocción;
(d) un sistema de dos componentes que comprende (poli)cetiminas y alifático o aromático isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos;
(e) un sistema de dos componentes que comprende (poli)cetiminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de poliacetoacetato o un éster metílico de metacrilamidoglicolato;
(f) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y poliepóxidos que contienen carboxilo o amino;
(g) un sistema de dos componentes que comprende resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido y un componente polihidroxi o poliamino;
(h) un sistema de dos componentes que comprende (poli)oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos anhídrido, o resinas de acrilato insaturadas, o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos;
(i) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos o polimalonatos insaturados;
(j) un sistema de poliacrilato termoplástico que comprende resinas termoplásticas de acrilato o resinas de reticulación externa de acrilato en combinación con resinas eterificadas de melamina; y
(k) un sistema que comprende resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor. Dichas composiciones que contienen aglutinante pueden comprender además un catalizador de curado, o un disolvente orgánico, y pueden ser curables por radiación. En particular, dichas composiciones pueden actuar como composiciones de revestimientos.
En particular, es posible estabilizar exitosamente materiales fotográficos similares a los descritos en la patente de Estados Unidos nº 4.518.686.
Por tanto, la invención se refiere además a un material fotográfico que comprende, en soporte, una capa de emulsión de haluro de plata sensible al azul, sensible al verde y/o sensible al rojo y, si se desea, una capa protectora, con una capa que comprende un absorbedor UV dispuesto sobre la capa de emulsión de haluro de plata más superior, en la que el absorbedor UV es un compuesto de trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo.
Adicionalmente se da preferencia a materiales fotográficos que tienen una capa que comprende un compuesto de la fórmula (I)-(III) sobre la capa de emulsión de haluro de plata más superior y/o entre las capas de emulsión de haluro de plata sensibles al verde y al rojo.
Además, puede ser ventajoso para todas o algunas de dichas capas que pueden comprender un absorbedor UV tener una mezcla de absorbedores UV y/o un absorbedor UV adicional que sea dispersable en gelatina acuosa, pero al menos en una capa debe estar presente un compuesto de la fórmula (I)-(III).
El nuevo material tiene preferentemente intercapas de gelatina entre las capas de emulsión de haluro de plata.
Se da preferencia a materiales fotográficos en los que el haluro de plata en la capa sensible al azul, sensible al verde y/o sensible al rojo es bromuro cloruro de plata que comprende al menos el 90% en moles de cloruro de plata.
Los compuestos de la fórmula (I)-(III), que se usan según la invención, pueden incorporarse, en solitario o conjuntamente con el acoplador de color y, si se usa, con aditivos adicionales, en los materiales fotográficos de color disolviendo los compuestos por adelantado en disolventes orgánicos de alto punto de ebullición. Se prefiere usar disolventes que hierven a más de 160ºC. Ejemplos típicos de dichos disolventes son los ésteres de ácido ftálico, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido benzoico o de ácidos grasos, o alquilamidas y fenoles.
Pueden encontrarse, por ejemplo, acopladores de color preferidos para su uso en las composiciones de la invención, ejemplos de dichos compuestos, más aditivos como inhibidores de grabado en color, acopladores DTR y fotoestabilizadores adicionales, como absorbedores UV, fenoles, compuestos de fósforo (III), complejos organometálicos, hidroquinonas y éteres de hidroquinona, y detalles más precisos de la estructura de diversos materiales fotográficos, en las publicaciones EP-A-0.531.258 y EP-A-0.520.938 y en la bibliografía citada en ellas.
Película
La invención se refiere también a un procedimiento para la estabilización de películas de poliolefinas o copolímeros de poliolefinas para aplicaciones agrícolas, especialmente aplicaciones en invernaderos, teniendo esta película de poliolefina o copolímero de poliolefina fotoestabilidad y resistencia a pesticidas mejoradas, que comprende la incorporación de las triazinas de la presente invención combinadas con una amina estéricamente impedida amina y un óxido o hidróxido metálico seleccionado entre óxidos de cinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de cinc, aluminio y calcio, en la poliolefina o el copolímero de poliolefina.
Otro objeto de la invención es un invernadero, caracterizado porque está cubierto por una película de poliolefina o copolímero de poliolefina que tiene fotoestabilidad y resistencia a pesticidas mejoradas y estabilizada con las triazinas de la presente invención combinadas con una amina estéricamente impedida y un óxido o hidróxido metálicos seleccionados entre óxidos de cinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de cinc, aluminio y calcio, y un procedimiento para estabilizar un película en invernaderos de poliolefina o copolímero de poliolefina frente a efectos perjudiciales de pesticidas y luz, oxígeno y/o calor, procedimiento que comprende la incorporación de las triazinas de la presente invención con una amina estéricamente impedida y óxido o hidróxido metálico seleccionado entre óxidos de cinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de cinc, aluminio y calcio, en dicha película en inverna-
deros.
Otros objetos de la invención son el uso de una película de copolímero de poliolefina estabilizada con las triazinas de la presente invención combinadas con una amina estéricamente impedida y un óxido o hidróxido metálico seleccionado entre óxidos de cinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de cinc, aluminio y calcio para aplicaciones agrícolas que incluyen pesticidas, especialmente aplicaciones en invernaderos, y el uso de las triazinas de la presente invención con una amina estéricamente impedida en combinación con un óxido o hidróxido metálico seleccionado entre óxidos de cinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de cinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de cinc, aluminio y calcio para la estabilización de las películas de poliolefina o copolímero de poliolefina en contacto con pesticidas frente a fotodegradación y daño por pesticidas.
Para formar una película, se fuerza una cantidad de dicha composición fundida a través de un troquel de película, como por ejemplo un troquel de película plana o un troquel de película insuflada circular, y se forma una película a partir de la misma. En el caso en que la composición se use para formar una película a partir de la misma, se contempla que las películas puedan no estar orientadas, o puedan someterse a una operación convencional para impartir un grado de orientación en la película. Dicha película puede orientarse en una dirección, por ejemplo en la dirección de la máquina, ya sea en la "dirección de la máquina" y/o en la "dirección transversal", o puede orientarse en ambas direcciones, u orientarse "biaxialmente".
La presente invención es adecuada también para aplicaciones de láminas.
Los compuestos de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de las fórmulas (I)-(III) son adecuados para estabilización fotoquímica de materiales de fibra no teñida, teñida o impresa que comprenden por ejemplo, seda, cuero, lana, poliamida o poliuretanos y especialmente materiales de fibra que contienen celulosa de todas clases. Ejemplos de dichos materiales de fibra son las fibras de celulosa naturales, como algodón, lino, yute y cáñamo y también fibra cortada viscosa y celulosa regenerada. Los materiales preferidos de fibra textil son los de algodón. Los compuestos de triazina y pirimidina de la presente invención son también adecuados para la estabilización fotoquímica de fibras que contienen hidroxilo en tejidos de mezcla como, por ejemplo, mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Un área de aplicación preferida más se refiere al bloqueo o reducción de la radiación UV que pasa a través de los materiales textiles anteriormente mencionados (corte UV) y de la protección solar realzada que los materiales textiles acabados con un nuevo compuesto ofrecen a la piel humana.
Para esta finalidad, se aplica uno o una serie de diferentes compuestos de la fórmula (I)-(III) al material de fibra textil por uno de los procedimientos de teñido habituales, ventajosamente en una cantidad del 0,01 al 5% en peso, preferentemente del 0,1 al 3% en peso y, en particular, del 0,25 al 2% en peso, basándose en el peso del material de fibra.
Los compuestos de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo pueden aplicarse al material de fibra en diversas formas y fijarse en la fibra, especialmente en la forma de dispersiones acuosas o pastas de impresión.
Los materiales de fibra textil acabados con los nuevos compuestos de la fórmula (I)-(III) poseen protección mejorada frente a descomposición fotoquímica de la fibra y fenómenos de amarilleo y, en el caso de material de fibra teñida, son de una solidez a la luz (caliente) mejorada. Debe prestarse un énfasis particular al efecto fotoprotector enormemente mejorado del material de fibra textil tratada y, en particular, al buen efecto protector con respecto a los rayos UV-B de onda corta. Esto se manifiesta por el hecho de que el material de fibra textil acabada con un compuesto de trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo tiene, con respecto al tejido sin tratar, un factor de protección solar (FPS) enormemente aumentado.
El factor de protección solar se define como el cociente entre la dosis de radiación UV que daña la piel protegida y la que daña la piel no protegida. En consecuencia, un factor de protección solar es también una medida de la magnitud en que los materiales de fibra sin tratar y los materiales de fibra tratados con un nuevo compuesto de las fórmulas (I)-(III) son permeables a la radiación UV. La determinación del factor de protección solar de los materiales de fibra textil se explica, por ejemplo, en el documento W0 94/04515 o en J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989) y puede realizarse de forma análoga a éste.
Otro uso más de los absorbedores UV según la invención consiste en la estabilización de lentes de contacto e intra-oculares.
Los absorbedores UV de la invención son adecuados como agentes fotoprotectores en preparaciones cosméticas. La invención se refiere además, por tanto, a una preparación cosmética que comprende al menos un compuesto de trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo y soportes o auxiliares cosméticamente aceptables.
La nueva composición cosmética contiene entre el 0,1 y el 15% en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 10% en peso, basada en el peso global de la composición, de un absorbedor UV de trisaril-1,3,5-triazina desplazada al rojo y un auxiliar cosméticamente aceptable.
La composición cosmética puede prepararse por mezclado físico del nuevo absorbedor UV con el auxiliar por medio de procedimientos habituales como, por ejemplo, simplemente agitando juntos los dos materiales.
La preparación cosmética según la invención puede formularse como una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, como una loción de aceite en aceite, como una dispersión vesicular de un lípido anfifílico iónico o no iónico, como un gel, como una varilla sólida o como una formulación de aerosol.
Como emulsión de agua en aceite o aceite en agua, el auxiliar cosméticamente aceptable contiene preferentemente del 5 al 50% de una fase oleosa, del 5 al 20% de un emulsionante y del 30 al 90% de agua. La fase oleosa puede comprender cualquier aceite que sea adecuado para formulaciones cosméticas como, por ejemplo, uno o más aceites de hidrocarburos, una cera, un aceite natural, un aceite de silicona, un éster de ácido graso o un alcohol graso. Los mono- o polioles preferidos son etanol, isopropanol, propilenglicol, hexilenglicol, glicerol y sorbitol.
En estas formulaciones cosméticas, es posible usar cualquier emulsionante empleado convencionalmente, por ejemplo, uno o más ésteres etoxilados de derivados de ocurrencia natural, es decir, ésteres polietoxilados de aceite de castor hidrogenado; o un emulsionante de aceite de silicona poliol de silicona; jabón de ácidos grasos etoxilado o sin modificar; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbitano etoxilado o sin modificar, un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado.
La formulación cosmética puede comprender también otros componentes como, por ejemplo, emolientes, estabilizadores de emulsión, humectantes de la piel, aceleradores de bronceado, espesantes como xantano, agentes de retención de humedad como glicerol, conservantes, o fragancias y colorantes.
Las nuevas formulaciones cosméticas son notables por su buena protección de la piel humana frente al efecto perjudicial de la luz solar al tiempo que proporcionan un bronceado fiable de la piel.
A continuación, la invención se ilustrará con los siguientes ejemplos. Los ejemplos no pretenden limitar el ámbito de la presente invención. Junto con las descripciones generales y detalladas anteriores, los ejemplos proporcionan una mejor comprensión de la presente invención.
Ejemplos Ejemplo 1 Reacción de una 2,4-dihidroxi triazina con dialilamina y formaldehído acuoso en exceso
46
En un matraz de 2 bocas equipado con un condensador de reflujo, una entrada de argón, una barra de agitación magnética y un tapón de vidrio se introdujeron 3,97 g de Compuesto A, 20 mL de tolueno, l,3 mL de dialilamina y 2,4 mL de solución al 36% de formaldehído acuoso. Se dejó reaccionar la mezcla de reacción a temperatura de reflujo durante 2 días. Se interrumpió el calentamiento y se concentró la mezcla bajo presión reducida. Se purificó el producto en bruto por cromatografía de columna (gel de sílice) para dar 2,2 g de Compuesto B como producto principal. La estructura del Compuesto B se confirmó por RMN y espectros de masas. Los productos menores se identificaron como el Compuesto C y el Compuesto D, compuestos diméricos, basándose en la RMN y los espectros de masas.
Ejemplo comparativo 1
Reacción de una triazina que contiene 2-hidroxi-4-alquilfenilo con dialilamina y formaldehído acuoso en exceso
47
En un matraz de 2 bocas equipado con un condensador de reflujo, una entrada de argón, una barra de agitación magnética y un tapón de vidrio se introdujeron 5,09 g de la triazina que contiene 2-hidroxi-4-octiloxifenilo según se ilustra anteriormente, UV-1164, 20 mL de tolueno, 1,3 mL de dialilamina y 2,4 mL de solución al 36% de formaldehído acuoso. Se dejó reaccionar la mezcla de reacción a temperatura de reflujo durante 2 días. Se interrumpió el calentamiento y se analizó la mezcla de reacción por TLC (cromatografía de capa fina) que mostró sólo triazina que contenía 2-hidroxi-4-octiloxifenilo sin reaccionar y ninguna traza de productos nuevos, indicando que casi no tuvo lugar reacción.
Este ejemplo demuestra que, para las reacciones de la presente invención, las triazinas que contienen 2-hidroxi-4-alcoxifenilo no son un reactivo adecuado. Así, es importante tener triazinas sustituidas con 2,4-dihidroxifenilo como reactivo.
Ejemplo 2 Reacción de una 2,4-dihidroxi triazina con dialilamina en exceso y formaldehído acuoso en exceso
48
A una mezcla agitada magnéticamente de 7,94 g de Compuesto A, 12,3 mL de dialilamina y 200 mL de tolueno se añadieron 10 mL de solución al 36% de formaldehído acuoso. Se calentó a reflujo la mezcla de reacción durante 2 h. Un análisis de TLC en esta fase mostró la ausencia de Compuesto A y la formación de sólo un producto, que era idéntico al Compuesto B hecho en el Ejemplo 1.
Ejemplo 3 Reacción de una 2,4-dihidroxi triazina con dialilamina en exceso y formaldehído acuoso en exceso
49
Se mantuvo por calentamiento la reacción del Ejemplo 2 durante una hora adicional. El análisis por TLC demostró entonces formación de una pequeña cantidad de un segundo producto que se movió más deprisa que el ácido de partida en una placa de TLC. El Compuesto B seguía presente como producto principal. Se dejó enfriar la mezcla a temperatura ambiente. Entonces se concentró bajo presión reducida, y se purificó el residuo por cromatografía de columna (gel de sílice) para dar 8,1 g de un producto principal que era idéntico al Compuesto B hecho en el Ejemplo l según se determinó por RMN y TLC. También se aisló el producto secundario (0,6 g) y se caracterizó como Compuesto E basándose en RMN y espectros de masa.
Ejemplo 4 Reacción de Compuesto B con 1-yodooctano: derivación del grupo 4-hidroxilo
50
Se calentó a reflujo una mezcla de 2,45 g de Compuesto B, 0,9 mL de 1-yodooctano, 2,77 g de carbonato de potasio anhidro en 20 mL de acetona durante 8 horas. En ese momento, la TLC mostró la ausencia de Compuesto B y la formación de un producto de movimiento más lento. Se enfrió la mezcla a temperatura ambiente, se diluyó con cloruro de metileno y se filtró a través de celita. Se concentró el filtrado bajo presión reducida hasta sequedad para dar 3,0 g de un producto en bruto que se identificó como Compuesto F basándose en RMN y espectros de masa.
Ejemplo 5 Efecto de triazinas desplazadas al rojo en curado de revestimientos
Los compuestos de trisaril-1,3,5-triazinas desplazadas al rojo de la fórmula (I), (II) ó (III) reivindicados en la presente invención se sometieron a ensayo para ver su efecto en el curado de un revestimiento del modo siguiente. Se predisolvió Compuesto B o UV-1164 (un absorbedor UV de triazina no desplazada al rojo usado como control), cada uno presente en el 2% basándose en el total de sólidos de resina, o SANDUVOR® 3055 (S-3055), un estabilizador de tipo HALS presente en el 1,6% basándose en el total de sólidos de resina, en xilenos mixtos antes de adición a la formulación de la capa transparente. Se revistieron paneles de cero de laminado en frío que medían 10,16 cm x 30,48 cm (4'' x 12'') y prerrevestidos con una imprimación de electrorrevestimiento ED5050A y una capa base de melamina acrílica de poliéster blanca #542AB839, obtenida de ACT Laboratories, Inc. (Hillsdale, Missouri), con la formulación de la capa transparente de la Tabla 1 incluyendo el absorbedor UV y/o HALS apropiado. Se usó la técnica de estirado, usando WC-52 WIRE CATORS® (Leneta Co., Ho-Ho Kus, Nueva Jersey) para aplicar la capa transparente a los paneles prerrevestidos. Se dejaron destellar las capas transparentes durante 10 min a temperatura ambiente y se curó durante 30 min a 120ºC (250ºF). Se midieron los frotados con metiletilcetona (en lo sucesivo "MEK") para evaluar el curado; se comunican los resultados de múltiples determinaciones para una muestra. También se midieron los valores de dureza Knoop; se comunican los resultados de múltiples determinaciones para una muestra. Los resultados se ofrecen en la Tabla 2.
TABLA 1 Formulación de capa transparente de melamina acrílica termoendurecible
Componente Cantidad
Resina acrílica JONCRYL® 500 (sólidos 80%) 81,25 partes
CYMEL® 303 35 partes
CYCAT® 4040 1 parte
n-butanol 20 partes
Xilenos 16 partes
Compuesto B o UV-1164 2 partes (si está presente)
S-3055 1,6 partes (si está presente)
TABLA 2 Efecto del Compuesto 8 en el curado del revestimiento de amina acrílica
Estabilizador Frotados MEK Dureza Knoop
Ninguno > 200 7,5
7,5
UV-1164 > 200 7,5
6,8
Compuesto B > 200 6,5
6,5
S-3055 1, < 50 Fuera de escala, pegajoso
Como puede verse en la Tabla 2, el Compuesto B no tiene efecto perjudicial en el curado, ya que el revestimiento que comprende el Compuesto B puede resistir más de 200 frotados MEK. En contraste, S-3055, que se añadió en una cantidad equimolar (contenido de nitrógeno alifático equivalente), inhibe completamente el curado del revestimiento. El Compuesto B tiene un efecto ligero en la dureza Knoop del revestimiento, con un valor un 9% inferior a UV-1164 (media para dos paneles de cada formulación). En contraste, los paneles que contienen S-3055 fueron indeseablemente pegajosos y, por tanto, no pudo medirse en ellos la dureza Knoop.
Ejemplo 6 Formación de revestimientos transparentes
Se predisolvió un absorbedor UV de triazina desplazada al rojo de la presente invención (2% basado en el total de sólidos de resina) y/o SANDUVOR® 3055 (1% basado en el total de sólidos de resina) en la mezcla de disolventes (5-10% sólidos) y se añadió a la formulación de uretano acrílico transparente ofrecida en la Tabla 3. Se mezclaron los componentes I y II justo antes del uso. Se revistieron paneles de cero de laminado en frío que medían 10,16 cm x 30,48 cm (4'' x 12'') y prerrevestidos con una imprimación de electrorrevestimiento ED5050A y una capa base de melamina acrílica de poliéster blanca #542AB839, obtenida de ACT Laboratories, Inc. (Hillsdale, Missouri), con las formulaciones de revestimiento transparente de la Tabla 3. Se usó la técnica de estirado, usando WC-60 WIRE CATORS® (Leneta Co., Ho-Ho-Kus, Nueva Jersey) para aplicar el revestimiento transparente a los paneles prerrevestidos. Se dejaron destellar los revestimientos transparentes durante 10 min a temperatura ambiente y se curó durante 30 min a 135ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 3 Formulación de capa transparente de uretano acrílico
Material en bruto Proveedor Cantidad
Composición componente I:
\hskip0,5cm Resina acrílica: JONCRYL® CDX-588 (70% S.C. Johnson \textamp Son, Inc., Racine, 100 partes
\hskip0,5cm sólidos) Wisconsin
\hskip0,5cm Solución de catalizador 5 partes
\hskip0,5cm Mezcla de disolventes 45 partes
\hskip0,5cm Absorbedor UV triazina Clariant Corp., 2 partes^{a}
\hskip0,5cm SANDUVOR S-3055 (estabilizador tipo HALS) Charlotte, Carolina del Norte 1 parte^{b}
Composición componente II:
\hskip0,5cm Isocianato: DESMODUR® N-3390 (90% sólidos) Miles Inc., Pittsburgh, Pensilvania 33 partes
\hskip0,5cm Mezcla de disolventes 17 partes
Composición de solución de catalizador:
\hskip0,5cm (2% sólidos en solución de catalizador)
\hskip0,5cm Dilaurato de dibutilestaño: T-12 Air Products, Allentown, Pensilvania 1 parte
\hskip0,5cm Ácido acético
\hskip0,5cm Acetato de éter metílico de 4 partes
\hskip0,5cm propilenglicol (acetato MP) 45 partes
Mezcla de disolventes:
\hskip0,5cm Xilenos 1 parte
\hskip0,5cm Acetato MP 1 parte
\hskip0,5cm Metil amil cetona (MAK) 1 parte
^{a} Cuando está presente, cantidad para 2% basado en total de sólidos de resina.
^{b} Cuando está presente, cantidad para 1% basado en total de sólidos de resina. 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 7 Prueba de exposición a intemperie QUV en revestimientos transparentes
Se realizó una exposición a intemperie acelerada en las formulaciones de revestimiento transparente descritas en el Ejemplo 6 usando un dispositivo QUV equipado con tubos fluorescentes UVB-313. Se midieron las propiedades especulares (brillo y nitidez de imagen, en lo sucesivo "DOI") y amarilleo (en lo sucesivo "delta b") en función del tiempo de exposición a intemperie. En la Tabla 4 se ofrece el efecto del nuevo Compuesto B estabilizador en solitario, y en combinación con S-3055, en el amarilleo bajo exposición QUV. En las Tablas 5 y 6 se ofrecen los efectos del nuevo Compuesto B estabilizador en conservación de brillo y conservación de DOI bajo exposición QUV.
TABLA 4 Exposición a intemperie QUV (tubos UVB-313) de una capa transparente de uretano acrílico estabilizada con Compuesto B: efecto en amarilleo (delta b)
Horas de exposición QUV
Estabilizador 544 1047 1984 2989 3967 5216
Ninguno 5,93 8,81 11,01 a - -
Compuesto B 2% 4,68 5,36 6,38 7,03 7,00 6,88
Compuesto B 2% + S-3055 1% 2,39 3,15 3,88 4,36 4,33 4,29
^{a)} Grave desintegración en polvo y pérdida de brillo; fallo del revestimiento.
TABLA 5 Exposición a intemperie QUV (tubos UVB-313) de una capa transparente de uretano acrílico estabilizada con Compuesto B: efecto en conservación porcentual de brillo
Horas de exposición QUV
Estabilizador 1984 2486 2989 3467 3967
Ninguno 98,4 29,1 1,4 ^{a} - -
Compuesto B 2% 99,2 97,3 89,5 57,8 41,2
Compuesto B 2% + S-3055 1% 100,4 98,2 95,2 97,4 93,6
^{a)} Grave desintegración en polvo y pérdida de brillo; fallo del revestimiento.
TABLA 6 Exposición a intemperie QUV (tubos UVB-313) de una capa transparente de uretano acrílico estabilizada con Compuesto B: efecto en conservación porcentual de DOI
Horas de exposición QUV
Estabilizador 1984 2486 2989 3467 3967
Ninguno 101,4 13,1 0,0 ^{a} - -
Compuesto B 2% 102,8 103,3 99,3 60,9 55,3
Compuesto B 2% + S-3055 1% 100,4 100,6 100,6 100,1 99,2
^{a)} Grave desintegración en polvo y pérdida de brillo; fallo del revestimiento.
Según se indica en la Tabla 4, el amarilleo de las composiciones estabilizadas fue menor que el control sin estabilizar. Además, dentro del error experimental, el amarilleamiento de las composiciones estabilizadas se mantuvo constante después de 3.000 h.
Como se muestra en las Tablas 5 y 6, las composiciones estabilizadas muestran la conservación del brillo en comparación con el control, y la adición de un HALS (S-3055) mejora aún más la conservación del brillo y la DOI.
Ejemplo 8 Prueba de exposición a intemperie en arco de xenón en revestimientos transparente
Se realizó una exposición a intemperie acelerada en las composiciones de revestimiento transparente del Ejemplo 6 con un dispositivo Atlas Ci65 WeatherOmeter equipado con lámparas de arco de xenón y siguiendo el protocolo de prueba exterior para automóviles SAE J1960. Se midieron las propiedades especulares (brillo y nitidez de imagen, o DOI) y amarilleo (delta b) en función del tiempo de exposición a intemperie. En la Tabla 7 se ofrece el efecto del nuevo Compuesto B estabilizador en solitario, y en combinación con S-3055, en amarilleo bajo exposición QUV. En las Tablas 8 y 9 se ofrecen los efectos del nuevo Compuesto B estabilizador en la conservación del brillo y la conservación de la DOI bajo exposición a arco de xenón.
TABLA 7 Exposición a intemperie en arco de xenón (exterior automóviles SAE J1960) de un revestimiento transparente de uretano acrílico estabilizado con Compuesto B: efecto en amarilleo (delta b)
Horas exposición al arco de xenón
Estabilizador 2988 3998 5000 5526 6997 7497 7998 9000
Ninguno 1,60 1,98 1,97 2,34 2,90 4,13 6,50^{a} -
Compuesto B 2% 1,73 1,81 1,59 1,67 1,49 1,86 1,61 1,55
Compuesto B 2% + S-3055 1% 0,90 0,76 0,10 0,17 -0,20 0,47 -0,05 0,27
^{a)} Grave desintegración en polvo y pérdida de brillo; fallo del revestimiento.
TABLA 8 Exposición a intemperie en arco de xenón (exterior automóviles SAE J1960) de un revestimiento transparente de uretano acrílico estabilizado con Compuesto B: efecto en conservación porcentual de brillo
Horas exposición al arco de xenón
Estabilizador 2988 3998 5000 5526 6997 7497 7998 9000
Ninguno 96,7 79,9 63,1 50,6 34,7 21,4 13,5^{a} -
Compuesto B 2% 95,5 102,8 81,1 78,8 73,8 67,9 59,3 47,9
Compuesto B 2% + S-3055 1% 99,1 98,1 93,4 94,4 101,1 96,7 91,7 90,2
^{a)} Grave desintegración en polvo y pérdida de brillo; fallo del revestimiento.
TABLA 9 Exposición a intemperie en arco de xenón (exterior automóviles SAE J1960) de un revestimiento transparente de uretano acrílico estabilizado con Compuesto B: efecto en conservación porcentual de DOI
Horas exposición al arco de xenón
Estabilizador 2988 3998 5000 5526 6997 7497 7998 9000
Ninguno 94,2 74,8 69,8 62,8 33,4 21,5 17,2^{a} -
Comp. B 2% 101,2 102,8 96,4 94,2 85,7 84,8 77,0 64,0
Comp. B 2% + S-3055 1% 102,4 98,1 102,8 103,7 102,3 102,8 103,2 98,9
^{a)} Grave desintegración en polvo y pérdida de brillo; fallo del revestimiento.
Según se muestra en la Tabla 7, mientras el control sin estabilizar amarilleó hasta el punto del fallo del revestimiento, el amarilleamiento de la composición que contiene el Compuesto 8 fue relativamente constante. La composición que contiene HALS S-3055 añadida al Compuesto B mostró un amarilleo insignificante.
Según se indica en las Tablas 8 y 9, la pérdida de brillo y DOI para la composición que contiene el Compuesto 13 es mucho menor que para el revestimiento de control sin estabilizar, que falla a las 8.000 h. La composición que contiene tanto el Compuesto B como HALS muestra poco cambio en el brillo y la DOI en toda la duración de la prueba.
Aunque los ejemplos anteriores describen ciertas formas de realización preferidas de la presente invención, es evidente que los expertos en la materia pueden hacer modificaciones y variaciones de los mismos sin apartarse del ámbito de la presente invención según se define en las reivindicaciones adjuntas.
Preferentemente, la amina estéricamente impedida amina usada con una triazina desplazada al rojo de la presente invención comprende al menos un miembro del grupo constituido por sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato n-butílico de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoíl-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6 tetrametil-piperidina; 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-butil-bencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro-[4.5]decan-2,4-diona; sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo); succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo); el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4il)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilammo-i,2,2,6,6pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-acetil-2,2,6,6tetrametil-piperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro1,3,5-triazina; el condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida; N-(1,2,2,6.6-pentametil-piperidin-4-il)-n-dodecilsuccinimida; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano; el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil 1-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano y epiclorhidrina; derivados de los mismos, y mezclas de los mismos.
Más preferentemente, la amina estéricamente impedida usada con una triazina desplazada al rojo de la presente invención comprende al menos un miembro del grupo constituido por: sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilen-diamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; 3-dodecil-1(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, y mezclas de los mismos.
Preferentemente, el benzotriazol usado con una triazina desplazada al rojo de la presente invención comprende al menos un miembro del grupo constituido por 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol; 2(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxi-fenil)-benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-4'octoxifenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol; una mezcla de 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol y 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol; 2,2-metilenbis[4(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-benzotriazol con polietilenglicol 300: [R-CH_{2}CH-COO(CH_{2})_{3}]_{2}, en el que R=3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-3H-benzotriazol-2-ilfenilo; y derivados de los mismos.
Más preferentemente, el benzotriazol usado con una triazina desplazada al rojo de la presente invención comprende al menos un miembro del grupo constituido por: 2-(2'-hidroxi-5'(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-di-terc-amil-2'hidroxifenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetil-bencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-benzotriazol, el producto de transesterificación de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol con polietilenglicol 300 y mezclas de los mismos.

Claims (20)

1. Un compuesto de triazina de fórmula (I), (II) o (III), del modo siguiente:
51 
\vskip1.000000\baselineskip
52 
\vskip1.000000\baselineskip
53
en las que:
- i es 1 ó 2;
- cada X se selecciona independientemente entre hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con halógeno, alilo, -COR^{a}, -SO_{2}R^{b}, -SiR^{c}R^{d}R^{e}, -PR^{f}R^{g} y -POR^{f}R^{g};
- cada uno de Y y Z se selecciona independientemente entre un anillo de arilo de fórmula general (IV)
54
- cada R se selecciona independientemente entre un hidrógeno, un grupo hidrocarbilo y un grupo hidrocarbilo funcional;
- cada R^{a} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1}-C_{8}, alquilo C_{1}-C_{8} sustituido con halógeno, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, alquenilo C_{2}-C_{8}, -CH_{2}-CO-CH_{3}, aralquilo C_{7}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12} o fenilo que está sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno y bencilo;
- cada R^{b} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1}-C_{12}, arilo C_{6}-C_{10} y alquilarilo C_{7}-C_{18};
- cada R^{c}, R^{d} y R^{e} se selecciona independientemente entre alquilo C_{1}-C_{18}, ciclohexilo, fenilo y alcoxi C_{1}-C_{18};
- cada R^{f} y R^{g} se selecciona independientemente entre alcoxi C_{1}-C_{12}, fenoxi, alquilo C_{1}-C_{12},cicloalquilo C_{5}-C_{12}, bencilo, tolilo y fenilo;
- R^{1} es un hidrógeno o un grupo de fórmulas (V) y (VI)
55
- cuando i es 1, R^{1} está enlazado en la posición 3 del anillo portador del grupo -OX, al menos un grupo R^{1} de posición 3 se selecciona independientemente entre un grupo de fórmulas (V) y (VI), y
R^{11} es R^{1} y está enlazado en la posición 5 del anillo portador del grupo -OX,
- cuando i es 2, R^{1} está enlazado, independientemente, a la posición 3 ó a la posición 5 de un primer anillo y un segundo anillo portadores del grupo -OX y R^{11} está enlazado, en un primer extremo, a la posición del primer anillo portador de -OX no enlazado a R^{1} y, en un segundo extremo, a la posición del segundo anillo portador de -OX no enlazado a R^{1}, con al menos un grupo R^{1} en posición 3 ó en posición 5 seleccionado independientemente entre un grupo de las fórmulas (V) y (VI) y siendo R^{11} un grupo hidrocarbileno de 1 a 24 átomos de carbono;
- cada R^{2}, R^{4}, R^{4'} y R^{4''} se selecciona independientemente entre hidrógeno, hidrocarbilo, en el que el grupo hidrocarbilo se selecciona entre grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquenilo y cicloalquenilo que tienen de 1 a 24 átomos de carbono, -SR, halógeno, -SO_{2}R, -SO_{3}R, -COOR, -COR, -OCOR, -NRR y ciano; y
- cada R^{3} se selecciona independientemente entre R, -OR, -SR, halógeno, -SO_{2}R, -SO_{3}R, -COOR, -COR, -NRR y ciano;
- cada R^{5} se selecciona independientemente entre hidrógeno, grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquenilo y cicloalquenilo que tienen de 1 a 24 átomos de carbono, fenilo; y
- cada R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre un hidrógeno y grupos alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquenilo y cicloalquenilo que tienen de 1 a 24 átomos de carbono.
2. El compuesto de la reivindicación 1 seleccionado entre el grupo constituido por los compuestos de fórmula (VII), (VIII), (IX), (XA), (XB), (XC), (XIA), (XIB), (XIC), (XIIA), (XIIB) o (XIIC)
56
57
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65
66 
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67 
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en las que R, R^{1}, R^{2} y R^{3} son según se han definido en la reivindicación 1.
\newpage
3. El compuesto de la reivindicación 1 seleccionado entre el grupo constituido por los compuestos de fórmula (XIII), (XIV) o (XV)
\vskip1.000000\baselineskip
68 
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69 
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70 
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R, R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se ha definido en la reivindicación 1.
\newpage
4. El compuesto de la reivindicación 1 de la fórmula siguiente
\vskip1.000000\baselineskip
71 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R y R^{1} son como se ha definido en la reivindicación 1.
5. El compuesto de las reivindicaciones 2, 3 ó 4, en el que cada R^{2} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un alquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquilo de 1 a 8 átomos de carbono, grupo que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono, grupo que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena y un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono; cada R^{3} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono, grupo que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena y -OR; cada R^{5} se selecciona independientemente entre hidrógeno y grupos alquilo lineales o ramificados de 1 a 24 átomos de carbono; y cada uno de R^{6} y R^{7} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que puede contener opcionalmente carbonilo y/o uno o más átomos de oxígeno en la cadena, y un grupo aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono, y al menos uno de los cuales está sustituido por un hidroxilo, -CR^{9}=CHR^{10} o -CO-CR^{9}=CHR^{10}, en los que R^{9} se selecciona independientemente entre hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y R^{10} se selecciona independientemente entre hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 8 átomos de carbono y fenilo.
6. El compuesto de las reivindicaciones 1, 2, 3 ó 4, en el que el grupo de fórmula general (V) comprende al menos una de las siguientes estructuras
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- N(CH_{3})_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- N(C_{2}H_{5})_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- N(C_{4}H_{9})_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
72 
\vskip1.000000\baselineskip
en las que
R* es H, CH_{3} --- 
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- CH_{3} 
\hskip0,5cm
o 
\hskip0,5cm
--- OC_{8}H_{17}
\vskip1.000000\baselineskip
73 
\vskip1.000000\baselineskip
74 
\vskip1.000000\baselineskip
75 
\vskip1.000000\baselineskip
76 
\vskip1.000000\baselineskip
en las que n es de 1 a 24, n1 es de 0 a 23, n2 es de 1 a 50 y n3 es de 1 a 24.
\vskip1.000000\baselineskip
77 
\vskip1.000000\baselineskip
78 
\vskip1.000000\baselineskip
7. El compuesto de las reivindicaciones 1, 2, 3 ó 4, en el que el grupo de fórmula general (VI) comprende al menos una de las siguientes estructuras
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- CH_{3}
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- C_{2}H_{5}
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- C_{3}H_{7}
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- (CH_{2})_{3} --- OH
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
\biequal CH_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
79 
\vskip1.000000\baselineskip
--- 
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{5} }}
H --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- CH \biequal CH_{2}
\vskip1.000000\baselineskip
CH_{2} --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- C_{3}H_{7}
\vskip1.000000\baselineskip
CH_{2} --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- CH_{2} --- CH_{2} --- OH
CH_{2} --- NH --- 
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- CH \biequal CH_{2}
8. Una composición de estabilización que comprende al menos un compuesto de triazina según se define en cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
9. Un procedimiento de estabilización de un material que se somete a degradación por radiación actínica incorporando en dicho material una cantidad de una composición de estabilizador de radiación actínica eficaz para estabilizar el material frente a los efectos de la radiación actínica, en el que la composición del estabilizador de radiación actínica comprende al menos un compuesto de triazina según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
10. El procedimiento de la reivindicación 9, en el que el compuesto se añade en una cantidad comprendida entre aproximadamente el 0,01 y aproximadamente el 20% en peso basado en el peso del material que se va a estabilizar.
11. El procedimiento de la reivindicación 9 o la reivindicación 10 en el que dicho material que se va a estabilizar es un polímero.
12. El procedimiento de la reivindicación 11, que comprende además el enlace químico del compuesto con el polímero.
13. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que el compuesto se enlaza con dicho material antes de la polimerización del polímero.
14. El procedimiento de la reivindicación 11, en el que dicho polímero es un polímero termoplástico seleccionado entre el grupo constituido por poliolefinas, poliésteres; poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, ABS, SAM (estireno acrilonitrilo), ASA (acrilato estireno acrilonitrilo), butirato acetato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, polifenilsulfuro, PPO, polisulfonas, polietersulfonas, cloruros de polivinilo, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, PUT termoplásticos, poliacrilatos y poliésteres reticulados con aminorresinas, poliésteres y poliacrilatos reticulados con poliisocianatos, resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído y melamina/formaldehído, resinas alquídicas de secado y no secado, resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, y resinas epoxídicas, resinas epoxídicas reticuladas obtenidas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y aromáticos, que están reticuladas con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos metilénicos e insaturados activados, cetiminas con compuestos metilénicos e insaturados activados, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoatetato acrílico insaturadas, policetiminas en combinación con resinas acrílicas insaturadas, composiciones curables por radiación, resinas de epoximelamina, tintes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basadas en celulosa, papel de película fotográfica, tinta y mezclas de los mismos.
15. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 14 que comprende además la incorporación en dicho material de al menos un aditivo adicional, estando dicho aditivo seleccionado entre el grupo constituido por: antioxidantes, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz ultravioleta, desactivadores metálicos, fosfitos, fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, tiosinérgicos, depuradores de peróxido, estabilizadores de poliamida, agentes de nucleación, cargas, agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, agentes antideflagrantes, agentes antiestáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas.
16. El procedimiento de la reivindicación 15, en el que el estabilizador de luz ultravioleta es un HALS o comprende un HALS.
17. El procedimiento de la reivindicación 15, en el que el absorbedor de luz ultravioleta es al menos un compuesto seleccionado entre benzofenonas, oxamidas, acrilatos y triazinas distintas de los compuestos definidos en las reivindicaciones 1 a 7.
18. El procedimiento de la reivindicación 16 o la reivindicación 17 en el que el material estabilizado es un revestimiento.
19. El procedimiento de la reivindicación 9, que comprende además la formación de un artículo modelado a partir de dicho polímero al que se ha añadido una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) al menos a una superficie exterior del artículo.
20. El procedimiento de la reivindicación 19, que comprende además la formación de una película o fibra.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CO5231248A1 (es) * 2000-07-26 2002-12-27 Ciba Sc Holding Ag Articulos transparentes de polimero de baja consistencia
US6867250B1 (en) 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
US6800757B2 (en) * 2001-09-27 2004-10-05 Cytec Technology Corp. Red-shifted triazine ultravioletlight absorbers
AU2002348236A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-24 Cytec Technology Corp. Uv stabilized thermoplastic olefins
US7297735B2 (en) * 2003-03-05 2007-11-20 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US7482397B2 (en) * 2003-01-13 2009-01-27 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US20040143041A1 (en) * 2003-01-13 2004-07-22 Pearson Jason Clay Polyester compositions
US20040183053A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-23 Pearson Jason Clay Process for the preparation of a hindered amine light stabilizer salt
US7338992B2 (en) * 2003-03-05 2008-03-04 Eastman Chemical Company Polyolefin compositions
US20050277713A1 (en) * 2003-03-05 2005-12-15 Pearson Jason C Polymer blends
EP1599532B1 (en) * 2003-03-05 2017-05-17 Eastman Chemical Company Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound
US20040192813A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-30 Pearson Jason Clay Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound
DE60320035T2 (de) * 2003-03-05 2009-05-14 Eastman Chemical Co., Kingsport Polymerblends
US20040180994A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Pearson Jason Clay Polyolefin compositions
US20070174972A1 (en) * 2005-11-14 2007-08-02 Invista North America S.A R.I. Spandex having enhanced whiteness, and fabrics and garments comprising the same
US20090203817A1 (en) * 2006-04-13 2009-08-13 Stretanski Joseph A Stabilized spandex compositions
JP5119767B2 (ja) * 2007-07-05 2013-01-16 コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 光学フィルム、偏光板、その製造方法及び液晶表示装置
US20090214874A1 (en) * 2008-02-27 2009-08-27 Gm Global Technology Operations, Inc. Enhanced coating or layer
US20100047584A1 (en) * 2008-08-21 2010-02-25 Gm Global Technology Operations, Inc. Vehicle Paint System With UV Protection
ES2463674T3 (es) 2009-01-19 2014-05-28 Basf Se Pigmentos negros orgánicos y su preparación
BR112012025981A2 (pt) 2010-04-21 2017-08-29 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Composição polimérica de plástico-madeira, artigo de manufatura e método para formação de uma composição polimérica de plástico-madeira
CN102250289B (zh) * 2011-04-22 2012-12-12 广东同步化工股份有限公司 含三嗪环的紫外光固化树脂及其制备方法
PL2758568T3 (pl) 2011-09-21 2020-07-27 Donaldson Company, Inc. Drobne włókna wykonane z polimeru usieciowanego żywiczną kompozycją aldehydową
BR112015021794B1 (pt) 2013-03-09 2022-05-03 Donaldson Company, Inc Método de fabricação de fibras finas, meio de filtragem e elemento de filtragem
JP6354665B2 (ja) * 2014-06-23 2018-07-11 信越化学工業株式会社 光硬化性コーティング組成物及び被覆物品
CN104591655A (zh) * 2015-01-18 2015-05-06 浙江泰升节能科技有限公司 一种仿真贴面砖材料及其制备方法
US11787937B2 (en) 2019-09-09 2023-10-17 Xerox Corporation Particles comprising polyamides with pendent optical absorbers and related methods
US11814494B2 (en) 2019-09-09 2023-11-14 Xerox Corporation Thermoplastic polyester particles and methods of production and uses thereof
US11572441B2 (en) 2019-09-09 2023-02-07 Xerox Corporation Polyamides with pendent pigments and related methods
US11753505B2 (en) 2019-09-09 2023-09-12 Xerox Corporation Polyamides with pendent optical absorbers and related methods
US11643566B2 (en) 2019-09-09 2023-05-09 Xerox Corporation Particulate compositions comprising a metal precursor for additive manufacturing and methods associated therewith
US11802206B2 (en) 2019-09-09 2023-10-31 Xerox Corporation Particles comprising polyamides with pendent pigments and related methods
EP4203895A4 (en) * 2020-08-28 2024-10-16 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate ULTRAVIOLET ABSORBING NANOPARTICLES AND MICROPARTICLES FOR INTRADERMAL USE
TWI740709B (zh) * 2020-11-10 2021-09-21 禾聚實業有限公司 苯乙烯共聚物組成物

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE570013A (es) 1957-08-01 1900-01-01
NL302936A (es) 1963-01-24
NL130993C (es) 1963-02-07
CH469053A (de) 1963-07-26 1969-02-28 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für nichttextile organische Materialien
US3309220A (en) 1964-04-10 1967-03-14 Gen Electric Method of producing an ultraviolet resistant polycarbonate article
CH485484A (de) 1964-12-04 1970-02-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviollettstrahlung für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
US3487505A (en) 1967-08-21 1970-01-06 Dow Chemical Co Laminates
US3557265A (en) 1967-12-29 1971-01-19 Dow Chemical Co Method of extruding laminates
CH533853A (de) 1970-03-23 1973-02-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 2'-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Stabilisierungsmittel gegen Ultraviolettstrahlung in photographischem Material
US3923869A (en) 1971-03-10 1975-12-02 American Cyanamid Co 4-Alkyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl esters of 3,3{40 -dipropionic acid
BE791369A (fr) 1971-11-16 1973-05-14 American Cyanamid Co Cyanurates de tris-(meta-hydroxybenzyle) faisant l'objet d'un empechement sterique et utilisables comme anti-oxydants
US3862053A (en) 1971-11-16 1975-01-21 American Cyanamid Co Hindered tris (meta-hydroxybenzyl)cyanurate antioxidants
DE2656769A1 (de) 1975-12-29 1977-07-14 Ciba Geigy Ag Neue phenol-stabilisatoren
DE2862332D1 (en) 1977-12-30 1983-11-10 Ciba Geigy Ag Stabilisation of heat-curable metallic enamel paints against the action of light, humidity and oxygen by the addition of polyalkylpiperidine derivatives
DE2901837A1 (de) 1978-01-27 1979-08-02 Sandoz Ag Organische verbindungen
DE2963604D1 (en) 1978-06-21 1982-10-28 Ciba Geigy Ag Light stabilization of acid catalysed stoving enamels
GB2042562B (en) 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
US4314933A (en) 1979-02-15 1982-02-09 Ciba-Geigy Corporation Method for light stabilization of two-layer uni-lacquer coatings
US4353965A (en) 1979-12-21 1982-10-12 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound
EP0035473B1 (de) 1980-03-03 1984-02-22 Ciba-Geigy Ag Mercaptophenole und ihre Verwendung als Stabilisatoren
US4853471A (en) 1981-01-23 1989-08-01 Ciba-Geigy Corporation 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazoles, their use as UV-absorbers and their preparation
DE3264154D1 (en) 1981-01-23 1985-07-25 Ciba Geigy Ag 2-(2-hydroxyphenyl)-benzotriazoles, their use as ultraviolet stabilizers and their preparation
US4331586A (en) 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
JPS58214152A (ja) 1982-06-05 1983-12-13 Konishiroku Photo Ind Co Ltd カラ−写真感光材料
US4540623A (en) 1983-10-14 1985-09-10 The Dow Chemical Company Coextruded multi-layered articles
JPS60193651A (ja) 1984-03-16 1985-10-02 大日本プラスチツクス株式会社 耐候性及び耐摩耗性の優れたポリカ−ボネ−ト成形品及びその製造法
EP0180548B1 (de) 1984-11-01 1989-06-28 Ciba-Geigy Ag Gegen Lichteinwirkung stabilisierte Ueberzugsmittel
US4613642A (en) 1984-12-24 1986-09-23 Ethyl Corporation Thermally stable phenolic compounds
JPH0655742B2 (ja) 1985-02-13 1994-07-27 住友化学工業株式会社 アセチレンカ−バミド誘導体およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤
US4619956A (en) 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
US5124378A (en) 1987-09-21 1992-06-23 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of ambient cured coatings
US5006577A (en) 1987-09-21 1991-04-09 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of ambient cured coatings with N-hydroxy hindered amines
EP0309400B1 (en) 1987-09-21 1994-03-02 Ciba-Geigy Ag N-acyloxy hindered amine stabilizers
US5112890A (en) 1987-09-21 1992-05-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins
EP0309401B2 (en) 1987-09-21 2002-06-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of coatings with N-hydroxy hindered amines
US5064883A (en) 1987-09-21 1991-11-12 Ciba-Geigy Corporation Stabilization of acid catalyzed thermoset resins with n-hydroxy hindered amines
US5204473A (en) 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
EP0323402B1 (de) 1987-12-23 1994-01-05 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von flüssigen alkylierten 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazol-Gemischen
US4826978A (en) 1987-12-29 1989-05-02 Milliken Research Corporation Reactive, non-yellowing triazine compounds useful as UV screening agents for polymers
US4962142A (en) 1987-12-29 1990-10-09 Milliken Research Corporation Reactive, non-yellowing triazine compounds useful as UV screening agents for polymers
US4973701A (en) 1988-04-11 1990-11-27 Ciba-Geigy Corporation Liquid substituted 2H-benzotriazole mixtures, stabilized compositions and processes for preparing the liquid mixtures
US4948666A (en) 1988-04-22 1990-08-14 Mobay Corporation Stain resistant polycarbonate panels
US4992322A (en) 1988-06-23 1991-02-12 General Electric Company Coextruded products with improved weatherability
US5004770A (en) 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
US4960863A (en) 1988-12-07 1990-10-02 General Electric Company Polycarbonate cross-linked resin
US4937026A (en) 1988-12-16 1990-06-26 General Electric Company Method of surface impregnating hot polycarbonate sheet with an ultraviolet radiation screener composition
DE3922496A1 (de) 1989-07-08 1991-01-17 Bayer Ag Waermeformbestaendige permeable copolycarbonate
US5175312A (en) 1989-08-31 1992-12-29 Ciba-Geigy Corporation 3-phenylbenzofuran-2-ones
ATE151097T1 (de) 1989-12-05 1997-04-15 Ciba Geigy Stabilisiertes organisches material
US5189084A (en) * 1989-12-21 1993-02-23 Ciba-Geigy Corporation Process for incorporating o-hydroxyphenyl-s-triazines in organic polymers
US5198498A (en) 1990-02-06 1993-03-30 Ciba-Geigy Corporation Light-stabilized binders for coating compositions
DE59106390D1 (de) 1990-02-16 1995-10-12 Ciba Geigy Ag Gegen Schädigung durch Licht, Wärme und Sauerstoff stabilisierte Ueberzugsmittel.
EP0444323B1 (en) 1990-02-28 1997-03-19 Cytec Technology Corp. Stabilization of high solids coating with liquid compositions of triazine UV absorbers
US5071981A (en) 1990-03-19 1991-12-10 The B. F. Goodrich Company Alkylated oxo-piperanzinyl-triazine
EP0453396B1 (de) 1990-03-30 1995-12-13 Ciba SC Holding AG Lackzusammensetzungen
DE59109192D1 (de) 1990-04-20 2000-08-17 Ciba Sc Holding Ag Verbindungen aus o-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen und sterisch gehinderten Aminen
DE59107294D1 (de) 1990-05-10 1996-03-07 Ciba Geigy Ag Strahlenhärtbare lichtstabilisierte Zusammensetzungen
DE69125095T2 (de) 1990-10-29 1997-08-21 Cytec Tech Corp Hydroxyaryltriazine und Tetraalkylpiperidine enthaltende synergistische UV-Absorbermischung
TW222292B (es) 1991-02-21 1994-04-11 Ciba Geigy Ag
KR100187320B1 (ko) 1991-02-21 1999-04-01 월터 클리웨인 광, 산소 및 열에 대해 안정화된 도료
EP0520938B1 (de) 1991-06-03 1997-09-24 Ciba SC Holding AG UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
US5252643A (en) 1991-07-01 1993-10-12 Ciba-Geigy Corporation Thiomethylated benzofuran-2-ones
TW206220B (es) 1991-07-01 1993-05-21 Ciba Geigy Ag
DE59203814D1 (de) 1991-07-29 1995-11-02 Ciba Geigy Ag Lichtstabilisierte Copolymer-Zusammensetzungen als Bindemittel für Lacke.
DE59208885D1 (de) 1991-09-05 1997-10-16 Ciba Geigy Ag UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
GB2267490B (en) 1992-05-22 1995-08-09 Ciba Geigy Ag 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers
TW260686B (es) 1992-05-22 1995-10-21 Ciba Geigy
NL9300801A (nl) 1992-05-22 1993-12-16 Ciba Geigy 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren.
DE69331830T3 (de) 1992-08-12 2006-12-14 Clariant Finance (Bvi) Ltd., Road Town Verfahren zur erhöhung des sonnenschutzfaktors und verbindungen geeignet zur erhöhung des sonnenschutzfaktors von fasern und geweben
GB9316893D0 (en) 1992-08-17 1993-09-29 Sandoz Ltd Use of hals compounds
TW255902B (es) 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
MX9305489A (es) 1992-09-23 1994-03-31 Ciba Geigy Ag 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores.
EP0603130B1 (de) * 1992-12-17 2001-09-05 Ciba SC Holding AG Kationische Verbindungen, deren Herstellung und deren Anwendung zur fotochemischen Stabilisierung basisch anfärbbarer Polyamidfasermaterialien
US5354794A (en) 1993-02-03 1994-10-11 Ciba-Geigy Corporation Electro coat/base coat/clear coat finishes stabilized with S-triazine UV absorbers
US5306456A (en) 1993-03-10 1994-04-26 Ciba-Geigy Corporation Preparing laminated thermoplastics stabilized with bisbenzophenones
US5459222A (en) 1993-06-04 1995-10-17 Ciba-Geigy Corporation UV-absorbing polyurethanes and polyesters
GB2290745A (en) 1994-07-01 1996-01-10 Ciba Geigy Ag Coextruded stabilised laminated thermolastics
US5556973A (en) * 1994-07-27 1996-09-17 Ciba-Geigy Corporation Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith
EP0711804A3 (de) * 1994-11-14 1999-09-22 Ciba SC Holding AG Kryptolichtschutzmittel
US5585422A (en) 1995-09-20 1996-12-17 Ciba-Geigy Corporation Hybrid s-triazine light stabilizers substituted by benzotriazole or benzophenone moieties and compositions stabilized therewith

Also Published As

Publication number Publication date
BR9911432A (pt) 2001-03-20
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CA2336246A1 (en) 1999-12-29
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US6348591B1 (en) 2002-02-19
ATE305004T1 (de) 2005-10-15
AU757138B2 (en) 2003-02-06
JP2002518486A (ja) 2002-06-25
KR20010053058A (ko) 2001-06-25
TW522150B (en) 2003-03-01

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