ES2249045T3 - 1,3,5-triazinas sustituidas como herbicidas. - Google Patents

Abstract

Compuestos de la fórmula general (I) en la cual A representa CHR3R4, donde R3 y R4, simultánea o independientemente uno de otro representan alquilo C1-C6 sustituido opcionalmente con ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, representan halogenoalquilo C1-C4 o representan cicloalquilo C3-C7 que está sustituido opcionalmente con nitro, ciano, hidroxilo, halógeno, con alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, o con cicloalquilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmente con ciano, halógeno o alquilo C1-C4 y donde el número total de átomos de carbono de R3 y R4 es mayor que 3, R1 representa amino, formilamino, representa dialquil-amino-alquilidenamino que tiene hasta 6 átomos de carbono, o representa alquilcarbonilamino, alcoxi-carbonilamino o alquilaminocarbonilamino que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo sustituido opcionalmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C1-C4, y R2 representa 1-fluoroetilo, difluoroclorometilo, diclorometilo o 1-fluoro-1-metiletilo.

Description

1,3,5-triazinas sustituidas como herbicidas.

La invención se refiere a nuevas 1,3,5-triazinas sustituidas, a procesos y nuevos compuestos intermedios para su preparación y a su uso como herbicidas.

Algunas 1,3,5-triazinas sustituidas que tienen acción herbicida han sido ya descritas (véanse los documentos JP-A 19400/1961, US-A-3816419, US-A-3932167, JP-A 192873/1983, WO-A 90/09378, de -A 25 32 767, de -A 22 58 243, de -A 21 41 394, JP 52 025 786A y WO 98/15537). Análogamente, los compuestos (R)-6-cloro-N-(1-ciclohexil-etil)-N'-etil-1,3,5-triazina-2,4-diamina, (S)-6-cloro-N-(1-ciclohexiletil)-N'-etil-1,3,5-triazina-2,4-diamina y (R,S)-6-cloro-N-(1-ciclohexil-etil)-N'-(1-etil-1,3,5-tri-azina-2,4-diamina han sido ya descritos en la bibliografía como compuestos que poseen actividad herbicida (véase Z. Naturforsch., C: Biosc. (1987), 42, 663-669 - citado en Chem. Abstracts 107: 91770). Sin embargo, estos compuestos no han alcanzado hasta ahora una importancia particular.

En consecuencia, esta invención proporciona nuevas ciclohexilalquilamino-1,3,5-triazinas sustituidas de la fórmula general (I):

1

en la cual

A

representa CHR^{3}R^{4},

donde

R^{3} y R^{4}, simultánea o independientemente uno de otro representan alquilo C_{1}-C_{6} sustituido opcionalmente con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, representan halogenoalquilo C_{1}-C_{4} o representan cicloalquilo C_{3}-C_{7} que está sustituido opcionalmente con nitro, ciano, hidroxilo, halógeno, con alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o con cicloalquilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmen-
te con ciano, halógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3,

R^{1}

representa amino, formilamino, representa dialquil-amino-alquilidenamino que tiene hasta 6 átomos de carbono, o representa alquilcarbonilamino, alcoxi-carbonilamino o alquilaminocarbonilamino que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo sustituido opcionalmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, y

R^{2}

representa 1-fluoroetilo, difluoroclorometilo, diclorometilo o 1-fluoro-1-metiletilo.

Sustituyentes o intervalos preferidos de los radicales presentes en las fórmulas enumeradas anteriormente y más adelante se describen a continuación.

A

representa preferiblemente CHR^{3}R^{4},

donde

R^{3} y R^{4} representan con preferencia simultánea o independientemente alquilo C_{1}-C_{5}sustituido opcionalmente con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representan halogenoalquilo C_{1}-C_{3} o representan cicloalquilo C_{3}-C_{6} que está sustituido opcionalmente con nitro, ciano, hidroxilo, flúor, cloro, bromo, con metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, o con ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3,

R^{1}

representa preferiblemente amino, formilamino, dimetilaminometilenamino, o dietilaminometilenamino, o representa acetilamino, propionilamino, n- o i-butiroilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n- o i-propoxicarbonilamino, metilaminocarbonilamino, etilaminocarbonilamino, n- o i-propilamino-carbonilamino sustituido opcionalmente en cada caso con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi.

A

representa de modo particularmente preferible CHR^{3}R^{4}, representa ciclohexilo sustituido con trifluorometilo, representa 1,1-dimetil-2-propinilo o representa 1-ciano-1-metiletilo,

donde

R^{3} y R^{4} representan de modo particularmente preferible simultánea o independientemente en cada caso metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, s-, i- o t-butilo sustituido opcionalmente con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representan 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 1-fluoroetilo, 3-fluoropropilo o 3-cloropropilo o representan ciclopentilo o ciclohexilo, donde los radicales cicloalquilo están sustituidos opcionalmente con hidroxilo, flúor, cloro, con metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propil-sulfonilo, sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi o con ciclohexilo sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con flúor, cloro, metilo, etilo, n- o i-propilo, y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3,

R^{1}

representa de modo particularmente preferible amino, formilamino, dimetilaminometilenamino, acetilamino o propionilamino.

R^{2}

representa de modo particularmente preferible metilo, etilo, n- o i-propilo sustituido opcionalmente en cada caso con fluoro, cloro, metoxi o etoxi.

A

representa de modo muy particularmente preferible CHR^{3}R^{4},

donde

R^{3} y R^{4} representan de modo muy particularmente preferible simultánea o independientemente metilo, etilo, n- o i-propilo, representan 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 1-fluoroetilo, 3-fluoropropilo o 3-cloropropilo, o representan ciclopentilo o ciclohexilo y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3.

R^{1}

representa de modo muy particularmente preferible amino, formilamino, etilcarbonilamino o metilcarbonilamino.

Las definiciones de radicales generales o preferidas arriba mencionadas se aplican tanto a los productos finales de la fórmula (I) como, correspondientemente, a los materiales de partida o compuestos intermedios requeridos en cada caso para la preparación. Estas definiciones de radicales pueden combinarse unas con otras en caso deseado, es decir incluyendo combinaciones entre los intervalos dados preferidos.

De acuerdo con la invención se concede preferencia a aquellos compuestos de la fórmula (I) que contienen una combinación de los significados arriba enumerados como preferidos.

De acuerdo con la invención se concede una preferencia particular a aquellos compuestos de la fórmula (I) que contienen una combinación de los significados arriba mencionados como particularmente preferidos.

De acuerdo con la invención se concede preferencia muy particular a aquellos compuestos de la fórmula (I) que contienen una combinación de los significados arriba enumerados como muy particularmente preferidos.

Halógeno representa flúor, cloro, bromo o yodo, preferiblemente flúor, cloro o bromo.

Los radicales hidrocarbonados saturados o insaturados, tales como alquilo, - y también en combinación con heteroátomos, tal como en alcoxi - son en cada caso de cadena lineal o ramificados en la medida en que esto sea posible. Alquilo C_{1}-C_{6} representa, por ejemplo, metilo, etilo, n- e i-propilo, n-, s-, i- o t-butilo, n-, i-, t- o neo-pentilo, n-, i-, s-, t- o neo-hexilo, entre otros.

Análogamente, los radicales alquinilo pueden ser en cada caso de cadena lineal o ramificados. Alquinilo C_{2}-C_{6} representa, por ejemplo, etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-metil-2-propinilo, 1,1-dimetil-2-propinilo, 1-etil-2-propinilo, entre otros.

Los radicales siguientes pueden mencionarse a modo de ejemplo para radicales cicloalquilo opcionalmente sustituidos: ciclopropilo, 2-metilciclopropilo, 2-cloro-ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, 3-metilciclopentilo, 2-fluorociclopentilo, ciclohexilo, 4-metilciclohexilo, 2-fluorociclohexilo, cicloheptilo, etc.

Radicales halogenoalquilo que pueden mencionarse a modo de ejemplo son: fluorometilo, trifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 2,2,2-trifluoro-etilo, 1-fluoroetilo, 3-fluoropropilo, 3-cloropropilo, etc.

Radicales alquilo ciano-sustituidos que pueden mencionarse a modo de ejemplo son: cianometilo, 1-cianoetilo, 2-cianoetilo, 3-cianopropilo, 1-cianopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, 4-cianobutilo, etc.

Radicales alquilcarbonilo que pueden mencionarse a modo de ejemplo son: metilcarbonilo, etilcarbonilo, n-propilcarbonilo, i-propilcarbonilo, n-butilcarbonilo, etc.

Los radicales opcionalmente sustituidos pueden ser mono- o polisustituidos, y en el caso de la polisustitución, las sustituyentes pueden ser idénticos o diferentes.

Los compuestos de la fórmula general (I) de acuerdo con la invención contienen al menos un átomo de carbono sustituido asimétricamente, y los mismos pueden estar presentes por consiguiente en formas enantiómeras (formas con configuración R y S) o diastereoisómeras diferentes. La invención se refiere tanto a las posibles formas enantiómeras o estereoisómeras individuales diferentes de los compuestos de la fórmula general (I) como a las mezclas de estos compuestos isómeros.

Las nuevas 1,3,5-triazinas sustituidas de la fórmula general (I) tienen propiedades biológicas interesantes. En particular, aquéllas tienen una acción herbicida enérgica.

Ejemplos de compuestos de la fórmula general (I) se enumeran a continuación en la Tabla 1.

2

3

4

TABLA 1 (continuación)

5

\newpage

Las nuevas 1,3,5-triazinas sustituidas de la fórmula general (I) se obtienen cuando

(a)

biguanidas de la fórmula general (II)

6

en la cual

A y R^{1} son cada uno como se ha definido arriba,

- y/o aductos con ácidos de los compuestos de la fórmula general (II) -

se hacen reaccionar con compuestos de alcoxicarbonilo de la fórmula general (III)

(III),R^{2}-CO-OR^{5}

en la cual

R^{2}

es como se ha definido arriba y

R^{5}

representa alquilo,

en caso apropiado en presencia de un adyuvante de reacción y en caso apropiado en presencia de un diluyente

y en caso apropiado los compuestos resultantes de la fórmula general (I) se someten a conversiones ulteriores dentro del alcance de la definición de los sustituyentes, por métodos habituales,

o (b)

1,3,5-triazinas de la fórmula (Ia) en la cual R^{1} representa amino

7

donde A y R^{2} son como se define arriba,

se hacen reaccionar con haluros de carbonilo de la fórmula general (IV)

(IV)R^{6}X^{2}

donde R^{6} representa formilo o representa alquilcarbonilo que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo sustituido opcionalmente con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4} y X^{2} representa cloro o bromo,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de una base,

o (c)

los compuestos de la fórmula general (Ia) en la cual R^{1} representa amino se hacen reaccionar con anhídridos carboxílicos de la fórmula general (V)

(V)R^{6}OR^{6}

donde R^{6} es como se define arriba,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de una base,

o (d)

los compuestos de la fórmula general (Ia) en la cual R^{1} representa amino se hacen reaccionar con ésteres carboxílicos de la fórmula general (VI)

(VI),R^{6}OR^{5}

donde R^{5} y R^{6} son cada uno como se define arriba,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de una base,

o (e)

los compuestos de la fórmula general (Ia) en la cual R^{1} representa amino se hacen reaccionar con ácidos carboxílicos de la fórmula general (VII)

(VII),R^{6}OH

donde R^{6} es como se define arriba,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de un agente de condensación.

Utilizando, por ejemplo, 1-(1-ciclohexil-etil)-biguanida y trifluoroacetato de metilo como materiales de partida, el curso de la reacción en el proceso (a) de acuerdo con la invención puede ilustrarse por el esquema de fórmulas siguiente:

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8

\vskip1.000000\baselineskip

Utilizando, por ejemplo, el aducto con cloruro de hidrógeno de 1-(1-etilpropil)-biguanida y 1-fluoro-1-metilacetato de metilo como material de partida, el curso de la reacción en el proceso (a) de acuerdo con la invención puede ilustrarse por el esquema de fórmulas siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

9

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Utilizando, por ejemplo, N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina y cloruro de acetilo como materiales de partida, el curso de la reacción en el proceso (b) de acuerdo con la invención puede ilustrarse por el esquema de fórmulas siguiente:

10

Utilizando, por ejemplo, N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina y anhídrido acético como materiales de partida, el curso de la reacción en el proceso (c) de acuerdo con la invención puede ilustrarse por el esquema de fórmulas siguiente:

11

Utilizando, por ejemplo, N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina y acetato de etilo como materiales de partida, en el curso de la reacción en el proceso (d) de acuerdo con la invención puede ilustrarse por el esquema de fórmulas siguiente:

12

Utilizando, por ejemplo, N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina y ácido acético como materiales de partida, el curso de la reacción en el proceso (e) de acuerdo con la invención puede ilustrarse por el esquema de fórmulas siguiente:

13

La fórmula (II) proporciona una definición general de las biguanidas a utilizar como materiales de partida en el proceso de acuerdo con la invención para preparar compuestos de la fórmula general (I). En la fórmula general (II), A tiene preferiblemente o en particular aquellos significados que se han mencionado ya anteriormente en conexión con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) de acuerdo con la invención como preferidos o particularmente preferidos para A.

Aductos adecuados con ácidos de los compuestos de la fórmula (II) son sus productos de adición con ácidos próticos, tales como, por ejemplo, con cloruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido metanosulfónico, ácido bencenosulfónico y ácido p-toluenosulfónico.

Los materiales de partida de la fórmula general (II) son conocidos (véase el documento US 2.961.377) o son sustancias parcialmente nuevas, que forman parte de la materia-objeto de la presente solicitud.

Entre los nuevos compuestos intermedios de la fórmula general (II), puede hacerse mención particular del subgrupo en el cual A representa CHR^{3}R^{4},

donde R^{3} representa alquilo C_{1}-C_{6} sustituido opcionalmente con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4} y R^{4} representa ciclohexilo que está sustituido opcionalmente con nitro, ciano, hidroxilo, halógeno, con alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo que tienen en cada caso 1 a 6 átomos de carbono opcionalmente sustituido en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o con cicloalquilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmente con ciano, halógeno o alquilo C_{1}-C_{4},

y donde R^{3} representa preferiblemente metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, s-, i- o t-butilo sustituido opcionalmente en cada caso con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representa 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 1-fluoroetilo, 3-fluoropropilo o 3-cloropropilo, y R^{4} representa preferiblemente ciclohexilo que está sustituido opcionalmente con hidroxilo, flúor, cloro, con metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, sustituido por sus parte opcionalmente en cada caso con flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, o con ciclohexilo sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con flúor, cloro, metilo, etilo, n- o i-propilo.

R^{6}

en todas las fórmulas de los compuestos de acuerdo con la invención representa preferiblemente formilo o alquilo C_{1}-C_{3}-carbonilo y de modo particularmente preferible representa formilo, metilcarbonilo o etilcarbonilo.

Las nuevas biguanidas de la fórmula general (II) se obtienen cuando aminas sustituidas de la fórmula general (VIII)

(VIII),A-NH_{2}

en la cual

A es como se define arriba,

- y/o aductos con ácidos de compuestos de la fórmula general (VIII), tales como, por ejemplo, los hidrocloruros - se hacen reaccionar con cianoguanidina ("dicianodiamida") de la fórmula (IX)

14

en caso apropiado en presencia de un adyuvante de la reacción, tal como, por ejemplo, cloruro de hidrógeno y, en caso apropiado, en presencia de un diluyente, tal como, por ejemplo, n-decano o 1,2-dicloro-benceno, a temperaturas comprendidas entre 100ºC y 200ºC (véanse los Ejemplos de Preparación).

Después de su preparación, las biguanidas de la fórmula general (II) pueden emplearse también directamente, sin aislamiento intermedio, para preparar los compuestos de la fórmula general (I) por el proceso de acuerdo con la invención.

Hidrocloruros de acuerdo con la invención de los compuestos de la fórmula general (II) que pueden mencionarse a modo de ejemplo son:

hidrocloruro de 1-metilbutilbiguanida, hidrocloruro de 1,2-dimetilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1,3-dimetil-butilbiguanida, hidrocloruro de 1-etilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1-etilbutilbiguanida, hidrocloruro de 1-etil-2-metilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1-etil-pentilbiguanida, hidrocloruro de 1-etil-2-metilbutilbiguanida hidrocloruro de 1-etil-3-metilbutilbiguanida, hidrocloruro de 1-etil-2,2-dimetilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1-ciclopropilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1-ciclopentilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1-ciclo-hexilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1-propilbutil-biguanida, hidrocloruro de 1-isopropilbutilbiguanida, hidrocloruro de 1-propilpentilbiguanida, hidrocloruro de 1-isopropil-2-metilpropilbiguanida, hidrocloruro de 1-isopropilpentilbiguanida, hidrocloruro de 1-butilpentilbiguanida, hidrocloruro de 1-isobutilpentilbiguanida, hidrocloruro de 1,5-dimetilhexilbiguanida, hidrocloruro de 1-pentilhexilbiguanida, hidrocloruro de 1-etil-3-fluoropropilbiguanida, hidrocloruro de 3-cloro-1-etil-propilbiguanida hidrocloruro de 1-etil-2-fluoro-propilbiguanida, hidrocloruro de 1-etil-4-fluorobutil-biguanida, hidrocloruro de 4-cloro-1-etilbutilbiguanida, hidrocloruro de 2-trifluorometilciclohexil-biguanida, hidrocloruro de 3-trifluorometilciclohexil-biguanida, hidrocloruro de 4-trifluorometilciclohexilbiguanida, hidrocloruro de 1,1-dimetil-2-propinilbiguanida, hidrocloruro de 1-ciano-1-metiletilbiguanida, etc.

Las aminas sustituidas de la fórmula general (VIII) requeridas como precursores son conocidas y/o se pueden preparar por procesos conocidos per se (véase Bull. Soc. Chim. France 1952, 276-279; loc. cit. 1953, 974-981; Bull. Chem. Soc. Japan 57 (1984), 1570-1575; J. Am. Chem. Soc. 76 (1954), 4564-4570; loc. cit. 80 (1958), 5270-5272, JIKKEN KAGAKU KOUZA (Lecturas de Química experimental), editado por la Sociedad de Química de Japón, Vol. 14, p. 1339 (1978) publicado por Maruzen; J. Am. Chem. Soc., 75, 3212 (1953); J. Am. Chem. Soc., 78, 860 (1956); J. Am. Chem. Soc., 66, 1517 (1944); Angew. Chem. Int. Ed., 7, 919 (1968); J. Chem. Soc., 2348(1926); Synthesis, 717 (1980); Org. React., 3, 267 (1946); J. Chem. Soc., 267 (1941); Org. React., 3, 307 (1946); Org. React., 3, 337 (1946); J. Org. Chem. USSR, 16, 1031 (1980); Farmaco Ed. Sci., 22, 1037 (1967); J. Biol. Chem., 120, 772 (1937); WO 92/12121; EP-A 176327; CS-B233428; de -A 2843480 etc.).

Hidrocloruros de los compuestos de la fórmula general (VIII) de acuerdo con la invención que se pueden mencionar a modo de ejemplo son:

hidrocloruro de 1-metilbutilamina, hidrocloruro de 1,2-dimetilpropilamina, hidrocloruro de 1,3-dimetilbutilamina, hidrocloruro de 1-etilpropilamina, hidrocloruro de 1-etil-butilamina, hidrocloruro de 1-etil-2-metilpropilamina, hidrocloruro de 1-etil-pentilamina, hidrocloruro de 1-etil-2-metilbutilamina, hidrocloruro de 1-etil-3-metilbutilamina, hidrocloruro de 1-etil-1,1-dimetilpropilamina, hidrocloruro de 1-ciclopropil-propilamina, hidrocloruro de 1-ciclopentilpropilamina, hidrocloruro de 1-ciclohexilpropilamina, hidrocloruro de 1-propilbutilamina, hidrocloruro de 1-isopropil-butilamina, hidrocloruro de 1-propilpentilamina, hidrocloruro de 1-isopropil-2-metilpropilamina, hidrocloruro de 1-propilpentilamina, hidrocloruro de 1-isopropil-2-metilpropilamina, hidrocloruro de 1-isopropilpentilamina hidrocloruro de 1-butilpentilamina, hidrocloruro de 1-isobutilpentilamina, hidrocloruro de 1,5-dimetilhexilamina, hidrocloruro de 1-pentilhexilamina, hidrocloruro de 1-etil-3-fluoropropilamina, hidrocloruro de 3-cloro-1-etilpropilamina, hidrocloruro de 1-etil-2-fluoropropil-amina, hidrocloruro de 1-etil-4-fluorobutilamina, hidrocloruro de 4-cloro-1-etilbutilamina, hidrocloruro de 2-trifluorometilciclohexilamina, hidrocloruro de 3-trifluorometilciclohexilamina, hidrocloruro de 4-trifluorometilciclohexilamina, hidrocloruro de 1,1-dimetil-2-propinilamina, hidrocloruro de 1-ciano-1-metiletilamina, etc.

El compuesto de la fórmula (IX) es un compuesto de síntesis conocido en química orgánica.

La fórmula (III) proporciona una definición general de los compuestos de alcoxicarbonilo a utilizar adicionalmente como materiales de partida en el proceso de acuerdo con la invención para preparación de compuestos de la fórmula general (I). En la fórmula general (III), R^{2} preferiblemente o en particular tiene el significado que se ha mencionado ya anteriormente en conexión con la descripción de los compuestos de la fórmula general (I) de acuerdo con la invención como preferido o como particularmente preferido para R^{2}; R^{5} representa preferiblemente alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo o etilo.

Los materiales de partida de la fórmula general (III) son productos químicos conocidos para síntesis (véanse, por ejemplo, los documentos de -A 4131242, EP-A 850911, EP-A 468681, JP-A 301844/1993, J. Org. Chem., 33, 4279 (1968) etc.). Ejemplos de tales compuestos que pueden mencionarse son: 1-fluoropropionato de metilo, 1-fluoropropionato de etilo, 1-fluoropropionato de propilo, 1-fluoropropionato de butilo, 1-fluoro-1-metilpropionato de metilo, 1-fluoro-1-metilpropionato de etilo, 1-fluoro-1-metilpropionato de propilo, 1-fluoro-1-metilpropionato de butilo,
etc.

Los compuestos de la fórmula general (Ia) que se utilizan como compuestos de partida en los procesos de acuerdo con (b), (c), (d), y (e) son nuevos y se pueden preparar, por ejemplo, como un subgrupo de compuestos de la fórmula (I) por el proceso de acuerdo con (a). Ejemplos de tales compuestos que pueden mencionarse son:

N-(1-metilbutil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina, N-(1,2-dimetilpropil-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-
triazina-2,4-diamina, N-(1,3-dimetilbutil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina, N-(1,5-dimetil-hexil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-tri-azina-2,4-di-amina, N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-tri-azina-2,4-diamina, N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina, N-(1-etilbutil)-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina, N-(1-etil-butil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-di-amina, N-(1-etil-2-metilpropil)-6-(1-fluoro-1-metil-etil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina, N-(1-etil-pentil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina, etc.

Los compuestos de las fórmulas (IV), (V), (VI) y (VII) son compuestos de síntesis de química orgánica conocidos. En estos compuestos, R^{6} representa preferiblemente formilo, y representa en cada caso acetilo, propionilo, n- o i-butiroílo, sustituido opcionalmente con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, n- o i-propilaminocarbonilo y representa de modo particularmente preferible formilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, acetilo o propionilo. R^{6} representa de modo muy particularmente preferible formilo, etilcarbonilo o metilcarbonilo.

Compuestos de la fórmula general (IV) que se pueden mencionar a modo de ejemplo son: cloruro de acetilo, bromuro de acetilo, y cloruro de propionilo.

Los compuestos de la fórmula general (V) que se pueden mencionar a modo de ejemplo son: anhídrido acético y anhídrido propiónico.

Los compuestos de la fórmula general (VI) que se pueden mencionar a modo de ejemplo son: formiato de metilo, formiato de etilo, formiato de n-propilo, formiato de n-butilo, acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de n-propilo, acetato de n-butilo, propionato de metilo, propionato de etilo, propionato de n-propilo y propionato de n-butilo.

Compuestos de la fórmula general (VII) que se pueden mencionar a modo de ejemplo son: ácido fórmico, ácido acético y ácido propiónico.

El proceso de acuerdo con la invención de acuerdo con (a) para preparar los compuestos de la fórmula general (I) se lleva a cabo preferiblemente utilizando un diluyente. Diluyentes adecuados para la realización del proceso de acuerdo con la invención son, además de agua, disolventes orgánicos especialmente inertes. Estos incluyen, en particular, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, opcionalmente halogenados, tales como, por ejemplo, bencina, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, éter de petróleo, hexano, ciclohexano, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietil-éter, di-isopropil-éter, dibutil-éter, dioxano, dimetoximetano (DME), tetrahidrofurano o etilenglicol-dimetil-éter o etilenglicol-dietil-éter; cetonas, tales como acetona, metil-etil-cetona (MEK), butanona, metil-isopropil-cetona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametilfosfórica; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo, sulfóxidos, tales como dimetilsulfóxido; alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, butanol, etilenglicol, etilenglicol-monometil-éter, etilenglicol-monoetil-éter, dietilenglicol-monometil-éter, dietilenglicol-monoetil-éter, mezclas de los mismos con agua, o agua pura.

Adyuvantes de reacción adecuados para el proceso de acuerdo con la invención son, en general, las bases inorgánicas u orgánicas o aceptores de ácidos habituales. Éstos incluyen preferiblemente acetatos, amidas, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcóxidos de metal alcalino o metal alcalinotérreo tales como, por ejemplo, acetato de sodio, acetato de potasio o acetato de calcio, amiduro de litio, amiduro de sodio, amiduro de potasio o amiduro de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio o carbonato de calcio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio o bicarbonato de calcio, hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio o hidruro de calcio, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o hidróxido de calcio, metóxido, etóxido, n- o i-propóxido, n-, i-, s- o t-butóxido de sodio, o metóxido, etóxido, n- o i-propóxido, n-, i-, s- o t-butóxido de potasio; adicionalmente también compuestos nitrogenados orgánicos básicos, tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetilciclo-hexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dietilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 1,1,4,4-tetrametil-metilenodiamina (TMEDA), 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno (DBN) o 1,8-diaza-biciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU), así como compuestos orgánicos de litio, tales como, por ejemplo, metil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio, terc-butil-litio, fenil-litio, diisopropilamiduro de litio, n-butil-litio\cdotDABCO, n-butil-litio\cdotDBU, n-butil-litio\cdotTMEDA, etc.

Cuando se lleva a cabo el proceso de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, el proceso se lleva a cabo a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferiblemente entre 10ºC y 120ºC.

El proceso de acuerdo con la invención se lleva a cabo generalmente a la presión atmosférica. No obstante, también es posible llevar a cabo el proceso de acuerdo con la invención a presión elevada o reducida - en general entre 0,1 bar y 10 bar.

Para la realización del proceso de acuerdo con la invención, los materiales de partida se emplean generalmente en cantidades aproximadamente equimolares, de tal modo que 1 mol de un compuesto de la fórmula general (II) puede hacerse reaccionar, por ejemplo, con 1-2 moles de un compuesto de la fórmula general (III) en presencia de una base, por ejemplo 1-2 moles de etóxido de sodio, en el diluyente etanol. No obstante, también es posible emplear un exceso relativamente grande de uno de los componentes. La reacción se lleva a cabo generalmente en un diluyente adecuado en presencia de un adyuvante de reacción, y la mezcla de reacción se agita generalmente a la temperatura requerida durante varias horas. El tratamiento se lleva a cabo por métodos habituales (véanse los Ejemplos de Preparación).

El proceso de acuerdo con la invención conforme a (b), (c), (d) o (e) para preparar los compuestos de la fórmula general (I) se lleva a cabo preferiblemente utilizando un diluyente. Diluyentes adecuados para la realización del proceso de acuerdo con la invención son, además de agua, especialmente disolventes orgánicos inertes. Éstos incluyen, en particular, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, opcionalmente halogenados, tales como, por ejemplo, benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, 1,2-dicloroetano, y tetracloruro de carbono; éteres, tales como dietil-éter, metil-etil-éter, diisopropil-éter, dibutil-éter, dioxano, dimetoximetano (DME), tetrahidrofurano o etilenglicol-dimetil-éter o etilenglicol-dietil-éter; cetonas, tales como acetona, metil-etil-cetona (MEK), butanona, metil-isopropil-cetona o metil-isobutil-cetona; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo o butironitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-formanilida, N-metil-pirrolidona o triamida hexametilfosfórica; ésteres, tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos, tales como dimetilsulfóxido; alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, butanol, etilenglicol, etilenglicol-monometiléter, etilenglicol-monoetiléter, di-etilenglicol-monometiléter, dietilenglicol-monoetiléter, mezclas de los mismos con agua, o agua pura.

Adyuvantes de reacción adecuados para los procesos de acuerdo con la invención conforme a (b), (c) o (d) son, en general, las bases o aceptores de ácidos inorgánicos u orgánicos habituales. Éstos incluyen preferiblemente acetatos, amiduros, carbonatos, bicarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcóxidos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, tales como, por ejemplo, acetato de sodio, acetato de potasio o acetato calcio, amiduro de litio, amiduro de sodio, amiduro de potasio o amiduro de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio o carbonato de calcio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio o bicarbonato de calcio, hidruro de litio, hidruro de sodio, hidruro de potasio o hidruro de calcio, hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o hidróxido de calcio, metóxido, etóxido, n- o i-propóxido, n-, i-, s- o t-butóxido de sodio, o metóxido, etóxido, n- o i-propóxido, n-, i-, s- o t-butóxido de potasio; así como adicionalmente compuestos orgánicos básicos nitrogenados tales como, por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diiso-propilamina, N,N-dimetilciclohexilamina, diciclohexil-amina, etildiciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dietilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 1,1,4,4-tetrametilmetilenediamina (TMEDA), 4-dimetilamino-piridina, N-metil-piperidina, l,4-diaza-biciclo[2.2.2]-octano (DABCO), l,5-diazabiciclo[4.3.0]-non-5-eno (DBN) o 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno (DBU).

El proceso de acuerdo con la invención conforme a (e) se lleva a cabo preferiblemente en presencia de un agente de condensación. Ejemplos de tales agentes de condensación que pueden mencionarse son: diciclohexilcarbodiimida, anhídrido acético, cloruro de tionilo, pentacloruro de fósforo, oxicloruro de fósforo, óxido de aluminio, tetracloruro de silicio, tetracloruro de titanio, etc.

Cuando se llevan a cabo los procesos de acuerdo con la invención conforme a (b), (c), (d) o (e), las temperaturas de reacción pueden variarse dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, los procesos se llevan a cabo a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 150ºC, preferiblemente entre 0ºC y 120ºC.

El proceso de acuerdo con la invención se lleva a cabo generalmente a la presión atmosférica. Sin embargo, es posible también llevar a cabo el proceso de acuerdo con la invención a presión elevada o reducida - en general entre 0,1 bar y 10 bar.

Para la realización del proceso de acuerdo con la invención conforme a (b), los materiales de partida se emplean generalmente en cantidades aproximadamente equimolares, pudiendo hacerse reaccionar 1 mol de un compuesto de la fórmula general (Ia), por ejemplo, con 0,8-2,0 moles de un compuesto de la fórmula general (IV) en presencia de una base, por ejemplo 1-3 moles de trietilamina. Sin embargo, es posible también emplear un exceso relativamente grande de uno de los componentes.

Para la realización del proceso de acuerdo con la invención conforme a (c), los materiales de partida se emplean generalmente en cantidades aproximadamente equimolares, pudiendo hacerse reaccionar 1 mol de un compuesto de la fórmula (Ia), por ejemplo, con 0,8-2,0 moles de un compuesto de la fórmula general (V) en presencia de una base, por ejemplo 1-3 moles de trietilamina. No obstante, es posible también emplear un exceso relativamente grande de uno de los componentes.

Para la realización del proceso de acuerdo con la invención conforme a (d), los materiales de partida se emplean generalmente en cantidades aproximadamente equimolares, de tal modo que 1 mol de un compuesto de la fórmula (Ia) puede hacerse reaccionar, por ejemplo con 0,8-2,0 moles de un compuesto de la fórmula general (VI) en presencia de una base, por ejemplo 1-3 moles de metóxido de sodio. No obstante, es posible también emplear un exceso relativamente grande de uno de los componentes.

Para la realización del proceso de acuerdo con la invención conforme a (e), los materiales de partida se emplean generalmente en cantidades aproximadamente equimolares, pudiendo hacerse reaccionar, por ejemplo, 1 mol de un compuesto de la fórmula general (Ia), por ejemplo, con 0,8-2,0 moles de un compuesto de la fórmula general (IV) en presencia de un agente de condensación, por ejemplo diciclohexilcarbodiimida. No obstante, es posible también emplear un exceso relativamente grande de uno de los componentes.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención son particularmente adecuados para uso como desfoliantes, de secantes, destructores de rastrojos y, especialmente, como destructores de malezas. Como malezas, en el sentido más amplio, deben entenderse todas las plantas que crecen en lugares en las cuales son indeseables. El que las sustancias de acuerdo con la invención actúen como herbicidas totales o selectivos de pende esencialmente de la cantidad utilizada. Los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden utilizarse, por ejemplo, en conexión con las plantas siguientes:

Malezas dicotiledóneas de los géneros: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotada, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Cosechas dicotiledóneas de los géneros: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis y Cucurbita.

Malezas monocotiledóneas de los géneros: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropiron, Cynodon, Monochoria, Fimbristilis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactiloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilop, Phalaris.

Cosechas monocotiledóneas de los géneros: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

Sin embargo, el uso de los compuestos activos de acuerdo con la invención no está restringido en modo alguno a estos géneros, sino que se extiende también de la misma manera a otras plantas.

En una forma de uso que se resalta aquí, los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden utilizarse también en conexión con plantas transgénicas. En este caso, se ha observado un efecto sinérgico.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención son adecuados, de pendiendo de la concentración, para la represión total de malezas, por ejemplo en terreno industrial y vías de ferrocarril, así como en caminos y plazas con o sin plantaciones de árboles. Igualmente, los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden emplearse para la represión de malezas en cultivos perennes, por ejemplo forestaciones, plantaciones de árboles decorativos, vergeles, viñedos, arboledas de cítricos, noguerales, plantaciones de banano, plantaciones de café, plantaciones de té, plantaciones de caucho, plantaciones de palma de aceite, plantaciones de cacao, plantaciones de frutos dulces y campos de lúpulo, en pastos, céspedes y prados, así como para la represión selectiva de malezas en cosechas
anuales.

Los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con la invención tienen actividad herbicida potente y un amplio espectro de actividad cuando se utilizan en el suelo y en los órganos aéreos de las plantas. En cierto grado, aquéllos son también adecuados para la represión selectiva de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas, en particular en cosechas monocotiledóneas, tanto antes como después del brote.

Los compuestos activos pueden convertirse en las formulaciones habituales, tales como soluciones, emulsiones, polvos humectantes, suspensiones, polvos ordinarios, polvos finos, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados en suspoemulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con compuesto activo, así como microencapsulaciones en sustancias polímeras.

Estas formulaciones se producen de manera conocida, por ejemplo por mezcla de los compuestos activos con extendedores, es decir disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, opcionalmente con el uso de agentes tenso-activos, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o formadores de espuma.

En el caso del uso de agua como extendedor, los disolventes orgánicos pueden, por ejemplo, utilizarse también como disolventes auxiliares. Disolventes líquidos adecuados son principalmente: aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados, tales como clorobenceno, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de aceite mineral, aceites minerales o vegetales, alcoholes, tales como butanol o glicol así como sus éteres y ésteres, cetonas, tales como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, y agua.

Vehículos sólidos adecuados son: por ejemplo sales de amonio y minerales naturales molidos, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos molidos, tales como sílice altamente dispersa, alúmina y silicatos; vehículos sólidos adecuados para gránulos son: por ejemplo rocas naturales trituradas y fracturadas tales como calcita, mármol, pómez, sepiolita y dolomita, y gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como gránulos de material orgánico tales como serrín, cáscaras de nuez de coco, carozos de maíz y tallos de tabaco; emulsionantes y/o formadores de espuma adecuados son: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos con polioxietileno, éteres de alcoholes grasos con polioxietileno, por ejemplo alquilaril-poliglicol-éteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos e hidrolizados de proteínas; dispersantes adecuados son: por ejemplo licores residuales de lignina-sulfito y metilcelulosa.

Pueden utilizarse en las formulaciones agentes de adherencia tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látices, tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico) y poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos,. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y Azul de Prusia, así como tintes orgánicos, tales como tintes de alizarina, tintes azoicos y tintes de ftalocianinas metálicas, así como nutrientes traza tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y
cinc.

Las formulaciones contienen generalmente entre 0,1 y 95 por ciento en peso de compuesto activo, preferiblemente entre 0,5 y 90%.

Para la represión de las malezas, los compuestos activos de acuerdo con la invención, como tales o en forma de sus formulaciones, pueden utilizarse también como mixturas con herbicidas conocidos, siendo posibles mezclas listas para su empleo o mezclas de tanque.

Ejemplos de herbicidas conocidos que son adecuados para las mezclas son

acetoclor, acifluorfen(-sodio), aclonifeno, alaclor, aloxidim(-sodio), ametrina, amidoclor, amidosulfurón, anilofós, asulam, atrazina, azafenidín, azimsulfurón, benazolin(-etilo), benfuresato, bensulfurón(-metilo), bentazona, benzobiciclón, benzofenap, benzoilprop(-etilo), bialafós, bifenox, bispiribac(-sodio), bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, butaclor, butroxidim, butilato, cafenstrol, caloxidim, carbetamida, carfentrazona(-etilo), clometoxifeno, clorambén, cloridazona, clorimurón(-etilo), clornitrofeno, clorosulfurón, clotrurón, cinidona(-etilo), cinmetilina, cinosulfurón, clefoxidim, cletodim, clodinafop(-propargilo), clomazona, clomeprop, clopiralid, clopirasulfurón(-metilo), cloransulam-(-metilo), cumilurón, cianazina, cibutrina, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop(-butilo), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedifam, dialato, dicamba, diclofop-(-metilo), diclosulam, dietatil(-etilo), difenzoquat, diflufenicán, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrín, dimetenamida, dimexiflam, dinitramina, difenamida, diquat, ditiopir, diurón, dymrón, epropodán, EPTC, esprocarb, etalfluralín, etametsulfurón(-metilo), etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanid, fenoxaprop(-P-etilo), fentrazamida, flamprop(-isopropilo), flamprop
(-isopropilo-L), flamprop-(-metilo), flazasulfurón, florasulam, flurazifop(-P-butilo), fluazolato, flucarbazona, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac(-pentilo), flumioxazín, flumipropín, flumetsulam, fluometurón, fluorocloridona, fluoro-
glicofen(-etilo), flupoxam, flupropacil, flurpirsulfurón-(-metilo, -sodio), flurenol(-butilo), fluridona, fluoxipir(-metilo), flurprimidol, flurtamona, flutiacet-(-metilo), flutiamida, fomesafeno, glufosinato(-amonio), glifosato(-isopropilamo-
nio), halosafeno, haloxifop-(-etoxietilo), haloxifop(-P-metilo), hexazinona, imazametabenz(-metilo), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, yodosulfurón-(-metilo, -sodio), ioxinil, isopropalín, isoproturón, isourón, isoxabén, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofeno, lenacil, linurón, MCPA, MCPP, mefenacet, mesotriona, metamitrón, metazaclor, metabentiazurón, metobenzurón, metobromurón, (alfa-)metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzín, metsulfurón(-metilo), molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, neburón, nicosulfurón, norflurazón, orbencarb, orizalín, oxadiargil, oxadiazón, oxasulfurón, oxaciclomefona, oxifluorfeno, paraquat, ácido pelargónico, pendimetalín, pendralín, pentoxazona, penmedifam, piperofós, pretilaclor, primisulfurón
(-metilo), prometrín, propaclor, propanil, propaquizafop, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflu-
fén(-metilo), pirazolato, pirazosulfurón(-etilo), pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriminobac(-me-
tilo), piritiobac(-sodio), quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop(-P-etilo), quizalofop(-P-tefurilo), rimsulfurón, setoxidim, simazina, simetrín, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón-(-metilo), sulfosato, sulfosulfurón, tebutam, tebutiurón, tepraloxidim, terbutilazina, terbutrín, tenilclor, tiafluamida, tiazopir, tidiazimín, tifensulfurón(-metilo), tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, trialato, triasulfurón, tribenurón(-metilo), triclopir, tridifano, trifluralín y triflusulfurón.

Es también posible una mixtura con otros compuestos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematocidas, repelentes de los pájaros, nutrientes de las plantas y acondicionadores del suelo.

Para mejorar la compatibilidad con las plantas de cosecha, es posible también mezclar los compuestos de la fórmula general (I) con uno o más fitoprotectores, pudiendo mencionarse como ejemplo en este caso el fitoprotector 1-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-3-p-tolilurea.

Los compuestos activos pueden aplicarse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de utilización preparadas a partir de ellos por dilución ulterior, tales como soluciones, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y gránulos listos para ser utilizados. Aquéllos se aplican de la manera habitual, por ejemplo por vertido, pulverización, atomización, y diseminación a voleo.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención se pueden aplicar antes o después del brote de las plantas. Aquéllos pueden incorporarse también en el suelo antes de la plantación.

La cantidad de compuesto activo aplicada puede variar dentro de un intervalo sustancial. La misma de pende esencialmente de la naturaleza del efecto deseado. En general, las tasas de aplicación están comprendidas entre 1 g y 10 kg de compuesto activo por hectárea de superficie del suelo, preferiblemente entre 5 g y 5 kg por hectárea.

La preparación y el uso de los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden verse por los ejemplos que siguen.

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Ejemplos de preparación Ejemplo 1

15

A la temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC), se añade una solución de 4,7 g (85 mmol) de metóxido de sodio en 100 ml de metanol con agitación a una mezcla de 20 g (80 mmol) de hidrocloruro de (R,S)-1-ciclohexil-etil-biguanida, 10 g (80 mmol) de 2-fluoropropanoato de metilo y 100 ml de metanol, y la mezcla de reacción se agita a la temperatura ambiente durante 15 horas. Después de concentrar al vacío de la trompa de agua, el residuo se agita mediante sacudidas con cloruro de metileno y agua y la fase orgánica se seca con sulfato de sodio, y se filtra. El disolvente se separa cuidadosamente del filtrado por destilación a presión reducida.

Esto da 9,2 g (43% de la teoría) de (R,S)-N'-(1-ciclohexil-etil)-6-(1-fluoro-etil)-1,3,5-triazina-2,4-di-amina como un residuo amorfo.

logP = 1,83^{a})

Ejemplo 2

16

Una mezcla de 3,5 g (13 mmol) de (R,S)-N'-(1-ciclohexil-etil)-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-triazina-2,4-di-amina (véase el Ejemplo 1) y 25 ml de anhídrido propiónico se agita a 130ºC durante 60 minutos. Los componentes volátiles se separan luego cuidadosamente por destilación a presión reducida.

Esto da 3,8 g (90% de la teoría) de (R,S)-N-[4-(1-ciclohexil-etilamino)-6-(1-fluoro-etil)-1,3,5-triazin-2-il]-propionamida como un residuo amorfo.

logP = 3,14^{a})

Ejemplo 3

17

Una mezcla de 3,5 g (13 mmol) de (R,S)-N'-(1-ciclohexil-etil)-6-(1-fluoro-etil)-1,3,5-triazina-2,4-di-amina (véase el Ejemplo 1), 2,5 g (21 mmol) de N,N-dimetilformamida-dimetil-acetal y 50 ml de 1,4-dioxano se agita a la temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) durante 15 horas. Después de la adición de 80 ml de agua y 3 ml de ácido clorhídrico concentrado, la mezcla se agita a la temperatura ambiente durante otros 60 minutos. El producto cristalino se aísla subsiguientemente por filtración con succión.

Esto da 1,8 g (47% de la teoría) de (R,S)-N-[4-(1-ciclohexil-etilamino)-6-(1-fluoro-etil)-1,3,5-triazin-il]-formamida de punto de fusión 127ºC.

logP = 3,04^{a})

Ejemplo 4

18

Se suspenden 4,94 g de hidrocloruro de etilpropil-amina en 50 ml de 1,2-diclorobenceno. Se añaden 3,36 g de cianoguanidina, y la mezcla se agita luego a una temperatura comprendida entre 150ºC y 170ºC durante 3 horas. El producto cristalino se aísla subsiguientemente por filtración con succión y se lava 3 veces con éter (10 ml). Las fracciones de disolvente volátil se separan luego cuidadosamente por destilación a presión reducida, dando la etil-propilbiguanida que se hace reaccionar ulteriormente sin paso de purificación alguno.

Subsiguientemente, se mezclan 1,10 g de sodio metálico con 150 ml de metanol. Después que el sólido ha reaccionado completamente, se añaden a la mezcla 5,29 g de etilpropilbiguanida, y se agita la mezcla a la temperatura ambiente durante 48 horas. El metanol volátil se separa luego por destilación a presión reducida. El residuo sólido se mezcla con 80 ml de agua y la mezcla se extrae con acetato de etilo (120 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio anhidro y el disolvente se separa por destilación a presión reducida.

La purificación por cromatografía en columna sobre una fase de gel de sílice (fase móvil: éter/n-hexano = 1:1) da el producto deseado.

Se obtienen 3,20 g (33% de la teoría) de N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina de punto de fusión 104-106ºC.

Ejemplo 5

19

Se suspenden 1 g de N-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina y 5,63 g de trietilamina en 30 ml de tetrahidrofurano. A una temperatura de 5ºC, se añaden 3,39 g de cloruro de acetilo y la mezcla se calienta a reflujo durante 2 horas. La mixtura de reacción se mezcla con 60 ml de una solución saturada de bicarbonato de sodio, y se extrae con 80 ml de acetato de etilo. La fase orgánica se seca sobre sulfato de magnesio anhidro, dando un producto bruto que, después de purificación por cromatografía en columna sobre una fase de gel de sílice (fase móvil: éter/n-hexano = 1:1) proporciona el producto deseado.

Con rendimiento casi cuantitativo, se obtienen 1,17 g de N-acetil-N'-(1-etilpropil)-6-(1-fluoro-1-metiletil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina de punto de fusión 109-111ºC.

Análogamente a los Ejemplos 1 a 5, y de acuerdo con la descripción general del proceso de preparación de acuerdo con la invención, es posible también preparar, por ejemplo, los compuestos de la fórmula general (I) que se enumeran a continuación en la Tabla 1.

20

TABLA 1 Ejemplos de compuestos de la fórmula (I)

21

22

23

24

25

Los valores logP dados en la Tabla 1 se determinaron de acuerdo con la Directiva 79/831 de la EEC, Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografía Líquida de Alta Resolución) utilizando una columna de fase inversa (C 18). Temperatura: 43ºC.

(a) Fase móvil para la determinación en el campo ácido: ácido fosfórico acuoso al 0,1%, acetonitrilo; gradiente lineal de sde 10% acetonitrilo a 90% acetonitrilo - los datos correspondientes en la Tabla 1 están marcados ^{a)}.

(b) Fase móvil para la determinación en el campo neutro: solución tampón acuosa de fosfato 0,01 molar, acetonitrilo; gradiente lineal de sde 10% acetonitrilo a 90% acetonitrilo - los datos correspondientes en la Tabla 1 están marcados ^{b)}.

La determinación se llevó a cabo utilizando alcano-2-onas no ramificadas (que tenían de 3 a 16 átomos de carbono) con valores logP conocidos (los valores logP se determinaron utilizando los tiempos de retención, por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).

Los valores landa max se determinaron utilizando los espectros UV de sde 200 nm a 400 nm en los máximos de las señales cromatográficas.

Materiales de partida de la fórmula (II) Ejemplo (II-1)

26

Una mezcla de 28,4 g (0,4 mol) de (R,S)-1-ciclohexil-etilamina, 350 ml de tolueno, 150 ml de cano y 48 g de ácido clorhídrico acuoso de concentración 30% se somete a una destilación azeotrópica. El líquido se separa por destilación hasta que se alcanza una temperatura interna de 135ºC. A esta temperatura, se añaden 33,6 g (0,4 mol) de cianoguanidina a la mezcla remanente, y la mezcla de reacción se agita a 135ºC durante 2 horas. La mezcla se deja enfriar subsiguientemente a la temperatura ambiente, se añaden aproximadamente 100 ml de acetona y el producto cristalino se aísla por filtración con succión.

Esto da 67,9 g (69% de la teoría) de hidrocloruro de (R,S)-1-ciclohexil-etil-biguanida como un producto sólido.

Análogamente al Ejemplo II-1, es también posible preparar, por ejemplo, los compuestos de la fórmula general (II) enumerados a continuación en la Tabla 2.

27

TABLA 2 Ejemplos de compuestos de la fórmula (II)

Estos compuestos son en cada caso los hidrocloruros

28

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Ejemplos de Uso Ejemplo A-1 Ensayo antes del brote

Disolvente:	5 partes en peso de acetona
Emulsionante:	1 parte en peso de alquilaril-poliglicol-éter

Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de emulsionante y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Se siembran en suelo normal semillas de las plantas de ensayo. Después de aproximadamente 24 horas, se pulveriza el suelo con la preparación de compuesto activo de tal modo que se aplica la cantidad particular de compuesto activo deseada por unidad de área. La concentración del licor de pulverización se selecciona de tal manera que se aplica la cantidad particular de compuesto activo deseada en 1000 litros de agua por hectárea.

Después de 3 semanas, se evalúa el grado de deterioro de las plantas en % deterioro en comparación con el desarrollo del control sin tratar.

Las cifras denotan:

0% = efecto nulo (igual que el control sin tratar)

100% = destrucción total

En este ensayo, por ejemplo, el compuesto del Ejemplo de Preparación 1 exhibe una acción enérgica contra las malezas, mientras que es tolerado muy bien por las plantas de cosecha, tales como, por ejemplo, el maíz.

Ejemplo A-2 Ensayo antes del brote

Disolvente:	5 partes en peso de acetona
Emulsionante:	1 parte en peso de benciloxi-poliglicol-éter

Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.

Se siembran en suelo normal semillas de las plantas de ensayo (Echinocloa crus galli, Setaria viridis, Amaranthus lividus y Polygonum blumei MEISSN). El suelo se pulveriza con la preparación de compuesto activo de tal modo que se aplica la cantidad particular de compuesto activo deseada por unidad de área.

Después de 4 semanas, el grado de deterioro de las plantas se evalúa en % deterioro en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar.

Las cifras denotan:

0% = efecto nulo (igual que el control sin tratar)

100% = destrucción total

En este ensayo, por ejemplo, los compuestos de los Ejemplos de Preparación 32, 33, 34 y 35 exhiben una acción enérgica contra las malezas arriba mencionadas.

Ejemplo B-1 Ensayo después del brote

Disolvente:	5 partes en peso de acetona
Emulsionante:	1 parte en peso de alquilaril-poliglicol-éter

Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.

Se pulverizan las plantas de ensayo, de una altura de 5-15 cm, con la preparación de compuesto activo de tal modo que se aplican por unidad de área las cantidades particulares de compuesto activo deseadas. La concentración del licor de pulverización se elige de tal modo que se apliquen las cantidades particulares de compuesto activo deseadas en 1000 l de agua/hectárea.

Después de 3 semanas, se evalúa el grado de deterioro de las plantas en % deterioro en comparación con el desarrollo del control sin tratar.

Las cifras denotan:

0% = efecto nulo (igual que el control sin tratar)

100% = destrucción total

En este ensayo, por ejemplo, los compuestos de los Ejemplos de Preparación 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 y 9 exhiben una acción enérgica contra las malezas, y algunos de ellos son bien tolerados por las plantas de cosecha, tales como, por ejemplo, el maíz.

Ejemplo B-2 Ensayo después del brote

Disolvente:	5 partes en peso de acetona
Emulsionante:	1 parte en peso de benciloxi-poliglicol-éter

Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad indicada de disolvente, se añade la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.

Plantas de ensayo (Echinocloa crus galli, Setaria viridis, Amaranthus lividus y Polygonum blumei MEISSN) que se encuentran, por término medio, en la etapa de 2 hojas, se pulverizan con la preparación de compuesto activo de tal modo que se aplican las cantidades particulares de compuesto activo deseadas por unidad de área.

Después de 3 semanas, se evalúa el grado de deterioro para las plantas en % deterioro en comparación con el desarrollo del control sin tratar.

Las cifras denotan:

0% = efecto nulo (igual que el control sin tratar)

100% = destrucción

En este ensayo, por ejemplo, los compuestos de los Ejemplos de Preparación 28, 29, 31 y 35 exhiben una acción enérgica contra las malezas arriba mencionadas.

TABLA A-1 Ensayo antes del brote/invernadero

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29

TABLA B-1-1 Ensayo después del brote/invernadero

30

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TABLA B-1-2 Ensayo después del brote/invernadero

31

TABLA B-1-3 Ensayo después del brote/invernadero

32

TABLA B-1-4 Ensayo después del brote/invernadero

33

TABLA B-1-5 Ensayo después del brote/invernadero

34

Ejemplos de Formulación

Ejemplo de Formulación 1

Gránulos

Se añaden 25 partes en peso de agua a una mezcla de 10 partes en peso del compuesto del Ejemplo de Preparación 28, 30 partes en peso de bentonita (montmorillonita), 58 partes en peso de talco y 2 partes en peso de sal lignin-sulfonato. Los componentes se amasan bien unos con otros y se utilizan para preparar, en un granulador de extrusión, gránulos (tamaño de partícula, mallas 10-40) que se secan a 40-50ºC.

Ejemplo de Formulación 2

Concentrado emulsionable

Se mezclan 30 partes en peso del compuesto del Ejemplo de Preparación 32, 55 partes en peso de xileno, 8 partes en peso de polioxietileno-alquilfenil-éter y 7 partes en peso de alquilbencenosulfonato de calcio y se procesan con agitación para dar un concentrado emulsionable.

Ejemplo de Formulación 3

Polvo humectable

Se trituran finamente 15 partes en peso del compuesto del Ejemplo de Preparación 33, 80 partes en peso de una mezcla (1:5) de "carbono blanco" (partículas finas de sílice amorfa hidratada) y limo pulverizado y 3 partes en peso de un condensado naftalenosulfonato de sodio/formalina y se mezclan para dar un polvo humectable.

Ejemplo de Formulación 4

Gránulos humectables

Se mezclan intensivamente con agua 20 partes en peso del compuesto del Ejemplo de Preparación 35, 30 partes en peso de ligninsulfonato de sodio, 15 partes en peso de bentonita y 35 partes en peso de tierra de diatomeas pulverulenta calcinada. El producto resultante se granula por extrusión a través de un tamiz de 0,3 mm. El secado proporciona gránulos humectables.

Claims (9)

1. Compuestos de la fórmula general (I)

35

en la cual

A

representa CHR^{3}R^{4},

donde

R^{3} y R^{4}, simultánea o independientemente uno de otro representan alquilo C_{1}-C_{6} sustituido opcionalmente con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, representan halogenoalquilo C_{1}-C_{4} o representan cicloalquilo C_{3}-C_{7} que está sustituido opcionalmente con nitro, ciano, hidroxilo, halógeno, con alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o con cicloalquilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmente con ciano, halógeno o alquilo C_{1}-C_{4} y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3,

R^{1}

representa amino, formilamino, representa dialquil-amino-alquilidenamino que tiene hasta 6 átomos de carbono, o representa alquilcarbonilamino, alcoxi-carbonilamino o alquilaminocarbonilamino que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono en los grupos alquilo sustituido opcionalmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, y

R^{2}

representa 1-fluoroetilo, difluoroclorometilo, diclorometilo o 1-fluoro-1-metiletilo.

2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque

A

representa CHR^{3}R^{4},

donde

R^{3} y R^{4} representan con preferencia simultánea o independientemente en cada caso alquilo C_{1}-C_{5}sustituido opcionalmente con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representan halogenoalquilo C_{1}-C_{3} o representan cicloalquilo C_{3}-C_{6} que está sustituido opcionalmente con nitro, ciano, hidroxilo, flúor, cloro, bromo, con metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, o con ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3, y

R^{1}

representa amino, formilamino, dimetilaminometilen-amino, o dietilaminometilenamino, o representa acetilamino, propionilamino, n- o i-butiroilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n- o i-propoxicarbonilamino, metilaminocarbonilamino, etil-aminocarbonilamino, n- o i-propilamino-carbonilamino sustituido opcionalmente en cada caso con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi.

3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque

A

representa CHR^{3}R^{4},

donde

R^{3} y R^{4} representan simultánea o independientemente en cada caso metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, s-, i- o t-butilo sustituido opcionalmente con ciano, flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, representan 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 1-fluoroetilo, 3-fluoropropilo o 3-cloropropilo o representan ciclopentilo o ciclohexilo, donde los radicales cicloalquilo están sustituidos opcionalmente con hidroxilo, flúor, cloro, con metilo, etilo, n- o i-propilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propil-sulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con flúor, cloro, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi o con ciclohexilo sustituido por su parte opcionalmente en cada caso con flúor, cloro, metilo, etilo, n- o i-propilo, y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3, y

R^{1}

representa amino, formilamino, metilcarbonilamino, etilcarbonilamino, dimetilaminometilenamino, acetil-amino o propionilamino.

4. Compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque

A

representa CHR^{3}R^{4},

donde

R^{3} y R^{4} representan simultánea o independientemente metilo, etilo, n- o i-propilo, representan 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 1-fluoroetilo, 3-fluoro-propilo o 3-cloropropilo, o representan ciclopentilo o ciclohexilo y donde el número total de átomos de carbono de R^{3} y R^{4} es mayor que 3, y

R^{1}

representa amino, formilamino, etilcarbonilamino o metilcarbonilamino.

5. Proceso para preparar compuestos de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque

(a)

biguanidas de la fórmula general (II)

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36

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en la cual

A y R^{1} son cada uno como se define en una de las reivindicaciones 1 a 4,

- y/o aductos con ácidos de los compuestos de la fórmula general (II) -

se hacen reaccionar con compuestos de alcoxicarbonilo de la fórmula general (III)

(III),R^{2}-CO-OR^{5}

en la cual

R^{2}

es como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y

R^{5}

representa alquilo,

en caso apropiado en presencia de un adyuvante de reacción y en caso apropiado en presencia de un diluyente

y, en caso apropiado, los compuestos resultantes de la fórmula general (I) se someten a conversiones ulteriores dentro del alcance de la definición de los sustituyentes, por métodos habituales,

o (b)

1,3,5-triazinas de la fórmula (Ia)

37

donde A y R^{2} son cada uno como se define en una de las reivindicaciones 1 a 4, se hacen reaccionar con haluros de carbonilo de la fórmula general (IV)

(IV)R^{6}X^{2}

donde R^{6} representa formilo o representa alquilcarbonilo que tiene en cada caso 1 a 6 átomos de carbono en el grupo alquilo sustituido opcionalmente con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4} y X^{2} representa cloro o bromo,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de una base,

o (c)

los compuestos de la fórmula general (Ia) en la cual R^{1} representa amino se hacen reaccionar con anhídridos carboxílicos de la fórmula general (V)

(V)R^{6}OR^{6}

donde R^{6} es como se define arriba,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de una base,

o (d)

los compuestos de la fórmula general (Ia) en la cual R^{1} representa amino se hacen reaccionar con ésteres carboxílicos de la fórmula general (VI)

(VI),R^{6}OR^{5}

donde R^{5} y R^{6} son cada uno como se define arriba,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de una base,

o (e)

los compuestos de la fórmula general (Ia) en la cual R^{1} representa amino se hacen reaccionar con ácidos carboxílicos de la fórmula general (VII)

(VII),R^{6}OH

donde R^{6} es como se define arriba,

en presencia de un diluyente y, en caso apropiado, en presencia de un agente de condensación.

6. Compuestos de la fórmula general (II)

38

en la cual

(a) representa CHR^{3}R^{4},

donde R^{3} representa alquilo C_{1}-C_{6} sustituido opcionalmente con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4} y R^{4} representa ciclohexilo que está sustituido opcionalmente con nitro, ciano, hidroxilo, halógeno, con alquilo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo o alquilsulfonilo que tienen en cada caso 1 a 6 átomos de carbono sustituidos por su parte opcionalmente en cada caso con ciano, halógeno o alcoxi C_{1}-C_{4}, o con cicloalquilo que tiene 3 a 6 átomos de carbono sustituido por su parte opcionalmente con ciano, halógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.

7. Método para reprimir la vegetación indeseable, caracterizado porque al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 se deja actuar sobre plantas indeseables y/o sobre su hábitat.

8. Uso de al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para la represión de plantas indeseables.

9. Composición herbicida, caracterizada porque comprende un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y extendedores y/o agentes tensioactivos habituales.