ES2249738T3

ES2249738T3 - Nuevos componentes de acoplamiento.

Info

Publication number: ES2249738T3
Application number: ES03795902T
Authority: ES
Inventors: Georg Knubel; Horst Hoffkes; Ralph Nemitz
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-12-23
Filing date: 2003-12-17
Publication date: 2006-04-01
Anticipated expiration: 2023-12-17
Also published as: AU2003293904A1; AU2003298191A1; WO2004058205A1; EP1629824B1; EP1629824A1; US7211119B2; DE50301636D1; ATE308966T1; RU2005123320A; US20060000032A1; WO2004058204A1; ES2252700T3; DK1629824T3; ATE307558T1; DE50309753D1; EP1647266A1; US20060016024A1; DE10260834A1; AU2003298191B2; DE50301512D1

Abstract

La presente invención está relacionada con agentes para la coloración de fibras queratínicas, que contienen derivados especiales de la m-fenilendiamina, un procedimiento para la coloración del cabello con estos agentes; así como alguno de estos derivados de la m-fenilendiamina por sí mismo y productos intermedios, formados en la elaboración de estos compuestos.

Description

Nuevos componentes de acoplamiento.

Los denominados colorantes-oxidantes juegan un papel preferente en el tinte de fibras queratínicas, especialmente de cabello humano, debido a sus intensos colores y buenas características de pureza. Estos colorantes contienen precursores al colorante-oxidante, denominados revelador y componentes de acoplamiento. Los reveladores forman losverdaderos colorantes unos con otros o mediante acoplamiento con uno o más componentes de acoplamiento, bajo la influencia del oxidante o del oxígeno del aire.

Como reveladores se emplean convencionalmente aminas aromáticas primarias con otro grupo hidroxi- o amino libre o sustituido, derivado de la diaminopiridina, hidrazones heterocíclicos, derivado de la 4-aminopirazolona, así como 2,4,5,6-tetraminopirimidina y sus derivados; situado en posición para- u orto-.

Ejemplos de representantes especiales son: p-fenilendiamina; p-toluilendiamina; 2,4,5,6-tetraminopirimidina; p-aminofenol; N,N-bis(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina; 2-(2,5-diaminofenil)-etanol; 2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol; 1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-pirazol-5-ona; 4-amino-3-metilfenol; 2-aminometil-4-aminofenol; 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina; 2,4-dihidroxi-5,6-diamino-pirimidina; 2,5,6-triamino-4-hidroxipirimidina y 1,3-N,N'-bis(2-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)-diaminopropan-2-ol.

Como componentes de acoplamiento se utilizan por regla general derivados de la m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados, pirazolonas y m-aminofenoles. Como sustancias de acoplamiento se aplican especialmente 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcina, monometiléter de resorcina, m-fenilendiamina, 1-fenil-3-metil-pirazolona-5, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, 2-cloro-resorcina, 4-cloro-resorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metil-resorcina, 5-metil-resorcina y 2-metil-4-cloro-5-aminofenol.

Los buenos precursores al colorante-oxidante deberían satisfacer en primer lugar las siguientes condiciones: deben formar los matices de color deseados con la suficiente intensidad y autenticidad, en el acoplamiento oxidativo. Deben tener también un buen poder suavizante sobre las fibras, no pudiendo haber, especialmente en el caso de pelos humanos, ninguna diferencia sensible entre pelo maltratado y recién nacido (poder alisador). Deberían ser resistentes a la luz, el calor, el sudor, el rozamiento y la influencia de reductores químicos, por ejemplo, líquidos de permanente. Finalmente, no deberían teñir demasiado el cuero cabelludo -cuando se empleen como colorante capilar-, y ante todo deberían ser toxicológica y dermatológicamente inofensivos. La coloración obtenida debería además poderse eliminar de nuevo fácilmente del pelo mediante decoloración, cuando no se corresponda con los deseos individuales de la persona y debería anularse.

En solitario con un revelador o una combinación especial de acoplador/revelador no se consigue, por regla general, obtener un matiz de color que actúe naturalmente sobre el pelo. En la práctica se emplean, por eso, combinaciones convencionales de diversos reveladores y/o componentes de acoplamiento. Por consiguiente, hace frente a la continua demanda de nuevos y mejorados componentes de tintes, también toxicológica y dermatológicamente inofensivos.

Objetivo de la presente invención fue, por consiguiente, desarrollar nuevos componentes de acoplamiento que satisfagan los requisitos propuestos para los precursores al colorante-oxidante, especialmente en lo que a las propiedades toxicológicas y dermatológicas se refiere, y posibiliten tintes en un amplio espectro de colores con buenas propiedades de pureza.

Sorprendentemente, se ha descubierto que los derivados especiales de la m-fenilendiamina satisfacen en gran medida los requisitos propuestos para los componentes de acoplamiento. Los componentes de acoplamiento conformes a la invención, especialmente p-toluilendiamina, 1-(2-hidroxietil)-2,5-diaminobenzol, 2,4,5,6-tetraminopirimidina y \alpha-(2-hidroxi-5-aminofenil)metano, posibilitan coloraciones con fuertes intensidades del color y de buenas a muy buenas propiedades de pureza en los intervalos rojo y violeta.

Un primer objeto de la presente invención son, por ello, agentes para la coloración de fibras queratínicas, especialmente pelo humano, que contengan como componente de acoplamiento 2,6-\alpha-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol, en un portador cosméticamente aceptable.

Las fibras queratínicas incluyen, acorde a la invención, pieles, lana, plumas y especialmente cabello humano. Aunque los colorantes-oxidantes conformes a la invención son apropiados en primer lugar para el teñido de fibras queratínicas, tampoco su empleo en otras áreas, especialmente en la fotografía a color, presenta en principio nada en contra.

Ya que en el caso del derivado de la m-fenilendiamina acorde a la invención se trata de un aminocompuesto, las conocidas sales ácidas de adición se pueden elaborar de forma corriente a partir de éstos. Todas las afirmaciones de este documento y similares acerca del alcance exigido de la protección se refieren, por tanto, tanto al compuesto presente en forma libre como a sus sales hidrosolubles fisiológicamente compatibles. Ejemplos de tales sales son los hidrocloruros, los hidrobromuros, los sulfatos, los fosfatos, los acetatos, los propionatos, los citratos y los lactatos. En este contexto, se prefieren especialmente los hidrocloruros y los sulfatos.

El derivado de la m-fenilendiamina se puede elaborar con ayuda de métodos orgánicos convencionales. Ejemplar sería remitirnos aquí a la ejecución del ensayo en el contexto de los Ejemplos de Ejecución.

Algunos derivados estructuralmente similares a la m-fenilendiamina se conocen ya, gracias al estado de la técnica, como componentes de acoplamiento. En el documento de patente internacional WO-A2-93/10 744 se muestra un procedimiento para la coloración del pelo en medio ácido (pH < 7), en el que se emplean derivados estructuralmente similares de la m-fenilendiamina. Allí se describe concretamente el compuesto 2,4-di-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenzol. Los compuestos exigidos desde ahora se diferencian de estos compuestos, en que son isómeros estructurales. Estos documentos no son ningúna referencia a considerar para los compuestos exigidos desde ahora y sus excelentes propiedades colorantes.

Además del derivado de la m-fenilendiamina de Fórmula (I), los colorantes conformes a la invención pueden contener también por lo menos un revelador.

Según la invención, se puede preferir utilizar como revelador un derivado de la p-fenilendiamina o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Se prefieren especialmente los derivados de la p-fenilendiamina de Fórmula (E1)

1

donde

-: G^{1} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical monohidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical (C_{1}- a C_{4}-)-alcoxi-(C_{1}- a C_{4}-)-alquílico, un radical 4'-aminofenílico o un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, sustituido con un grupo que contiene nitrógeno, un radical fenílico o 4'-aminofenílico;

-: G^{2} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical monohidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical (C_{1}- a C_{4}-)-alcoxi-(C_{1}- a C_{4}-)-alquílico o un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, sustituido con un grupo que contiene nitrógeno;

-: G ^{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, como un átomo de cloro, bromo, yodo o fluor; un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical monohidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical hidroxialcoxílico C_{1}- a C_{4}-, un radical acetilaminoalcoxílico C_{1}- a C_{4}-, un radical mesilaminoalcoxílico C_{1}- a C_{4}- o un radical carbamoilaminoalcoxílico C_{1}- a C_{4}-;

-: G^{4} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquílico C_{1}- a C_{4}- o -cuando G^{3} y G^{4} están en posición orto- respectivamente, pueden formar en conjunto un grupo \alpha,\omega-alquilendioxo- con enlaces cruzados, como por ejemplo un grupo etilendioxi-.

Ejemplos de los radicales alquílicos C_{1}- a C_{4}- citados como sustituyentes en los compuestos acordes a la invención son los grupos metil, etil, propil, isopropil y butil. Los grupos etil y metil son los radicales alquílicos preferidos. Acorde a la invención, los radicales alcoxílicos C_{1}- a C_{4}- preferidos son, por ejemplo, un grupo metoxi o etoxi. Se pueden mencionar además como ejemplos preferidos de grupo hidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-: un grupo hidroximetil, 2-hidroxietil, 3-hidroxipropil o 4-hidroxibutil. Se prefiere especialmente un grupo 2-hidroxietil. Un grupo polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}- preferido especialmente es el grupo 1,2-dihidroxietílico. Ejemplos de átomos de halógeno son los átomos de F-, Cl- ó Br- acordes a la invención; prefiriéndose muy especialmente los átomos de Cl-. Los demás términos se deducen, acorde a la invención, a partir de las definiciones aquí dadas. Ejemplos de grupos de Fórmula (E1) que contienen nitrógeno son, especialmente, los grupos amino, grupos monoalquilamino C_{1}- a C_{4}-, grupos dialquilamino C_{1}- a C_{4}-, grupos trialquilamonio C_{1}- a C_{4}-, C_{1}- a C_{4}- grupos monohidroxialquilamino, imidazolinio y amonio.

Las p-fenilendiaminas de Fórmula (E1) especialmente prefereridas se seleccionan entre: p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-cloro-p-fenilendiamina, 2,3-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dimetil-p-fenilendiamina, 2,6-dietil-p-fenilen-diamina, 2,5-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-p-fenilendiamina, N,N-dietil-p-fenilendiamina, N,N-dipropil-p-fenilendiamina, 4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina, N,N-\alpha-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 4-N,N-\alpha-(\beta-hidroxietil)-amino-2-metilanilina, 4-N,N-\alpha-(\beta-hidroxietil)-amino-2-cloranilina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-fluor-p-fenilendiamina, 2-isopropil-p-fenilendiamina, N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina, 2-hidroximetil-p-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina, N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina, N-fenil-p-fenilendiamina, 2-(\beta-hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina, 2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-p-fenilendiamina, N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina y 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano, así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Acorde a la invención, los derivados de la p-fenilendiamina de Fórmula (E1) muy especialmente preferidos son: p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, 2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina, 2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-p-fenilendiamina y N,N-\alpha-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina.

Se puede además preferir, conforme a la invención, utilizar como reveladorcompuestos, que contengan por lo menos dos sustancias aromáticas sustituidas por grupos amino y/o hidroxílicos.

Entre los reveladores bicomponente que se pueden emplear en las composiciones de tintes conformes a la invención, se pueden nombrar especialmente los compuestos que se ajustan a la siguiente Fórmula (E2), así como sus sales fisiológicamente compatibles:

2

donde:

-: Z^{1} y Z^{2} representan, independientemente uno de otro, un radical hidroxílico o NH_{2}, sustituido en cada caso mediante un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical hidroxialquílico C_{1}- a C_{4}- y/o un enlace cruzado Y o son, en cada caso, parte de un sistema de anillos con enlaces cruzados,

-: el enlace cruzado Y representa un grupo alquilen con de 1 a 14 átomos de carbono, como por ejemplo, una cadena alquilénica lineal o ramificada o un anillo alquilénico, que puede estar cortado o terminado de uno o más grupos que contienen nitrógeno y/o uno o más heteroátomos como átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno y puede estar sustituido eventualmente por uno o más radicales hidroxílicos o alcoxílicos C_{1}- a C_{8}-, o un enlace directo,

-: G^{5} y G^{6} representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno o halógeno, un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical monohidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C2- a C4-, un radical aminoalquílico C_{1}- a C_{4}- o un compuesto directo para el enlace cruzado Y,

-: G^{7} ,G^{8} ,G^{9} ,G^{10} ,G^{11} y G^{12} representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, un enlace directo para el enlace cruzado Y o un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-,

siempre que

-: los compuestos de Fórmula (E2) contengan sólo un enlace cruzado Y por molécula, y

-: los compuestos de Fórmula (E2) contengan por lo menos un grupo amino, que porte por lo menos un átomo de hidrógeno.

Los sustituyentes utilizados en la Fórmula (E2) se definen acorde a la invención de forma análoga a las anteriores especificaciones.

Los reveladores bicomponente de Fórmula (E2) especialmente preferidos son: N,N'-\alpha-(\beta-hidroxietil)-N,N'-\alpha-(4'-aminofenil)-1,3- diaminopropano-2-ol, N,N'-\alpha-(\beta-hidroxietil)-N,N'-\alpha-(4'-aminofenil)-etilendiamina, N,N'-\alpha-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-\alpha-(\beta-hidroxietil)-N,N'-\alpha-(4-aminofenil)-tetrametilen- diamina, N,N'-\alpha-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina, N,N'-dietil-N,N'-\alpha-(4'-amino-3'-metil-fenil)-etilendiamin, \alpha-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,3-\alpha-(2,5-diaminofenoxi)-propan-2-ol, N,N'-\alpha-(4'-aminofenil)-1,4-diazocicloheptano, N,N'-\alpha-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina, N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina y 1,10-\alpha-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano y sus sales fisiológicamente compatibles.

Los reveladores bicomponente de Fórmula (E2) muy especialmente preferidos son: N,N'-\alpha-(\beta-hidroxietil)-N,N'-\alpha-(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropan-2-ol, \alpha-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano, 1,3-\alpha-(2,5-diaminofenoxi)-propan-2-ol, N,N'-\alpha-(4'-aminofenil)-1,4-diazocicloheptano y 1,10-\alpha-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano o una de sus sales fisiológicamente compatibles.

El \alpha-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano es un revelador bicomponente de Fórmula (E2) muy especialmente preferido.

Además, se puede preferir acorde a la invención, utilizar como revelador un derivado del p-aminofenol o una de sus sales fisiológicamente compatibles. Se prefieren especialmente los derivados del p-aminofenol de Fórmula (E3):

3

donde:

-: G^{13} representa un átomo de hidrógeno o halógeno, un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical monohidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical (C_{1}- a C_{4}-)-alcoxi-(C_{1}- a C_{4}-)-alquílico, un radical aminoalquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical hidroxi- C_{1}- a C_{4}-)-alquilamino, un radical hidroxialcoxílico C_{1}- a C_{4}-, un radical C_{1}- a C_{4}-hidroxialquil-(C_{1}- a C_{4}-)-aminoalquílico o un radical (di- C_{1}- a C_{4}-alquilamino)-( C_{1}- a C_{4}-)-alquílico, y

-: G^{14} representa un átomo de hidrógeno o halógeno, un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical monohidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical (C_{1}- a C_{4}-)-alcoxi-(C_{1}- a C_{4}-)-alquílico, un radical aminoalquílico C_{1}- a C_{4}- o un radical cianoalquílico C_{1}- a C_{4}-,

-: G^{15} representa hidrógeno, un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical monohidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical fenil o bencil, y

-: G^{16} representa un átomo de hidrógeno o halógeno.

Los sustituyentes utilizados en la Fórmula (E3) se definen acorde a la invención de forma análoga a las anteriores especificaciones.

Los p-aminofenoles de Fórmula (E3) preferidos son, especialmente: p-aminofenol, N-metil-p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 2-hidroximetilamino-4-aminofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-(\beta-hidroxietoxi)-fenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)-fenol, 4-amino-2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-fenol, 4-amino-2-fluorofenol, 4-amino-2-clorofenol, 4-amino-2,6-diclorofenol, 4-amino-2-(dietilaminometil)-fenol así como sus sales fisiológicamente compatibles.

Los compuestos de Fórmula (E3) muy especialmente preferidos son: p-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-fenol y 4-amino-2-(dietilaminometil)-fenol.

El revelador puede selecciorse también entre el o-aminofenol y sus derivados, como por ejemplo, 2-amino-4-metilfenol, 2-amino-5-metilfenol ó 2-amino-4-clorofenol.

El revelador puede además seleccionarse entre los reveladores heterocíclicos, como por ejemplo, los derivados de piridina, pirimidina, pirazol, pirazolpirimidina y sus sales fisiológicamente compatibles.

Son derivados de la piridina especialmente preferidos, los compuestos descritos en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como la 2,5-diamino-piridina, 2-(4'-metoxifenil)-amino-3-aminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 2-(\beta-metoxietil)-amino-3-amino-6-metoxipiridina y 3,4-diaminopiridina.

Son derivados de la pirimidina especialmente preferidos, los compuestos descritos en la patente alemana DE 2 359 399, el documento de patente japonesa JP 02019576 A2 o en el documento de patente WO 96/15765; como la 2,4,5,6-tetraminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triamino-pirimidina, 2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diamino-pirimidina y 2,5,6-triaminopirimidina.

Los derivados especialmente preferidos del pirazol son los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y registros de patente WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 y DE 195 43 988, como 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidracino-pirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-tert.-butyl-1-metil-pirazol, 4,5-diamino-1-tert.-butyl-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(\beta-aminoetil)-amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triamino-pirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol y 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)-amino-1-metilpirazol.

Son derivados especialmente preferidos de la pirazolpirimidina, los derivados de la pirazol[1,5-\alpha]-pirimidina de la siguiente Fórmula (E4) y sus formas tautoméricas, mientras permanezcan en equilibrio tautomérico:

4

donde:

-: G^{17}, G^{18} ,G^{19} y G^{20} representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical aril, un radical hidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical (C_{1}- a C_{4}-)-alcoxi-(C_{1}- a C_{4}-)-alquílico, un radical aminoalquílico C_{1}- a C_{4}-; opcionalmente protegido por un radical acetil-ureico o sulfonil, un radical (C_{1}- a C_{4}-)-alquilamino-(C_{1}- a C_{4}-)-alquílico, un radical di-[(C_{1}- a C_{4}-)-alquil]-(C_{1}- a C_{4}-)-aminoalquílico, formando los radicales dialquílicos en cada caso un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 ó 6 miembros de cadena, un radical C_{1}- a C_{4}-hidroxialquil o di-(C_{1}- a C_{4}-)-[hidroxialquil]-(C_{1}- a C_{4}-)-aminoalquílico,

-: los radicales X representan, independientemente uno de otro, un átomo de hidrógeno, un radical alquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical aril, un radical hidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical polihidroxialquílico C_{2}- a C_{4}-, un radical aminoalquílico C_{1}- a C_{4}-, un radical (C_{1}-a C_{4}-)-alquilamino-( C_{1}- a C_{4}-)-alquílico, un radical di-[(C_{1}- a C_{4}-)-alquil]-(C_{1}- a C_{4}-)-aminoalquílico; formando los radicales dialquílicos en cada caso un ciclo de carbono o un heterociclo con 5 ó 6 miembros de cadena, un radical C_{1}- a C_{4}-hidroxialquil- o di-(C_{1}- a C_{4}-)-[hidroxialquil]-(C_{1}- a C_{4}-)-aminoalquílico, un radical amino, un radical C_{1}- a C_{4}-alquil- o di-(C_{1}- a C_{4}-hidroxialquil)-amino, un átomo de halógeno, un grupo carboxílico o un grupo sulfónico,

-: i toma los valores 0, 1, 2 ó 3,

-: p toma los valores 0 ó 1,

-: q toma los valores 0 ó 1 y

-: n toma los valores 0 ó 1,

siempre que

-: la suma de p + q sea distinta de 0,

-: cuando p + q sea igual a 2, n toma el valor 0, y los grupos NG^{17}G^{18} y NG^{19}G^{20} ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

-: cuando p + q sea igual a 1, n toma el valor 1, y los grupos NG^{17}G^{18} (o NG^{19}G^{20}) y los grupos OH ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);

Los sustituyentes utilizados en la Fórmula (E4) se definen acorde a la invención de forma análoga a las anteriores especificaciones.

Cuando la pirazol[1,5-\alpha]-pirimidina de la anterior Fórmula (E4) contiene un grupo hidroxílico en una de las posiciones 2, 5 ó 7 del sistema cíclico, permanece en un equilibrio tautomérico, que se muestra como ejemplo en el siguiente esquema:

5

Entre las pirazol[1,5-a]-pirimidinas de la Fórmula (E4) anterior pueden mencionarse especialmente:

- pirazol[1,5-\alpha]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,5-dimetil-pirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-3,7-diamina;

- pirazol[1,5-\alpha]-pirimidin-3,5-diamina;

- 2,7-dimetil-pirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-3,5-diamina;

- 3-aminopirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-7-ol;

- 3-aminopirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-5-ol;

- 2-(3-aminopirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-7-ilamino)-etanol;

- 2-(7-aminopirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-3-ilamino)-etanol;

- 2-[(3-aminopirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 2-[(7-aminopirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;

- 5,6-dimetilpirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-3,7-diamina;

- 2,6-dimetilpirazol-[1,5-\alpha]-pirimidin-3,7-diamina;

- 3-amino-7-dimetilamino-2,5-dimetilpirazol-[1,5-\alpha]-pirimidina;

así como sus sales fisiológicamente compatibles y sus formas tautoméricas, cuando sea posible un equilibrio tautomérico.

Las pirazol[1,5-\alpha]-pirimidinas de la Fórmula (E4) anterior se pueden elaborar, como se describe en los documentos, mediante ciclación a partir de un aminopirazol o dehidrazina.

En otro modo de ejecución preferido, die colorantes conformes a la invención contienen por lo menos un componente de acoplamiento adicional.

Como componentes de acoplamiento se utilizan, por regla general, derivados de la m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de esta, pirazolonas y derivados del m-aminofenol. Como sustancias de acoplamiento se aplican especialmente 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 5-amino-2-metilfenol, m-aminofenol, resorcina, monometiléter de resorcina, m-fenilendiamina, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2,4-dicloro-3-aminofenol, 1,3-\alpha-(2',4'-diaminofenoxi)-propano, 2-cloro-resorcina, 4-cloro-resorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-metil-resorcina, 5-metil-resorcina y 2-metil-4-cloro-5-aminofenol.

Los componentes de acoplamiento preferidos, acorde a la invención, son:

-: m-aminofenol y sus derivados, como por ejemplo: 5-amino-2-metilfenol, N-ciclopentil-3-aminofenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 2-hidroxi-4-amino-fenoxietanol, 2,6-dimetil-3-aminofenol, 3-trifluoracetilamino-2-cloro-6-metil-fenol, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol, 3-(dietilamino)-fenol, N-ciclopentil-3-amino-fenol, 1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benzol, 3-etilamino-4-metilfenol y 2,4-dicloro-3-aminofenol,

-: o-aminofenol y sus derivados,

-: m-diaminobenzol y sus derivados, como por ejemplo: 2,4-diaminofenoxietanol, 1,3-\alpha-(2',4'-diamino-fenoxi)-propano, 1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)-benzol, 1,3-\alpha-(2',4'-diaminofenil)-propano, 2,6-\alpha-(2'-hidroxietilamino)-1-metil-benzol y 1-amino-3-\alpha-(2'-hidroxietil)-aminobenzol,

-: o-diaminobenzol y sus derivados, como por ejemplo: ácido 3,4-diaminobenzoico y 2,3-diamino-1-metilbenzol,

-: derivados del di- o trihidroxibenzol, como por ejemplo: resorcina, monometiléter de resorcina, 2-metil-resorcina, 5-metil-resorcina, 2,5-dimetil-resorcina, 2-cloro-resorcina, 4-cloro-resorcina, ácido pirogálico y 1,2,4-trihidroxibenzol,

-: derivados de la piridina, como por ejemplo: 2,6-dihidroxipiridina, 2-amino-3-hidroxipiridina, 2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina, 3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina, 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 2,6-diaminopiridina, 2,3-diamino-6-metoxipiridina y 3,5-diamino-2,6-dimetoxi-piridina,

-: derivados de la naftalina, como por ejemplo: 1-naftol, 2-metil-1-naftol, 2-hidroximetil-1-naftol, 2-hidroxietil-1-naftol, 1,5-dihidroxinaftalina, 1,6-dihidroxinaftalina, 1,7-dihidroxinaftalina, 1,8-dihidroxinaftalina, 2,7-dihidroxi-naftalina y 2,3-dihidroxinaftalina,

-: derivados del morfolino, como por ejemplo: 6-hidroxibenzomorfolino y 6-aminobenzomorfolino,

-: derivados de la chinoxalina, como por ejemplo: 6-metil-1,2,3,4-tetrahidro-chinoxalina,

-: derivados del pirazol, como por ejemplo: 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,

-: derivados del indol, como por ejemplo: 4-hidroxi-indol, 6-hidroxi-indol y 7-hidroxi-indol,

-: derivados de la pirimidina, como por ejemplo: 4,6-diaminopirimidina, 4-amino-2,6-dihidroxipirimidina, 2,4-diamino-6-hidroxipirimidina, 2,4,6-trihidroxi-pirimidina, 2-amino-4-metilpirimidina, 2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidina y 4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina, o

-: derivados del metilendioxibenzol, como por ejemplo: 1-hidroxi-3,4-metilen-dioxibenzol, 1-amino-3,4-metilendioxibenzol y 1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenzol.

Acorde a la invención, los componentes de acoplamiento especialmente preferidos son: 1-naftol, 1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina, 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, resorcina, 4-cloro-resorcina, 2-cloro-6-metil-3-aminofenol, 2-metil-resorcina, 5-metil-resorcina, 2,5-dimetil-resorcina y 2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.

Las siguientes combinaciones acoplador/revelador se han mostrado especialmente apropiadas acorde a la invención:

- 2,6-\alpha-[(2-hidroxietil)amino)-4-metilanisol/p-toluilendiamina,

- 2,6-\alpha-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol/1-(2-hidroxietil-2,5-diaminobenzol,

- 2,6-\alpha-[(2-hidroxietil)aminol-4-metilanisol/\alpha-(2-hidroxi-5-aminofenil)metano así como

- 2,6-\alpha-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol/2,4,5,6-tetraminopirimidina.

Los tintes capilares conformes a la invención contienen tanto los reveladores como los componentes de acoplamiento preferidos en una proporción del 0,005 al 20%, preferentemente del 0,1 al 5% en peso, relativo en cada caso al colorante-oxidante completo. Los reveladores y componentes de acoplamiento se emplean generalmente aproximadamente en las respectivas fracciones molares. Cuando también la carga molar ha resultado adecuada, entonces no resulta inconveniente un cierto excedente de algunos precursores al colorante-oxidante, de forma que los reveladores y componentes de acoplamiento se pueden encontrar en una razón molar de 1:0,5 a 1:3, especialmente de 1:1
a 1:2.

En otro modo de ejecución de la presente invención, los tintes pueden contener por lo menos un precursor de un colorante análogo a natural. Como precursor de colorante análogo a natural se prefiere el empleo de aquellos indoles e indolinas, que presentan por lo menos un grupo hidroxílico o amino, preferentemente como sustituyente en el anillo hexagonal. Estos grupos pueden portar sustituyentes adicionales, por ejemplo, en forma de eterificación o esterificación del grupo hidroxílico o de alquilación del grupo amino. En un segundo modo de ejecución preferido, los tintes contienen por lo menos un derivado del indol y/o de la indolina.

Son especialmente apropiados como precursores de colorantes naturanaloger capilares los derivados de la 5,6-dihidroxi-indolina de Fórmula (IIa),

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donde, independientemente unos de otros,

-: R^{1} representa hidrógeno, un grupo alquílico C_{1}- a C_{4}- o un grupo hidroxialquílico C_{1}- a C_{4}-,

-: R^{2} representa hidrógeno o un grupo -COH-, pudiendo existir el grupo -COH- también como sal con un catión fisiológicamente compatible,

-: R^{3} representa hidrógeno o un grupo alquílico C_{1}- a C_{4}-,

-: R^{4} representa hidrógeno, un grupo alquílico C_{1}- a C_{4}- o un grupo -CO-R^{6} , donde R^{6} representa un grupo alquílico C_{1}- a C_{4}-, y

-: R^{5} representa de los grupos citados para R^{4},

así como las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o inorgánico.

Son derivados especialmente preferidos de la indolita: 5,6-dihidroxi-indolina, N-metil-5,6-dihidroxi-indolina, N-etil-5,6-dihidroxi-indolina, N-propil-5,6-dihidroxi-indolina, N-butil-5,6-dihidroxi-indolina, ácido 5,6-dihidroxi-indolin-2-carboxílico, así como la 6-hidroxi-indolina, la 6-amino-indolina y la 4-amino-indolina.

Destacan especialmente dentro de este grupo: N-metil-5,6-dihidroxi-indolina, N-etil-5,6-dihidroxi-indolina, N-propil-5,6-dihidroxi-indolina, N-butil-5,6-dihidroxi-indolina y especialmente la 5,6-dihidroxi-indolina.

Excelentes precursores de tintes capilares análogos a naturales apropiados son, además, los derivados del 5,6-dihidroxi-indol de Fórmula (IIb),

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donde, independientemente unos de otros,

-: R^{3} representa hidrógeno o un grupo alquílico C_{1}- a C_{4}-,

-: R^{5} representa de los grupos citados para R^{4},

-: así como las sales fisiológicamente compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o inorgánico.

Los derivados del indol especialmente preferidos son: 5,6-dihidroxi-indol, N-metil-5,6-dihidroxi-indol, N-etil-5,6-dihidroxi-indol, N-propil-5,6-dihidroxi-indol, N-butil-5,6-dihidroxi-indol, ácido 5,6-dihidroxi-indol-2-carboxílico, 6-hidroxi-indol, 6-aminoindol y 4-aminoindol.

Dentro de este grupo destacan el N-metil-5,6-dihidroxi-indol, N-etil-5,6-dihidroxi-indol, N-propil-5,6-dihidroxi-indol, N-butil-5,6-dihidroxi-indol, así como el 5,6-dihidroxi-indol, especialmente.

Los derivados de la indolina y el indol se pueden emplear en los tintes acordes a la invención tanto como bases libres como en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo, hidrocloruros, sulfatos e hidrobromuros. Los derivados de la indolina y el indol se encuentran convencionalmente en concentraciones del 0,05-10%, preferentemente del 0,2-5% en peso.

En otro modo de ejecución se puede preferir utilizar en los tintes, de acuerdo a la invención, el derivado de la indolina y el indol en combinación con por lo menos un aminoácido o un oligopéptido. El aminoácido es, ventajosamente, un \alpha-aminoácido; siendo \alpha-aminoácidos muy especialmente preferidos la arginina, omitina, lisina, serina e histidina, especialmente la arginina.

Además de los derivados de las m-fenilendiaminas de Fórmula (I) conformes a la invención, los tintes pueden contener, en otro modo de ejecución preferido de la presente invención, uno o más colorantes directos acordes a la invención para la matización. Son colorantes directos convencionales: nitrofenilendiaminas, nitroaminofenoles, azocolorantes, antraquinonas o indofenoles. Los colorantes directos preferidos son aquellos compuestos conocidos con las denominaciones internacionales y/o nombres comerciales: HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, disperse Violet 1, disperse Violet 4, Acid Violet 43, disperse Black 9, Acid Black 1, y Acid Black 52, así como: 1,4-diamino-2- nitrobenzol, 2-amino-4-nitrofenol, 1,4-\alpha-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenzol, 3-nitro-4-(\beta-hidroxi-etil)-aminofenol, 2-(2'-hidroxietil)amino-4,6-dinitrofenol, 1-(2'-hidroxietil)amino-4-metil-2-nitrobenzol, 1-amino-4-(2'-hidroxietil)-amino-5-cloro-2-nitrobenzol, 4-amino-3-nitrofenol, 1-(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenzol, ácido 4-amino-2-nitro-difenilamin-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina, 2-hidroxi-1,4-nafto-quinona, ácido picrámico y sus sales, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, ácido 4-etil-amino-3-nitrobenzoico y 2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenzol.

Los agentes conformes a la invención pueden contener también un colorante catiónico directo. Se prefieren especialmente:

(a): Colorantes catiónicos del trifenilmetano, como por ejemplo, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 y Basic Violet 14,

(b): Sistemas aromáticos, sustituidos con un grupo nitrógeno cuaternario, como por ejemplo, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 y Basic Brown 17, así como

(c): colorantes directos, que contienen un heterociclo, que presenta por lo menos un átomo de nitrógeno cuaternario, como los mencionados por ejemplo en la EP-A2-998 908, a la que se hace aquí referencia, en las reivindicaciones 6 a 11.

Son colorantes catiónicos directos preferidos del grupo (c) especialmente los siguientes compuestos:

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Los compuestos de Fórmulas (DZ1), (DZ3) y (DZ5), conocidos también bajo las denominaciones Basic Yellow 87, Basic Orange 31 y Basic Red 51, son colorantes catiónicos directos del grupo (c) muy especialmente preferidos.

Los colorantes catiónicos directos comercializados bajo la marca de fábrica Arianor®, son asimismo colorantes catiónicos directos muy especialmente preferidos acorde a la invención.

Los agentes acordes a la invención contienen, conforme a este modo de ejecución, los colorantes directos preferentemente en una proporción del 0,01 al 20% en peso, relativo al colorante completo.

Además, los preparados acordes a la invención pueden contener también colorantes presentes en la naturaleza, como los contenidos por ejemplo en la henna roja, henna neutral, henna negra, flor de camomila, sándalo, té negro, corteza de frángula, salvia, palo campeche, raiz de granza, catechu, cedro y raiz de palomina.

No es necesario, que los precursores al colorante-oxidante o los colorantes directos, en cada caso, representen compuestos uniformes. Antes bien, los tintes capilares acordes a la invención pueden contener aún más componentes en cantidades subordinadas (lo que viene condicionado por el procedimiento de elaboración de los colorantes individuales), mientras éstos no influyan negativamente sobre el resultado del tinte o no se deban descartar por otros motivos, por ejemplo, toxicológicos.

En cuanto a los colorantes que se pueden emplear en los colorantes y tintes capilares conforme a la invención, se hace referencia a la monografía de Ch. Zviak, "La Ciencia del Cuidado Capilar" ("The Science of Hair Care"), capítulo 7 (páginas 248-250; colorantes directos), así como en el capítulo 8, páginas 264-267; precursores al colorante-oxidante); publicada como Tomo 7 de la serie "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan y H. Maibach), Editorial Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, así como en el "Inventario Europeo de las Materias Primas de la Cosmética", editado por la Unión Europea, obtenible en disquetes de la Asociación Federal de Empresarios Industriales y Comerciales Alemanes de Fármacos, Productos para la Salud y de Cuidado del Cuerpo e.v., Mannheim.

Los tintes conformes a la invención pueden además contener todos los principios activos, aditivos y auxiliares conocidos en estos preparados. En muchos casos contienen los tintes por lo menos un tensioactivo, siendo en principio apropiados tanto los aniónicos como los anfóteros, anfolíticos, no iónicos y catiónicos. En muchas ocasiones ha resultado, sin embargo, ventajoso seleccionar los tensioactivos de entre los aniónicos, anfóteros o no iónicos.

Como tensioactivos aniónicos se aplican en los preparados acordes a la invención todas las sustancias aniónicas de superficie activa apropiadas para su empleo sobre el cuerpo humano. Estas se caracterizan mediante un grupo aniónico hidrosolubilizado, como por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquílico lipófilo con aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Además, en la molécula se pueden encontrar grupos glicol o poliglicol-éter, éster, éter y amido, así como grupos hidroxílicos. Ejemplos de tensioactivos aniónicos apropiados son (en cada caso en forma de sales sódicas, potásicas y de amonio, así como de mono-, di- y trialcanolamonio con 2 ó 3 átomos de carbono en de grupo alcanol):

-: ácidos grasos lineales con de 10 a 22 átomos de carbono (jabones),

-: éteres carboxílicos de Fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COH, donde R es un grupo alquílico lineal con de 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 ó 1 a 16,

-: acilsarcósidos con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acil,

-: acil tauridos con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acil,

-: acil isetionatos con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acil,

-: mono- y dialquilésteres sulfosuccínicos con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico y monoalquil-polioxietil-ésteres sulfosuccínicos con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico y de 1 a 6 grupos oxietílicos,

-: alcano-sulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos de carbono,

-: alfa-Olefin-sulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos de carbono,

-: alfa-sulfo-metilésteres de ácidos grasos con de 12 a 18 átomos de carbono,

-: alquilsulfatos y alquilpoliglicol éter sulfatos de Fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)x-SO_{3}H, donde R es preferentemente un grupo alquílico lineal con de 10 a 18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 a 12,

-: mezclas de hidroxisulfonatos de superficie activa conformes a la DE-A-37 25 030,

-: hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoléteres sulfatados acordes a la DE-A-37 23 354,

-: sulfonatos de ácidos grasos insaturados con de 12 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 dobles enlaces, conformes a la DE-A-39 26 344,

-: Ésteres de los ácidos tartárico y cítrico con alcoholes, que presentan productos de la adición de aproximadamente 2-15 moléculas de óxido de etileno y/o de propileno a alcoholes grasos con de 8 a 22 átomos de carbono.

Los tensioactivos aniónicos preferidos son los alquilsulfatos, alquilpoliglicol éter sulfatos y éteres de ácidos carboxílicos con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico y hasta 12 grupos glicol éter en la molécula, así como especialmente las sales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{22}-saturados y especialmente insaturados, como los ácidos oleico, esteárico, isiesteárico y palmítico.

Los tensioactivos no ionogénicos contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, eine grupo poliol, un grupo polialquilenglicol éter o una combinación de grupo poliol y grupo poliglicol éter. Estos compuestos son, por ejemplo:

-: productos de la adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de carbono y a alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquílico,

-: mono- y diésteres de ácido graso C_{12}-C_{22}- de productos de la adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno a glicerina,

-: C_{8}-C_{22}-alquilmono- y -oligoglicósidos y sus análogos etoxilados; así como

-: productos de la adición de 5 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado.

Los tensioactivos no iónicos preferidos son los alquilpoliglicósidos de Fórmula General R^{1}O-(Z)_{x}. Estos compuestos se caracterizan mediante los siguientes parámetros:

El radical alquílico R^{1} contiene de 6 a 22 átomos de carbono y puede ser tanto lineal como ramificado. Se prefieren los radicales alifáticos primarios lineales y con una ramificación metílica en la 2ª posición. Estos radicales alquílicos son, por ejemplo: 1-octil, 1-decil, 1-lauril, 1-miristil, 1-cetil y 1-estearil. Se prefieren especialmente: 1-octil, 1-decil, 1-lauril, 1-miristil. En el empleo de los citados "oxo-alcoholes" como materiales de partida, predominan los compuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena alquílica.

Los alquilpoliglicósidos utilizables de acuerdo a la invención pueden contener, por ejemplo, sólo un determinado radical alquílico R^{1}. Sin embargo, estos se elaboran convencionalmente partiendo de grasas y aceites naturales o aceites minerales. En este caso encontramos como radicales alquílicos R mezclas correspondientes a los compuestos finales y/o correspondientes al respectivo agotamiento de estos compuestos.

Especialmente se prefieren aquellos alquilpoliglicósidos, en los que R^{1}consiste

-: esencialmente en grupos alquílicos C_{8}- y C_{10}-,

-: esencialmente en grupos alquílicos C_{12}- y C_{14}-,

-: esencialmente en grupos alquílicos C_{8}- a C_{16}- o

-: esencialmente en grupos alquílicos C_{12}- a C_{16}-.

Como unidad básica de azúcar Z se puede emplear cualquier mono- u oligosacárido. Convencionalmente se emplean azúcares con 5 y/o 6 átomos de carbono, así como los correspondientes oligosacáridos. Estos azúcares son, por ejemplo: glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, mannosa, gulosa, idosa, talosa y sucrosa. Las unidades básicaes de azúcar preferidas son: glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sucrosa; prefiriéndose especialmente la glucosa.

Los alquilpoliglicósidos utilizables acorde a la invención contienen una media de 1,1 a 5 unidades de azúcar. Se prefieren los alquilpoliglicósidos con valores de x de 1,1 a 1,6. Muy especialmente se prefieren los alquilglicósidos, donde x asciende a entre 1,1 y 1,4.

Los alquilglicósidos pueden, además de su efecto tensioactivo, servir también para mejorar la fijación al pelo de la fragancia. Los especialistas prefieren, por consiguiente, recurrir a este tipo de sustancias como constituyente adicional de los preparados acordes a la invención, en el caso de que se desee sobre el pelo un efecto del aceite perfumado que trascienda la duración del tratamiento capilar.

También se pueden emplear los homólogos alcoxilados de los citados alquilpoliglicósidos, acorde a la invención. Estos homólogos pueden contener una media de hasta 10 unidades de óxido de etileno- y/o de óxido de propileno por unidad de alquilglicósido.

También se pueden usar tensioactivos anfóteros, especialmente como co-tensioactivos. Por tensioactivos anfóteros se conocen aquellos compuestos de superficie activa, que portan en la molécula por lo menos un grupo amonio cauternario y por lo menos un grupo -CO^{(-)}- ó -SO_{3}^{(-)}-. Tensioactivos anfóteros especialmente apropiados son las llamadas betaínas, como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio (por ejemplo, el glicinato de coco-alquil-dimetilamonio), glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio (por ejemplo, el glicinato de coco-acilaminopropil-dimetilamonio) y 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietil-imidazolinas con, en cada caso, de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquil- o acil; así como el glicinato de coco-acilamino-etil-hidroxietil-carboximetilo. Un tensioactivo anfótero preferido es el derivado de amida de ácido graso conocido por la denominación INCI Cocamidopropil Betaine.

Los tensioactivos anfolíticos resultan asimismo especialmente apropiados como co-tensioactivos. Por tensioactivos anfolíticos se entienden aquellos compuestos de superficie activa, que contienen además de un grupo alquílico o acílico C_{8}-C_{18}- en la molécula por lo menos un grupo amino libre y por lo menos un grupo -COH- ó -SO_{3}H- y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos apropiados son: N-alquilglicinas, ácidos N-alquil- propiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamido-propilglicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilamino-propiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, en cada caso con aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquílico. Son tensioactivos anfolíticos especialmente preferidos: el N-coco-alquilaminopropionato, el coco-acilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina C_{12-18}-.

Acorde a la invención, se emplean como tensoactivos catiónicos especialmente aquellos del tipo de los compuestos cuaternarios de amonio, de los esterquats y de las amidoaminas.

Los compuestos cuaternarios de amonio preferidos son los halogenuros de amonio (especialmente cloruros y bromuros), como los cloruros de alquiltrimetilamonio, de dialquildimetilamonio y de trialquilmetilamonio, por ejemplo: cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio; así como los compuestos de imidazolio conocidos bajo la denominación INCI Quatemium-27 y Quatemium-83. Las largas cadenas alquílicas de los tensoactivos arriba mencionados presentan preferentemente de 10 a 18 átomos de carbono.

En el caso de los esterquats, se trata de conocidas sustancias, que contienen tanto por lo menos una función éster como por lo menos un grupo amonio cauternario como elemento estructural. Los esterquats preferidos son: sales cuaternizadas de ésteres de ácidos grasos con trietanolamina, con dietanol-alquilaminas y con 1,2-dihidroxipropil-dialquilaminas. Estos productos se comercializan por ejemplo bajo las marcas de fábrica Stepantex®, Dehyquart® y Armocare®. Los productos Armocare® VGH-70, un cloruro de N,N-\alpha(2-palmitoiloxietil)dimetilamonio, así como Dehyquart® F-75 y Dehyquart® AU-35 son ejemplos de tales esterquats.

Las alquilamidoaminas se elaboran convencionalmente mediante amidación de ácidos grasos naturales o sintéticos y cortes de los mismos con dialquilamino-aminas. Un compuesto de este grupo de sustancias especialmente apropiado acorde a la invención lo representa la estearamido-propil-dimetil-amina de venta bajo el nombre Tegoamid® S 18.

Otros tensioactivos catiónicoe utilizables de acuerdo a la invención son los hidrolizados proteicos cuaternizados.

Acorde a la invención son asimismo apropiados los aceites catiónicos de silicona, como por ejemplo, los productos comercializados como Q2-7224 (fabricante: Dow Coming; una trimetilsililamodimeticona estable), Dow Coming 929 Emulsion (que contiene una silicona hidroxilamino-modificada, denominada también amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano dicuaternario, Quatemio-80).

Un ejemplo de derivado cuaternario del azúcar empleado como tensoactivo catiónico es el producto comercial Glucquat® 100, un "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride"conforme a la nomenclatura INCI.

En el caso de los compuestos con grupos alquílicos empleados como tensioactivos se puede tratar, en cada caso, de sustancias uniformes. Sin embargo se prefiere, por regla general, en la elaboración de estas sustancias partir de materias primas nativas vegetales o animales, de forma que se obtengan mezclas de sustancias con diferentes longitudes de la cadena alquílica, en función de las respectivas materias primas.

En el caso de los tensioactivos, que presentan productos de la adición de óxido de etileno y/o de propileno a alcoholes grasos o derivados de estos productos de la adición, se pueden aplicar tanto productos con una distribución homóloga "normal" como aquellos con una distribución homóloga concentrada. Como distribución homóloga "normal" se entienden las mezclas de homólogos obtenidas por la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno bajo el empleo de metales alcalinos, sus hidróxidos o alcoholatos como catalizadores. Las distribuciones homólogas concentradas se obtienen, por el contrario, cuando se emplean, por ejemplo: hidrotalcita, sales de metales alcalino-térreos de éteres carboxílicos, de óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales alcalino-térreos como catalizadores. Se puede preferir el empleo de productos con distribución homóloga concentrada.

Los colorantes pueden contener también, conforme a la invención, principios activos, auxiliares y aditivos adicionales, como por ejemplo:

-: polímeros no iónicos, como por ejemplo: copolímeros vinilpirrolidona/vinilacrilato, copolímeros polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/vinilacetato y polisiloxanes,

-: polímeros catiónicos, como éteres cuaternizados de celulosa, polisiloxanes con grupos cuaternarios, polímeros dimetildialil-cloruro de amonio, copolímeros acrilamida-cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros dimetilaminoetil-metacrilato cuaternizado con dietilsulfato-vinilpirrolidona-, copolímeros vinilpirrolidona-metocloruro de imidazolinio y alcohol polivinil cuaternizador,

-: polímeros zwitteriónicos y anfóteros, como por ejemplo: copolímeros cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato y copolímeros octilacrilamida/metil-metacrilato/tert-butilaminoetil-metacrilato/2-hidroxipropil-metacrilato,

-: polímeros aniónicos, como por ejemplo: ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros vinilacetato/ácido crotónico, copolímeros vinil-pirrolidona/vinilacrilato, copolímeros vinilacetato/butil- maleato/isobomil-acrilato, copolímeros metilviniléter/anhídrido maleico y terpolímeros ácido acrílico/eti- lacrilato/N-tert.butil-acrilamida,

-: diluyentes como: agar-agar, goma guar, alginatos, goma xantán, goma arábiga, goma karaya, (goma de) garrofín, gomas de linaza, dextranes, derivados de la celulosa, como por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetil-celulosa; fracciones y derivados del almidón, como amilosas, amilopectinas y dextrinas; arcillas, como por ejemplo, bentonita; o hidrocoloides completamente sintéticos, como por ejemplo, alcohol polivinil,

-: estructurantes como ácido maleico y ácido láctico,

-: compuestos acondicionadores capilares como los fosfolípidos, por ejemplo: lecitina de soja, lecitina de huevo y cefalina,

-: hidrolizados de proteínas, especialmente de elastina, colágeno, queratina, lactoalbúmina, proteína de soja y de proteína del trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos, así como hidrolizados cuaternizados de proteínas,

-: aceites perfumados, dimetilisosorbida y ciclodextrina,

-: disolventes y solubilizadores, como: etanol, isopropanol, etilenglicol, propilen-glicol, glicerina y dietilenglicol,

-: principios activos que mejoran la estructura de las fibras, especialmente mono-, di- y oligosacáridos, como por ejemplo: glucosa, galactosa, fructosa, levulosa y lactosa,

-: aminas cuaternizadas como: metosulfato de metil-1-alquilamidoetil-2-alquil-imidazolinio

-: antiespumante como la silicona,

-: colorantes para el tinte del medio,

-: principios activos antiescamantes como piroctona olamina, omadina de zinc y climbazol,

-: protector solar, especialmente derivados de la benzofenona, del ácido cinámico y de la triazina,

-: sustancias para el ajuste del valor del pH, como por ejemplo, ácidos corrientes, especialmente ácidos y bases de consumo,

-: principios activos como la alantoina, el ácido pirrolidoncarboxílico y sus sales, así como el bisabolol,

-: vitaminas, provitaminas y precursores de vitaminas, especialmente aquellas de los grupos A, B_{3} , B_{5} , B_{6} , C, E, F y H,

-: extractos vegetales como los extractos de té verde, roble carvallo, ortiga mayor, hamamelis, lúpulo, camomila, raíz de bardana, cola de caballo menor, espino blanco, tila, almendra, aloe vera, hojas de pino, castaño de indias, sándalo, enebro, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, lima, salvia, romero, abedul, malva, berro de prado, serpol, milenrama, tomillo, melisa, uña de gato, uña de caballo, malvavisco, meristema, ginseng y raiz de jenjibre,

-: colesterina,

-: espesante como éster de azúcar, éster de poliol o alquiléter de poliol,

-: grasas y ceras como esperma de ballena, cera de abejas, cera montan y parafina,

-: alcanolamidas de ácido graso,

-: complejantes como EDTA, NTA, ácido \beta-alanindiacético y ácido fosfónico,

-: esponjadores y sustancias de penetración como: glicerina, monoetil éter de propilenglicol, carbonatos, hidrógeno-carbonatos, guanidina, ureas así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,

-: opacificantes como latex, copolímeros estirol/PVP y estirol/acrilamida

-: perlantes como mono- y -distearato de etilenglicol así como PEG-3-distearato,

-: pigmentos,

-: estabilizantes frente al peróxido de hidrógeno y otros oxidantes,

-: propelentes como mezclas propano-butano, N_{2}O, dimetil éter, CO_{2} y aire,

-: antioxidantes.

En relación a otros componentes facultativos, así como a las concentraciones utilizadas de estos componentes se hace expresa referencia en los manuales pertinentes conocidos por los especialistas, por ejemplo: Kh. Schrader, Fundamentos y Recetas de la Cosmetica, 2ª Edición, Hüthig Buch Editorial, Heidelberg, 1989.

Los tintes conformes a la invención contienen los precursores del colorante preferentemente en un portador acuoso, alcohólico o acuoso-alcohólico apropiado. Para el propósito de la coloración capilar se emplean como portador, por ejemplo: cremas, emulsiones, geles o también disoluciones tensioactivas espumantes, como por ejemplo champús, aerosoles de espuma u otros preparados apropiados para su empleo sobre el cabello. No obstante, es también posible integrar los precursores del colorante en una formulación en polvo o en pastillas.

Se entiende por disoluciones acuoso-alcohólicas en el sentido de la presente invención aquellas disoluciones acuosas que contengan del 3 al 70% en peso de un alcohol C_{1}-C_{4}-, especialmente etanol o isopropanol. Los agentes conformes a la invención pueden contener además disolventes orgánicos adicionales, como por ejemplo metoxibutanol, bencilalcohol, etildiglicol o 1,2-propilenglicol. Se prefieren todos los disolventes orgánicos hidrosolubles.

La verdadera coloración oxidativa de las fibras puede verificarse fundamentalmente con el oxígeno del aire. Se prefiere, sin embargo, emplear un oxidante químico, especialmente cuando se desea en el cabello humano un efecto aclarante, además de la coloración. Como oxidante se aplican: persulfatos, cloritos y especialmente peróxido de hidrógeno o sus productos de la adición a la urea, melamina, así como borato sódico. No obstante, acorde a la invención, puede ponerse el colorante-oxidante también en contacto con el pelo junto con un catalizador, que activa la oxidación del precursor del colorante, por ejemplo, mediante el oxígeno del aire. Ejemplos de estos catalizadores son, por ejemplo, iones metálicos, yoduros, quinonas o determinadas enzimas.

Iones metálicos apropiados son, por ejemplo: Zn^{2+}, Cu^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}, Mn^{2+}, Mn^{4+}, Li^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+} y Al^{3+}. Especialmente apropiados son Zn^{2+}, Cu^{2+} y Mn^{2+}. Los iones metálicos se pueden emplear, en principio, en forma de cualquier sal fisiológicamente compatible o de compuesto complejo. Las sales preferidas son los acetatos, sulfatos, halogenuros, lactatos y tartratos. Mediante el empleo de estas sales metálicas se puede tanto acelerar la coloración como influir sobre el matiz de color obtenido.

Son enzimas apropiadas, por ejemplo, las peroxidasas, die pueden reforzar claramente el efecto de pequeñas concentraciones de peróxido de hidrógeno. Son también apropiadas acorde a la invención aquellas enzimas, que oxiden directamente los precursores al colorante-oxidante con ayuda del oxígeno del aire, como por ejemplo las lacasas; o generen in situ pequeñas concentraciones de peróxido de hidrógeno y, de ese modo, activen biocatalíticamente la oxidación de los precursores del colorante. Catalizadores para la oxidación de los precursores del colorante especialmente apropiados son las llamadas 2-electrones-oxidoreductasas en combinación con los sustratos específicos, por ejemplo:

- piranosa-oxidasa y, por ejemplo, D-glucosa o galactosa,

- glucosa-oxidasa y D-glucosa,

- glicerina-oxidasa y glicerina,

- piruvato-oxidasa y ácido pirúvico o sus sales,

- alcohol-oxidasa y alcohol (MeOH, EtOH),

- lactato-oxidasa y ácido láctico y sus sales,

- tirosinasa-oxidasa y tirosina,

- uricasa y ácido úrico o sus sales,

- colin-oxidasa y colin,

- aminoácido-oxidasa y aminoácidos.

El verdadero tinte capilar se elabora de forma adecuada inmediatamente antes de su empleo, mediante la mezcla del preparado de oxidante con el preparado que contiene los precursores del colorante. El preparado de tinte capilar formado para su uso final debería presentar preferentemente un valor del pH en el intervalo de 6 a 12. Se prefiere especialmente el empleo de tintes capilares en un medio alcalino débil. Las temperaturas de aplicación pueden oscilar dentro del intervalo entre 15 y 40ºC. Tras un periodo de acción de 5 a 45 minutos se elimina el tinte capilar mediante enjuague del pelo a teñir. El posterior lavado con champú se suprime, cuando se emplea un portador fuertemente tensioactivo, por ejemplo, un champú colorante.

Sin embargo, especialmente en cabellos difíciles de teñir, el preparado con los precursores del colorante puede ponerse en contacto con el pelo también sin previa mezcla con el oxidante. Tras un periodo de actuación de 20 a 30 minutos se añade -tras un aclarado intermedio, en cada caso- el oxidante. Tras otro periodo de actuación de 10 a 20 minutos se enjuaga y, si se desea, se lava posteriormente con champú. En este modo de ejecución se ajustó el correspondiente tinte a un valor del pH de aproximadamente 4 a 7, acorde a una primera variante, donde la adición previa de los precursores del colorante debería producir una mejor penetración en el pelo. Conforme a una segunda variante, se intenta primero una oxidación con aire, presentando los tintes aplicados preferentemente un valor del pH de 7 a 10. En la consiguiente oxidación posterior acelerada se puede preferir el empleo de disoluciones de peroxidisulfato ajustadas a pH ácido como oxidante.

Un segundo objeto de la presente invención es un procedimiento para la coloración de fibras queratínicas, donde se aplica un tinte conforme a la invención sobre die fibras y se enjuaga de nuevo tras un periodo de actividad.

Un tercer objeto de la presente invención es el 2,6-\alpha-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol.

Un cuarto objeto de la presente invención es la primera etapa intermedia de la síntesis de la m-fenilendiamina conforme a la invención, \alpha(2-cloroetil) (2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)biscarbamato.

Un quinto objeto de la presente invención es la segunda etapa intermedia de la síntesis de la m-fenilendiamina conforme a la invención, 3,3'-(2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona).

Ejemplos de Ejecución 1 Síntesis 1.1 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol

17

1.1.1 Dihidrocloruro de 2,6-diamino-4-metilanisol

Se formularon 100 g de 2,6-dinitro-4-metilanisol, 1,35 l de metanol, 150 ml de agua y 1 g de Pd/C (al 5%) en un autoclave y se hidrogenó el resultado a 50ºC con 50 bar de presión de hidrógeno durante 12 h. Inmediatamente después se dejó enfriar, y, a continuación, se virtió la fórmula en 1,0 l de HCl semiconcentrado. Se filtró el catalizador, se concentró el filtrado en un rotavapor hasta su secado y se secó toda la noche al vacío.

Rendimiento: cuantitativo.

1.1.2 bis(2-cloroetil) (2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)biscarbamato

Se formularon 56 g de dihidrocloruro de 2,6-diamino-4-metilanisol y 134 g de carbonato cálcico en 11 dioxanos y se calentaron a 90ºC. Tras 15 min se añadieron 80 g de 2-cloretil-cloroformiato, y se continuó agitando la fórmula otras 4 h a esta temperatura. Inmediatamente después se dejó enfriar, y se filtraron las sales minerales. El filtrado se virtió sobre hielo, se filtraron los cristales marrón claro formados y se secaron al vacío.

Rendimiento: 50,4 g (63%).

Punto de fusión: 116-118ºC.

1.1.3 3,3'-(2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona)

Se formularon 200 ml de hidróxido sódico (al 20%) y se calentaron a 45ºC. Inmediatamente después se añadieron fraccionadamente 50 g de bis(2-cloroetil) (2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)biscarbamato, la fórmula se diluyó con 200 ml de dioxano y se continuó agitando otras 2 h a 45ºC. Tras la agitación toda la noche a temperatura ambiente se virtió la fórmula sobre hielo y se neutralizó con ácido clorhídrico. El producto resultante se extrajo y se secó toda la noche al vacío.

Rendimiento: 24 g (59%).

Punto de fusión: 173ºC.

1.1.4 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol

Se calentaron 33,5 g de 3,3'-(2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona) con reflujo en 500 ml de KOH al 20% durante 10 h. Se dejó enfriar a temperatura ambiente, y se filtraron los residuos resultantes. El filtrado se diluyó con 200 ml de etanol y se ajustó con HCl concentrado a pH 8. Se filtró el KCl resultante y se concentró el filtrado en un rotavapor.

Rendimiento: cuantitativo.

Punto de fusión: 82-84ºC.

1.2 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-anisol

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18

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1.2.1 4-cloro-2,6-dinitroanisol

Se formularon 100 ml de ácido nítrico fumante a 5-10ºC, y se hicieron gotear lentamente 50 g de 4-cloroanisol a esta temperatura. A continuación se lleva a cabo el goteo de 50 ml de ácido sulfúrico concentrado y otros 50 ml de ácido nítrico fumante. Se continuó agitando durante 15 min, y se virtió entonces la fórmula sobre 500 ml de hielo. Se extrajo el producto resultante, se lavó neutro y se secó al vacío.

Rendimiento: 71,7 g (88%).

Punto de fusión: 61-62ºC.

1.2.2 2,6-diaminoanisol

Se formularon 23,3 g de 2,6-dinitro-4-cloroanisol, 450 ml de etanol, 50 ml de agua, 9,8 g de acetato potásico y 0,1 g de Pd/C (5 al %) en un autoclave y se hidrogenó el resultado a 50ºC con hidrógeno a 50 bar de presión durante 12 h. Inmediatamente después se dejó enfriar, se filtró el catalizador, y se concentró el filtrado en un rotavapor hasta su secado. Finalmente se destiló en un tubo de bolas.

Rendimiento: 4,1 g (29%).

1.2.3 Bis(2-cloroetil)(2-metoxi-1,3-fenilen)biscarbamato

Se formularon 14 g de 2,6-diaminoanisol y 18,9 g de carbonato cálcico en 0,5 l de dioxano y se calentaron a 90ºC. Tras 15 min se añadieron 35,8 g de 2-cloretil-cloroformiato, y se continuó agitando otras 4 h a esta temperatura. Inmediatamente después se dejó enfriar, y se filtraron las sales minerales. El filtrado se virtió sobre hielo, se filtraron los cristales marrón claro formados y se secaron al vacío.

Rendimiento: 19,6 g (56%).

Punto de fusión: 135-137ºC.

1.2.4 3,3'-(2-metoxi-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona)

Se formularon 100 ml de hidróxido sódico (al 20%) y se calentaron a 45ºC. Inmediatamente después se añadieron fraccionadamente 19 g de bis(2-cloroetil)-(2-metoxi-1,3-fenilen)biscarbamato, se diluyó la fórmula con 100 ml de dioxan y se continuó agitando otras 2 h a 45ºC. Tras la agitación toda la noche a temperatura ambiente se virtió la fórmula sobre hielo y se neutralizó con ácido clorhídrico. Se extrajo en múltiples etapas con etilacetato, y las fases orgánicas reunidas se concentraron al vacío hasta su secado.

Rendimiento: 6,2 g (41%).

1.2.5 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-anisol

Se calentaron 6,2 g de 3,3'-(2-metoxi-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona) en con reflujo 100 ml KOH al 20% durante 10 h. Se dejó enfriar a temperatura ambiente, y se filtró el KCl resultante. Se diluyó el filtrado con 200 ml de etanol y se ajustó con HCl concentrado a pH 8. El KCl resultante se filtró y el filtrado se concentró en un rotavapor. Finalmente se destiló en un tubo de bolas.

Rendimiento: 3,7 g (73%).

Punto de fusión: 82-84ºC.

2 Coloración 2.1 Realización de la Experiencia

Para la elaboración de la crema colorante wurden se introdujeron 50 g de una crema base en un vaso de precipitado de 250 ml y se fundieron a 80ºC. La crema base utilizada tenía la siguiente composición:

Hydrenol® D ^{1}	17,0% en peso
Lorol® tech. ^{2}	4,0% en peso
Texapon® NSO ^{3}	40,0% en peso
Dehyton® K ^{4}	25,0% en peso
Eumulgin® B2 ^{5}	1,5% en peso
Agua	12,5% en peso
^{1} Alcohol graso C_{16-18} - (denominación INCI: Cetearyl alcohol) (Cognis)
^{2} Alcohol graso C_{12-18} - (denominación INCI: Coconut alcohol) (Cognis)
^{3} \begin{minipage}[t]{140mm} Lauril éter sulfato sódico (aproximadamente un 27,5% de principio activo; denominación INCI: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)\end{minipage}
^{4} \begin{minipage}[t]{140mm} N,N-dimetil-N-(C_{8-18}\text{-}cocoamidopropil)amonioacetobeta\text{í}na (aproximadamente un 30% de principio activo; denominación INCI: Aqua (Water), Cocamidopropil Betaine) (Cognis)\end{minipage}
^{5} \begin{minipage}[t]{140mm} Cetil estearil alcohol con aproximadamente 20 unidades de EO (denominación INCI: Ceteareth-20) (Cognis)\end{minipage}

Se suspendieron en cada caso 1/400 moles de revelador y/o componente de acoplamiento por separado en agua destilada y/o se disolvieron con calentamiento. A continuación se añadió amoniaco (< 1 ml; disolución de amoniaco al 25%) hasta que el valor del pH se localizó entre 9 y 10.

Los precursores al colorante disueltos se introdujeron consecutivamente en la crema caliente. A continuación se cubrieron con agua destilada hasta 97g y se ajustaron con amoniaco a un valor del pH de 9,5. Tras cubrir con agua destilada hasta 100 g, se agitó la fórmula en frío (< 30ºC), obteniéndose una crema homogénea.

Para la coloración se mezclaron en cada caso (mientras no se diga lo contrario) 25 g de crema colorante con 25 g de los siguientes preparados de oxidantes.

Ácido dipicolínico	0,1% en peso
Pirofosfato sódico	0,03% en peso
Turpinal® SL ^{6}	1,50% en peso
Texapon® N28 ^{7}	2,00% en peso
Acrysol® 22 ^{8}	0,60% en peso
Peróxido de hidrógeno, al 50%	12,00% en peso
Hidróxido sódico, al 45%	0,80% en peso
Agua	ad 100% en peso
^{6} \begin{minipage}[t]{140mm} Ácido1-hidroxietano-1,1-difosfónico (contenido aproximado: 58-61% de principio activo; denominación INCI: Etidronic Acid, Aqua (Water))(Solutia)\end{minipage}
^{7} \begin{minipage}[t]{140mm} Lauril éter sulfato sódico (al menos un 26,5% de principio activo; denominación INCI: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)\end{minipage}
^{8} \begin{minipage}[t]{140mm} Polímero acrílico (aproximadamente 29,5-30,5% de sólidos en agua; denominación INCI: Acrylates/Steareth-20 Methacrilate Copolymer)\end{minipage}

En cada una de las mezclas así obtenidas se aplicó un mechón de pelo (80% de canas; de 330 a 370 mg de peso). A continuación se aplicaron las mezclas y los mechones de pelo, en cada caso, sobre un cristal y se embebieron bien los mechones de pelo en la crema colorante. Tras 30 minutos (\pm1 min) de periodo de actividad a temperatura ambiente se sacaron los mechones de pelo y se lavaron repetidamente con una disolución acuosa de Texapon® EVR^{9}, hasta eliminar el exceso de color. Se secaron los mechones de pelo al aire y se determinó y tomó nota de su tonalidad bajo la lámpara de iluminación diurna (instrumento de análisis del color - Farbprüfgerät HE240A) (Diccionario de Bolsillo de los Colores, A. Komerup y J.H. Wanscher, 3ª Edición no modificada, 1981, MUSTER-SCHMIDT Editorial; Zürich, Göttingen).

Los resultados obtenidos en las pruebas de coloración se muestran en las siguientes Tablas.

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2.2 Coloración con 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol

Revelador	Coloración
p-toluilendiamino-sulfato	púrpura oscuro
2,4,5,6-tetraminopirimidino-sulfato	Fresa
p-aminofenol	Cereza
Sulfato de 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol	púrpura oscuro
Sulfato de 2-(2,5-diaminofenil)etanol	Violeta profundo
4-amino-3-metilfenol	rojo mate
Dihidrocloruro de 4-amino-2-[(5-amino-2-hidroxifenil)metil]fenol	gris magenta

\vskip1.000000\baselineskip

2.3 Coloración con 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-anisol

Revelador	Coloración
p-toluilendiamino-sulfato	magenta profundo
2,4,5,6-tetraminopirimidino-sulfato	marrón rojizo
p-aminofenol	marrón
Sulfato de 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)pirazol	violeta profundo
Sulfato de 2-(2,5-diaminofenil)etanol	violeta oscuro
4-amino-3-metilfenol	rubio oscuro
Dihidrocloruro de 4-amino-2-[(5-amino-2-hidroxifenil)metil]fenol	marrón avioletado

\newpage

3 Coloración Adicional 3.1 Receta 1

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos C_{10}-C_{22}	6,0
Stenol® 1618 ^{10}	3,5
Kokoslorol® ^{11}	1,5
Behenil alcohol	1,0
Eumulgin® B 1 ^{12}	0,3
Eumulgin® B 2	0,3
Texapon® NSO	10,0
Dehyton® K	5,0
Polymer JR® 400 ^{13}	0,3
Gafquat® 755 ^{14}	0,3
Celquat® L 200 ^{15}	0,1
Ácido ascórbico	0,2
Metabisulfito sódico	0,3
Sulfato amónico	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Disolución de silicato sódico, al 40%	0,5
Aceite perfumado	0,3
Tetrahidrocloruro de 1,10-bis-(2,5-diaminofenil)-1,4,7,10-tetroxadecano	0,05
p-toluilendiamino-sulfato	0,22
N,N'-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino-sulfato	0,15
2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino-sulfato	0,24
Dihidrocloruro de bis-(5-amino-2-hidroxifenil)metano	0,17
2,4-bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,50
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)] amino-4-metilanisol	0,05
Amoniaco, al 25%	Ad pH 10
Agua	Ad 100
^{10} Alcohol graso C_{16-18} (denominación INCI: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
^{11} Alcohol graso C_{12-18} (denominación INCI: Coconut Alcohol) (Cognis)
^{12} \begin{minipage}[t]{140mm} Cetilestearilalcohol con aproximadamente 12 unidades de EO (denominación INCI: Ceteareth-12) (Cognis)\end{minipage}
^{13} \begin{minipage}[t]{140mm} Hidroxietilcelulosa cuaternaria (denominación INCI: Polyquatemium-10) (Amerchol)\end{minipage}
^{14} \begin{minipage}[t]{140mm} Copolímero dimetilaminoetilmetacrilato-vinilpirrolidona, cuaternizado con dietilsulfato (aproximadamente 19% de sólidos en agua; denominación INCI: Polyquatemium-11) (ISP)\end{minipage}
^{15} \begin{minipage}[t]{140mm} Derivado cuaternario de la celulosa (denominación INCI: Polyquatemium-4) (National Starch)\end{minipage}

3.2 Receta 2

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos C_{10}-C_{22}	6,0
Eumulgin® B 1	0,3
Eumulgin® B 2	0,3
Texapon® NSO	10,0
Dehyton® K	5,0
Polymer JR® 400	0,3
Gafquat® 755	0,3
Celquat® L 200	0,1
Ácido ascórbico	0,2
Metabisulfito sódico	0,3
Sulfato amónico	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Disolución de silicato sódico, al 40%	0,5
Aceite perfumado	0,3
Tetrahidrocloruro de 1,3-N,N'-bis(2'-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-	0,1
diaminopropano-2-ol
Dihidrocloruro de p-fenilendiamina	0,09
p-toluilendiamino-sulfato	0,11
4-aminofenol	0,03
4-amino-3-metilfenol	0,01
Dihidrocloruro de 4-amino-2-aminometilfenol	0,01
Dihidrocloruro de 4-amino-2-[(dietilamino)metil]fenol	0,01
Dihidrocloruro de bis-(5-amino-2-hidroxifenil)metano	0,40
4,5-diamino-2-(2'-hidroxietil)pirazol-sulfato	0,24
2,4-bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,11
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)] amino-4-metilanisol	0,65
Amoniaco, al 25%	ad pH 10
Agua	ad 100

3.3 Receta 3

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos C_{10}-C_{22}	6,0
Eumulgin® B 1	0,3
Eumulgin® B 2	0,3
Texapon® NSO	10,0
Dehyton® K	5,0
Polymer JR® 400	0,3
Gafquat® 755	0,3
Celquat® L 200	0,1
Ácido ascórbico	0,2
Metabisulfito sódico	0,3
Sulfato amónico	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Disolución de silicato de sodio, al 40%	0,5
Aceite perfumado	0,3
2,4,5,6-tetraminopirimidino-sulfato	0,88
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidino-sulfato	0,07
2,4-bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,34
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)] amino-4-metilanisol	0,36
Resorcina	0,02
2-metil-resorcina	0,08
4-cloro-resorcina	0,01
Éter monometílico de resorcina	0,01
Amoniaco, al 25%	ad pH 10
Agua	ad 100

3.4 Receta 4

\vskip1.000000\baselineskip

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos C_{10}-C_{22}	10,0
Texapon® K 14 S 70 C ^{16}	2,5
Plantaren® 1200 UP ^{17}	2,0
Akypo Soft® 45 NV ^{18}	12,0
Eutanol® G ^{19}	1,0
Eumulgin® B 1	0,5
Eumulgin® B 2	0,5
Polymer W 37194 ^{20}	2,0
Cosmedia Guar® C 261 ^{21}	0,2
Mirapol® A 15 ^{22}	0,5
Ácido ascórbico	0,2
EDTA-sal disódica	0,1
Metabisulfito sódico	0,3
Sulfato amónico	0,5
Aceite perfumado	0,4
Promois® WK ^{23}	2,0
Dow Coming® Q2-1401 ^{24}	0,2
Gluadin® WQ ^{25}	1,0
p-toluilendiamino-sulfato	0,55
N, N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino-sulfato	0,94
4-amino-3-metilfenol	0,03
2,4,5,6-tetraminopirimidino-sulfato	1,0
2,4-bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,10
2,6-bis-[(2'-hidroxietil) amino-4-metilanisol	0,05
Resorcina	0,11
2-metil-resorcina	0,54
3-aminofenol	0,06
Tetrahidrocloruro de 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)propano	0,001
2-amino-3-hidroxipiridina	0,30

(Continuación)

Materia prima	% en peso
2-metilamino-3-amino-6-metoxipiridina	0,001
2,7-dihidroxinaftalina	0,03
Amoniaco, al 25%	ad pH 10
Agua	ad 100
^{16} \begin{minipage}[t]{140mm} Lauril miristil éter sulfato sódico (de aproximadamente el 68% al 73% de principio activo; denominación INCI: Sodium Myreth Sulfate) (Cognis)\end{minipage}
^{17} \begin{minipage}[t]{140mm} Alcohol graso C_{12}-C_{16} -1.4-glucósido no conservado, libre de boro con aproximadamente un 50-53% de principio activo) (Cognis Corporation (Emery))\end{minipage}
^{18} \begin{minipage}[t]{140mm} Sal sódica de lauril alcohol-4.5-EO-ácido acético (al menos un 21% de principio activo; denominación INCI: Sodium Laureth-6 Carboxilate) (Chem-Y)\end{minipage}
^{19} 2-octil-dodecil alcohol (denominación INCI: Octyldodecanol) (Cognis)
^{20} \begin{minipage}[t]{140mm} Contenido aproximado: 20% en peso de principio activo en agua; denominación INCI: Acrylamidopropyltrimonium Chloride/Acrylates Copolymer (Stockhausen)\end{minipage}
^{21} \begin{minipage}[t]{140mm} Cloruro de guarhidroxipropiltrimetilamonio (al menos un 93% de sólidos; denominación INCI: Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) (Cognis CorporationCosmedia)\end{minipage}
^{22} \begin{minipage}[t]{140mm} Dicloruro de poli [N-(3-(dimetilamonio)propil]-N'-[3-etilenoxietilendimetil-amonio)-propil]-urea-(aproximadamente 64% de sólidos en agua; denominación INCI: Polyquaternium-2) (Rhodia)\end{minipage}
^{23} \begin{minipage}[t]{140mm} Hidrolizado de queratina (denominación INCI: Aqua (Water), Hydrolyzed Keratin, Methylparaben, Propylparaben) (Seiwa (Interorgana))\end{minipage}
^{24} \begin{minipage}[t]{140mm} Mezcla dimetilciclosiloxano-dimetilpolisiloxanol (aproximadamente 13% de sólidos; denominación INCI: Cyclomethicone, Dimethiconol) (Dow Coming)\end{minipage}
^{25} \begin{minipage}[t]{140mm} Hidrolizado de proteínas del trigo (aproximadamente 31-35% de sólidos, denominación INCI: Aqua (Water), Laurdimonium hydroxypropyl hydrolyzed Wheat Protein, Ethylparaben, Methylparaben) (Cognis)\end{minipage}

3.5 Receta 5

\vskip1.000000\baselineskip

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos C_{10}-C_{22}	10,0
Texapon® K 14 S 70 C	2,5
Plantaren® 1200 UP	2,0
Akypo Soft® 45 NV	12,0
Eutanol® G	1,0
Eumulgin® B 1	0,5
Eumulgin® B 2	0,5
Polymer W 37194	2,0
Cosmedia Guar® C 261	0,2
Mirapol® A 15	0,5
Ácido ascórbico	0,2

(Continuación)

Materia prima	% en peso
EDTA-sal disódica	0,1
Metabisulfito sódico	0,3
Sulfato amónico	0,5
Aceite perfumado	0,4
Promois® WK	2,0
Dow Coming® Q2-1401	0,2
Gluadin® WQ	1,0
Dihidrocloruro de p-fenilendiamina	0,10
N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino-sulfato	0,16
2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino-sulfato	0,34
4,5-diamino-2-(2'-hidroxietil) pirazol-sulfato	0,30
2,4-bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,05
2,6-bis-[(2'-hidroxietil) amino-4-metilanisol	0,10
Resorcina	0,09
5-(2'-hidroxietil) amino-2-metilfenol	0,07
3-amino-2-cloro-6-metilfenol	0,20
sulfato de 2,4-diaminofenoxietanol	0,01
Tetrahidrocloruro de 1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)propano	0,01
2-amino-3-hidroxipiridina	0,09
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina	0,005
2,6-bis-(2'-hidroxietilamino) toluol	0,1
Hidrobromuro de 5,6-dihidroxiindolina	0,05
ácido 4-amino-2-nitro-difenilamina-2'-carboxílico	0,05
Amoniaco, al 25%	ad pH 10
Agua	ad 100

3.6 Receta 6

Materia prima	% en peso
Mezcla de alcoholes grasos C_{10}-C_{22}	10,0
Texapon® K 14 S 70 C	2,5
Plantaren® 1200 UP	2,0
Akypo Soft® 45 NV	12,0
Eutanol® G	1,0
Eumulgin® B 1	0,5
Eumulgin® B 2	0,5
Polymer W® 37194	2,0
Cosmedia Guar® C 261	0,2
Mirapol® A 15	0,5
Ácido ascórbico	0,2
EDTA-sal disódica	0,1
Metabisulfito sódico	0,3
Sulfato amónico	0,5
Aceite perfumado	0,4
Promois® WK	2,0
Dow Coming® Q2-1401	0,2
Gluadin® WQ	1,0
2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamina-sulfato	0,83
4-aminofenol	0,2
4-amino-3-metilfenol	0,01
Dihidrocloruro de bis-(5-amino-2-hidroxifenil)metano	0,10
2,4,5,6-tetraminopirimidino-sulfato	1,10
4-hidroxi-2,5-6-triaminopirimidino-sulfato	0,15
2,4-bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,25
2,6-bis-[(2'-hidroxietil) amino-4-metilanisol	0,05
Resorcina	0,1
2-metilresorcina	0,60
4-clororesorcina	0,03
3-aminofenol	0,004
5-amino-2-metilfenol	0,03

(Continuación)

Materia prima	% en peso
3-amino-2-cloro-6-metilfenol	0,03
2-amino-3-hidroxipiridina	0,24
2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina	0,10
2,7-dihidroxinaftalina	0,02
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona	0,01
Amoniaco, al 25%	ad pH 10
Agua	ad 100

\vskip1.000000\baselineskip

3.7 Receta 7

Materia prima	% en peso
Stenol® 1618	4,5
Kokoslorol®	2,5
Behenil alcohol	1,0
Texapon® NSO	2,0
Dehyton® K	1,0
Oleato potásico	2,0
Isoestearato potásico	2,0
Iristato potásico	1,0
Westvaco® diacid H240, sal potásica ^{26}	2,0
Merquat® 550 ^{27}	0,2
Luviquat® FC 370 ^{28}	0,1
Merquat® 280 ^{29}	0,1
Gafquat® HS-100 ^{30}	0,1
Ácido ascórbico	0,4
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Aceite perfumado	0,4
p-toluilendiamino-sulfato	0,10
N,N-bis-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino-sulfato	0,88
2-(2'-hidroxietil)-p-fenilendiamino-sulfato	0,1
4,5-diamino-2-(2'-hidroxietil)pirazol-sulfato	0,72
2,4-bis-(2'hidroxietil)amino-6-metilanisol	0,68

(Continuación)

Materia prima	% en peso
2,6-bis-[(2'-hidroxietil)amino-4-metilanisol	0,72
Resorcina	0,02
2-metil-resorcina	0,03
4-cloro-resorcina	0,02
5-amino-2-metilfenol	0,01
5-(2'-hidroxietil) amino-2-metilfenol	0,05
5-amino-4-cloro-2-metilfenol	0,24
3-amino-2-cloro-6-metilfenol	0,07
1-naftol	0,01
1,5-dihidroxinaftalina	0,05
2,6-bis-(2'hidroxietilamino) toluol	0,15
HC Red 1 ^{31}	0,05
HC Red BN ^{32}	0,05
HC Red B 54 ^{33}	0,05
Basic Red 51 ^{34}	0,05
Amoniaco al 25%	ad pH 10
Agua	ad 100
^{26} \begin{minipage}[t]{140mm} Sal potásica del ácido 4-hexil-5(6)-carboxi-2-ciclohexeno-1-octanoico (aproximadamente 41% de principio activo en agua) (Westvaco Chemicals)\end{minipage}
^{27} \begin{minipage}[t]{140mm} Copolímero cloruro de dimetildialilamonio-acrilamida (aproximadamente 8,1-9,1% principio activo en agua, denominación INCI: Polyquaternium-7) (Ondeo-Nalco)\end{minipage}
^{28} \begin{minipage}[t]{140mm} Copolímero metocloruro de vinilimidazolio-vinilpirrolidona (30:70) (38-42% de sólidos en agua, denominación INCI: Polyquaternium-16) (BASF)\end{minipage}
^{29} \begin{minipage}[t]{140mm} Copolímero cloruro de dimetildialilamonio-ácido acrílico (aproximadamente 35% de principio activo en agua; denominación INCI: Polyquaternium-22) (Ondeo-Nalco)\end{minipage}
^{30} \begin{minipage}[t]{140mm} Copolímero vinilpirrolidona-cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio (19-21% de principio activo en agua, denominación INCI: Polyquaternium-28) (ISP)\end{minipage}
^{31} 4-amino-2-nitrodifenilamina
^{32} 4-[(3-hidroxipropil)amino]-3-nitrofenol
^{33} \begin{minipage}[t]{140mm} 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrofenol (denominación INCI: 3-nitro-p-hydroxyethilaminophenol)\end{minipage}
^{34} Azocolorante (CIBA)

3.8 Receta 8

Materia prima	% en peso
Stenol® 1618	6,0
Kokoslorol®	6,0
Eumulgin® B1	3,0
Eumulgin® B 2	3,0
Eumulgin® RH 40 ^{35}	1,0
polidiol® 400 ^{36}	5,0
aminoxid® WS 35 ^{37}	1,0
EDTA- sal disódica	0,1
Natrosol® 250 HHR ^{38}	1,0
Ácido ascórbico	0,1
Ácido hidroxietanodifosfónico	0,2
Aceite perfumado	0,3
Sulfato de 2,4, 5,6-tetraminopirimidina	1,19
2,4-bis-(2'-hidroxietil) amino-6-metilanisol	0,23
2,6-bis-[(2'-hidroxietil) amino-4-metilanisol	0,72
2-metil-resorcina	0,03
4-cloro-resorcina	0,02
2,6-bis-(2'hidroxietilamino) toluol	0,21
1,2,3,4-tetrahidro-6-nitrochinoxalina	0,15
HC-Yellow 5 ^{39}	0,05
4-amino-3-nitrofenol	0,02
Basic Yellow 87 ^{40}	0,05
Basic Orange 31 ^{41}	0,10
Basic Red 51	0,05
Amoniaco, 25 al %	ad pH 10
Agua	ad 100
^{35} \begin{minipage}[t]{140mm} Aceite de ricino hidrogenado con aproximadamente 40 unidades de EO (denominación INCI: Peg-40 hidrogenated Castor Oil) (Cognis)\end{minipage}
^{36} Polietilenglicol (denominación INCI: PEG-8) (Cognis)
^{37} \begin{minipage}[t]{140mm} N,N-dimetil-N(C_{8-18}-cocoacilamidopropil)amin-N-óxido (contenido aproximado del 35% de principio activo en agua, denominación INCI: Cocoamidopropilaminas Oxide) (Goldschmidt)\end{minipage}
^{38} Hidroxietilcelulosa (denominación INCI: hydroxiethilcellulose) (Hercules)
^{39} N 1-(2-hidroxietil)-4-nitro-1,2-fenilendiamina
^{40} Colorante metino (CIBA)
^{41} Azocolorante (CIBA)

Las Recetas 1 a 8 se mezclaron con los preparados de oxidantes arriba descritos (punto 2.1) en una razón 1:1, y se aplicaron los resultantes preparados de aplicación sobre mechones (Kerling, blanco natural). Tras un periodo de actividad de 30 minutos a temperatura ambiente, se enjuagaron las fibras a fondo con agua, se secaron con un secador del pelo y se calificaron las coloraciones. Se obtuvieron los siguientes resultados:

Receta nº	Color Resultante
1	rojo vino intensivo
2	violeta intensivo
3	rojo anaranjado intensivo
4	rojo negruzco
5	violeta oscuro
6	rubí oscuro
7	berenjena oscuro
8	rojo anaranjado vivo

Claims

1. Agentes para la coloración de fibras queratínicas, especialmente cabello humano, que contienen como componente de acoplamiento 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol, en un portador cosméticamente aceptable.

2. Agentes según la reivindicación 1, caracterizados por contener por lo menos un revelador.

3. Agentes según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados por contener por lo menos un componente de acoplamiento adicional.

4. Agentes según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados por contener además por lo menos un colorante directo.

5. Agentes según la reivindicación 4, caracterizados porque el colorante directo es catiónico.

6. Procedimiento para la coloración de fibras queratínicas, en el que se aplica sobre las fibras un agente según una de las reivindicaciones 1 a 5 y, tras un periodo de actividad, se enjuaga de nuevo.

7. 2,6-bis-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilanisol.

8. bis(2-cloroetil) (2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)biscarbamato.

9. 3,3'-(2-metoxi-5-metil-1,3-fenilen)bis(1,3-oxazolidin-2-ona).