ES2250533T3 - Material de registro para chorro de tinta con resistencia mejorada. - Google Patents

Material de registro para chorro de tinta con resistencia mejorada.

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ES2250533T3 ES02006427T ES02006427T ES2250533T3 ES 2250533 T3 ES2250533 T3 ES 2250533T3 ES 02006427 T ES02006427 T ES 02006427T ES 02006427 T ES02006427 T ES 02006427T ES 2250533 T3 ES2250533 T3 ES 2250533T3
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Douglas Brownbridge
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Abstract

Material de registro para chorro de tinta con un soporte y al menos una capa inferior y una capa superior que contiene pigmento, con las características de que la capa superior contiene una mezcla que contiene al menos un inhibidor de radicales y al menos un absorbente de UV en una relación de cantidades de 1:1 a 6:1 y la capa inferior al menos sulfato de bario como pigmento.

Description

Material de registro para chorro de tinta con resistencia mejorada a la luz.
La invención se refiere a un material de registro para el procedimiento de impresión de chorro de tinta con un soporte y al menos una capa inferior y una capa superior que contiene pigmento y una mezcla con absorbente de UV e inhibidor(es) de radicales.
En el procedimiento de impresión de chorro de tinta ("ink-jet") se aplican gotitas de tinta minúsculas con ayuda de diferentes técnicas, ya reiteradamente descritas, sobre un material de registro y éste las absorbe.
Al material de registro se le exigen diferentes requisitos como alta densidad de color de los puntos impresos, una alta capacidad de absorción de la tinta, tiempo de secado corto y la suficiente capacidad de secado unida a él, una difusión no excesiva del colorante en dirección transversal a los puntos impresos por encima de la medida necesaria (sangrado, "bleed"), así como un moteado más pequeño y una alta resistencia al agua. Otros requisitos, especialmente para la impresión similar a fotos, son brillo de impresión y brillo superficial uniformes del material de
registro.
Los procedimientos de impresión de chorro de tinta se han vuelto muy importantes en los últimos años. Originalmente, las capas de registro tenían una alta proporción de un agente de aglutinación que se hinchaba en agua, por ejemplo, poli(alcohol vinílico) y gelatina. Este aglutinante se aplicaba sobre el papel base o sobre un sustrato recubierto con poliolefina. Los materiales de este tipo tienen la ventaja de que brillan y presentan densidades de color muy altas después de la impresión. Esto también es válido para sistemas basados en gelatina. Una desventaja principal son los largos tiempos de secado, de manera que en el manejo de la impresión pueden producirse reducciones de la calidad superficial.
En los años anteriores, el desarrollo iba dirigido a los denominados sistemas más mesoporosos, que pueden absorber rápidamente la tinta durante la impresión debido a cavidades en la capa aplicada, y son especialmente adecuados para cabezales de impresión de tipo piezoeléctrico. En general, estos materiales de registro contienen una alta proporción de pigmentos. Los pigmentos presentan un tamaño en el intervalo de nanómetros, especialmente por debajo de la longitud de onda de la luz visible, por tanto, son más pequeños de 400 nm para garantizar una superficie brillante. Estos materiales de registro presentan una calidad de imagen excelente debido a la buena fijación del color. Poseen un tiempo de secado corto y no aparecen problemas con la coalescencia y el sangrado. Sin embargo, los sistemas mesoporosos de este tipo reaccionan de manera sensible a la exposición a la luz y al ozono. Las fotografías de sales de plata son resistentes a la luz durante un periodo de tiempo de 15 a 20 años y las imágenes de chorro de tinta también deberían ser resistentes a la luz al menos durante un largo tiempo. Además, es de gran importancia un contorno de color completo de las imágenes impresas. No obstante, los colorantes de tintas que aportan una saturación del color mejorada son fundamentalmente susceptibles a una fotodegradación.
A las soluciones del problema actualmente propuestas pertenece la laminación de la imagen impresa con una película de poliéster, el uso de tintas que contienen pigmentos estables a la luz o la adición de colorantes que contienen metales en las tintas. Concretamente, estas soluciones presentan aspectos positivos, sin embargo, no están libres de desventajas. A las desventajas pertenecen, por un lado, el aumento de los costes de producción causados por la etapa de laminación. Por otro lado, el colorante que contiene metales tiende además a producir desplazamientos del color significativos, que son visibles como un enturbiamiento del color. Para mejorar la estabilidad a la luz también se utilizan aditivos como absorbentes de UV o antioxidantes en disoluciones de recubrimiento. Además, la adición de los aditivos mencionados simultáneamente puede afectar bastante la capacidad de absorción de la tinta.
En el documento EP 0 937 582 se utiliza ciclodextrina para aumentar la estabilidad a la luz. En el documento US 5 948 150 se aplica una composición de absorbentes de UV, inhibidores de radicales y antioxidantes definidos disueltos en un disolvente junto con un aglutinante sobre un material de soporte. Sólo se alcanzó una mejora de la estabilidad a la luz en el caso de imágenes que fueron impresas con un tipo de impresora determinada. Sin embargo, el material de registro descrito en el mencionado documento presenta una capacidad de absorción de tinta insuficiente y, por tanto, no es adecuado para sistemas de impresoras que trabajan rápido, como impresoras piezoeléctricas.
En el documento US 5 712 027 se utiliza un aditivo polimérico con grupos guanidina para mejorar la estabilidad a la luz.
El documento US 5 948 150 describe una composición que puede utilizarse como aditivo en una tinta para una impresora de chorro de tinta, o bien como recubrimiento sobre papel, que debe imprimirse mediante una impresora de chorro de tinta.
La composición contiene al menos un absorbente de UV y un inhibidor de radicales. El absorbente de UV puede utilizarse en una cantidad de 0,5 a 50% en peso, referida al peso de la composición. El inhibidor de radicales puede utilizarse en una cantidad de 0,5 a 25% en peso, referida al peso de la composición. El documento EP 0 903 246 A2 da conocer un material de registro para chorro de tinta con al menos una capa de absorción de tinta que puede contener, además de la sílice amorfa coloidal y de las partículas de óxido de aluminio/silicato, un absorbente de UV y adicionalmente un antioxidante. El documento EP 967 086 A1 da conocer un material de registro para la impresión de chorro de tinta con un soporte y al menos una capa de absorción de tinta que puede contener el absorbente de UV y antioxidantes.
La invención se basa en el objetivo de proporcionar un material de registro para el procedimiento de impresión de chorro de tinta que presente un alto brillo, alta densidad de color, gran contorno de color, alta resolución de imagen, pero sobre todo una buena estabilidad a la luz frente a la influencia del ozono. Además, el material de registro debe poseer un tiempo de secado corto y una alta capacidad de absorción de tinta.
Estos objetivos se alcanzan mediante un material de registro para chorro de tinta con un soporte y al menos una capa inferior y una capa superior que contiene pigmento, en el que la capa superior contiene una mezcla que contiene al menos un absorbente de UV y al menos un inhibidor de radicales en una relación de cantidades de 1:1 a 6:1. Según una forma de realización alternativa, este objetivo también se alcanza mediante un material de registro para chorro de tinta con un soporte y al menos una capa inferior y una capa superior que contiene pigmento, en el que la capa inferior contiene una mezcla que contiene al menos un absorbente de UV y al menos un inhibidor de radicales en una relación de cantidades de 1:1 a 6:1. En ambas formas de realización alternativas la capa inferior contiene al menos sulfato de bario como pigmento.
Según la invención, los denominados protectores cromóforos, como complejos de metales de transición, también se denominan inhibidores de radicales. En una configuración especial de la invención, la mezcla contiene una combinación de inhibidores de radicales. Al menos un componente de la combinación anteriormente denominada es un complejo de metal de transición. Son especialmente bien adecuados los compuestos como acetato o acetilacetonato de Cu(II), Ni(II) y Co(II). La proporción del complejo de metal de transición puede ser del 10 al 60% en peso, preferiblemente del 20 al 50% en peso, referida a la masa de la mezcla según la invención.
En otra configuración de la invención, la mezcla anteriormente mencionada contiene adicionalmente un antioxidante, además del inhibidor de radicales y el absorbente de UV. Preferiblemente, los tres componentes están contenidos en las mismas partes en la mezcla.
La cantidad de la mezcla en la capa superior o inferior puede ser del 0,1 al 10% en peso, referida a la masa de la capa seca.
Los inhibidores de radicales utilizados en la mezcla pueden ser todos los compuestos orgánicos o inorgánicos que, añadidos en la masa de recubrimiento, eliminan las moléculas allí existentes con uno o varios electrones desapareados. A estos pertenecen, por ejemplo, los derivados de aminoéteres impedidos, fenoles sustituidos con alquilo o complejos de metales de transición.
Como absorbentes de UV pueden utilizarse todas las sustancias orgánicas habituales que presentan una capacidad de absorción para radiación UV. Los absorbentes de UV típicos son, por ejemplo, benzotriazoles sustituidos, derivados de benzofenona, acrilatos sustituidos con fenilo, trifeniltriazinas o salicilatos. Demostraron ser especialmente adecuadas las arilcetonas, como antrona y 9-fluorenona, así como 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-amil-fenil)-2H-benzotriazol.
Como antioxidantes pueden utilizarse todos los compuestos orgánicos e inorgánicos que inhiben o impiden los procesos oxidativos condicionados por la influencia del oxígeno. Ejemplos de éstos son fenoles, hidroquinonas, aminas aromáticas, sulfuros orgánicos, polisulfuros, ditiocarbamatos, tioles, fosfitos y fosfonatos sustituidos con grupos estéricamente impedidos. Demostraron ser especialmente adecuados N-fenil-2-naftilamina, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol y 1,4-benzoquinona.
Partiendo de los efectos negativos conocidos de los aditivos, como amarilleamiento del material de registro con el uso de absorbentes de UV, pérdida de brillo o efecto de craqueo con el uso de aminas impedidas o enturbiamiento de la imagen impresa con el uso de complejos metálicos, fue sorprendente descubrir que una mezcla de los aditivos en un intervalo de cantidades específico muestra un efecto sinérgico con respecto a la estabilidad de los colores sin las desventajas anteriormente mencionadas, y además no afecta el secado rápido del material de registro.
Se ha mostrado de manera sorprendente que el uso de sulfato de bario como pigmento en la capa inferior refuerza el efecto según la invención. Además, el material de registro según la invención puede utilizarse tanto para tintas que contienen colorantes como también para tintas que contienen pigmentos. Mediante esto se aporta una aptitud para el uso universal para una serie de impresoras diferentes. Mediante la mezcla según la invención, apoyada mediante la disposición de al menos dos capas, la tinta líquida se absorbe rápidamente por la capa inferior, en la que los colorantes o pigmentos coloreados de la tinta se fijan a la superficie de la capa superior, es decir, se impide su migración dentro de las capas.
El pigmento utilizado en la capa superior presenta un tamaño de partícula de cómo mucho aproximadamente 500 nm, preferiblemente de hasta 300 nm. A los pigmentos pertenecen, por ejemplo, ácido silícico, ácido silícico catiónicamente modificado, óxido de aluminio, óxido de aluminio catiónicamente modificado, sulfato de bario y/u óxido de bario, así como mezclas de éstos. Se prefiere especialmente óxido de aluminio con un tamaño de partícula de 50 a 180 nm y una superficie específica (BET) de 40 a 70 m^{2}/g. La capa superior es la capa sobre la que se aplica la tinta líquida mediante el cabezal de impresión de la impresora. La capa superior puede contener un aglutinante del grupo de los polímeros coloidales hidrófilos y/o solubles en agua/dispersables en agua. Son adecuados los aglutinantes como poli(alcohol vinílico), poli(alcohol vinílico) catiónicamente modificado, completa o parcialmente saponificado, poli(alcohol vinílico) que presenta grupos sililo, poli(alcohol vinílico) que presenta grupos acetal, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), gelatina, almidón, derivados de almidón como hidroxietilalmidón, caseína, ésteres de celulosa como carboximetilcelulosa, poli(óxido de etileno), polietilenglicol, ácido poliacrílico, látex de estireno/butadieno y látex de estireno/acrilato o mezclas de estos aglutinantes. El poli(alcohol vinílico) es especialmente bien adecuado como aglutinante, prefiriéndose un poli(alcohol vinílico) parcialmente saponificado con viscosidad alta de 35 a 80 cP, especialmente de 40 a 60 cP (medido en disoluciones acuosas al 4% a 20ºC). Pero también puede utilizarse un poli(alcohol vinílico) completamente saponificado o poli(alcoholes vinílicos) modificados con acetal y silanol.
La relación de cantidades de pigmento/ligante en la capa superior es de 20:1 a 1:1, preferiblemente de 14:1 a 6: 1, pero especialmente de 8:1 a 6:1.
El peso de aplicación de la capa superior es de 10 a 25 g/m^{2}, especialmente de 15 a 20 g/m^{2}.
Según una forma de realización, la capa inferior puede contener del 5 al 95% en peso de pigmento, especialmente del 50 al 95% en peso de pigmento, referido a la masa de la capa seca.
El pigmento utilizado en la capa inferior presenta preferiblemente un tamaño de partícula de 0,1 a 6 \mum. Se prefiere especialmente sulfato de bario con un tamaño de partícula de 0,2 a 2 \mum, especialmente de 0,5 a 1,2 \mum. En una configuración preferida de la invención, además del sulfato de bario, está contenido al menos todavía otro pigmento, como óxido de aluminio y/o ácido silícico, en la que se demostró como especialmente adecuada un óxido de aluminio obtenido mediante calcinación de hidróxido de aluminio con una superficie específica (BET) de 160 a 240 m^{2}/g y un tamaño de partícula de 0,7 a 5 \mum, especialmente de 1 a 3 \mum. La relación de cantidades de sulfato de bario/óxido de aluminio es preferiblemente de 3:1 a 1:3.
La capa inferior puede contener un aglutinante coloidal hidrófilo y/o soluble en agua/dispersable en agua. Son adecuados los aglutinantes como poli(alcohol vinílico), poli(alcohol vinílico) catiónicamente modificado, completa o parcialmente saponificado, poli(alcohol vinílico) que presenta grupos sililo, poli(alcohol vinílico) que presenta grupos acetal, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), gelatina, almidón, derivados de almidón como hidroxietilalmidón, caseína, ésteres de celulosa como carboximetilcelulosa, poli(óxido de etileno), polietilenglicol, ácido poliacrílico, látex de estireno/butadieno y látex de estireno/acrilato. Un poli(alcohol vinílico) completa y/o parcialmente saponificado o sus derivados modificados con acetal y/o silanol es especialmente bien adecuado. En el caso del uso de un pigmento en la capa inferior, la relación de cantidades de pigmento/ligante es de 10:1 a 1:1, preferiblemente de 8:1 a 1:1.
La cantidad de aplicación puede ser de 5 a 30 g/m^{2}, preferiblemente de 10 a 25 g/m^{2}.
Además, la capa superior e inferior puede contener otros aditivos y coadyuvantes como compuestos fijadores de colorantes, tensioactivos, plastificantes, reticulantes, pigmentos coloreados y blanqueantes ópticos. A los agentes fijadores de colorantes pertenecen, por ejemplo, sales de poliamonio cuaternario, poliaminas catiónicas, poliacrilamidas catiónicas, polietileniminas catiónicas. La cantidad de coadyuvantes puede ser de hasta el 10% en peso, referida a la masa de la capa seca.
Como material de soporte puede utilizarse fundamentalmente cualquier papel base. Se prefieren papeles base superficialmente encolados, calandrados o no calandrados o fuertemente encolados. El papel puede encolarse ácida o neutralmente. El papel base debe presentar una alta estabilidad dimensional y debe estar en situación de absorber el líquido que contiene la tinta sin formar ondas. Son especialmente adecuados los papeles con alta estabilidad dimensional de mezclas de celulosa de celulosas de coníferas y celulosas de eucaliptos. En este sentido se remite a la revelación del documento DE 196 02 793 B1, que describe un papel base para un material de registro para chorro de tinta. El papel base puede contener otros coadyuvantes y aditivos habituales en la industria papelera, como colorantes, blanqueadores ópticos o antiespumantes. También es posible el uso de celulosa de desecho y papel de desecho reprocesado.
Pueden utilizarse papeles base con un gramaje de 50 a 300 g/m^{2}. Son especialmente adecuados los papeles base con una rugosidad superficial < 300 unidades Sheffield, especialmente < 200 unidades Sheffield, medido según la norma TAPPI T538.
Además, los papeles recubiertos por colada y secados por medio de una superficie cilíndrica calentada (papeles estucados de alto brillo, "cast-coated") son muy adecuados como materiales de soporte. El estuco puede contener caolín y/o carbonato cálcico como pigmento.
Además, como material de soporte es adecuado un papel recubierto por una cara o por las dos caras con poliolefinas, especialmente con polietileno (LDPE y/o HDPE). La cantidad de aplicación del polietileno es de 5 a 20 g/m^{2}. También son adecuados como soporte láminas de plástico como, por ejemplo, de poliéster o poli(cloruro de vinilo). El gramaje del soporte puede ser de 50 a 300 g/m^{2}.
Para aplicar las capas puede utilizarse cualquier procedimiento de aplicación y dosificación generalmente conocido, como procedimientos de aplicación con rodillos, de grabado, de Nipp y dosificación por cepillo de aire o por cuchilla dosificadora de rodillos. Se prefiere especialmente la aplicación con ayuda de una instalación de recubrimiento en cascada o de una tolva de recubrimiento.
Para ajustar el comportamiento de abarquillado, la antiestática y la capacidad de transporte en la impresora, el reverso puede proveerse de una capa funcional separada. Las capas de reversos adecuadas se describen en los documentos DE 43 08 274 A1 y DE 44 28 941 A1, a cuya revelación se hace referencia.
Los siguientes ejemplos sirven para la explicación adicional de la invención.
Ejemplos 1 a 18
Para fabricar la capa inferior se dispersaron 77,6 g de sulfato de bario (al 70%), 60,4 g de óxido de aluminio (al 90%) en 206 g de agua (desmineralizada) y se mezclaron con 155,3 de una disolución de poli(alcohol vinílico) al 10%. La masa de recubrimiento obtenida para la capa inferior se aplicó sobre el anverso de un papel bruto encolado neutralmente con un dímero de alquilceteno y encolado superficialmente con almidón con un gramaje de 135 g/m^{2} con ayuda de una tolva de recubrimiento y se secó a 100ºC. El peso de aplicación seco era de 15 g/m^{2}.
Para fabricar la masa para la capa superior se mezclaron 166,66 de óxido de aluminio (al 40%) y 55,54 g de una disolución de poli(alcohol vinílico) al 12% en 44,11 g de agua (desmineralizada) con adición de los aditivos especificados en las tablas 1 a 3 y se calentó a 40ºC. La masa de recubrimiento se agitó durante 30 minutos y se aplicó con una tolva de recubrimiento sobre el papel recubierto anteriormente con la capa inferior y a continuación se secó a 100ºC. El peso de aplicación era de 20 g/m^{2}.
Ejemplo comparativo 1 (C1)
La capa inferior del ejemplo comparativo 1 presenta una composición idéntica a la del ejemplo 1. Se aplica en el mismo espesor de capa.
La capa superior presenta la misma composición que en los ejemplos 1 a 18, pero sin adición de coadyuvantes para mejorar la estabilidad a la luz. Se aplica en el mismo espesor de capa.
Además, se establecieron como comparación para valorar la estabilidad a la luz los papeles de registro propuestos por los fabricantes de impresoras, como Epson® PM S041287 para Epson® 740, HP Premium para HP 970 cxi, Canon® GP-301 y PR-101 para Canon® BJC 8200, así como el material de impresión microporoso Konica® QP disponible en el comercio como estándar universal para cada tipo de impresora.
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TABLA 1
Compuesto Modo de acción
A Éster del diácido bis(2,2,6,6-tetrametil-1-(octiloxi-4-piperidinil)decanoico Inhibidor de radicales
B Acetato de Cu(II) monohidratado Inhibidor de radicales
C Acetato de Ni(II) tetrahidratado Inhibidor de radicales
D Acetilacetato de Co(II) hidratado Inhibidor de radicales
E 2-(2-Hidroxi-3,5-di-terc-amil-fenil)-2H-benzotriazol Absorbente de UV
F Antrona Absorbente de UV
G 9-Fluorenona Antioxidante
H N-Fenil-2-naftilamina Antioxidante
I 4-Metil-2,6-di-terc-butilfenol Antioxidante
J 1,4-Benzoquinona Antioxidante
Pruebas
Los materiales de registro obtenidos se probaron para determinar la resistencia a la luz, secado, difuminado del color (sangrado), moteado (coalescencia), resolución de imagen y resistencia al agua. Se determinó que con las mezclas compuestas según la invención no daba como resultado ningún efecto negativo en lo referente al difuminado del color, resolución de imagen, tiempo de secado y coalescencia. Por tanto, en las tablas sólo se resumen los resultados de las pruebas referentes a la estabilidad a la luz.
El fundamento de las pruebas son impresiones en color de distintos tipos de impresoras como Epson® 740 (720 dpi), Canon® BJC 8200 y HP 970 cxi.
Estabilidad a la luz - Las muestras de papel impresas con rayas en los colores cian, magenta, amarillo, negro, rojo, azul y verde se introdujeron en un equipo de envejecimiento acelerado ATLAS® 3000i (1,2 W/m^{2}) durante 72 horas a 30ºC y a una humedad relativa del aire del 60%. La valoración de la pérdida de color de los colores tuvo lugar según el sistema CIE L*a*b* para cada color antes y después del tratamiento anteriormente descrito. Los valores CIE L*a*b* se midieron con un espectrofotómetro Color Digital Swatchbook de X-Rite (X-Rite Inc., Grandville, Michigan, EE.UU). El cálculo de la diferencia total de color \DeltaE tuvo lugar según la igualdad:
\Delta E = ((\Delta L*)^{2} + (\Delta a*)^{2} + (\Delta b*)^{2})^{1/2}
La pérdida de color de cualquier raya de color en comparación con el material estándar se calcula como % de \DeltaE según la siguiente igualdad (norma DIN 6174) y se resume en las tablas 4 a 6:
% \ de \ \Delta E = (\Delta E \ total/ \Delta E \ total \ del \ estándar) x 100%.
Cuanto más pequeño sea el valor de % de \DeltaE, mejor será la estabilidad a la luz del material.
Como puede deducirse de las tablas 4 a 6, mediante el uso de las mezclas compuestas según la invención se alcanza una mejora significativa de la estabilidad a la luz en todos los colores. Mediante la elección correcta de los componentes individuales dentro del intervalo de cantidades según la invención puede mejorarse esencialmente la estabilidad a la luz de los colorantes de magenta especialmente susceptibles.
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TABLA 2 Mezcla de aditivos en la capa
Ejemplos Inbhibidor de radicales Absorbente UV Antioxidante
C1
1, 2, 3 A, B E
4, 5, 6 A, C E
7, 8, 9 A, D E
10 A F H
11 A F J
12 A F I
13 A G H
14 A G J
15 A G I
16 A E H
17 A E J
18 A E I
TABLA 3 Concentración (%) de los aditivos en la capa
Concentración (% en peso, seco)
Ej.: A B C D E F G H I J
C1
1 1 0,75 0,5
2 1 1,50 0,5
3 2 0,75 1,0
4 1 0,75 0,5
5 1 1,50 0,5
6 2 0,75 1,0
7 1 0,75 0,5
8 1 1,50 0,5
9 2 0,75 1,0
10 2 2 2
11 2 2 2
12 2 2 2
13 2 2 2
14 2 2 2
15 2 2 2
16 2 2 2
17 2 2 2
18 2 2 2
1
2
3
4
5
6

Claims (16)

1. Material de registro para chorro de tinta con un soporte y al menos una capa inferior y una capa superior que contiene pigmento, con las características de que la capa superior contiene una mezcla que contiene al menos un inhibidor de radicales y al menos un absorbente de UV en una relación de cantidades de 1:1 a 6:1 y la capa inferior al menos sulfato de bario como pigmento.
2. Material de registro para chorro de tinta con un soporte y al menos una capa inferior y una capa superior que contiene pigmento, con las características de que la capa inferior contiene una mezcla que contiene al menos un inhibidor de radicales y al menos un absorbente de UV en una relación de cantidades de 1:1 a 6:1 y la capa inferior al menos sulfato de bario como pigmento.
3. Material de registro según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque la capa inferior contiene pigmento en una cantidad de 5 a 95% en peso, referida a la masa de la capa seca.
4. Material de registro según la reivindicación 3, caracterizado porque la capa inferior contiene pigmento en una cantidad de 50 a 95% en peso, referida a la masa de la capa.
5. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque al menos un inhibidor de radicales es un complejo de metal de transición.
6. Material de registro según la reivindicación 5, caracterizado porque la cantidad de complejo de metal de transición es de 10 a 60% en peso, referida a la masa de la mezcla.
7. Material de registro según la reivindicación 6, caracterizado porque la proporción de complejo de metal de transición en la mezcla es de 20 a 50% en peso, referida a la masa de la mezcla.
8. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la mezcla contiene un antioxidante.
9. Material de registro según la reivindicación 8, caracterizado porque el inhibidor de radicales, el absorbente de UV y el antioxidante están contenidos en aproximadamente las mismas partes en la mezcla.
10. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la cantidad de la mezcla en la capa es del 0,1 al 10% en peso, referida a la masa de la capa seca.
11. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la cantidad de pigmento en la capa superior es del 50 al 90% en peso, referida a la masa de la capa seca.
12. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la capa superior contiene óxido de aluminio.
13. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la cantidad de sulfato de bario en la capa inferior es del 50 al 80% en peso, referida a la masa de la cantidad total de pigmentos en la capa.
14. Material de registro según una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque la capa inferior contiene al menos otro pigmento con un tamaño de partícula de 0,7 a 5 \mum.
15. Material de registro según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el soporte es un papel recubierto o no recubierto.
16. Material de registro según la reivindicación 15, caracterizado porque el soporte es un papel recubierto en el reverso con polietileno.
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