ES2250424T3 - Sistema solido polielectrolitico, procedimiento para la fabricacion del mismo asi como aposito para heridas. - Google Patents

Sistema solido polielectrolitico, procedimiento para la fabricacion del mismo asi como aposito para heridas.

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ES2250424T3 ES01946911T ES01946911T ES2250424T3 ES 2250424 T3 ES2250424 T3 ES 2250424T3 ES 01946911 T ES01946911 T ES 01946911T ES 01946911 T ES01946911 T ES 01946911T ES 2250424 T3 ES2250424 T3 ES 2250424T3
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Abstract

Procedimiento para la obtención de derivados de la 4-bromo-anilina de la fórmula I en la que los substituyentes tienen los siguientes significados: R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, halógeno, R2 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, ciano o un resto heterocíclico, caracterizado porque se hace reaccionar un compuestos de la fórmula II en la que R1 y R2 tienen los significados anteriormente indicados, con un agente para la bromación, en piridina a modo de disolvente, o en una mezcla de disolventes con al menos un 55 % en peso de piridina.

Description

Sistema sólido polielectrolítico, procedimiento para la fabricación del mismo así como apósito para heridas.
Es objeto de la invención un sistema sólido polielectrolítico, un procedimiento para su fabricación así como un apósito para heridas.
Los polielectrolitos (PEL) poseen la capacidad de captar grandes cantidades de agua debido a su alto contenido de grupos salinos unidos covalentemente y, por consiguiente, disolverse. En muchos casos de uso, especialmente en el campo del tratamiento de heridas, la puericultura y los materiales de incontinencia, en los que es válida la unión de agua o secreciones acuosas excretadas, es necesario mantener la integridad de absorbente usado para que pueda separarse después del uso en una forma mecánicamente estable. Para garantizar esto, se reticulan los polielectrolitos por lo demás solubles en agua de distintos modos por enlaces de valencia secundaria, mediante unión covalente o iónica, en la medida en que con la entrada de agua se realiza la solvatación sólo hasta el estado de geles de alto hinchamiento.
Ya que dichos absorbentes basados en polielectrolito son duros y frágiles en estado sólido debido a su alto contenido de sales y su reticulación, se depositan en polímeros flexibles, especialmente en celulosa o en poliuretano, para conseguir una buena manejabilidad y para fijar la resistencia al lavado.
Así, la compañía Beiersdorf describe con el nombre comercial "Cutinova" una espuma de poliuretano en la que se depositan partículas superabsorbentes muy finas de polvos de polielectrolito parcialmente reticulado. Este material elástico está en disposición de captar cantidades considerables de agua introducido en solución de sal común fisiológica, y de servir como apósito absorbente para la gestión de heridas húmedas.
Además, es conocido procesar carboximetilcelulosa de sodio como polielectrolito (PEL) junto con celulosa según el procedimiento de viscosa hasta fibras de viscosa de alta capacidad de hinchamiento. La fijación de la carboximetilcelulosa de sodio soluble en agua por sí misma a las hebras de viscosa se consigue a este respecto mediante la formación de enlaces de puente de hidrógeno intermoleclulares no escindibles por agua entre las macromoléculas de celulosa y aquellas de carboximetilcelulosa de sodio. También aquí es desventajoso que el polielectrolito deba embeberse en un segundo polímero flexible.
Además, se describe en el documento EP 0616650 un procedimiento en el que pueden obtenerse costosamente hebras capaces de alto hinchamiento que contienen polielectrolito, y por tanto desventajosamente, mediante la transformación química parcial de fibras de celulosa, especialmente de fibras de Lyocell.
Los polielectrolitos reticulados iónicamente, especialmente los complejos polielectrolíticos altamente reticulados iónicamente, también llamados complejos polianión/policatión, se usaban hasta ahora sólo en baja proporción para la fabricación de materiales adsorbentes a pesar de su fácil asequibilidad. Los complejos polielectrolíticos se forman mediante la reacción de macromoléculas aniónicas y catiónicas (polielectrolitos) y se reticulan iónicamente entre sí mediante una pluralidad de grupos salinos. Son solubles en sistemas disolventes complicados, especialmente disoluciones salinas (documento JP 49099651), ácido fórmico (documento JP 62183768) o agua/HCl/dioxano (documento JP 49010232). A partir de estas disoluciones pueden fabricarse membranas que, como se describe en los documentos US-PS 3.546.142 y US-PS 3.549.016, son adecuadas para ultrafiltración en disoluciones acuosas. En estas membranas de complejo polielectrolítico, las macromoléculas están dispuestas sin estructura en una posición desordenada indiferente.
En cambio, las membranas de complejo polielectrolítico que se forman según los documentos DD-PS 160393 y DD-PS 218734/A4 en las superficies de contacto de disoluciones de polielectrolitos aniónicos y catiónicos, se caracterizan por la construcción ventajosa de una bicapa. Sin embargo, estas membranas de complejo polielectrolítico son muy finas y por tanto sólo con una baja capacidad de carga mecánica. Se proponen, además de para ultrafiltración (documento DD-PS 152287), ante todo para el encapsulamiento de materiales biológicamente activos (documentos DD-PS 200471/3, DD-PS 219795/A1).
El documento DE 19741063 describe productos planos en forma de papel, material no tejido, tejido o laminado, que se fabrican a partir de una mezcla de fibras y/o fibrillas y/o partículas esféricas finas solubles en agua o altamente hinchables que contienen polielectrolito aniónico y catiónico. La estructura definitiva de estos materiales se forma sólo después de la acción del agua o disoluciones acuosas y/o emulsiones acuosas y/o suspensiones acuosas mediante las membranas de complejo polielectrolítico formadas en las superficies de contacto entre los componentes polianiónicos y policatiónicos. En este momento, es desventajoso que las fibras, fibrillas o partículas esféricas cargadas contrapuestas se reticulan iónicamente a este respecto sólo puntual y superficialmente, y por tanto el gel formado presenta una estabilidad mecánica insuficiente para el uso.
Además, se han hecho en las dos últimas décadas grandes progresos en el tratamiento de heridas dérmicas como, por ejemplo, quemaduras, heridas operatorias y úlceras. Especialmente, han ganado importancia los denominados "apósitos hidroactivos para heridas". Estos apósitos para heridas permiten mantener la herida húmeda y al mismo tiempo absorben la secreción en exceso, reducen la infiltración de bacterias desde el exterior, así como llevan a cabo un cambio de apósito no traumático por la no adhesión a la herida.
Son deseables en general para las primeras fases de la curación de heridas, en las que se realiza una limpieza y se presenta secreción, aquellos apósitos que pueden ajustarse muy bien a la base de la herida o taponar fácilmente heridas más profundas, que poseen una alta capacidad de captación de secreción con la formación de un gel y que poseen en estado hinchado una consistencia suficientemente alta para que puedan separarse de la herida en uno o pocos trozos. En fases posteriores de la curación de heridas, a menudo son ventajosos apósitos que transfieren humedad a la herida y que conservan ésta antes del secado.
Son actualmente más importantes en la práctica los usos basados en hidrocoloides, hidrogeles y apósitos de fibras de alginatos.
Los apósitos de hidrocoloide son apósitos en los que están dispersados hidrocoloides (partículas absorbentes de agua o polímeros basados en polielectrolitos) en una matriz elastomérica. Tienen una alta capacidad de captación de secreción y son autoadherentes. Es una desventaja la escasa capacidad de taponamiento en heridas más profundas o incisivas, así como la tendencia, a alta captación de secreción, a degradarse parcialmente, con lo que aumenta el esfuerzo de limpieza en el cambio de apósito. El uso en heridas infectadas es problemático por la semioclusividad de los apósitos.
Los hidrogeles como apósitos para heridas están limitados por su baja potencia de captación de secreción a su uso sobre heridas de secreción media a baja. Muchos de los geles se caracterizan además por una fuerte licuación, de modo que deben separarse de la herida en el cambio de apósito mediante un lavado intensivo. Sin embargo, los hidrogeles pueden utilizarse en heridas secas como apósitos donantes de humedad.
Los apósitos basados en fibras de alginato en forma de compresas o vendas para taponamiento pueden taponar ciertamente muy bien heridas profundas y complejas, y son muy eficaces en la limpieza de heridas, sin embargo, con la captación de secreción se forma un gel muy fluido que debe separarse de la herida mediante un lavado intensivo en el cambio de apósito.
Estos materiales satisfacen sólo limitadamente las propiedades de rendimiento anteriormente descritas, ya que a una captación de secreción grande pierden su estabilidad o se licuan o son malos taponadores, y en heridas infectadas son utilizables sólo limitadamente.
Es por tanto objetivo de la invención proporcionar un sistema sólido polielectrolítico o un procedimiento para la fabricación del mismo que presente una estabilidad mecánica suficiente. Además, debe prepararse un apósito para heridas que esté compuesto por un material taponador con alta capacidad de absorción, que posea en estado hinchado una alta consistencia interna de modo que el apósito pueda separarse de la herida en el cambio de apósito en uno o pocos trozos, ayudando activamente a la curación de la herida.
Sorprendentemente, se ha podido encontrar que un sistema sólido polielectrolítico, especialmente en forma de copos, materiales compuestos en copos, materiales no tejidos o papeles, en el que éste comprende una mezcla de productos en forma de fibra que, además de un núcleo o bloque reticulado iónicamente, contiene componentes que contienen polianiones y policationes y productos que contienen polianiones y/o policationes, en el que los polielectrolitos aniónicos y catiónicos respectivos son polielectrolitos solubles en agua, las cadenas poliméricas poseen al menos 10 unidades monoméricas, y en el que la relación de componentes polianiónicos y policatiónicos en la mezcla de productos que contienen un complejo polianión-policatión y productos que contienen polianiones y/o policationes difiere hasta un 98% de la relación estequiométrica de polianión a policatión; no presenta estas desventajas, sino que con la entrada de agua o disoluciones acuosas como, por ejemplo, una disolución de sal común al 0,9% o secreciones acuosas, se hincha sin perjuicio de su integridad hasta geles estables mecánicamente. Con la acción del agua, se reticulan entre sí los productos mediante enlaces iónicos y se llega a la formación de geles altamente hinchados estables mecánicamente. Debido a las propiedades absorbentes y formadoras de gel, los materiales pueden usarse de muchas maneras, por ejemplo, como apósitos, implantes o depósitos medicinales, en la cosmética como donantes de humedad, como material vehiculante para cultivos celulares, así como recubrimientos, materiales impermeabilizantes o como aglutinantes.
Son características esenciales de los sistemas sólidos polielectrolíticos según la invención los productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra. Uno de dichos productos contiene, además del núcleo o bloque reticulado iónicamente, componentes polianiónicos y/o policatiónicos. Los productos que contienen complejo polianión-poliatión en forma de fibra que se van a coordinar morfológicamente en fibrillas pueden presentar la estructura representada esquemáticamente a continuación:
\newpage
Véase la Figura 2
1
Sin embargo, pueden poseer también la construcción en bloques esquematizada a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Véase la Figura 3
2
Los productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra representan sustancias reforzantes que se reticulan iónicamente entre sí mediante los componentes polianiónicos y policatiónicos anclados sólidamente a su superficie con la entrada de agua o disoluciones acuosas o secreciones acuosas y/o con el sistema sólido polielectrolítico que contiene igualmente productos que contienen polianión y/o policatión en forma de fibra. Mediante su presencia, proporcionan al gel formado mediante solvatación de los productos que contienen polianión y/o policatión la resistencia mecánica necesaria para el mantenimiento de la integridad.
Para la fabricación de sistemas sólidos polielectrolíticos, son adecuados todos los PEL aniónicos y catiónicos solubles en agua cuyas cadenas poliméricas estén compuestas por al menos 10 unidades monoméricas. Como PEL aniónicos se utilizan, preferiblemente, sales solubles en agua de carboximetilcelulosa y/o ácido poliacrílico y/o ácido polimetacrílico y/o pectina y/o carboximetilquitosana, así como PEL catiónicos, preferiblemente sales de quitosana solubles en agua.
La relación de componentes polianiónicos y policatiónicos en la mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión difiere hasta un 98%, preferiblemente hasta un 80%, de la relación estequiométrica polianión/policatión.
Las mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión se fijan a o en vehículos en una realización especial.
En una realización ventajosa de la invención, las mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión contienen otros componentes, preferiblemente cargas y principios activos no iónicos, que no toman parte en la reacción polianión-policatión.
Es además ventajoso cuando los productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y los productos que contienen polianión y/o policatión contienen componentes de bajo y alto peso molecular como sales de plata o principios activos con grupos iónicos o gelatinas que están unidos mediante enlaces salinos a uno o varios productos que contienen complejo polianión-policatión y productos que contienen polianión y/o policatión.
Es además ventajoso cuando la distribución de los productos que contienen complejo polianión-policatión y los productos que contienen polianión y/o policatión en los sistemas sólidos polielectrolíticos según la invención conformados en copos, materiales compuestos en copos, materiales no tejidos o papeles no es homogénea, sino que ésta se procura selectivamente, preferiblemente en capas.
Además, la invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de un sistema sólido polielectrolítico en el que para la fabricación de la mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra, que además de un núcleo o bloque reticulado iónicamente contienen componentes que contienen polianión y/o policatión, se hacen atravesar disoluciones acuosas de los polielectrolitos aniónicos y catiónicos juntos a través de un tubo de mezcla y se realizan las mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión mediante hilatura mecánica de las disoluciones acuosas premezcladas de los polielectrolitos aniónicos y catiónicos, utilizando agentes de precipitación aceptores de agua. Para la fabricación de los sistemas sólidos polielectrolíticos según la invención, compuestos por mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión, se utilizan principalmente disoluciones acuosas de PEL polianiónicos y policatiónicos. Estas disoluciones pueden transportarse a una temperatura adecuada utilizando presión a través de tuberías y comprimirse a través de toberas. Para obtener disoluciones homogéneas, es ventajoso en algunos casos dispersar preferiblemente los PEL en forma de polvo en un no disolvente de PEL miscible con agua y usar esta dispersión para la fabricación de la disolución. Como no disolvente, se utilizan preferiblemente aquellas sustancias que se usan en la fabricación de las mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión como agentes de precipitación. Además, puede ser ventajoso cuando el proceso de disolución se interrumpe prematuramente y las disoluciones acuosas formadas contienen todavía partículas de PEL no disueltas o partículas de gel de PEL. Puede ser igualmente ventajoso
partir de la forma ácida o básica insoluble del PEL y disolver ésta mediante la adición de bases o ácidos adecuados.
Es un requisito para la formación de productos que contienen complejo polianión-policatión representados esquemáticamente en las figuras anteriores el paso conjunto de las soluciones de partida de PEL a través de un tubo de mezcla, en el que reaccionan los PEL aniónicos y catiónicos entre sí en las superficies límite de las disoluciones formando una película de complejo polianión-policatión. Con los productos de mezclado estáticos y/o dinámicos que se encuentran, dado el caso, en el tubo de mezcla, puede afectarse esencialmente al tamaño de la superficie límite, y por tanto al contenido de película de complejo polianión-policatión.
La fabricación de mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y que contienen polianión y/o policatión se realiza mediante hilatura mecánica de las disoluciones acuosas premezcladas que contienen película de complejo polianión-policatión de polielectrolitos aniónicos y catiónicos utilizando agentes de precipitación aceptores de agua en un campo de cizallamiento intensivo. Como generadores de campo de cizallamiento, se usan preferiblemente dispersantes que funcionan según el principio rotor/estator. En la hilatura mecánica, se conforman a partir de la disolución polianiónica productos que contienen exclusivamente polianiones en forma de fibra, a partir de la disolución policatiónica productos que contienen exclusivamente policationes en forma de fibra y a partir de la película de complejo polianión-policatión, así como las disoluciones de polianión y policatión unidas a ella, productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra. Los productos en forma de fibra se producen dispersados en el agente de precipitación del generador de campo de cizallamiento.
La relación polianión-policatión, así como la turbulencia en el tubo de mezcla, pueden seleccionarse de modo que en la hilatura mecánica se formen, además de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra, sólo productos que contienen exclusivamente polianión o productos que contienen exclusivamente policatión en forma de fibra.
En la hilatura mecánica, la mayor parte del agua pasa de las disoluciones de PEL al agente de precipitación. Para evitar durante el proceso de secado una fusión conjunta de los productos por disolución parcial de los PEL, se separa cuidadosamente el agua residual que se encuentra en y alrededor de los productos en forma de fibra mediante destilación azeotrópica. El agente de precipitación aceptor de agua contiene al menos un componente que forma una mezcla azeotrópica con el agua.
Finalmente, la invención se refiere a un apósito para heridas en el que encuentra uso un sistema sólido polielectrolítico como se describe anteriormente. Puede preverse a este respecto que los apósitos se presenten en forma de polvos, tiras para taponamiento o compresas planas.
Especialmente, los apósitos pueden presentar un contenido de agua de 0 a 20% en peso, especialmente de 0,5 a 5% en peso.
En un apósito para heridas en forma de compresas planas, pueden aplicarse los sistemas sólidos polielectrolíticos sobre materiales vehiculantes. Como alternativa, los sistemas polielectrolíticos pueden laminarse entre dos o más materiales vehiculantes. Como materiales vehiculantes se tienen en cuenta películas, textiles, láminas, materiales no tejidos, papeles o espumas.
A continuación se ilustrará detalladamente la invención mediante cuatro ejemplos:
Ejemplo 1
Se incorporan a un vaso de precipitados en 900 g de agua, 100 g de sal de sodio carboximetilcelulosa en forma de polvo de viscosidad media de la compañía Fluka en pequeñas porciones, y se agita intensamente hasta que se forma una disolución transparente de alta viscosidad (disolución A). En un segundo vaso de precipitados, se pulverizan 450 g de agua y 50 g de quitosana de baja viscosidad de la compañía Fluka con un Ultraturax hasta una pasta libre y se homogeneiza. Se añade lentamente con agitación ácido clorhídrico al 10% hasta que la quitosana se disuelve en forma de clorhidrato de quitosana (disolución B). La cantidad de HCl añadido se dimensiona de modo que el valor de pH de la disolución formada ascienda a 5,5.
La disolución A y la disolución B se hilan conjuntamente en el dispositivo 10 esquematizado en la Figura 1 hasta productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibras y productos que contienen polianión y policatión.
Para ello, se disponen la disolución A y la disolución B en el depósito de almacenamiento A y B y se alimentan mediante las bombas de engranajes separadas 12 y 14 a una relación de 2:1 y un caudal de 60 g/min al tubo de mezcla 16, donde ocurre conjuntamente la formación de películas de superficie límite de complejo de polianión-policatión. La mezcla formada en el tubo de mezcla 16 se dosifica al mismo tiempo con 340 g/min de una mezcla de n-propanol/acetona 2:1, que se encuentra en el depósito de agente de precipitación C, y con una bomba de membrana 18 se conduce al centro de rotación de la cabeza giratoria 20 (Ultraturax UTL 25 de la compañía IKA) y se hila mecánicamente a una velocidad de giro de 24.000 rpm. El generador de campo de cizallamiento produce 400 g de dispersión de PEL por minuto.
La dispersión de los productos en forma de fibra se separa por filtración con succión en porciones de 200 g mediante un embudo Büchner provisto de papel de filtro (diámetro 100 mm), y la mezcla de n-propanol/acetona/agua aún unida a la torta de filtrado se separa a 60ºC en una cámara de secado a prueba de explosión dotada de succión.
Los materiales no tejidos obtenidos de este modo absorben más de diez veces su peso de disolución de sal común al 0,09%, y en este estado son flexibles y con capacidad de carga mecánica.
Ejemplo 2
a)
Fabricación de una dispersión de productos en forma de fibra según el ejemplo 1.
b)
Fabricación de una dispersión de productos en forma de fibra según el ejemplo 1, sin embargo, la relación de disoluciones de carboximetilcelulosa de sodio y clorhidrato de quitosana aplicada a la hilatura asciende a 1:9,
Para la formación de material no tejido, se separan por filtración con succión en primer lugar 20 g de la dispersión fabricada según b de productos de PEL en forma de fibra mediante un embudo Büchner provisto de papel de filtro (diámetro 100 mm), y a continuación se vierten cuidadosamente 180 g de dispersión fabricada según a) de productos de PEL en forma de fibra y se separan igualmente por filtración con succión. La separación de la mezcla de propanol/acetona/agua aún unida se realiza como en el ejemplo 1. Se obtienen materiales no tejidos de dos capas que absorben más de diez veces su peso de disolución de sal común al 0,9%, y en este estado son flexibles y con capacidad de carga mecánica.
Ejemplo 3
Se agitan en un vaso de precipitados 895 g de agua y 5 g de celulosa con un Ultraturax, y se pulverizan hasta una dispersión de partículas finas. A continuación, se suspenden 50 g de sal de sodio de carboximetilcelulosa en forma de polvo de alta viscosidad de la compañía Fluka en 50 g de una mezcla 2:1 de n- propanol y acetona, y se incorpora la dispersión formada con agitación intensiva a la dispersión de celulosa. Se agita hasta que se haya formado una dispersión de celulosa de alta viscosidad (disolución A). En un segundo vaso de precipitados, se trituran 475 g de agua y 25 g de quitosana de alta viscosidad de la compañía Fluka con un Ultraturax hasta una pasta fina y se homogeneiza. Se añade lentamente con agitación ácido clorhídrico al 10% hasta que la quitosana se disuelve en forma de clorhidrato de quitosana (disolución B). La cantidad de HCl añadida se dimensiona de modo que el valor de pH de la disolución formada ascienda a 5,5.
La fabricación de la dispersión de PEL y su procesamiento se realizan como en el ejemplo 1. De este modo, pueden fabricarse materiales no tejidos que contienen, además de productos que contienen complejo polianiones-policationes y productos que contienen polianión y/o policatión, fibras soporte de celulosa. Después del hinchamiento en disolución de sal común al 0,9%, se forma un material compuesto de gel flexible y puede cargarse mecánicamente.
Ejemplo 4
Se desfibran hasta copos los materiales no tejidos fabricados en el ejemplo 1 con un triturador por percusión MF 10 basic de tamaño de orificio de tamiz de 2 mm de la compañía IKA. Se rellenan 0,5 de estos copos en un molde de 2 x 2 cm y se compactan ligeramente hasta un material compuesto en copos flojo, que puede absorber más de diez veces su peso de disolución de sal común al 0,9%, y en este estado es flexible y puede cargarse mecánicamente.

Claims (19)

1. Sistema sólido polielectrolítico, especialmente en forma de copos, materiales compuestos en copos, materiales no tejidos o papeles, caracterizado porque éste comprende una mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra que, además de un núcleo o bloque reticulado iónicamente, contiene componentes que contienen polianiones y policationes y productos que contienen polianiones y/o policationes, en el que los polielectrolitos aniónicos y catiónicos respectivos son polielectrolitos solubles en agua, las cadenas poliméricas poseen al menos 10 unidades monoméricas, y en el que la relación de componentes polianiónicos y policatiónicos en la mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión y productos que contienen polianiones y/o policationes difiere hasta un 98% de la relación estequiométrica de polianión a policatión.
2. Sistema sólido polielectrolítico según la reivindicación 1, caracterizado porque sirven como polielectrolitos aniónicos sales solubles en agua, especialmente de carboximetilcelulosa y/o poli(ácido acrílico) y/o poli(ácido metacrílico) y/o pectina y/o carboximetilquitosana, así como polielectrolitos catiónicos, especialmente sales de quitosana solubles en agua.
3. Sistema sólido polielectrolítico según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la relación de componentes polianiónicos y policatiónicos en la mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión, difiere hasta un 98%, preferiblemente hasta un 80%, de la relación estequiométrica de polianión-policatión.
4. Sistema sólido polielectrolítico según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión están fijadas a o en vehículos.
5. Sistema sólido polielectrolítico según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión contiene otros componentes que no toman parte en la reacción de polianión-policatión.
6. Sistema sólido polielectrolítico según la reivindicación 5, caracterizado porque uno o más de los componentes que no toman parte en la reacción de polianión-policatión representan fibras para el reforzamiento mecánico de los sistemas.
7. Sistema sólido polielectrolítico según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión contiene componentes de bajo y alto peso molecular que están unidos mediante enlaces salinos a uno o varios productos que contienen complejo polianión-policatión y a productos que contienen polianión y/o policatión, especialmente sales de plata, principios activos con grupos iónicos o gelatinas.
8. Sistema sólido polielectrolítico según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la distribución de productos que contienen complejo polianión-policatión y productos que contienen polianión y/o policatión no es homogénea, sino que está compuesta especialmente por una distribución en forma de capas.
9. Procedimiento para la fabricación de un sistema sólido polielectrolítico según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque para la fabricación de la mezcla de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra que, además de un núcleo o bloque reticulado iónicamente, contiene componentes que contienen polianión y/o policatión, se hacen atravesar disoluciones acuosas de los polielectrolitos aniónicos y catiónicos juntos a través de un tubo de mezcla, y se realizan las mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión mediante hilatura mecánica de las disoluciones acuosas premezcladas de los polielectrolitos aniónicos y catiónicos utilizando agentes de precipitación aceptores de agua.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque para la formación de los productos que contienen complejo polianión-policatión se usa un paso conjunto de la disolución acuosa de polielectrolitos aniónicos y catiónicos a través de un tubo de mezcla.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque en el tubo de mezcla se encuentran productos de mezclado estáticos y/o dinámicos.
12. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las mezclas de productos que contienen complejo polianión-policatión en forma de fibra y productos que contienen polianión y/o policatión se realizan mediante hilatura mecánica de disoluciones acuosas premezcladas de polielectrolitos aniónicos y catiónicos, preferiblemente en un dispersador que funciona según el principio de rotor-estator, usando agentes de precipitación aceptores de agua.
13. Procedimiento según la reivindicación 12, caracterizado porque los agentes de precipitación aceptores de agua contienen al menos un componente que forma una mezcla azeotrópica con el agua.
14. Apósito para heridas, caracterizado porque usa un sistema sólido polielectrolítico según una de las reivindicaciones 1 a 9.
15. Apósito para heridas según la reivindicación 14, caracterizado porque se presentan los apósitos en forma de polvos, tiras para taponamiento o compresas planas.
16. Apósito para heridas según la reivindicación 14 ó 15, caracterizado porque los apósitos presentan un contenido de agua de 0 a 20% en peso, especialmente de 0,5 a 5% en peso.
17. Apósito para heridas según una de las reivindicaciones precedentes en forma de compresas planas, caracterizado porque los sistemas sólidos polielectrolíticos están aplicados a materiales vehiculantes.
18. Apósito para heridas según una de las reivindicaciones precedentes en forma de compresas planas, caracterizado porque los sistemas sólidos polielectrolíticos están laminados entre dos o más materiales vehiculantes.
19. Apósito para heridas según la reivindicación 17 ó 18, caracterizado porque los materiales vehiculantes se presentan en forma de películas, textiles, láminas, materiales no tejidas, papeles o espumas.
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