JPS61240963A - 創傷被覆保護材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、キチン繊維の不織布からなる創傷被覆保護材
に関するものであり、さらに詳しくは生体との親和性に
優れており、創面への密着性が良好で、浸出液によって
溶解し難く、皮膚欠損傷の保護材として好適に用いられ
る創傷被覆保護材に関するものである。

（従来の技術） 従来２例えば熱傷、植皮のための裸皮部、植皮部等皮膚
欠損傷の被覆保護材として多（の材料が提案され、かつ
商品化されている。この創傷被覆保護材は主に合成物か
らなるものと、天然物からなるものに分類される。合成
物からなるものとしては、ナイロン繊維やポリエステル
繊維等からなるベロア−、ポリウレタン多孔体シート架
橋ポリビニルアルコール多孔体シート等があり、天然物
からなるものとしてはコラーゲン不織布（商品名：フィ
バツク。明治製菓製）、凍結豚皮（商品名：メタスキン
、三井製薬）、フィブリン膜等がある。

最近、生体への親和性が良いことから天然物由来のバイ
オロジカルドレッシングが注目されており、皮膚欠損傷
の保護材として使用されている。

一方、キチンは甲殻類の外骨格等に含まれるアミノ多糖
類であり、その精製されたものは生体との親和性に優れ
、その繊維から不織布を得て創傷被覆保護材として使用
することが提案されている。

例えばｒＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　１ｓ
ｔ　Ｉｎｔ、　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎ　ｃｈｉｔｉ
ｎ／ｃｈｉｔｏｓａｎ　（１９７７）　Ｊの第３００頁
にはキチンの不織布が提案されており、そこにはキチン
繊維を３０１の長さに切って水に分散させ、水を除去し
て不織布を製造することが述べられている。

その他、特開昭５６−２６０４９号公報や特開昭５７−
１６９９９号公報にもキチン繊維を用いた不織布が記載
されている。

また、特開昭５７−７７３１０号公報にはデニールが０
．５〜２０ｄで強度が２　ｇ／ｄ以上であるキチン繊維
に関して記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来から市販されているコラーゲン不織
布や凍結豚皮等のバイオロジカルトレーシングは、創傷
被覆保護材として必ずしも十分なものではない。その欠
点の１つは、まず創面への密着性が十分でないことであ
る。一般に被覆保護材は、その機能が完全なものは不可
能としても。

ある程度の人工皮膚的な働きを要求される。すなわち、
治療の間、創面に対して保護材が一体となって働き、治
癒に向かうのが好ましい。保護材による創面への密着性
が悪いと、患部界面に浸出液が多量にたまり、乾燥が遅
れ、結果的に表皮形成が遅れることになる。第２に、浸
出液によって保護材が早期に分解され易い欠点がある。

これは。

保護材としての機能を失うだけでなく、外部感染の原因
になり、十分な表皮形成が行われないのはもちろんであ
ゐ。第３に、創面に発生する浸出液を外部に移動させる
能力も小さく、患部に浸出液が貯留し易く、偏置の治癒
が遅れる原因ともなっている。したがって、生物材料の
もので、上記の欠点を改良した保護材の開発が待望され
ていた。

一方、キチン繊維は生物材料であり、生体との親和性に
優れているので、それからなる不織布ば創面への保護材
とし好ましいものであることが予想される。しかしなが
ら、上記の文献に記載されているキチン不織布は従来の
バイオロジカルドレッシングと比べて、必ずしも優れた
創傷被覆保護材といえるものではなかった。

すなわち、公知文献によると不織布を構成する繊維とし
ては、その太さが外径０．１５ｍｍ　（ｒＰｒｏｃｅｅ
ｄｉｎｇｓｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｓｔ　Ｉｎｔ、　Ｃｏｎｆ
ｅｒｅｎｃｅ　ｏｎ　ｃｈｉｔｉｎ／ｃｈｉｔｏｓａｎ
（１９７７）Ｊ　”）　、　　１〜５ｄ（特開昭５６−
２６０４９号）、１０ｄ以下、具体的には３ｄ（特開昭
５７−１６９９９号）のものが使用されている。さらに
、バインダーとしては不使用なもの（特開昭３’ｌ−１
６９９９号）やバインダーとしてキチンドープを用いる
もの（特開昭５６−２６０４９号）しか記載されていな
い。また、繊維の強度については１　ｇ／ｄとの記載が
特開昭５７−１６９９９号公報にあるが、十分な強度の
ものでなかった。

したがって、これらの不織布は実際に創傷被覆保護材と
して使用する場合、密着性が悪く、浸出液で溶解され易
く、固液の外部への排除効果等も十分でなく、好ましい
ものではなかった。したがって３本発明の目的は、各種
の皮膚欠損傷に対する保護材としてこれらの欠点が改良
され２表皮形成が速やかに進行し、治癒後の表皮の状態
もなめらかであるような効果を有するキチンからなる創
傷被覆保護材を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭意努力し
た結果、キチンを創傷治癒保護材として効果的に利用す
るための不織布を見出し２本発明に到達したものである
。

すなわち本発明は、（Ａ）太さが１デニール未満であり
、かつ強度が２ｇ／ｄ以上のキチン繊維と（Ｂ）繊維状
バインダーとから構成された不織布からなる創傷被覆保
護材である。

本発明においてキチンとは、甲殻類、昆虫類等を塩酸処
理並びに力性ソーダ処理して、タン白及びカルシウム分
を分離精製することにより得られるポリＮ−アセチル−
Ｄ−グルコサミンあるいはその誘導体をいう。キチンの
誘導体としては９例えばキチンのアセチルアミノ基の一
部が脱アセチル化したいわゆるキトサンやエーテル化物
、エステル化物、カルボキシメチル化物、ヒドロキシエ
チル化物、０・エチル化物等があげられ、具体例として
は〔ポリ（Ｎ−アセチル−６−０（２°−ヒドロキシエ
チル）−Ｄ−グルコサミン〕、ポリ　〔Ｎ−アセチル−
６−０（エチル）−Ｄ−グルコサミン〕等があげられる
。

本発明における不織布を構成するキチン繊維は太さが１
デニール未満であり、かつ２　ｇ／ｄ以上の強度を有す
るものである。かかる繊維は９例えば特開昭５７−７７
３１０号公報に記載されている方法で製造することがで
きる。

すなわち、まずキチンを所要の溶媒にとかしてドープと
する。このとき、溶媒としてはアセチルグルコサミン基
の量の多いキチンの場合には９例えば塩化リチウムを含
むＮ−メチルピロリドン又はジメチルアセトアミド溶液
、トリクロル酢酸とハロゲン化炭化水素との混合溶液が
好ましく使用することができ、一方グルコサミン基の多
いキチン（一般にはキトサンと称呼される。）の場合に
は酢酸等の酸水溶液が好ましく使用することができ。

これらから０．５〜２０重量％のキチンドープを作成す
るのが好ましい。得られたドープは１例えばステンレス
ネット等で濾過して未溶解分や異物を除いた後、ギヤー
ポンプ等で輸送計量され、好ましくは２０〜５０００ホ
ール、　０．０３〜０．２　ｍｎ＋Φのノズルから水、
メタノール、エタノール、プロパツール。

ブタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類等
の凝固液中に押し出されて凝固される。凝固された糸条
は回転ローラー等で２〜５０ｍ／ｍｉｎ程度の速度で引
き取られ、実質的に無張力又は低張力でワイングー等に
捲取られ、再度凝固液と同じ液によって再凝固したのち
、洗浄を行って糸条中に含まれる溶剤を十分に除去した
後乾燥される。

本発明においては、キチン繊維として製造の容易さから
０．２デニール以上１デニール未満のものが好ましく用
いられる。デニールの測定は、キチン繊維の９０ｍをと
り、６５％ＲＨ，２５℃下で重量を測り。

９０００　ｍに換算することによって測定される。この
ような細いキチン繊維を使用する理由は、このものを不
織布にして創傷被覆保護材として使用した場合、創面へ
の密着性が良好であり、経日後も患部から剥離すること
がないために１表皮の形成が早期に起こり、治癒状態が
良好となることにある。

このことは、また本発明の保護材が太いキチン繊維から
なる保護材に較べ、水の浸透速度が特別に高いというこ
とと相関があるものと考えられる。

本発明におけるキチン繊維は９強度が２　ｇ／ｄ以上の
ものであり、好ましくは３　ｇ／ｄ以上のものである。

この値は、引っ張り試験器テンシロン（東洋ボールドウ
ィン株式会社製、ＵＴＭ−ＩＩ型）を用い。

糸長５０ｍ＋ｗ　、引っ張り速度２抛ｎ＋／ｍｉｎの条
件で、２５℃。

６５％ＲＨ下で測定される。本発明においてこのような
高強度のキチン繊維を必要とする理由は、　　２ｇ／ｄ
未満のキチン繊維から得た創傷被覆保護材は、創部から
出る体液、すなわち浸出液に対して分解されやすく、容
易に保護材としての形態がなくなるが９本発明のものは
これら浸出液に対しての耐性が大きいという特長がある
からである。本発明においては、上記繊維を３〜２０１
１１Ｉ１１程度の長さで使用するのが好ましい。

本発明における不織布を構成する繊維状バインダーとは
、一般に不織布の製造の際に接着剤としｄ、長さが１〜
２０ｍｍになるよう繊維化したものであって、樹脂バイ
ンダーとしては、たとえば、ポリビニルアルコール、カ
ルボキシメチルセルロース。

ゼラチン、デンプン、アクリル酸エステル、酢酸ビニル
、エチレン・酢酸ビニル共重合物、　塩化ビニル。天然
ゴム、合成ゴムが好ましく用いられる。

このような繊維状バインダーとしては２例えばポリビニ
ルアルコール繊維が好ましく用いられ、好ましくは重合
度が５００〜３０００で、ケン化度が９５モル％以上、
特に好ましくは９９％以上のものが使用される。

本発明における不織布を製造するには、一般に抄紙の際
に行われると同様な方法で行うことができる。すなわち
、汎用の連続式抄紙器やバッチ式抄紙器を用いることが
できる。その際キチン繊維と繊維状バインダーとの重量
比が８０　：　２０〜９５：５の範囲で使用するのが好
ましい。

バッチ式で不織布を製造する場合、上記の比率のものを
過剰量の水中に均一に常温で分散させ、下部から２０〜
２００メツシユのフィルターを通じて水を抜きとり、フ
ィルター上に９分散していた繊維を積層させ、その薄片
を加圧圧縮して水を絞った後、ローラー型加熱圧縮式乾
燥器で、好ましくは１００〜１８０℃で回転加熱ローラ
ーと厚手の布の間で圧着させながら、好ましくは３〜２
０分間乾燥させればよい。水へ分散させるのに好ましい
キチン繊維と繊維状バインダーとの混合物の量は、目標
とする不織布の厚み及び坪量から決定される。すなわち
２本発明では不織布の厚みが０．０５〜０．５　ｍｍの
ものが好ましく１坪量としては１〜１０ｍｇ／ａａのも
のが好ましいので、目標とするこられの値によって分散
量を選べばよい。

このようにして作られた不織布は柔軟性があり。

高強力であり、滅菌することによって創傷被覆保護材と
して好ましく使用できる。

（実施例） 以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ キチン粉末（共和油脂型）を１００メツシユに粉砕し、
　ｌＮ−１１ＣＩにて４℃で１時間処理し、さらに３％
ＮａＯＨ液中で３時間、９０℃で加熱処理し、再度キチ
ン粉末中に含まれるカルシウム分及び蛋白質を除去し、
水洗を繰り返し乾燥した。得られたキチンは、塩化リチ
ウムを８重量％含むジメチルアセトアミド溶液に、０．
２重量％の濃度になるよう溶解した溶液の粘度が３０℃
において２６５センチボイズの値を示すものであった。

このキチンを７重量％の塩化リチウムを含んだジメチル
アセトアミド溶液に７重量％になるように溶解した。得
られたドープは１４８０メツシユ金網で濾過し、放置脱
泡のうえ、タンクに入れ加圧下でギヤーポンプにて輸送
し２口径０．０６＋＋ｕｗ、　２００ホールのノズルよ
り吐出量２．２　ｇ／ｗｉｎの割合で６０℃のブタノー
ル液中に押し出して凝固し、　１０ｍ／ｌｌｌ１ｎの速
度でローラーに引き取った。得られた糸条を水で十分に
洗浄したのち乾燥して、単糸デニールが０．６８デニー
ル、強度３．１　ｇ／ｄのフィラメントを得た。

比較のため吐出量を３．８　ｇ／＋ｍｉｎ及び７．４　
ｇ１０＋ｉｎとして、同様にして紡糸を行って単糸デニ
ールが１．２ｄ、強度が３．０　ｇ／ｄ　（比較例１）
のフィラメントと、単糸デニールが２．３ｄ、強度が３
．１　ｇ／ｄ　（比較例２）のフィラメントを得た。

上記のように得られたフィラメントを８ｍｍにカットし
、下記の方法で不織布を作成した。装置としては、東洋
精機製作所のシートマシンＴＡＰＰＩ−Ｔ２０５ｏｓ−
７１を使用した。

まず、上記のキチン繊維０．５ｇとｌｄ、長さ１ｍｍ、
重合度１７００．ケン化度９９．７％のビニロン繊維（
商品名：ユニチカニューロンＳＭＬ　、ユニチカ化成株
式会社製）０．０５ｇとを１１の水に加えて分散させた
。次いで、その分散液に水を加え、全量６１とし、均一
に繊維を分散させ、シートマシンに入れた後、　８０メ
ツシユのステンレスネットを介して下方から水を除去し
た。ネット上の積層繊維物を定性濾紙ではさんだのち、
プレス器にて３ｋｇ／ｍｍ”の圧力で圧縮し、水を除去
した。さらに、これを１５０℃の加熱回転ロール上で、
厚手の布との間で圧着させながら６分間乾燥を行って３
種類の不織布を得た。これらの厚みは表１のとおりであ
り１坪量は３ｍｇ／ｃｎｌであった。

得られた３種の不織布について２曲げ剛性を次の要領で
測定した。すなわち２幅０．５ｃｍ、長さ２ｃｍの試料
を、外部が固定され水平に設置された内径１ｃｍ、外径
１．４ｃｍ、高さ０．３ｃｍの円筒体の最上部の直径上
に置き、その筒体の内部を通じて下方から試料の中央部
にフックをかけ、そのフックをストレインゲージ（１０
０ｍｇ用）につなぎ、ストレインゲージを下方に、５ｃ
ｍ／ｌ１ｌｉｎの速度で移動させて試料がずり落ちるま
で引っ張り、その際ストレインゲージにかかる負荷の最
大値を読み取り、その値を断面積で除去したものを曲げ
剛性とした。

各試料についてのシートの厚みと曲げ両性値は表１に示
す通りであった。表１から明らかなように、実施例１の
不織布は特に曲げ剛性が低く、シートが軟らかかった。

表１ シートの厚み（ｍｍ）　　曲げ剛性（ｇ／ｃｆｆｌ）実
施例１　　　　　０．１６　　　　　　　３７５比較例
１　　　　　０．１５　　　　　　　８３２比較例２　
　　　　０．１６　　　　　　　９３３さらに、創傷カ
バー材を仮定した試験として、家兎の背部の皮膚を除去
し、各試料を貼付けてみたところ、実施例１の不織布は
家兎の皮膚を剥離した筋肉面にぴったりとフィツトした
のに対し、比較例１．２の不織布はごわごわとした感触
で、筋肉面に完全にフィツトせず、しわを形成した。

実施例２ ０゜２Ｍ酢酸水溶液に０．２重量％溶解したときの粘度
が２０℃で３２センチポイズであるキトサン（共和油脂
製）を、濃度が６重量％になるよう０．２Ｍ酢酸水溶液
に溶解し、得られた溶液を１４８０メツシユステンレス
ネツトにて濾過したところ粘調な溶液が得られた。この
溶液をギヤーポンプにて輸送し口径０．６ｍｍ、　１０
０ホールのノズルから、凝固液であるＩＮ−力性ソーダ
水溶液に１．９　ｇ／ｗｉｎの割合で吐出し、−次凝固
を行ったのち、再度ＩＮ−力性ソーダ水溶液で約１時間
凝固し、引続き希塩酸により中和洗浄を行った後乾燥し
た。得られた糸の単糸のデニールは０．５３ｄで１強度
は３．５　ｇ／ｄであった。この糸条を１０１１Ｉ１１
にカットし、実施例１と同じ装置で不織布を作成した。

その際、キトサン繊維０．３ｇとバインダーとして実施
例１で用いたビニロン繊維（ユニチカニューロンＳＭＬ
　）　０．０５　ｇ　ヲ１１の水に溶液分散だ後、これ
に水４１を加えたものをシートマシンに入れた以外は実
施例１と同様な方法で不織布を作成した。

得られた不織布はシートの厚みが０．１３ｎｕ＋＋で１
曲げ剛性が３２０ｇ／ｃｊであり、非常に柔軟性があり
。

家兎の背部の皮膚を剥離した筋肉面に貼付けたところ、
ぴったりとフィツトし、良好な創傷カバー材として使用
することができた。

実施例３ 実施例１と同一のドープを使用し、ノズルを口径０．０
６ｍ＋ｗ、　２００ホールとした以外は同一の紡糸方法
ニより単糸デニールの異なった８種類のフィラメント０
．３７ｄ（強度３．５　ｇ／ｄ）、　０．４７ｄ（３，
５ｇ／ｄ）、　０．６６ｄ（３，３ｇ／ｄ）、　０．８
０ｄ（３，４ｇ／ｄ）、　１．３２ｄ（３，３ｇ／ｄ）
。

１．８１ｄ（３，２ｇ／ｄ）、　２．３９ｄ（３，１ｇ
／ｄ）、　３．３８ｄ（３，０ｇ／ｄ）を得た。このフ
ィラメントを８ＩＩｌ１１１にカットし、実施例１と同
様な方法で不織布を作成した。その際の坪量はいづれも
３ａ＋ｇ／ｃｊであった。

これら８種類の不織布についてそれぞれ幅５ｍｍ。

長さ１０ｃｍのリボン状サンプルを作成した後、垂直に
固定し、最下端の３ｍｍを下方に設置した２５℃の生理
食塩水中に浸漬し、液面から２Ｏｎ＋ｎ＋の高さまで液
が上昇するのに要する時間を、各試料について１０回ず
つ測定し、その平均値を上昇速度（ｃｍ／ｍ１ｎ）とし
て算出したところ１表２のようになった。

表２ 構成デニーＢ（ｄ）　　厚み（ｍ）　　上昇速度（ｍｍ
／ｍ１ｎ）実施例３　　０．３７　　　０．１４８　　
　６５゜２４　　０．４７　　　０．１４９　　　５０
．１５　　０．６６　　　０．１４８　　　３５．３６
　　０．８０　　　０．１５１　　　２３．８比較例３
　　１．３２　　　０．１５２　　　１４．５４　　１
．８１　　　０．１４７　　　１２．２５　　２．３９
　　　０．１５０　　　１２．９６　　３．３８　　　
０．１５３　　　　９．８表２から明らかなように、実
施例のものでは生理食塩水の上昇速度が特に高いレベル
にあり、生理食塩水が浸透し易い構造になっていた。

次に、実施例５と比較例４の不織布をたて１０ｃｍ×よ
こ１０ｃｍの大きさに切りとり、エチレンオキサイドガ
スによる滅菌を行ったのち、厚い分層植皮（深さ０．０
２１インチ、幅３ｃｍＸ長さ５ｃｍ）後の採皮部の半分
ずつを貼付するハーフサイドテストを行った。保護材の
外側は木綿ガーゼで固定した。

３日後実施例５のものは患部に良好に密着し、保護材表
面が適度な湿潤状態を示したのに対し、比較例４のもの
は患部からの浮き上がりが見られ。

浸出液の貯留も大きかった。さらに、１００日後実施５
の場合は保護した面に治癒が終了して表面が滑らかであ
ったのに対し、比較例４の場合は保護した面には赤斑が
みられ、治癒が終了していなかった。

実施例７ 実施例１におけると同様な紡糸方法をとり、吐出量を２
．６ｇ／ｍｉｎとして単糸デニール０．８１　ｄのキチ
ン繊維を得た。その強力は３．４　ｇ／ｄであった。こ
のものを５ｍｍにカットし、実施例１と同様な方法で不
織布を作成した。

一方、比較のため特開昭５７−１６９９９号の実施例１
と同様な方法で不織布を作成した。すなわち１本発明の
実施例工で使用したキチン７．７重量部とギ酸９１．４
重量部の混合物を、凍結と融解を繰り返してゲル化させ
、それにジクロル酢酸７．７重量部を加えて均一なドー
プを調製し、これを白金ノズル（０，１ｍｍΦＸ　５０
　Ｈ）から酢酸エチルからなる第１凝固液中に押し出し
、続いてメチルアルコールからなる第２凝固浴に通し１
次いで水浴中に導き。

ここで１．３４倍に延伸し２巻き取った。得られた繊維
は３．Ｏｄ　、強度１．１　ｇ／ｄの性能を有するもあ
てあった０ この繊維を流水中で十分に水洗し、エチルアルコール中
で脱水したのち約５ｍｍの長さに切断し。

実施例７と比較例７の不織布をたて×よこ、１０の状態
を観察した。その結果、比較例７は貼付直後、筋膜上へ
の密着性が悪く、かつ翌日には溶解が始まったのに対し
、実施例７のものは貼付直後における筋膜面への密着性
が良好であり、１週間を経過しても溶解は起こらず、良
好な被覆保護材であることが認められた。

比較例８ 実施例７で得た０、８１　ｄ　、　３．４　ｇ／ｄのキ
チン繊維０．５ｇと、粘度２０メツシユ、重合度１７０
０．ケン化度９９．７％のポリビニルアルコール粉末（
ユニチカＯＦ−１７０ＧＭ、　ｊ、ニチカ化成製）０．
０５ｇを水１Ｎに加えて分散させ、実施例１と同様な方
法で不織布を作成した。

後には不織布の崩壊が起こり、　ＰＶＡ粉末のバインダ
ーとしての効果が十分でないことが分かった。

比較例９ 実施例７で得た０、８１ｄ、　３．４　ｇ／ｄのキチン
繊維を０．１規定塩酸で２５℃にて１時間処理したとこ
ろ強度は１．３　ｇ／ｄとなった。この繊維を５ＩＩＩ
Ｉｌにカットし、実施例１と同様な方法で不織布を作成
した。

分解し、創傷被覆保護材として十分なものではなかった
。

（発明の効果） 本発明の創傷被覆保護材は、熱傷、採皮部、植皮部等の
皮膚欠損傷の創傷被覆保護材として使用した場合、従来
のコラーゲン不織布や凍結豚皮に較べ、患部への密着性
、浸出液による耐性、同波の排除効果などに優れている
ため１表皮形成が速く、治癒状態も良好であり、特に深
い傷の保護材として効果がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）太さが１デニール未満であり、かつ強度が
   ２ｇ／ｄ以上のキチン繊維と（Ｂ）繊維状バインダーと
   から構成された不織布からなる創傷被覆保護材。