ES2253712T3 - Escamas metalicas basadas en cobre que contienen especialmente aluminio y procedimiento para su preparacion. - Google Patents

Escamas metalicas basadas en cobre que contienen especialmente aluminio y procedimiento para su preparacion.

Info

Publication number
ES2253712T3
ES2253712T3 ES03797227T ES03797227T ES2253712T3 ES 2253712 T3 ES2253712 T3 ES 2253712T3 ES 03797227 T ES03797227 T ES 03797227T ES 03797227 T ES03797227 T ES 03797227T ES 2253712 T3 ES2253712 T3 ES 2253712T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
copper
metal
application
film
evaporation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03797227T
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Herzing
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Steiner & Co KG GmbH
Eckart GmbH
Original Assignee
Steiner & Co KG GmbH
Eckart GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Steiner & Co KG GmbH, Eckart GmbH filed Critical Steiner & Co KG GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2253712T3 publication Critical patent/ES2253712T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/627—Copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding or treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/041—Grinding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/622—Comminution, shaping or abrasion of initially uncoated particles, possibly in presence of grinding aids, abrasives or chemical treating or coating agents; Particle solidification from melted or vaporised metal; Classification
    • C09C1/625—Comminution, shaping or abrasion of initially uncoated particles, possibly in presence of grinding aids, abrasives or chemical treating or coating agents; Particle solidification from melted or vaporised metal; Classification the particles consisting of zinc or a zinc alloy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/62—Metallic pigments or fillers
    • C09C1/64—Aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/66—Copper alloys, e.g. bronze
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2996—Glass particles or spheres
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Escamas metálicas brillantes basadas en cobre que, además de cobre, contienen entre 1% y 49% de aluminio, y que se preparan mediante depósito a vacío de películas metálicas sobre una base, desprendimiento de la película de la base y posterior trituración de la película.

Description

Escamas metálicas basadas en cobre que contienen especialmente aluminio y procedimiento para su preparación.
Los pigmentos de efecto metálicos son pigmentos que presentan una reflexión direccional en partículas orientadas de conformación plana (norma DIN 55944). El interés en pigmentos de efecto de brillo dorado es alto, especialmente en los campos de uso de impresión, laca, pintura, tinción de plástico, cosmética y tinción de cristal, puesto que los productos dorados poseen una alta cualidad estética y confieren a los correspondientes materiales recubiertos, estampados o coloreados un aspecto valioso. Hace tiempo que se han empezado a sustituir en el campo decorativo las costosas escamas de oro puro por alternativas más económicas.
Los pigmentos sustitutivos de escamas de oro puro más conocidos son los denominados polvos de bronce de oro, que están compuestos predominantemente por aleaciones de cobre/cinc y pueden presentar según la composición distintos tonos de color desde rojo dorado hasta aurífero ("Pigment Handbook", vol. 1, 2ª edición, pág. 805 y siguientes, Wiley). Los pigmentos de bronce de oro se preparan mediante atomización de una aleación de cobre/cinc fluida fundida y posterior molido del grano grueso formado por la atomización. En el proceso de molido, se conforma la partícula de aleación en forma de laminilla y se tritura. En la práctica, el pigmento de bronce de oro se muele predominantemente en seco. Para evitar soldaduras en frío, se añade al grano grueso utilizado un agente lubricante como por ejemplo ácido esteárico. Un tratamiento posterior del producto de molido mediante cepillado o molido moderado en molinos de bolas especiales contribuye a la mejora del brillo del pigmento metálico y se designa como pulido. Las irregularidades de la superficie de las laminillas metálicas actúan reduciendo el brillo. Puesto que en el proceso de molido no puede evitarse la generación de irregularidades en la estructura de la superficie de las laminillas y de distintos grosores de laminilla, los pigmentos de bronce de oro preparados de este modo no presentan el brillo que se alcanza con el poder de reflexión de las aleaciones. Además, prácticamente todos los pigmentos de bronce de oro preparados mediante procedimientos de molido muestran propiedades de flotabilidad, es decir, flotan en el medio, lo que ha de atribuirse al agente lubricante añadido en el proceso de molido. La preparación de pigmentos de bronce de oro no flotables requiere la costosa separación del agente lubricante.
Los intentos de sustituir las escamas de oro puro por pigmentos micáceos recubiertos con óxido de hierro (G. Pfaff y R. Maisch, "Farbe + Lack", vol. 2, 1955, pág. 89-93) o pigmentos de aluminio recubiertos con óxido de hierro (W. Ostertag, N. Mronga y P. Hauser, "Farbe + Lack", vol. 12, 1987, pág. 973-976), no consiguen el objetivo respecto al brillo necesario. Es cierto que son válidos para preparar tonos de color interesantes desde rojo dorado hasta verde dorado mediante efectos de interferencia, sin embargo se muestra que no pueden alcanzar los altos valores de reflexión determinantes del brillo de los metales mediante los planos de reflexión de óxidos.
Del documento US 4.321.087 es conocido que se depositan metales sobre una base y después de desprendimiento y trituración se obtienen pigmentos.
Como procedimiento para la preparación de capas metalizadas pueden emplearse procedimientos de metalización a vacío (tecnología de haz electrónico, procedimiento calentado por resistencia o radiación), que se describen con detalle por ejemplo en G. Kienel (editor) "Vakuumbeschichtung vol. 1-5", VDI-Verlag 1995.
En las aleaciones de dos o más componentes aparece un fraccionamiento a causa de las distintas presiones de vapor. Existen distintos procedimientos de evaporación (evaporación ultrarrápida, procedimiento simultáneo o procedimiento por chorro a presión) con los que son fabricables recubrimientos de aleación homogéneos de cualquier composición (G. Kienel).
Es cometido de la invención desarrollar un pigmento de efecto metálico de alto brillo con brillo dorado que no tenga las desventajas de los productos sustitutivos de oro puro descritos anteriormente.
Es especialmente el objetivo proporcionar un pigmento de efecto metálico de brillo dorado con superficies planoparalelas y menor grosor de partícula más uniforme, de modo que el pigmento pueda emplearse en todos los campos de la industria gráfica, especialmente también en impresión offset.
Es otro objetivo de la presente invención preparar un pigmento de efecto metálico de brillo dorado con diversos tonos de color desde rojo dorado hasta verde dorado.
Es otro objetivo de la presente invención preparar un pigmento de efecto metálico de brillo dorado estable a la corrosión, de modo que en los campos de uso habituales no cause un perjuicio al brillo y tono de color del producto.
Podrían prepararse además a costes económicamente razonables.
Estos cometidos se resuelven mediante un pigmento metálico en forma de laminilla dispuesto en una capa con planos de reflexión planoparalelos que está compuesto por una aleación basada en cobre que se ha depositado mediante condensación de la fase vapor. Como asociado de aleación es adecuado preferiblemente el aluminio, pero también los metales plata, paladio y silicio, individualmente o en combinación. La coloración de los nuevos pigmentos con brillo dorado está determinada predominantemente por la relación de cobre a componentes de aleación incoloros. Cuanto mayor es la proporción de cobre, más rojas doradas son las escamas. El silicio aumenta la intensidad de color de las escamas. Las composiciones típicas de laminillas con brillo rojo dorado a amarillo dorado o verde dorado contienen además de cobre de 1 a 49% de aluminio y opcionalmente 0,1-6% de silicio. El grosor de laminilla se encuentra en 10-100 nm, preferiblemente en 20-60 nm y puede variarse sin dificultades. Las laminillas muy finas son parcialmente transparentes.
Es una característica especial de los pigmentos con brillo dorado sus perfectas superficies planoparalelas, su disposición estructural exenta de defectos y su grosor de laminilla uniforme, lo que posibilita los valores de reflexión máximos.
Las etapas más importantes del proceso de preparación son la aplicación de una capa de liberación sobre un soporte, la condensación de la aleación en forma de película sobre la capa de liberación, el desprendimiento de la película metálica, la trituración de la película y eventualmente la clasificación de la
partícula de pigmento. La evaporación del metal a vacío se realiza según procedimientos conocidos utilizando las aleaciones prefabricadas o los metales individuales.
Los pigmentos según la invención muestran un brillo muy alto y son suficientemente estables a la corrosión en muchos campos de empleo. En caso de ser necesaria una estabilidad a la corrosión especial, es posible mejorar la estabilidad mediante el recubrimiento de superficie de los pigmentos de alto brillo. En general, los recubrimientos de superficie son suficientemente finos y no perjudican prácticamente el comportamiento de brillo de las escamas metálicas. Los recubrimientos de superficie para la mejora del comportamiento de corrosión pueden aplicarse ya en la cámara de vacío en el transcurso del depósito de la película metálica, por ejemplo mediante el depósito a vacío de SiO_{x} a ambos lados de la película metálica, o mediante procedimientos de química húmeda durante o a continuación de la trituración de película. Según los requisitos, se han acreditado capas protectoras de SiO_{2}, Al_{2}O_{3}, fosfato, éster de ácido fosfórico, ácido fosfínico, silanos o combinaciones de estos compuestos.
Las escamas metálicas de brillo dorado encuentran uso para lacas, pinturas, tintas, tintas de imprenta, tinción de plástico, cosmética, vidrio y cerámica.
Particularmente ha de exponerse lo siguiente:
La presente invención se refiere a un nuevo pigmento con efecto compuesto por una aleación. Por una aleación debe entenderse a este respecto la solución sólida de dos o más metales. Sorprendentemente, pueden depositarse a vacío aleaciones adecuadamente coloreadas en la fase vapor. Son hasta ahora desconocidos pigmentos compuestos por aleaciones que se forman mediante condensación simultánea de vapores metálicos.
Las aleaciones adecuadas para el desarrollo de pigmentos brillantes sustitutivos de oro puro mediante procedimientos de PVD están basadas en cobre y contienen por ejemplo como otros componentes de aleación aluminio y/o plata, paladio y silicio. De los citados metales es el aluminio el asociado de aleación preferido del cobre, no sólo a causa de su sobresaliente reflectividad y su peso específico bajo. Las proporciones de plata y paladio en la aleación depositada aumentan la estabilidad a la corrosión de las escamas metálicas con brillo dorado, el silicio influye en la coloración. Los metales pueden evaporarse individualmente o en forma de aleaciones previamente fundidas.
La coloración puede configurarse mediante la composición de la aleación depositada en otro intervalo entre rojo dorado, blanco dorado y verde dorado. A este respecto, el cobre colorante desempeña el papel principal. Así, las superficies de los pigmentos que tienen un 90% en peso de cobre presentan un brillo rojo dorado, mientras que aquellas con sólo un 60% en peso de cobre un amarillo pálido. El silicio actúa reduciendo la claridad y hace ópticamente perceptible una mayor intensidad de color de las escamas con brillo dorado.
Las composiciones de coloración interesante se encuentran por ejemplo a 90-99% de cobre, 10-1% de aluminio. Si están presentes escamas muy finas, entonces éstas pueden presentar una transparencia parcial. Los efectos de interferencia pueden influir escasamente en la coloración anteriormente descrita.
El grosor de las escamas metálicas con brillo dorado ha de ajustarse y controlarse sin dificultades mediante la velocidad de evaporación de los metales y mediante la velocidad de cinta. Por razones económicas, se seleccionan en general velocidades de cinta entre 2 y 5 m/s. Según se desee, pueden ajustarse a este respecto grosores de película metálica de entre 10 y 100 nm. Para la preparación de escamas metálicas con brillo dorado son predominantemente interesantes grosores de entre 20 y 60 nm. El tamaño de partícula se ajusta tras el desprendimiento de la película metálica de la base mediante trituración mecánica de los fragmentos de película. La trituración puede realizarse con agitación o bombeo adecuado o con ayuda de dispositivos de ultrasonidos que suspenden en un disolvente los fragmentos de película. En general, son interesantes tamaños de partícula entre 3 y 150 \mum, preferiblemente entre 5 y 50 \mum. Como en todos los pigmentos de efectos, puede variarse el efecto óptico mediante la clasificación, es decir, el ajuste estrecho de la distribución del tamaño de partícula con diámetros medios distintos. La clasificación puede efectuarse por ejemplo en un decantador.
Las propiedades características de las escamas metálicas de color dorado son su alto poder de reflexión y un muy alto poder de cubrimiento del pigmento en su uso. El alto poder de reflexión se basa en las superficies de espejo exentas de defectos y el grosor uniforme de las laminillas. Se reducen al mínimo los posibles centros de difusión. El alto poder de cubrimiento del pigmento es debido al bajo grosor de la partícula individual, de modo que puede conseguirse ya con una cantidad de pigmento comparativamente baja un recubrimiento suficientemente alto.
Los pigmentos según la invención se preparan recubriendo opcionalmente una base, por ejemplo una lámina de PET o una cinta metálica en circulación continua, con una capa de liberación. El recubrimiento de la base con una resina soluble o cera puede efectuarse mediante un procedimiento de inmersión o impresión.
Los metales que se tienen en cuenta se evaporan después individualmente o en forma de aleación prefundida, por ejemplo en uno o varios evaporadores, a alto vacío y se condensan sobre la base.
A continuación, se desprende la película metálica y se tritura al tamaño de partícula de pigmento en un disolvente adecuado para la técnica de uso como isopropanol, acetato de isopropilo, acetato de etilo o glicoléter mediante un agitador adecuado o una bomba de funcionamiento a alta cizalladura. Puede utilizarse adicionalmente o como alternativa la trituración con ultrasonidos. Eventualmente, se clasifican las partículas de pigmento.
Para proteger a las superficies metálicas de los pigmentos según la invención de la corrosión, es posible proporcionar a estos en una etapa adicional capas protectoras de la corrosión. Puesto que estas capas son finas y poco quebradizas, no tienen prácticamente ninguna influencia sobre el comportamiento óptico de los pigmentos. Básicamente, son posibles dos procedimientos de aplicación de las capas protectoras de la corrosión: por un lado mediante la metalización a vacío de una capa protectora por ambos lados durante el proceso de evaporación, por otro lado mediante la precipitación de una capa de pasivación durante o después de la trituración de los fragmentos de película. La metalización a vacío de las capas protectoras durante el proceso de evaporación se efectúa en el orden capa protectora, película de aleación, capa protectora, seleccionándose en general materiales poco solubles pero fáciles de evaporar como SiO_{x} o MgF_{2}. La precipitación de una capa de pasivación se lleva a cabo en forma de una reacción de química húmeda. Se ha acreditado la precipitación de una capa fina de SiO_{2} convenientemente mediante un proceso de sol/gel mediante hidrólisis de silanos y posterior tratamiento con silanol, y además la precipitación de óxido de aluminio, óxido de silicio, fosfato, ácido fosfórico, ésteres de ácido fosfórico, ácido fosfínico, silanos, silicatos orgánicos modificados, titanatos, circonatos o capas poliméricas basadas en metacrilato o combinaciones de estos compuestos.
A continuación se describe con detalle la invención mediante ejemplos de realización preferidos.
Ejemplo 1
Se recubre en una máquina de revestir por rodillos de la compañía Leybold Heraeus una lámina base de PET de 48 \mum de grosor, que está recubierta con una capa de liberación, con una aleación de cobre/aluminio a alto vacío. La capa de liberación está compuesta por resina de metacrilato de metilo soluble en acetona y se imprime previamente en un proceso de trabajo separado. El vacío se ajusta a 5 x 10^{-2} Pa.
La velocidad con la que se desarrolla la lámina de base es de 4 m/s. La aleación de cobre/aluminio con un contenido en cobre de un 92% se evapora en una barquilla mediante calentamiento por resistencia a una velocidad que conduce a un grosor de película metálica sobre la lámina de base móvil de 40 nm. Después de terminado el recubrimiento, se aclara la máquina de revestir por rodillos con nitrógeno, se desprende el rollo de PET metalizado y se trata en un dispositivo de desprendimiento con acetona. Mediante la disolución de la capa de liberación, se separa la película metálica de la lámina de base. Los fragmentos de película metálica se concentran en una centrífuga y se separan de la solución de acetona que contiene la capa de liberación. Después, se aplica la torta de filtrado a una solución de isopropanol en la que se tritura la película durante 20 minutos. La suspensión en la que se presentan las escamas metálicas, está al 12%.
La suspensión de pigmento obtenida muestra partículas de pigmento de brillo dorado de alto brillo. El tamaño medio de partícula de las laminillas se encuentra a 10 \mum (Cilas). Los análisis químicos muestran que el pigmento contiene un 92% de cobre y un 8% de aluminio. Los análisis de rayos X indican que los elementos se presentan en una forma de aleación homogénea.
Ejemplo 2
a)
Se deposita en el dispositivo descrito en el ejemplo 1 una película de cobre-aluminio-silicio. A este respecto, se procede análogamente al ejemplo 1 con la diferencia de que además de las fuentes de evaporación de cobre/aluminio, se instala otra para el silicio. La aleación de cobre/aluminio preparada para evaporación contiene un 94% de cobre. El grosor de la película depositada en fase de vapor se ajusta a 45 nm. El desprendimiento de la película y la trituración de los fragmentos de película al tamaño de pigmento se realiza como en el ejemplo 1.
El pigmento obtenido en suspensión tiene un brillo rojo dorado intenso. Contiene un 2% de silicio. El tamaño medio de partícula se encuentra según medidas de Cilas en 11 \mum
b)
Estabilización:
Se calientan hasta el punto de ebullición 1000 g de la suspensión de pigmento al 12% preparada anteriormente en isopropanol, y se mezclan con 11 g de tetraetoxisilano y 10 g de agua. Después, se añade mediante un Dosimate una solución acuosa al 10% de DMEA hasta alcanzar un valor de pH de 8. Manteniendo el valor de pH, se agita durante un periodo de 2 horas. Después, se añaden 1,4 g de difenildimetoxisilano disueltos en 12 g de isopropanol uniformemente durante 4 horas con agitación. A continuación, se añaden otros 0,5 g de 3-aminopropiltrimetoxilsilano (Dynasilan AMMO) y se enfría la mezcla durante 10 horas con agitación.
El pigmento metálico se presenta después estable a la corrosión.

Claims (11)

1. Escamas metálicas brillantes basadas en cobre que, además de cobre, contienen entre 1% y 49% de aluminio, y que se preparan mediante depósito a vacío de películas metálicas sobre una base, desprendimiento de la película de la base y posterior trituración de la película.
2. Escamas metálicas brillantes basadas en cobre según la reivindicación, caracterizadas porque las escamas contienen como componente de aleación adicional silicio.
3. Escamas metálicas brillantes basadas en cobre según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizadas porque el pigmento de efectos con forma de laminilla presenta superficies planoparalelas y un grosor de entre 10 y 100 nm, preferiblemente entre 20 y 60 nm.
4. Escamas metálicas brillantes basadas en cobre según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque la superficie de la partícula de pigmento está recubierta con una capa protectora de la corrosión.
5. Escamas metálicas brillantes basadas en cobre según la reivindicación 4, caracterizadas porque la capa protectora de la corrosión contiene dióxido de aluminio, óxido de silicio, fosfato, ácido fosfórico, éster de ácido fosfórico, ácido fosfínico, silanos, silicatos orgánicos modificados, titanatos, circonatos o capas poliméricas basadas en metacrilato, o combinaciones de estos compuestos.
6. Procedimiento para la preparación de escamas metálicas brillantes basadas en cobre según una de las reivindicaciones 1 a 5 con las siguientes etapas de procedimiento:
a) aplicación eventual de una capa de liberación sobre una base,
b) aplicación de una película metálica que comprende al menos los componentes cobre y aluminio sobre la capa de liberación o la base,
c) desprendimiento de la película metálica,
d) trituración de las partículas de pigmento.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque la aplicación de la película metálica se realiza mediante evaporación de la aleación.
8. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque la aplicación de la película metálica se realiza mediante evaporación separada de los componentes de la aleación.
9. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque la aplicación de la película metálica se realiza mediante evaporación separada de una aleación y uno o varios componentes adicionales.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque la aplicación de la película metálica se realiza mediante haz electrónico, calentamiento por resistencia o por radiación.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 6 a 10, caracterizado porque la aplicación de la película metálica se realiza mediante evaporación ultrarrápida, evaporación simultánea o evaporación por chorro a presión.
ES03797227T 2002-08-20 2003-08-07 Escamas metalicas basadas en cobre que contienen especialmente aluminio y procedimiento para su preparacion. Expired - Lifetime ES2253712T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10237957 2002-08-20
DE10237957 2002-08-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2253712T3 true ES2253712T3 (es) 2006-06-01

Family

ID=32009799

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03797227T Expired - Lifetime ES2253712T3 (es) 2002-08-20 2003-08-07 Escamas metalicas basadas en cobre que contienen especialmente aluminio y procedimiento para su preparacion.
ES03775129T Expired - Lifetime ES2268447T3 (es) 2002-08-20 2003-08-07 Escamas metalicas basadas en cobre que contienen especialmente cinc, y procedimiento para su preparacion.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03775129T Expired - Lifetime ES2268447T3 (es) 2002-08-20 2003-08-07 Escamas metalicas basadas en cobre que contienen especialmente cinc, y procedimiento para su preparacion.

Country Status (12)

Country Link
US (2) US20060118663A1 (es)
EP (2) EP1529084B1 (es)
JP (2) JP2005538234A (es)
KR (2) KR20060106623A (es)
CN (2) CN100363436C (es)
AT (2) ATE312879T1 (es)
AU (1) AU2003255388B2 (es)
CA (2) CA2496302A1 (es)
DE (2) DE50303978D1 (es)
ES (2) ES2253712T3 (es)
MX (2) MXPA05001864A (es)
WO (2) WO2004026972A1 (es)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2876011B1 (fr) * 2004-10-05 2006-12-29 Oreal Procede de maquillage d'un support et kit pour la mise en oeuvre de ce procede
US9649261B2 (en) 2004-10-05 2017-05-16 L'oreal Method of applying makeup to a surface and a kit for implementing such a method
FR2888115B1 (fr) * 2005-07-08 2013-02-15 Oreal Fond de teint liquide, procede de maquillage et kit pour la mise en oeuvre d'un tel procede.
EP1912755A1 (en) * 2005-08-12 2008-04-23 Dunwilco (1198) Limited Process for producing metal flakes
FR2889921B1 (fr) 2005-08-30 2007-12-28 Oreal Ensemble de conditionnement et d'application comportant un dispositif magnetique.
EP1984460B1 (de) * 2006-02-14 2012-04-11 Eckart GmbH Dunkle metallische effektpigmente hergestellt durch pvd-verfahren
JP2008202076A (ja) * 2007-02-19 2008-09-04 Oike Ind Co Ltd 鱗片状微粉末含有溶液製造方法並びに鱗片状微粉末含有溶液又は鱗片状微粉末
DE102007023539A1 (de) * 2007-05-18 2008-11-20 Basf Coatings Ag Wässrige, pigmentierte Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen
DE102007034928A1 (de) * 2007-07-24 2009-01-29 Eckart Gmbh Mehrschichtige metallische Effektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102007046924A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-09 Ropal Ag Kunststoffsubstrat, enthaltend Metallpigmente, und Verfahren zu deren Herstellung sowie korrisionsgeschützte Metallpigmente und Verfahren zu deren Herstellung
US8658716B2 (en) * 2007-10-03 2014-02-25 Arkema France Multilayer polymeric article having a metallic variegated look
EP2128203A1 (de) * 2008-05-28 2009-12-02 Eckart GmbH Plättchenförmige kupferhaltige Metalleffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
JP2010043139A (ja) * 2008-08-08 2010-02-25 Hologram Supply Co Ltd 蒸着アルミ顔料取り出し装置および蒸着アルミ顔料取り出し方法。
JP2011034894A (ja) * 2009-08-05 2011-02-17 Hitachi Chem Co Ltd Ｃｕ−Ａｌ合金粉末、それを用いた合金ペーストおよび電子部品
US20110091644A1 (en) * 2009-10-16 2011-04-21 Vacumet Corp. Water release silver and holographic metal flake and method of manufacturing metal flake
DE102010032399A1 (de) * 2010-07-27 2012-02-02 Eckart Gmbh PVD-Metalleffektpigmente mit diffraktiver Struktur und Metallnanopartikeln, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
DE102011103882A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Kupferhaltige Metallpigmente mit Metalloxidschicht und Kunststoffschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
KR101548158B1 (ko) 2012-09-07 2015-08-28 제일모직 주식회사 성형품 및 성형품의 제조 방법
KR101515430B1 (ko) 2012-10-24 2015-04-27 제일모직 주식회사 라미네이트 시트, 라미네이트 시트의 제조 방법, 상기 라미네이트 시트를 이용한 성형품 및 성형품의 제조 방법
KR20140087802A (ko) 2012-12-31 2014-07-09 제일모직주식회사 복합재 및 상기 복합재의 제조 방법
KR101665484B1 (ko) 2013-02-21 2016-10-12 롯데첨단소재(주) 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP6118236B2 (ja) * 2013-11-15 2017-04-19 尾池工業株式会社 鱗片状微粉体の製造方法
JP6118235B2 (ja) * 2013-11-15 2017-04-19 尾池工業株式会社 鱗片状微粉体の製造方法および鱗片状微粉体の製造装置
CN105327760A (zh) * 2015-10-29 2016-02-17 天紫环保装备制造（天津）有限公司 闪爆设备的泄压结构
EP3225717A1 (de) 2016-03-30 2017-10-04 HEC High End Coating GmbH Verfahren zur herstellung beschichteter substrate, beschichtete substrate und deren verwendung
CN106350010A (zh) * 2016-08-19 2017-01-25 成都民航六维航化有限责任公司 一种环境友好的机场道面除冰防冰剂及制备方法
CN109234692A (zh) * 2018-09-12 2019-01-18 深圳市崯彩特殊金属颜料有限公司 镭射金颜料、颜料制造方法及镭射漆膜制造方法
CN109266092A (zh) * 2018-09-12 2019-01-25 电子科技大学中山学院 镜面金颜料及其制备方法
US20230287219A1 (en) * 2020-06-22 2023-09-14 Eckart America Corporation Effect pigments having a reflective core
CN112342579B (zh) * 2020-10-16 2021-11-16 浙江大学 一种无氧化物和颜料的彩色铝粉及其制备方法
JP7775341B2 (ja) * 2021-06-14 2025-11-25 エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング コーティングされた金属エフェクト顔料、その製造方法及び使用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US499817A (en) * 1893-06-20 Sash-fastener
US2197502A (en) * 1937-01-16 1940-04-16 Lyon George Albert Vehicle radiator baffle construction
US3020154A (en) * 1958-04-24 1962-02-06 Martin Marietta Corp Aluminum alloy
US3941584A (en) * 1972-09-29 1976-03-02 The International Nickel Company, Inc. Production of reflective metal flake pigments
US4116710A (en) * 1973-10-24 1978-09-26 The Dow Chemical Company Metallic particulate
US4321087A (en) * 1978-12-21 1982-03-23 Revlon, Inc. Process for making metallic leafing pigments
US4622073A (en) * 1983-12-06 1986-11-11 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Metal powder pigment
JPS60229966A (ja) 1984-04-28 1985-11-15 Shin Etsu Chem Co Ltd 導電性塗料
JPH0711004B2 (ja) * 1989-01-27 1995-02-08 旭化成工業株式会社 鱗片状金属粉体及びその製法
DE69202487T2 (de) * 1991-01-30 1996-02-29 Dainippon Toryo Kk Bewuchshemmender Unterwasseranstrich.
CN1078241A (zh) * 1992-05-04 1993-11-10 广东省测试分析研究所 稀土着色的金色光泽颜料
JP3633696B2 (ja) * 1995-12-14 2005-03-30 福田金属箔粉工業株式会社 水性金色インキ
US5795649A (en) * 1996-06-03 1998-08-18 Ici Americas Inc. Release film and method of making thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP1529084A1 (de) 2005-05-11
JP2006510800A (ja) 2006-03-30
US20060118663A1 (en) 2006-06-08
ATE331001T1 (de) 2006-07-15
US7485365B2 (en) 2009-02-03
CA2496304A1 (en) 2004-04-01
MXPA05001863A (es) 2005-10-19
KR20050038619A (ko) 2005-04-27
CN1678697A (zh) 2005-10-05
ES2268447T3 (es) 2007-03-16
AU2003283225A1 (en) 2004-04-08
EP1529085B1 (de) 2005-12-14
AU2003255388A1 (en) 2004-04-08
CN1675321A (zh) 2005-09-28
JP2005538234A (ja) 2005-12-15
MXPA05001864A (es) 2005-10-19
CN100363436C (zh) 2008-01-23
ATE312879T1 (de) 2005-12-15
CA2496302A1 (en) 2004-04-01
CN1331950C (zh) 2007-08-15
WO2004026971A8 (de) 2005-09-01
EP1529085A1 (de) 2005-05-11
US20060053968A1 (en) 2006-03-16
KR20060106623A (ko) 2006-10-12
EP1529084B1 (de) 2006-06-21
AU2003255388B2 (en) 2008-12-04
WO2004026972A1 (de) 2004-04-01
WO2004026971A1 (de) 2004-04-01
DE50301953D1 (de) 2006-01-19
DE50303978D1 (de) 2006-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2253712T3 (es) Escamas metalicas basadas en cobre que contienen especialmente aluminio y procedimiento para su preparacion.
TW448218B (en) Coloured luster pigments
CN108112257B (zh) 粉末涂料和用于制备粉末涂料的方法
US8709145B2 (en) Aqueous coating composition with corrosion resistant thin-coat aluminum pigments, method for production and use thereof
EP2176359B1 (de) Mehrschichtige metallische effektpigmente, verfahren zu deren herstellung und verwendung
JP2003528168A (ja) 光沢のある顔料とその製造のための方法
US9388291B2 (en) Thin aluminum flakes
CN110200861B (zh) 一种成膜剂组合物及其应用的牙齿美白组合物
WO2001002494A3 (en) Systems and methods for producing and using fine particle materials
EP1543078B1 (en) BiOCl pigment
JP2005082441A (ja) 薄片状酸化アルミニウム、その製造方法、化粧料、塗料、インク及びプラスチック組成物
NO118361B (es)
Zywitzki et al. Characterisation of baroque tin amalgam mirrors of the historical Green Vault in Dresden
RU2441046C2 (ru) Способ увеличения светостойкости лакокрасочных покрытий и защитных составов
Murakami et al. Characterization of the black surface layer on a copper alloy coloured by traditional Japanese surface treatment
JP2004067532A (ja) 光輝性を有する美爪料
JPS5819352B2 (ja) メタリツク塗装方法
JP5072624B2 (ja) 爪用の化粧料
CN113583527A (zh) 一种双组分金属颜料涂料及其制备方法
JP2009179597A (ja) 爪用の化粧料