ES2249728T3 - Poliuretanos termoplasticos que comprenden conductores planos en forma de lamina. - Google Patents
Poliuretanos termoplasticos que comprenden conductores planos en forma de lamina.Info
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Abstract
Poliuretano termoplástico, estabilizado, que contiene (i) antioxidantes fenólicos y (ii)desactivadores de los metales, elegidos entre 2-(2- bencimidazolil)-fenol, 3-(2-imidazolin-2-il)-2- naftol, 2-(2-benzooxazolil)-fenol, 4-dietilamino-
Description
Poliuretanos termoplásticos que comprenden
conductores planos en forma de lámina.
La invención se refiere a poliuretanos
termoplásticos, que comprenden conductores planos en forma de
lámina y a poliuretanos termoplásticos estabilizados, que contienen
antioxidantes y desactivadores de los metales, preferentemente para
el empleo en conductores planos en forma de lámina.
El poliuretano termoplástico (denominado a
continuación como TPU) es un elastómero que encuentra empleo en
muchas aplicaciones, por ejemplo aplicaciones para zapatos,
láminas, botas para esquiar, tuberías flexibles. El revestimiento
de cables constituye un gran mercado para el TPU. En este caso se
trenzan entre sí los cables de cobre conductores y, a continuación,
se recubren con TPU. Como material aislante para los cables
conductores se emplean los materiales más diversos, por ejemplo PVC
o EVA. Para algunas aplicaciones es adecuado también el TPU para el
aislamiento. El revestimiento se lleva a cabo entonces, en la
mayoría de los casos, también con
TPU.
TPU.
Aún cuando la amplia aplicación del TPU se debe a
su buena estabilidad química, es ventajoso estabilizar
adicionalmente el producto mediante la adición de aditivos contra
los deterioros producidos por el calor o bien por la luz UV. Los
estabilizantes adecuados a este respecto son, por ejemplo,
antioxidantes fenólicos, estabilizantes de aminas impedidas, y
absorbedores de los UV, empleándose en combinación diversas clases
de estabilizantes para una buena estabilización frente a los
UV.
Además es interesante, frecuentemente, reducir la
combustibilidad del TPU y, por ejemplo, la fabricación de cables
autoextinguibles, no goteadores. Precisamente en las aplicaciones
para cables es importante por ello, frecuentemente, la
incorporación de aditivos inhibidores de la llama. Para reducir la
inflamabilidad se añaden agentes protectores contra la llama al
TPU. Ejemplos de estos aditivos, inhibidores de la llama son, tanto
compuestos, que contienen halógeno tal como cloro y bromo, como
también agentes protectores contra la llama, exentos de halógeno
tales como por ejemplo ésteres del ácido fosfórico y derivados de
melamina. El empleo de los agentes protectores contra la llama,
exentos de halógeno está descrito en las publicaciones
EP-A-617079 y
EP-A-189130. Desde luego, la
adición de los productos puede tener un efecto también negativo
sobre las propiedades mecánicas de las masas de moldeo de TPU
obtenidas, tal como por ejemplo una menor resistencia a la
temperatura y al calor ante todo en presencia de diversos metales
tal como por ejemplo en presencia de cobre.
En los automóviles modernos encuentran
aplicación, cada vez más, consumidores y sensores eléctricos. De
este modo aumenta también el número de cables eléctricos
necesarios. Esto conduce a árboles de cables cada vez más
voluminosos y complicados. Sin embargo es indeseable el aumento de
peso en el automóvil debido a estos árboles de cable así como la
tendencia a las averías, debida a equivocaciones durante la conexión
de los cables. Un desarrollo, que evita estos inconvenientes, está
constituido por los denominados conductores planos o conductores
planos en forma de láminas.
En esta nueva generación de conductores se aíslan
entre sí o bien frente al medio ambiente varias bandas de cobre,
dispuestas paralelamente, con dos láminas de material sintético. De
este modo se forma una banda conductora flexible, plana, que se
caracteriza por una buena elaboración por ejemplo en los techos
rasos, por un peso reducido, por una fabricación más económica y
por una tecnología simple de conexión.
Como consecuencia de su empleo por ejemplo en la
construcción de automóviles se plantea una serie completa de
requisitos para los conductores planos en forma de lámina en lo que
se refiere a su resistencia mecánica, química y térmica. La tarea
de la presente invención consistía, por lo tanto, en poner a
disposición un polímero que pudiera ser empleado ventajosamente
para la fabricación de conductores planos en forma de lámina.
Desde luego, en un conductor plano en forma de
lámina, la superficie de contacto entre el material constituido por
el cobre y el material constituido por el TPU es especialmente
grande como consecuencia de su construcción. Además el espesor de
la pared es muy pequeño, de manera que una desestabilización del
TPU, debida al cobre, tiene un fuerte efecto. Otra tarea de la
presente invención consistía en poner a disposición un polímero
para la fabricación de conductores planos en forma de lámina, que
presentase una elevada resistencia, especialmente una elevada
resistencia al envejecimiento, frente al cobre tanto en el caso de
un aporte de calor como también en el caso de acumulaciones de
agua. Esto es válido especialmente también en el caso de la adición
de agentes protectores contra la
llama.
llama.
Las tareas pudieron resolverse por medio de
conductores planos en forma de lámina, que están constituidos por
poliuretano termoplástico, que preferentemente contiene una mezcla
de aditivos constituida por un antioxidante (componente i) y por un
desactivador de los metales (componente ii) y, en caso dado, un
agente protector contra la llama (componente iii).
Así pues, el objeto de la invención está
constituido por conductores planos, en forma de lámina, que
contienen TPU y TPU estabilizado, que contienen (i) antioxidantes y
(ii) desactivadores de los metales así como el empleo del TPU según
la invención para la fabricación de conductores planos, en forma de
lámina.
Igualmente constituye un objeto de la invención
un concentrado desactivador de los metales para la fabricación de
los poliuretanos termoplásticos según la invención, que contienen
poliuretano termoplástico y desactivadores de los metales (ii) en
una cantidad mayor que el 2,5 hasta el 40% en peso, referido al
peso total del poliuretano termo-
plástico.
plástico.
Además, constituye un objeto de la invención un
procedimiento para la fabricación de conductores planos, en forma
de lámina, según la invención, caracterizado porque la disposición
de dos láminas de TPU y a continuación la inserción por laminación
de bandas metálicas entre las dos láminas,
o
mediante coextrusión de láminas de
TPU con bandas
metálicas.
El objeto de la invención está constituido,
además, por el empleo de los conductores planos, en forma de
lámina, según la invención, en medios de circulación, máquinas y/o
artículos eléctricos, así como los medios de circulación, las
máquinas y/o los artículos eléctricos, que contengan los
conductores planos en forma de lámina, según la inven-
ción.
ción.
Como antioxidantes, que representan el componente
(i) del TPU estabilizado, según la invención, son adecuados, en
general, productos que inhiban o impidan procedimientos de
oxidación indeseados en el material sintético a ser protegido. En
general los antioxidantes pueden ser adquiridos en el comercio.
Ejemplos de antioxidantes son fenoles estéricamente impedidos,
aminas aromáticas, tiosinérgicos, compuestos órganofosforados del
fósforo trivalente, y aminas impedidas estabilizantes frente a la
luz. Ejemplos de fenoles estéricamente impedidos se encuentran en
la publicación Plastics Additive Handbook, 5ª edición, H. Zweifel,
ed, Hanser Publishers, München, 2001 ([1]), páginas
98-107 y páginas 116-121. Ejemplos
de aminas aromáticas se encuentran en la publicación [1] páginas
107-108. Ejemplos de tiosinérgicos están dados en
[1] páginas 104-105 y páginas
112-113. Ejemplos de fosfitos se encuentran en [1]
páginas 109-112. Ejemplos de aminas impedidas
estabilizantes frente a la luz están dados en [1] páginas
123-136. Para el empleo en la mezcla de
antioxidantes, según la invención, son adecuados, preferentemente,
los antioxidantes fenólicos.
En una forma preferente de realización, los
antioxidantes (i), especialmente los antioxidantes fenólicos,
presentan un peso molecular mayor que 350 g/mol, de forma
especialmente preferente mayor que 700 g/mol y, un peso molecular
máximo < 10.000 g/mol, preferentemente < 3.000 g/mol. Además
tienen, preferentemente, un punto de fusión menor que 180ºC, de
forma especialmente preferente menor que 130ºC. Además se emplearán
preferentemente antioxidantes que sean amorfos o líquidos.
Del mismo modo pueden emplearse como componente
(i) también mezclas de dos o varios antioxidantes.
Las condiciones marco, anteriormente citadas,
relativas a los pesos moleculares y al punto de fusión aseguran que
el antioxidante no se volatilice incluso en el caso de una relación
elevada entre superficie/volumen y que el antioxidante pueda
incorporarse de manera regular y homogénea en el TPU durante la
síntesis. Ejemplos de antioxidantes fenólicos adecuados son
moléculas, que contienen como grupo activo la estructura 1
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que X e Y significan,
independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, restos alquilo
de cadena lineal, de cadena ramificada o cíclicos con 1 hasta 12
átomos de carbono
y
Z significa un enlace covalente, a través del
cual está enlazado el grupo activo con el resto de la molécula del
antioxidante (i).
\newpage
Como antioxidantes fenólicos (i) se emplearán
preferentemente aquellos compuestos, que contengan el resto 2
en el que Z tiene el significado
anteriormente
definido.
Ejemplos de antioxidantes fenólicos, preferentes,
que contienen el grupo de producto activo 1, son
trietilenglicol-bis(3-(5-terc.-butil-4-hidroxi-m-tolil)-propionato)
(Irganox® 245, Ciba Spezialitätenchemie AG), hexametilenbis
(3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionato)
(Irganox® 259), pentaeritritiltetraquis
(3-(3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil)-propionato)
(Irganox® 1010),
octadecil-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)-propionato
(Irganox® 1076), amida del ácido
N,N'-hexametilen-bis-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-hidrocinámico)
(Irganox® 1098),
fenol,
2,4-dimetil-6-(1-metilpentadecil)-
+
octadecil-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato
(Irganox®
1141), 2-terc.-butil-6-(3-terc.-butil-2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenil-acrilato (Irganox® 3052), y CAS.Nr. 125643-61-0 (Irganox® 1135).
1141), 2-terc.-butil-6-(3-terc.-butil-2-hidroxi-5-metilbencil)-4-metilfenil-acrilato (Irganox® 3052), y CAS.Nr. 125643-61-0 (Irganox® 1135).
Los antioxidantes fenólicos especialmente
preferentes son Irganox® 1010, Irganox® 245, Irganox®259 y
antioxidantes a base de poliéteroles.
Otros antioxidantes, especialmente preferentes,
son aquellos que pueden describirse por las fórmulas generales 3 A
y 3 B.
en las fórmulas 3 A y 3 B, n_{1},
n_{2}, n_{3}...n_{m} son números enteros > 0 y se cumple
la relación n_{2} = n_{1}+1 y n_{3} = n_{2}+1 y n_{x+1} =
n_{x}+1,
etc.
Los antioxidantes 3 A y 3 B preferentes
representan mezclas correspondientes constituidas por diversos
compuestos, que únicamente se diferencian en la magnitud de n,
denominada a continuación como mezcla antioxidante. La proporción de
las moléculas n_{1}, n_{2}, n_{3} hasta n_{m} se elegirá en
este caso de tal manera, que el peso molecular medio en número de
la mezcla antioxidante corresponda al peso molecular reconocido como
ventajoso. Preferentemente la proporción de las moléculas n_{1},
n_{2}, n_{3} hasta n_{m} se elegirá de tal manera, que el
peso molecular medio en número de la mezcla antioxidante 3 A y/o 3 B
sea mayor que 350 g/mol, de forma especialmente preferente > 700
g/mol y < 10.000 g/mol, preferentemente < 3.000 g/mol.
En otra forma preferente de realización se
emplearán mezclas antioxidantes cuya polidispersidad P_{d} sea
mayor que 1, es decir que su peso molecular medio en número sea
menor que su peso molecular medio en peso. Esto se cumple, por
ejemplo, cuando el antioxidante está constituido por una mezcla
formada por diversas moléculas con la estructura 3 A o 3 B con
valores diferentes para n.
Puede ser ventajoso utilizar una mezcla de
antioxidantes fenólicos, en lugar de utilizar únicamente un único
antioxidante fenólico, para la estabilización. En principio pueden
emplearse todos los antioxidantes fenólicos que correspondan a las
condiciones anteriormente descritas relativas al peso molecular y al
punto de fusión, para tales mezclas.
Son especialmente preferentes mezclas que
contengan Irganox® 1010 y/o aquellas mezclas que contengan
antioxidantes fenólicos según las fórmulas generales 3 A y 3 B.
Como componentes (ii) se emplearán desactivadores
de los metales. Los iones metálicos catalizan, en general, la
descomposición de los peróxidos y aceleran, por lo tanto, la
degradación de los polímeros, como consecuencia los desactivadores
de los metales son substancias que impiden el efecto dañino de los
iones metálicos en lo que respecta a la degradación de los
polímeros, por ejemplo mediante la formación de complejos de estos
iones metálicos. Ejemplos de desactivadores de los metales son
2-(2-bencimidazolil)-fenol,
3-(2-imidazolin-2-il)-2-naftol,
2-(2-benzooxazolil)-fenol,
4-dietilamino-2.2'-dioxi-5-metilazobenceno,
3-metil-4-(2-oxi-5-metilfenilazo)-1-fenil-5-pirazolona,
tris(2-terc.-butil-4-tio(2'metil-4'hidroxi-5'terc.-butil)-fenil-5-metil)fenilfosfito,
decametilendicarboxi-disaliciloilhidrazida,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
2',3-bis-((3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionil))propionhidrazida,
2,2'-oxamido-
bis-(etil-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionato. Además pueden actuar como desactivadores de los metales en general derivados de la hidrazina tal como la dihidrazina del ácido adípico o bien la dihidrazina del ácido oxálico y derivados de la oxamida.
bis-(etil-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionato. Además pueden actuar como desactivadores de los metales en general derivados de la hidrazina tal como la dihidrazina del ácido adípico o bien la dihidrazina del ácido oxálico y derivados de la oxamida.
Sorprendentemente se ha observado que, se
consiguen resultados especialmente buenos con desactivadores de los
metales, que sean derivados del triazol y derivados de hidrazina
del salicilaldehído, por ejemplo aquellos desactivadores de los
metales, que estén constituidos por la estructura 4.
En la estructura 4, A significa un resto de
salicilaldehído según la fórmula 4,2,
R1-R4 significan,
independientemente entre sí, H, OH, halógeno, NO_{2}, NH_{2},
un resto alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, lineal, ramificado o
cíclico, un resto alquenilo con 1 a 12 átomos de carbono lineal,
ramificado o cíclico, un resto alquinilo con 1 a 12 átomos de
carbono lineal, ramificado o cíclico o un resto halógenoalquilo, un
resto alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, lineal, ramificado o
cíclico, un resto alquilamino con 1 a 12 átomos de carbono lineal,
ramificado o cíclico, que contiene aminas primarias y/o secundarias
y/o terciarias, un resto alquiltio con 1 a 12 átomos de carbono
lineal, ramificado o cíclico, un resto alcoxicarbonilo con 1 a 12
átomos de carbono lineal, ramificado o
cíclico.
En la fórmula 4 V_{m} es un resto de triazol
según la fórmula 4.3
o un resto de hidrazina según la
fórmula
4.4,
4.4---
\delm{N}{H} --- \delm{N}{H}
---
En la fórmula 4 W_{m}, Y_{m} no están
presentes o significan, independientemente entre sí un grupo
carbonilo,
X_{m} no está presente, significa un átomo de
hidrógeno, un resto alquileno lineal o ramificado con 1 a 30 átomos
de carbono, un resto alquenileno con 1 a 30 átomos de carbono
lineal, ramificado o cíclico, un resto alquinileno con 1 a 30 átomos
de carbono, lineal, ramificado o cíclico, un resto alcoxi con 1 a
30 átomos de carbono lineal, ramificado o cíclico, un resto
alquilamino con 1 a 30 átomos de carbono lineal, ramificado o
cíclico, que contiene grupos amino primarios.
La presencia de z es opcional y representa un
átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un átomo de carbono, un
átomo de oxígeno, un átomo de azufre, un átomo de nitrógeno, un
grupo NH_{3-O}, un átomo de fósforo, un resto
metilo, un resto metileno, un resto metinilo, un radical
dialcohólico mono, di,
tri-6-valente, por ejemplo un resto
diol con 2 hasta 14, preferentemente con 4 hasta 10 átomos de
carbono, tal como por ejemplo el etilenglicol, el
propanodiol-1,3, el decanodiol-1,10,
el o-, el m-, el p-dihidroxiciclohexano, el
dietilenglicol, el dipropilenglicol y, preferentemente, el
butanodiol-1,4, el hexanodiol-1,6 y
la
bis-(2-hidroxi-etil)-hidroquinona,
un resto triol, tal como el 1,2,4-, el
1,3,5-trihidroxi-ciclohexano, la
glicerina y el trimetilolpropano o alcoholes de valencia superior,
tales como la pentaeritrita o la sacarosa, o un radical de
aminoalcohol o un radical diamino tal como por ejemplo la
etilendiamina, la 1,2-propanodiamina, la
1,3-propanodiamina, la tetrametilendiamina, el
2-metil-1,5-diaminopentano,
el
1-metil-2,4-diaminociclohexano,
el 1,2-diaminociclohexano, el
1,3-diaminociclohexano, el
1,4-diaminociclohexano o la isoforonadiamina.
En la fórmula 4, n significa un número entero
desde 1 hasta 6,
m es un número entero desde 1 hasta n y
O es en la expresión NH_{3-O}
un número entero desde 1 hasta 3.
Ejemplos de las estructuras preferentes
anteriores son la
decametilen-dicarboxi-disaliciloilhidrazina
(ADK Stab CDA 6®) y el
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol
(ADK Stab CDA 1®) según las fórmulas 5 y 6
\vskip1.000000\baselineskip
La ADK Stab CDA 6 es especialmente
preferente.
Puede ser ventajoso añadir una mezcla de
desactivadores de los metales en lugar de un desactivador de los
metales individual. En este caso son preferentes aquellas mezclas
que contengan ADK Stab CDA 1 o bien ADK Stab CDA 6, especialmente
aquellas mezclas que contengan ADK Stab CDA 6.
Los dos componentes estabilizantes (i) del
antioxidante y (ii) los componentes para la desactivación de los
metales pueden reunirse en una sola molécula en una forma de
realización de la presente invención. Ejemplos estabilizantes de
este tipo son el
2,2'-oxamido-bis-(etil-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionato)
y la
N,N'-bis-(3-(3',5'-di-terc.-butil-4'-hidroxifenil)propionil-hidrazida).
Para la estabilización de los poliuretanos
termoplásticos se incorporarán en el poliuretano los componentes
(i) hasta (ii) y, en caso dado, (iii).
En una forma preferente de realización, el
poliuretano a ser estabilizado contiene, en general, desde un 0,1
hasta un 5% en peso de antioxidante (i), referido al peso total del
poliuretano.
Si el TPU a ser estabilizado es un TPU polímero
con una dureza Shore menor que Shore 54 D, se empleará el
antioxidante (i), usualmente, en concentraciones desde 0,1 hasta 5
por ciento en peso (% en peso), preferentemente desde un 0,1 hasta
un 2% en peso, de forma especialmente preferente desde un 0,5 hasta
un 1,5% en peso, referido al peso total del TPU.
Si el TPU a ser estabilizado es un poliéster de
TPU o un poliéter de TPU con una dureza Shore mayor o igual que
Shore 54 D, el antioxidante (i) se empleará usualmente en
concentraciones desde un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente
desde un 0,1 hasta un 1% en peso, de forma especialmente desde un
0,2 hasta un 0,75% en peso, referido al peso total del TPU.
El TPU estabilizado, según la invención, contiene
usualmente desde un 0,01% en peso hasta un 2,5% en peso del
componente (ii), preferentemente desde un 0,05 hasta un 1% en peso,
de forma especialmente preferente desde un 0,1 hasta un 0,5% en
peso, referido al peso total del TPU.
En el caso en que los componentes (i) y (ii) se
añadan en forma de un compuesto, que combine a ambos componentes,
este compuesto se empleará, en general, en una cantidad desde un
0,01% en peso hasta un 2,5% en peso, preferentemente desde un 0,05
hasta un 1% en peso, de forma especialmente preferente desde un 0,1
hasta un 0,5% en peso, referido al peso total del TPU. Además puede
añadirse entonces otro antioxidante (componente i), con el fin de
que la concentración del componente (i) corresponda a la forma de
realización preferente.
En una forma preferente de realización pueden
añadirse al TPU, estabilizado según la invención, que contiene los
componentes (i) y (ii), adicionalmente también agentes protectores
contra la llama en forma de componente (iii) para reducir la
tendencia a la combustión.
Como agentes protectores contra la llama, exentos
de halógeno, son adecuados, además de por ejemplo el trihidrato de
aluminio y el hidrato de magnesio, especialmente para los TPU de
bajo punto de fusión, también los triésteres del ácido fosfórico
tales como los fosfatos de trialquilo o los fosfatos de triarilo,
tal como por ejemplo el fosfato de trifenilo. Son especialmente
preferentes los ésteres del ácido fosfórico o bien los ésteres del
ácido fosfónico, oligómeros, y también los fosfatos cíclicos, que se
derivan de pentaeritrita, de neopentilglicol o de pirocatequina.
Estos ésteres del ácido fosfórico pueden emplearse solos o en
mezclas entre sí o en mezclas con ésteres del ácido fosfónico.
Usualmente se emplearán, sin embargo, ésteres del ácido fosfórico o
ésteres del ácido fosfónico.
En una combinación protectora contra la llama,
especialmente adecuada, se emplearán los ésteres del ácido fosfórico
y/o los ésteres del ácido fosfónico en mezclas junto con uno o
varios derivados de melamina para el TPU. Encontrándose la
proporción en peso entre fosfato y fosfonato con relación al
derivado de la melamina preferentemente en el intervalo desde 5:1
hasta 1:5. Como derivados de la melamina entran en consideración en
este caso preferentemente el cianurato de melamina, el fosfato de
melamina, el borato de melamina, de forma especialmente preferente
el cianurato de melamina.
Sorprendentemente se ha observado que se produce
un TPU especialmente adecuado para la fabricación de conductores
planos en forma de lámina y de revestimientos para cables
especialmente mediante el empleo de derivados de melaminas sin
adición de ésteres del ácido fosfórico, con lo cual es preferente
esta forma de realización.
Como agentes protectores contra la llama, que
contienen halógeno, puede emplearse un gran número de compuestos
clorados o bromados. Los agentes protectores contra la llama
eficaces son, por ejemplo, el polietileno clorado, los aductos de
ciclopentadieno clorados, el óxido de decabromodifenilo, el
decabromodifenilo, el
poli(tetrabromobisfenol-A-glicidiléter),
el
poli(tetrabromobisfenol-A-carbonato)
en combinación entre sí y/o con óxido de antimonio-(III) como
sinérgico y/o con borato de cinc. Para mejorar el efecto protector
contra la llama puede añadirse también al TPU una serie de otros
óxidos metálicos, tales como por ejemplo ZnO, B_{2}O_{3},
Fe_{2}O_{3}, CaO.
Son adecuados para la reducción de la tendencia
al goteo el politetraflúoretileno y el ácido silícico en
proporciones muy pequeñas.
La cantidad del componente (iii) añadida, en caso
dado, para reducir la inflamabilidad varía en gran medida de acuerdo
con la elección del componente, por ejemplo en función de que se
trate de un protector contra la llama halogenado o de un protector
contra la llama exento de halógeno. Los aditivos (iii) de la forma
preferente de realización están descritos con sus cantidades
empleadas en las publicaciones
EP-A-0617079 y
EP-A-0189130.
Los agentes protectores contra la llama se
añadirán al TPU en general en una cantidad desde un 0,1 hasta un
60% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 40% en peso y, de
forma especialmente preferente, desde un 5 hasta un 25% en peso,
referido al peso total del TPU estabilizado.
En una forma de realización especialmente
preferente se empleará como componente protector contra la llama
(iii) cianurato de melamina en una cantidad desde un 0,1 hasta un
60% en peso, especialmente desde un 5 hasta un 40% en peso,
especialmente desde un 15 hasta un 25% en peso.
Los componentes (i), (iii) y, en caso dado, (iii)
pueden emplearse para la estabilización de poliuretano elastómero,
especialmente de poliuretanos termoplásticos o bien para la
fabricación de poliuretanos estabilizados.
Poliuretano termoplástico significa que se trata
de un elastómero termoplástico a base de poliuretano. Un elastómero
termoplástico es un elastómero que permanece termoplástico cuando se
calienta y se enfría repetidas veces en el intervalo de
temperaturas típico para la transformación y la utilización del
material. Se dirá que un material sintético es termoplástico cuando
tenga la propiedad de reblandecerse repetidas veces por calor en un
intervalo de temperaturas típico para el mismo y de endurecerse por
refrigeración y de poderse moldear en estado reblandecido repetidas
veces por fluencia en forma de pieza moldeada, de cuerpo extrudido
o de pieza sobremoldeada para dar artículos semielaborados o para
dar objetos.
Los procedimientos para la fabricación de los
poliuretanos termoplásticos son conocidos en general. En general se
fabricarán TPUs mediante reacción de (a) isocianatos con (b)
compuestos reactivos frente a los isocianatos con un peso molecular
(M_{W}) desde 500 hasta 10.000 y (c) agentes prolongadores de las
cadenas con un peso molecular desde 50 hasta 499 en caso dado en
presencia de (d) catalizadores y/o (e) aditivos usuales.
A continuación se indicarán de manera
ejemplificativa los componentes de partida y los procedimientos
para la fabricación de los poliuretanos preferentes. Los
componentes (a), (b), (c) así como, en caso dado, (d) y/o (e)
empleados usualmente para la fabricación de los poliuretanos se
describirán a continuación de manera ejemplificativa:
- a)
- Como isocianatos orgánicos (a) pueden emplearse todos los isocianatos conocidos en general, alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos, por ejemplo tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- y/o octametilendiisocianato, 2-metil-pentametilen-diisocianato-1,5, 2-etil-butilendiisocianato-1,4, pentametilendiisocianato-1,5, butilendiisocianato-1,4, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (isoforona-diisocianato, IPDI), 1,4-y/o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano (HXDI), 1,4-ciclohexano-diisocianato, 1-metil-2,4- y/o -2,6-ciclohexano-diisocianato y/o 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-diciclohexilmetanodiisocianato, 2,2'-, 2,4'- y/o 4,4'-difenilmetanodiisocianato (MDI), 1,5-naftilendiisocianato (NDI), 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato (TDI), difenilmetanodiisocianato, 3,3'-dimetil-difenil-diisocianato, 1,2-difeniletanodiisocianato y/o fenilendiisocianato.
- b)
- Como compuestos (b) reactivos frente a los isocianatos pueden emplearse los compuestos conocidos en general, reactivos frente a los isocianatos, por ejemplo poliésteroles, poliéteroles y/o policarbonatodioles, que se denominan usualmente también bajo la expresión común de "polioles", con pesos moleculares desde 500 hasta 8.000, preferentemente desde 600 hasta 6.000, especialmente desde 800 hasta menos de 3.000, y preferentemente con una funcionalidad media desde 1,8 hasta 2,3, preferentemente desde 1,9 hasta 2,2, especialmente de 2. Preferentemente se emplean poliéterpolioles, por ejemplo aquellos a base de substancias de partida conocidas en general y de óxidos de alquileno usuales, por ejemplo óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno, preferentemente poliéteroles a base de óxido de propileno-1,2 y de óxido de etileno y, especialmente, polioxitetrametilen-glicoles. Los poliéteroles presentan la ventaja de que tienen una mayor estabilidad a la hidrólisis que los poliésteroles.
Además pueden emplearse como poliéteroles los
denominados poliéteroles insaturados inferiores. Se entenderá por
polioles insaturados inferiores, en el ámbito de esta invención,
especialmente los poliéteralcoholes con un contenido en compuestos
insaturados menor que 0,02 meq/g, preferentemente menor que 0,01
meq/g.
Tales poliéteralcoholes se preparan la mayoría de
las veces mediante adición de óxidos de alquileno, especialmente
óxido de etileno, óxido de propileno y mezclas de los mismos, sobre
los dioles o los trioles anteriormente descritos en presencia de
catalizadores altamente activos. Tales catalizadores altamente
activos son, por ejemplo, hidróxido de cesio y catalizadores de
cianuros multimetálicos, denominados también catalizadores DMC. Un
catalizador DMC frecuentemente empleado es el hexacianocobaltato de
cinc. El catalizador DMC puede dejarse en el poliéteralcohol después
de la reacción, usualmente es separado, por ejemplo mediante
sedimentación o filtración.
Además pueden emplearse polibutadiendioles con un
peso molecular desde 500 hasta 10.000 g/mol, preferentemente desde
1.000 hasta 5.000 g/mol, especialmente desde 2.000 hasta 3.000
g/mol. Los TPU, que pueden ser preparados mediante el empleo de
estos polioles, pueden reticularse mediante irradiación tras
elaboración termoplástica. Esto conduce por ejemplo a un mejor
comportamiento a la descomposición por combustión.
En lugar de un poliol pueden emplearse también
mezclas de diversos polioles.
- c)
- Como agentes prolongadores de las cadenas (c) se emplean, en general, compuestos alifáticos, aralifáticos, aromáticos y/o cicloalifáticos con ácidos en general con un peso molecular desde 50 hasta 499, preferentemente compuestos bifuncionales, por ejemplo diaminas y/o alcanodioles con 2 hasta 10 átomos de carbono en el resto alquilo, especialmente butanodiol-1,4, hexanodiol-1,6 y/o di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona- y/o decaalquilenglicoles con 3 hasta 8 átomos de carbono, preferentemente pueden emplearse los correspondientes oligo- y/o polipropilenglicoles, pudiéndose emplear también mezclas de los prolongadores de las cadenas.
\newpage
De manera especialmente preferente los
componentes a) hasta c) están constituidos por compuestos
difuncionales, es decir diisocianatos (a), polioles difuncionales,
preferentemente poliéteroles (b) y agentes prolongadores de las
cadenas difuncionales, preferentemente dioles.
- d)
- Los catalizadores adecuados, que aceleran especialmente la reacción entre los grupos NCO de los derivados (a) y los grupos hidroxilo de los componentes constituyentes (b) y (c), son las aminas terciarias conocidas y usuales según el estado de la técnica, tales como por ejemplo trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N'-dimetilpiperazina, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, diazabiciclo-(2,2,2)-octano y similares así como especialmente compuestos organometálicos tales como los ésteres del ácido titánico, los compuestos del hierro tal como por ejemplo el acetilacetonato férrico-(III), compuestos del estaño, por ejemplo diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales de dialquilestaño de ácidos carboxílicos alifáticos tales como el diacetato de dibutilestaño, el dilaurato de dibutilestaño o similares. Los catalizadores se emplearán usualmente en cantidades desde 0,0001 hasta 0,1 partes en peso por cada 100 partes en peso del compuesto polihidroxílico (b).
- e)
- Además de los catalizadores (d) pueden añadirse a los componentes constituyentes (a) hasta (c) también agentes auxiliares y/o aditivos usuales (e). Pueden citarse de manera ejemplificativa agentes propulsores, substancias tensioactivas, productos de carga, agentes formadores de gérmenes, agentes lubrificantes y para el desmoldeo auxiliares, colorantes y pigmentos, en caso dado otros antioxidantes, que pueden ser empleados además del componente (i), por ejemplo contra la hidrólisis, contra la luz, contra el calor o contra el calor o contra la coloración, productos de carga inorgánicos y/o orgánicos, agentes de refuerzo y plastificantes. En una forma preferente de realización se encuentran entre los componentes (e) también agentes protectores contra la hidrólisis tales como por ejemplo carbodiimidas polímeras y de bajo peso molecular.
Además de los componentes citados a), b) y c) y,
en caso dado, d) y e), pueden emplearse también reguladores de las
cadenas, usualmente con un peso molecular desde 31 hasta 499. Tales
reguladores de las cadenas son compuestos que únicamente presentan
un grupo funcional reactivo frente a los isocianatos, tales como por
ejemplo los alcoholes monofuncionales, las aminas monofuncionales
y/o los polioles monofuncionales. Mediante tales reguladores de las
cadenas puede ajustarse un comportamiento a la fluencia,
especialmente en el caso de los TPU, de manera específica. Los
reguladores de las cadenas pueden emplearse, en general en una
cantidad desde 0 hasta 5, preferentemente desde 0,1 hasta 1 parte
en peso, referido a 100 partes en peso del componente b) y quedan
abarcados, por definición, por los componentes c).
Todos los pesos moleculares citados en esta
publicación presentan la unidad [g/mol].
Para el ajuste de la dureza de los TPU pueden
modificarse los componentes constituyentes (b) y (c) en proporciones
molares ampliamente relativas. Se han acreditado proporciones
molares entre el componente (b) y el conjunto de los agentes
prolongadores de las cadenas (c), a ser empleados, desde 10:1 hasta
1:10, especialmente desde 1:1 hasta 1:4, aumentando la dureza del
TPU a medida que aumenta el contenido de (c).
La reacción puede llevarse a cabo con índices
usuales, preferentemente con un índice de 60 hasta 120, de forma
especialmente preferente con un índice de 80 hasta 110. El índice
está definido por la relación entre los grupos isocianato del
componente (a), empleados en total en la reacción, y los grupos
reactivos frente a los isocianatos, es decir los hidrógenos
activos, de los componentes (b) y (c). En el caso de un índice de
100 corresponde a un grupo isocianato del componente (a) un átomo
de hidrógeno activo, es decir una función reactiva frente a los
isocianatos, de los componentes (b) y (c). En el caso de índices
por encima de 100, los grupos isocianato se encuentran en mayoría
sobre los grupos OH.
La obtención del TPU puede llevarse a cabo según
procedimientos conocidos de manera continua, por ejemplo con
extrusoras con reacción o según el procedimiento en banda de una
sola embolada (One-shot) o según el procedimiento de
polimerización, o de manera discontinua según el procedimiento de
polimerización conocido. En el caso de estos procedimientos pueden
emplearse los componentes (a), (b), (c) y, en caso dado, (d) y/o
(e), que intervienen en la reacción, pueden mezclarse entre sí de
manera sucesiva o simultáneamente, estableciéndose inmediatamente
la reacción.
En el caso del procedimiento por extrusión se
alimentan a la extrusora, individualmente o en forma de mezcla, los
componentes constituyentes (a), (b), (c) así como, en caso dado,
(d) y/o (e), por ejemplo a temperaturas desde 100 hasta 280ºC,
preferentemente desde 140 hasta 250ºC y se hacen reaccionar. El TPU
obtenido se extruye, se refrigera y se granula.
Después de la síntesis puede modificarse el TPU
en caso dado mediante confección en una extrusora. Mediante esta
confección puede modificarse el TPU por ejemplo con relación a su
índice de fusión o con relación a su forma granular de acuerdo con
las exigencias requeridas.
Los componentes (i)-(iii) pueden dosificarse
durante la síntesis o durante la elaboración del TPU. También
pueden prepararse concentrados, que contengan los componentes i)
y/o (ii) y/o (iii) y dosificarse al TPU durante la elaboración.
Es preferente aquél caso en el que el TPU es
estabilizado durante la síntesis o durante la confección con el
componente i) y, en caso dado, con el componente iii) y en el que
se dosifica un concentrado del componente ii) durante la
elaboración del TPU.
Un concentrado de desactivador de los metales
según la invención, de este tipo, contiene, en general, un TPU,
preferentemente un poliéter de TPU y más de un 2,5 hasta un 40% en
peso, preferentemente desde un 3 hasta un 20% en peso, de forma
especialmente preferente desde un 4 hasta un 10% en peso de
desactivador de los metales (ii), referido al peso total del
poliuretano termoplástico. Adicionalmente el concentrado puede
contener en caso dado, también, un antioxidante, preferentemente un
antioxidante fenólico, usualmente en una cantidad desde 0,1 hasta 5%
en peso, preferentemente desde 0,5 hasta 2% en peso.
El concentrado según la invención puede
prepararse añadiéndose el desactivador de los metales (ii) y, en
caso dado, el antioxidante (i), al TPU durante la síntesis o
fundiéndose un TPU en un amasador por cargas o en una extrusora y
añadiéndose el desactivador de los metales y, en caso dado, el
antioxidante, al TPU durante la síntesis. Es preferente la adición
en una extrusora, especialmente en una extrusora de dos árboles.
La cantidad de este concentrado se elegirá en
este caso preferentemente de tal manera, que la concentración del
componente ii) en el TPU, acabado de este modo, corresponda a la
concentración especialmente preferente para el componente ii) en el
TPU. Son preferentes aquellos concentrados que se dosifican al TPU
en un 0,5 hasta un 10% en peso, preferentemente en un 1 hasta un 4%
en peso, referido a la cantidad total de TPU.
La elaboración de los TPU, fabricados según la
invención, que se presentan usualmente en forma de granulado o en
forma de polvo, para dar artículos colados por inyección y
fabricados por extrusión, por ejemplo las láminas deseadas, las
piezas moldeadas, los redondos, las fibras, los revestimientos en
automóviles, las tuberías flexibles, los enchufes para cables, los
fuelles de intercomunicación, los cables de arrastre, los
recubrimientos para cables, las juntas herméticas, las correas o los
elementos para evaporación se lleva a cabo según procedimientos
usuales, tales como por ejemplo colada por inyección o extrusión.
Tales artículos colados por inyección y extruidos, pueden estar
constituidos, también, por mixturas, que contienen el TPU según la
invención con, al menos, otro material sintético termoplástico,
especialmente una poliolefina, un poliéster, un poliéter, un
poliestireno o un copolímero de estireno, un polioximetileno.
Especialmente el TPU, fabricado según la invención puede emplearse
para la fabricación de conductores planos en forma de lámina y para
el revestimiento de cables de cobre.
Se entenderán, en general, por conductores planos
en forma de lámina, bandas conductoras planas, flexibles, que están
formadas por una o varias bandas metálicas, dispuestas
preferentemente paralelamente, que se incorporan entre dos láminas
de material sintético, de tal manera que se produzca un
aislamiento. No está limitado el número de conductores planos en
forma de lámina. Usualmente presentan, según el empleo, una
longitud desde 5 cm hasta 100 m y una anchura desde 0,5 cm hasta 30
cm.
Según la presente invención las láminas de
material compuesto contienen poliuretanos termoplásticos.
Preferentemente éstos están constituidos por poliuretano
termoplástico, de forma especialmente preferente por el TPU
estabilizado según la invención. Las láminas presentan, en general,
un espesor desde 1 \mum hasta 5 mm, preferentemente desde 10
\mum hasta 1 mm, de forma especialmente preferente desde 25
\mum hasta 250 \mum. La adherencia entre las láminas se
consigue, usualmente, mediante calentamiento y prensado y/o
mediante el empleo de pegamentos.
En general es adecuado cualquier material
conductor como banda metálica. Sin embargo serán preferentes
metales, tales como por ejemplo el hierro, el cinc, el cobre o
aleaciones de los mismos, de forma especialmente preferente se
empleará el cobre. Las bandas metálicas presentan, en general, un
espesor desde 0,1 \mum hasta 500 \mum, preferentemente desde 10
\mum hasta 250 \mum y de forma especialmente preferente desde
30 \mum hasta 100 \mum.
Para la fabricación de los conductores planos, en
forma de lámina, según la invención, son posibles varios
procedimientos. En una forma preferente de realización se
prepararán en primer lugar dos láminas de TPU recubiertas
preferentemente por un solo lado con pegamento. A continuación se
incorporan o bien se introducen por laminación entre estas dos
láminas bandas metálicas, por ejemplo tiritas de cobre con un
espesor de 30 a 100 \mum. Como pegamento es preferente un
pegamento resistente.
En otra forma preferente de realización se
prepara el material compuesto formado por las láminas en una sola
etapa de trabajo, mediante coextrusión de las láminas de TPU con
las bandas metálicas, preferentemente con las tiritas de cobre. En
este caso se elimina la etapa adicional de elaboración
correspondiente a la laminación.
Además es posible fabricar los conductores
planos, en forma de lámina, según la invención, mediante
introducción a presión del conductor de cobre en la lámina de
TPU.
Los conductores planos, en forma de lámina, según
la invención, pueden emplearse de maneras múltiples.
Preferentemente se emplearán a modo de conductores flexibles en los
medios de transporte, en los artículos eléctricos y en las máquinas.
Ejemplos de medios de transporte adecuados son vehículos
automóviles por ejemplo automóviles o camiones pesados, vehículos
ferroviarios, aeronaves o buques. Ejemplos de artículos eléctricos
son los aparatos domésticos, los aparatos de televisión, las cadenas
estéreo, los aparatos de vídeo, los ordenadores y sus accesorios,
las impresoras y sus accesorios, las copiadoras y sus accesorios,
los dispositivos para escáner y sus accesorios, los armarios de
conmutadores y las instalaciones de control. Ejemplos de máquinas
son máquinas envasadoras, dispositivos automáticos, máquinas
arrancadoras de viruta, máquinas herramientas, máquinas de colada
por inyección, extrusoras, calandrias, máquinas para el soplado de
láminas, máquinas CAD, fresadoras, troqueladoras, prensas, máquinas
torneadoras, máquinas para la construcción civil, por ejemplo
excavadoras, cargadoras sobre ruedas, grúas, instalaciones
transportadoras, vehículos industriales, máquinas clasificadoras,
cintas transportadoras, instalaciones para el control de
procedimientos y puestos de control de procedimientos.
Los ejemplos siguientes explicarán la presente
invención.
El ejemplo 1 describe la fabricación de un TPU
estabilizado, según la invención, según el procedimiento de colada
a mano.
Para la simulación de las grandes superficies,
como las que existen en los conductores superficiales, en forma de
láminas, se incorporó directamente polvo de cobre de manera
concomitante.
Se calentaron 1.000 g de un politetrahidrofurano
con un peso molecular de 1.000 g/mol (PTHF 1000) en un cubo de
hojalata, a 90ºC aproximadamente. A continuación se llevó a cabo,
bajo agitación, la adición del antioxidante (componente i; véanse
las cantidades en la tabla 1) así como la adición de 125 g de
butanodiol. Además se dosificaron las cantidades indicadas en la
tabla 1 de polvo de Cu (tamaño de grano 0,04 mm) y desactivador de
los metales (ii). La solución se calentó a 80ºC bajo agitación. A
continuación se añadieron 600 g de 4,4'-MDI y se
agitó hasta que la solución fue homogénea. A continuación se vertió
el TPU en una cápsula plana y en primer lugar se recoció durante 10
minutos a 125ºC sobre la placa de calefacción, a continuación se
recoció durante 15 horas a 110ºC en el armario para el secado.
| Ensayo | Antioxidante 1 | Cantidad | Antioxidante 2 | Cantidad | Desactivador de | Cantidad | Cu |
| Número | los metales | ||||||
| 1.1 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | ADK Stab® | 1,75 g | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | CDA 1 | |||||
| 1.2 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | ADK Stab® | 1,75 g | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | CDA 6 | |||||
| 1.3 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | Irganox® | 1,75 g | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | MD 1024 | |||||
| 1.4 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | Eastman® | 1,75 g | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | Inhibidor | |||||
| 1.5 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | Palmarole® | 1,75 g | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | MDA P10 | |||||
| 1.6 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | Palmarole® | 1,75 g | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | MDA P11 | |||||
| 1.7 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | Hostanox® | 1,75 g | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | OSP 1 | |||||
| 1.8 | Irganox® | 8 g | Irganox® | 8 g | - | - | 5,2 g |
| 1010 | 1098 | ||||||
| \begin{minipage}[t]{155mm} El Irganox\registrado y el Tinuvin\registrado son nombres comerciales de la firma Ciba Spezialitätenchemie GmbH, Lampertsheim, Alemania\end{minipage} | |||||||
| \begin{minipage}[t]{155mm} El ADK\registrado Stab y el Palmarole\registrado MDA son nombres comerciales de la firma Asahi Denka Kogyo K.K., Tokio, Japón.\end{minipage} | |||||||
| El Eastman Inhibitor\registrado es un nombre comercial de la firma Eastman Chemical Company, Kingsport, TN, USA. | |||||||
| El Hostanox® es un nombre comercial de la firma Clariant GmbH, Alemania. |
El ejemplo 2 describe la fabricación de placas de
ensayo y los ensayos de envejecimiento.
Las cortezas coladas del ejemplo 1 se granularon
y se inyectaron para dar placas inyectadas con un espesor de 2 mm.
A partir de estas placas inyectadas se troquelaron probetas S 2.
Estas probetas se envejecieron a 130ºC en un armario de
calefacción. Las probetas se retiraron del armario de calefacción a
intervalos determinados previamente y se ensayaron según DIN 53504.
La figura 1 muestra el desarrollo de la dilatación a la rotura en
el caso de las muestras según los ejemplos 1.1 hasta 1.8. Puede
reconocerse claramente que la adición de desactivadores de los
metales mejora la estabilidad del TPU. Además se observa que los
desactivadores de los metales preferentes de los ensayos 1.1 y 1.2
muestran un efecto especialmente bueno.
El ejemplo 3 describe la fabricación de un
concentrado de desactivador de los metales.
Se calentaron a 90ºC, aproximadamente, 1.000 g de
PTHF 1000 en un cubo de hojalata. A continuación se llevó a cabo,
bajo agitación, la adición de 8 g de Irganox® 1010 y de 8 g de
Irganox® 1098 así como 125 g de butanodiol. Además se dosificaron 50
g de ADK Stab CDA 1® (ensayo 3.1) o bien 50 g de ADK Stab CDA 6®
(ensayo 3.2). La solución se calentó a 80ºC bajo agitación. A
continuación se añadieron 600 g de 4,4'-MDI y se
agitó hasta que la solución fue homogénea. A continuación se vertió
el TPU en una cápsula plana y, en primer lugar, se recoció durante
10 minutos a 125ºC sobre la placa de calefacción, a continuación
durante 15 horas a 110ºC en el armario para la calefacción.
El ejemplo 4 describe la fabricación de una
lámina de TPU con ayuda de un concentrado de desactivador de los
metales.
Se combinaron diversos
poliéteres-TPU de la serie Elastollan® con un 4% de
un concentrado procedente del ejemplo 3, los granulados se mezclaron
perfectamente y a continuación se condujeron a una instalación Dr.
Collin Cill-Roll 136-350 y con
toberas con una anchura de ranura de 250 mm. Los ensayos en los que
no se empleó el TPU estabilizado, según la invención, han sido
caracterizados con "V". Se estableció un espesor de la lámina
de 50 \mum. Ambos concentrados, indicados en el ejemplo 3 pueden
incorporarse perfectamente. La tabla 2 da información sobre los
ensayos llevados a cabo.
| Ensayo | TPU | Componente (i) | Cantidad | Concentrado | Cantidad | Componente (iii) |
| V 4.1 | 1154 D | Irganox® 1125 | 0,5% en peso | - | - | - |
| 4.2 | 1154 D | Irganox® 1125 | 0,5% en peso | 3.1 | 4% en peso | - |
| 4.3 | 1154 D | Irganox® 1125 | 0,5% en peso | 3.2 | 4% en peso | - |
| V 4.4 | 1185 A | Irganox® 1125 | 1% en peso | - | - | - |
| 4.5 | 1185 A | Irganox® 1125 | 1% en peso | 3.1 | 4% en peso | - |
| 4.6 | 1185 A | Irganox® 1125 | 1% en peso | 3.2 | 4% en peso | - |
| V 4.7 | 1154 D FHF | Irganox® 1125 | 0,5% en peso | - | - | Si |
| 4.8 | 1154 D FHF | Irganox® 1125 | 0,5% en peso | 3.1 | 4% en peso | Si |
| 4.9 | 1154 D FHF | Irganox® 1125 | 0,5% en peso | 3.2 | 4% en peso | Si |
| V 4.10 | 1185 A FHF | Irganox® 1125 | 1% en peso | - | - | Si |
| 4.11 | 1185 A FHF | Irganox® 1125 | 1% en peso | 3.1 | 4% en peso | Si |
| 4.12 | 1185 A FHF | Irganox® 1125 | 1% en peso | 3.2 | 4% en peso | Si |
| El Elastollan® es un nombre comercial de la firma Elastogran GmbH, Alemania. |
Fabricación de conductores planos en forma de
lámina.
Se prensaron láminas, cuya fabricación ha sido
descrita en el ejemplo 4, entre dos chapas de Cu y se recocieron a
110ºC en un armario de calefacción. Al cabo de 250 horas se
retiraron las láminas. Por la tabla 3 puede verse la intensidad con
la cual se han coloreado las láminas individuales.
| Ensayo | Lámina de TPU | Coloración |
| V 5.1 | 4.1 | Fuertemente amarilleada |
| 5.2 | 4.2 | Ligeramente amarilleada |
| 5.3 | 4.3 | Ligeramente amarilleada |
| V 5.4 | 4.4 | Fuertemente amarilleada |
| 5.5 | 4.5 | Ligeramente amarilleada |
| 5.6 | 4.6 | Ligeramente amarilleada |
| V 5.7 | 4.7 | Fuertemente amarilleada |
| 5.8 | 4.8 | Ligeramente amarilleada |
| 5.9 | 4.9 | Ligeramente amarilleada |
| V 5.10 | 4.10 | Fuertemente amarilleada |
| 5.11 | 4.11 | Ligeramente amarilleada |
| 5.12 | 4.12 | Ligeramente amarilleada |
Puede verse claramente que las láminas
procedentes de los ejemplos, que no contienen desactivador de los
metales, están amarilleadas con mayor intensidad.
Claims (11)
1. Poliuretano termoplástico, estabilizado, que
contiene
- (i)
- antioxidantes fenólicos y
- (ii)
- desactivadores de los metales, elegidos entre 2-(2-bencimidazolil)-fenol, 3-(2-imidazolin-2-il)-2-naftol, 2-(2-benzooxazolil)-fenol, 4-dietilamino-2.2'-dioxi-5-metilazobenceno, 3-metil-4-(2-oxi-5-metilfenilazo)-1-fenil-5-pirazolona, tris(2-terc.-butil-4-tio(2'metil-4'hidroxi-5'terc.-butil)-fenil-5-metil)fenilfosfito, decametilendicarboxi-disaliciloilhidrazida, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, 2',3-bis-((3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propionil))propionhidrazida, 2,2'-oxamido-bis-(etil-3-(3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenil)propio- nato, derivados de la hidrazina, derivados de la oxamida, derivados de triazol del salicilaldehído y derivados de hidrazina del salicilaldehído.
2. Poliuretano termoplástico según la
reivindicación 1, caracterizado porque contiene (i)
antioxidantes en una cantidad desde un 0,1 hasta un 5% en peso y
(ii) desactivadores de los metales en una cantidad desde un 0,01
hasta un 2,5% en peso, referido al peso total del TPU.
3. Poliuretano termoplástico según las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque adicionalmente
contiene también
- (iii) agentes protectores contra la llama.
4. Concentrados de desactivadores de los metales
para la fabricación de poliuretanos termoplásticos según una de las
reivindicaciones 1 a 3, que contienen poliuretano termoplástico y
desactivadores de los metales (ii) en una cantidad desde por encima
de un 2,5 hasta un 40% en peso, referido al peso total del
poliuretano termoplástico.
5. Empleo de los poliuretanos termoplásticos
según las reivindicaciones 1 a 3, para la fabricación de láminas,
rollos, fibras, revestimientos en automóviles, tuberías flexibles,
enchufes para cables, fuelles de interconexión, cables de arrastre,
revestimientos para cables, juntas herméticas, correas y/o
conductores planos en forma de láminas.
6. Conductores planos en forma de lámina que
abarcan poliuretanos termoplásticos.
7. Conductores planos en forma de lámina según la
reivindicación 6, caracterizados porque abarcan poliuretano
termoplástico estabilizado, que contiene (i) antioxidantes y (ii)
desactivadores de los metales.
8. Conductores planos en forma de lámina según
las reivindicaciones 6 o 7, caracterizados porque están
constituidos por dos láminas adheridas entre sí de poliuretano
termoplástico o de poliuretano termoplástico estabilizado según una
de las reivindicaciones 1 a 3, habiéndose insertado por laminación
entre las láminas una banda metálica o varias bandas metálicas con
un espesor de 1 hasta 500 \mum.
9. Procedimiento para la fabricación de
conductores planos en forma de lámina según una de las
reivindicaciones 6 a 8, mediante la puesta a disposición de dos
láminas de TPU y a continuación incorporación de bandas metálicas
entre las dos láminas,
o
mediante coextrusión de las láminas de TPU con
las bandas metálicas.
10. Empleo de los conductores planos, en forma de
lámina, según una de las reivindicaciones 6 a 8, para la aplicación
en medios de desplazamiento, aparatos eléctricos y máquinas.
11. Aparatos eléctricos, máquinas y/o medios de
desplazamiento, que contienen conductores planos en forma de lámina
según una de las reivindicaciones 6 a 8.
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