ES2254637T3 - Composiciones detergentes liquidas que comprenden promotores de las jabonaduras polimericos que contienen nitrogeno cuaternario y/o son de ion hibrido. - Google Patents

Abstract

Una composición detergente líquida que tiene mayor volumen de las jabonaduras y mayor retención de las jabonaduras adecuada para usar en el lavado manual de vajillas, caracterizándose dicha composición por: a) una cantidad eficaz de un promotor de las jabonaduras polimérico que contiene una unidad monomérica que contiene nitrógeno cuaternario o una unidad monomérica de ion híbrido, caracterizándose dicho promotor por: unidades seleccionadas del grupo que consiste en unidades que tienen la fórmula (Ver fórmula) en donde R1 y R2 son, independientemente entre sí, H o un grupo alquilo C1-C4 (Ver fórmula) en donde R9 y R10 son, independientemente entre sí, H o un grupo alquilo C1-C4; y m es un número entero de 1 a 4; y mezclas de los mismos; siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 2, 8 o menos unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12; b) una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y c) el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes; siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.

Description

Composiciones detergentes líquidas que comprenden promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario y/o son de ion híbrido.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones detergentes líquidas adecuadas para el lavado manual de vajillas que comprenden un promotor polimérico del volumen de las jabonaduras y de la duración de las jabonaduras, en donde el promotor polimérico del volumen de las jabonaduras y de la duración de las jabonaduras comprende una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario y/o unidades monoméricas de ion híbrido. Los promotores de las jabonaduras poliméricos (reforzadores de formación de las jabonaduras) adecuados para usar en las composiciones de la presente invención tienen una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 aproximadamente 12. La presente invención también se refiere a métodos para proporcionar un mayor volumen de las jabonaduras y una mayor duración de las jabonaduras durante el lavado a mano.

Antecedentes de la invención

Las composiciones detergentes líquidas que son adecuadas para el lavado manual de vajillas deben satisfacer diferentes criterios de eficacia. Estas composiciones deben ser eficaces para disolver la grasa y el material grasiento de alimentos y una vez eliminados, deben evitar que el material grasiento se vuelva a depositar sobre la vajilla.

La presencia de jabonaduras en una operación de lavado manual de vajillas ha sido utilizada desde hace tiempo como señal de que el detergente todavía es eficaz. Sin embargo, según las circunstancias, la presencia o la ausencia de jabonaduras puede no estar relacionada con la eficacia de los detergentes líquidos. Por tanto, el consumidor ha aceptado una señal algo errónea (la ausencia de jabonaduras de jabón) como indicativo de la necesidad de añadir más detergente. En muchos casos el consumidor añade una cantidad de detergente muy superior a la cantidad necesaria para limpiar cuidadosamente la vajilla. Este uso despilfarrador de detergente es especialmente obvio en el lavado manual de vajillas dado que los artículos de cocina manchados habitualmente se limpian en orden de "dificultad de lavado", por ejemplo, en primer lugar se lavan los vasos y las copas, que habitualmente no están en contacto con alimentos grasientos, después los platos y cubiertos y finalmente las cacerolas y sartenes que contienen los materiales de alimentos más residuales y son habitualmente, por tanto, los "más grasientos".

La ausencia de jabonaduras en el agua de lavado cuando habitualmente se lavan las cacerolas y las sartenes junto con la inspección visual de la cantidad de material residual de alimentos en la superficie de los cacharros de cocina, obliga de forma típica al consumidor a añadir más detergente cuando todavía existe una cantidad suficiente en solución como para eliminar de forma eficaz la suciedad y la grasa de la superficie de la vajilla o de los cacharros de cocina. Sin embargo, los materiales disolventes de grasa eficaces no producen necesariamente una cantidad importante de jabonaduras.

El documento WO 00/71659 se refiere a una composición detergente líquida que tiene un pH de 4 a 12 y que comprende un estabilizante de las jabonaduras polimérico que comprende unidades capaces de tener una densidad de carga catiónica a pH 4-12, tensioactivo y vehículos, siempre que el estabilizante de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 2,77 o menos unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4-12. El documento WO 00/71660 también se refiere a una composición detergente líquida que tiene un pH de 4 a 12 y que comprende un estabilizante de las jabonaduras polimérico, tensioactivo y vehículos, comprendiendo dicho estabilizante de las jabonaduras una o más unidades que contienen grupos catiónicos.

Por tanto, sigue existiendo la necesidad de disponer en la técnica de detergentes líquidos para el lavado de vajillas útiles para el lavado a mano de vajillas que presenten un nivel de jabonaduras mantenido y al mismo tiempo propiedades eficaces de disolución de la grasa. Existe la necesidad de disponer de una composición que pueda mantener un elevado nivel de las jabonaduras pero conservando la eficacia de la composición para lavado de vajillas. De hecho, existe desde hace tiempo la necesidad de proporcionar una composición para el lavado manual de vajillas que pueda ser utilizada de forma eficiente por el consumidor de manera que el consumidor sólo utilice la cantidad de detergente necesaria para completar la tarea de limpieza.

Sumario de la invención

La presente invención cubre las necesidades antes mencionadas al haberse descubierto de forma sorprendente que materiales poliméricos que comprenden una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario y/o unidades monoméricas de ion híbrido tienen la capacidad de proporcionar composiciones detergentes líquidas para el lavado a mano que presentan ventajas de mayor volumen de las jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras. En otras palabras, estos materiales poliméricos son promotores de las jabonaduras poliméricos (reforzadores de formación de las jabonaduras).

En un aspecto de la presente invención, se proporcionan composiciones detergentes líquidas que tienen mayor volumen de las jabonaduras y mayor retención de las jabonaduras adecuadas para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo dichas composiciones:

a)

una cantidad eficaz de promotor de las jabonaduras polimérico (reforzador de formación de las jabonaduras), comprendiendo el promotor de las jabonaduras polimérico una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario como se define en la reivindicación 1 y/o unidades monoméricas de ion híbrido como se define en la reivindicación 1, comprendiendo dicho promotor:

i)

unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12;

siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12;

b)

una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y

c)

el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;

d)

siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12;

siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12.

En otro aspecto de la presente invención se proporcionan composiciones detergentes líquidas que tienen mayor volumen de las jabonaduras y mayor retención de las jabonaduras y son adecuadas para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo dichas composiciones:

a)

una cantidad eficaz de promotor de las jabonaduras polimérico (reforzador de formación de las jabonaduras) en donde el promotor de las jabonaduras polimérico comprende una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario y/o unidades monoméricas de ion híbrido como se define en la reivindicación 1, comprendiendo dicho promotor:

i)

una o más unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; y

ii)

una o más unidades que tienen uno o más grupos hidroxilo; siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de grupos hidroxilo de aproximadamente 0,5 o inferior, preferiblemente de aproximadamente 0,0001 a aproximadamente 0,4; y

iii)

opcionalmente, una o más unidades monoméricas adicionales descritas a continuación;

siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos; y

b)

una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y

c)

el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;

siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.

En aún otro aspecto de la presente invención, se proporcionan composiciones detergentes líquidas que tienen mayor volumen de las jabonaduras y mayor retención de las jabonaduras adecuadas para usar en el lavado manual de vajillas, comprendiendo dichas composiciones:

a)

una cantidad eficaz de promotor de las jabonaduras polimérico (reforzador de formación de las jabonaduras) en donde el promotor de las jabonaduras polimérico comprende una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario y/o unidades monoméricas de ion híbrido como se define en la reivindicación 1, comprendiendo dicho promotor:

i)

una o más unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12; y

ii)

una o más unidades que tienen uno o más grupos hidrófobos, seleccionándose preferiblemente los grupos hidrófobos del grupo que consiste en grupos no hidroxilo, grupos no catiónicos, grupos no aniónicos, grupos no carbonilo y/o grupos sin enlace a H, más preferiblemente los grupos hidrófobos se seleccionan del grupo que consiste en alquilos, cicloalquilos, arilos, alquilarilos, aralquilos y mezclas de los mismos;

iii)

opcionalmente, una o más unidades monoméricas adicionales descritas a continuación;

siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos;

b)

una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y

c)

el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;

siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.

En aún otro aspecto de la presente invención se proporcionan métodos para conseguir una mayor retención de las jabonaduras y un mayor volumen de las jabonaduras para el lavado a mano de vajillas.

Estos y otros objetos, características y ventajas serán aparentes para el experto en la técnica tras la lectura de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones adjuntas.

Los porcentajes, relaciones y proporciones usados en la presente invención se expresan en peso, salvo que se indique lo contrario. Todas las temperaturas se expresan en grados Celsius (°C), salvo que se indique lo contrario.

Otros antecedentes de la invención para estas composiciones y métodos se describen en PCT/US98/24853, PCT/
US98/24707, PCT/US98/24699 y/o PCT/US98/24852.

Todos los grupos sustituyentes en las fórmulas estructurales de la memoria descriptiva y de las reivindicaciones tienen el significado definido anteriormente en las fórmulas estructurales de la memoria descriptiva o de las reivindicaciones, respectivamente, salvo que se indique lo contrario.

Descripción detallada de la invención Definiciones

"Promotores de las jabonaduras poliméricos (reforzadores de formación de las jabonaduras)": la expresión "promotores de las jabonaduras poliméricos (reforzadores de formación de las jabonaduras)" en la presente memoria significa materiales poliméricos que comprenden una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario, que son unidades monoméricas catiónicas, y/o unidades monoméricas de ion híbrido. Los diferentes tipos de materiales poliméricos comprendidos en esta definición son los siguientes:

1)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas catiónicas (es decir, unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario solas o junto con otras unidades monoméricas catiónicas);

2)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas catiónicas y no iónicas (es decir, unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario solas o junto con otras unidades monoméricas catiónicas, más una o más unidades monoméricas no iónicas);

3)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas catiónicas y aniónicas (es decir, unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario solas o junto con otras unidades monoméricas catiónicas, más una o más unidades monoméricas aniónicas);

4)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas catiónicas, no iónicas y aniónicas (es decir, unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario solas o junto con otras unidades monoméricas catiónicas, más una o más unidades monoméricas no iónicas y una o más unidades monoméricas aniónicas);

5)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido (es decir, únicamente unidades monoméricas de ion híbrido);

6)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido y catiónicas (es decir, unidades monoméricas de ion híbrido más una o más unidades monoméricas catiónicas);

7)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido y no iónicas (es decir, unidades monoméricas de ion híbrido más una o más unidades monoméricas no iónicas);

8)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido y aniónicas (es decir, unidades monoméricas de ion híbrido más una o más unidades monoméricas aniónicas);

9)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido, catiónicas y no iónicas (es decir, unidades monoméricas de ion híbrido, más una o más unidades monoméricas catiónicas y una o más unidades monoméricas no iónicas);

10)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido, catiónicas y aniónicas (es decir, unidades monoméricas de ion híbrido, más una o más unidades monoméricas catiónicas y una o más unidades monoméricas aniónicas);

11)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido, no iónicas y aniónicas (es decir, unidades monoméricas de ion híbrido, más una o más unidades monoméricas no iónicas y una o más unidades monoméricas aniónicas);

12)

materiales poliméricos que comprenden unidades monoméricas de ion híbrido, catiónicas, no iónicas y aniónicas (es decir, unidades monoméricas de ion híbrido, una o más unidades monoméricas catiónicas, una o más unidades monoméricas no iónicas y una o más unidades monoméricas aniónicas).

"Cantidad eficaz de un promotor de las jabonaduras polimérico (reforzador de formación de las jabonaduras)": una "cantidad eficaz de un promotor de las jabonaduras polimérico (reforzador de formación de las jabonaduras)" en la presente memoria significa una cantidad suficiente del promotor de las jabonaduras polimérico para eliminar y/o reducir manchas grasientas y/o compuestas de un sustrato que se pone en contacto con el promotor de las jabonaduras polimérico.

La presente invención se refiere a materiales poliméricos que proporcionan mayor duración de las jabonaduras y mayor volumen de las jabonaduras cuando se formulan en composiciones detergentes líquidas adecuadas para el lavado manual de vajillas. El material polimérico comprende una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario y/o unidades monoméricas de ion híbrido, comprendiendo preferiblemente dicho material polimérico una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12.

Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención comprenden:

a)

una cantidad eficaz de promotor de las jabonaduras polimérico (reforzador de formación de las jabonaduras) en donde el promotor de las jabonaduras polimérico comprende una o más unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario y/o unidades monoméricas de ion híbrido como se define en la reivindicación 1, comprendiendo dicho promotor:

i)

unidades capaces de tener una carga catiónica a un pH de 4 a 12;

siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12;

b)

una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y

c)

el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;

siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.

Se prefiere que el promotor (a) de las jabonaduras polimérico preferiblemente comprenda también una o más de las siguientes unidades:

ii)

una o más unidades que tengan uno o más grupos hidroxilo, siempre que el promotor de las jabonaduras polimérico tenga una densidad de grupos hidroxilo de aproximadamente 0,5 o inferior, preferiblemente de aproximadamente 0,0001 a aproximadamente 0,4 calculada mediante la ecuación de la densidad de grupos hidroxilo descrita en mayor detalle más adelante; y/o

iii)

una o más unidades que tengan uno o más grupos hidrófobos, seleccionándose preferiblemente los grupos hidrófobos del grupo que consiste en grupos no hidroxilo, grupos no catiónicos, grupos no aniónicos, grupos no carbonilo y/o grupos sin enlace a H, más preferiblemente los grupos hidrófobos se seleccionan del grupo que consiste en alquilos, cicloalquilos, arilos, alquilarilos, aralquilos y mezclas de los mismos.

Es deseable que el promotor (a) de las jabonaduras polimérico comprenda además opcionalmente, pero preferiblemente, uno o más de los siguientes:

iv)

unidades capaces de tener una carga aniónica a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12;

v)

unidades capaces de tener una carga aniónica y una carga catiónica a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12;

vi)

unidades que no tienen carga a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12; y

vii)

mezclas de las unidades (iv), (v), (vi) y (vii).

A continuación se describen ejemplos no limitativos de materiales poliméricos que pueden ser adecuados para usar en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención.

Promotores de las jabonaduras poliméricos (reforzadores de formación de las jabonaduras)

Los promotores de las jabonaduras poliméricos de la presente invención son polímeros según se define en la reivindicación 1.

Preferiblemente, los promotores de las jabonaduras poliméricos también incluyen unidades capaces de modificar la densidad de carga catiónica media de los promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario o son de ion híbrido, preferiblemente reduciendo la densidad de carga catiónica media de los promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario o son de ion híbrido. Estas unidades capaces de modificar la densidad de carga catiónica media de los promotores de las jabonaduras poliméricos pueden proporcionar, y preferiblemente proporcionan, ventajas adicionales a los promotores de las jabonaduras poliméricos al aumentar sus propiedades de limpieza y/o refuerzo de las jabonaduras y/o retención de las jabonaduras. Además, estas unidades pueden aumentar la interacción entre el polímero, que tiene una carga neutra o positiva, y la suciedad, que tiene una carga negativa.

Además, el promotor de las jabonaduras polimérico puede estar presente como base libre o como sal. Los contraiones típicos incluyen acetato, citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc.

Además, los promotores de las jabonaduras poliméricos de la presente invención pueden ser copolímeros, terpolímeros con unidades aleatorias y/o repetitivas y/o polímeros de bloque tales como polímeros dibloque, tribloque y multibloque.

Por ejemplo, puede prepararse un copolímero a partir de dos monómeros, G y H, de forma que G y H estén distribuidos aleatoriamente en el copolímero, por ejemplo:

GHGGHGGGGGHHG..., etc.

o G y H puede estar en distribuciones repetitivas en el copolímero, por ejemplo:

GHGHGHGHGHGHGH..., etc.,

o

GGGGGHHGGGGGHH..., etc.

Lo mismo es aplicable al terpolímero, pudiendo ser la distribución de los tres monómeros de tipo aleatorio o repetitivo.

Los promotores de las jabonaduras poliméricos (reforzadores de formación de las jabonaduras) de la presente invención preferiblemente tienen un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 2.000.000 daltons, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 1.000.000 daltons, más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 750.000 daltons, más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 500.000 daltons, incluso más preferiblemente de aproximadamente 15.000 a aproximadamente 300.000 daltons. Con máxima preferencia, el peso molecular de los promotores de las jabonaduras poliméricos es de aproximadamente 50.000 daltons o menor.

El peso molecular de los promotores de las jabonaduras poliméricos de la presente invención se determina mediante un método de cromatografía de filtración en gel (GFC). En este método GFC, los polímeros son separados en columnas GFC para determinar la distribución de peso molecular. El peso molecular y las distribuciones se miden separando las especies poliméricas por su volumen hidrodinámico. El volumen hidrodinámico está relacionado con el peso molecular.

A continuación se presenta un ejemplo detallado de determinación del peso molecular de los promotores de las jabonaduras poliméricos de la presente invención. Se prepara una solución al 0,2% del promotor de las jabonaduras polimérico en la fase móvil acuosa, 80/20 de acetato amónico 0,5 M/ metanol, a pH 3,7. Después la solución se inyecta en la columna GFC a 60°C y se calcula su peso molecular absoluto y la distribución de peso molecular utilizando la dispersión de luz láser multiángulo (MALLS) y la detección por índice de refracción (RI). Ejemplos teóricos y prácticos de determinación de pesos moleculares por el método GFC se encuentran en: W.W. Yau, J.J. Kirkland, y D.D. Bly, Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, John Wiley & Sons, Nueva York, 1979.

Unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario

El grupo que contiene nitrógeno cuaternario puede utilizarse como una unidad monomérica en los promotores de las jabonaduras poliméricos de la presente invención.

Las unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario adecuadas para los promotores de las jabonaduras poliméricos de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en unidades que tiene la fórmula

1

en donde R^{1} y R^{2} son, independientemente entre sí, H o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente un grupo metilo.

Unidades de ion híbrido

Además de los grupos mencionados puede utilizarse cualquier grupo de ion híbrido adecuado como una unidad monomérica de los promotores de las jabonaduras de la presente invención.

Ejemplos no limitativos de unidades monoméricas de ion híbrido adecuadas para los promotores de las jabonaduras de la presente invención incluyen:

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2

en donde R^{9}, R^{10} y R^{11} son, independientemente entre sí, H, o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente un grupo metilo; y m es un número entero de 1 a 4, preferiblemente 2.

Ejemplos no limitativos de unidades monoméricas de ion híbrido de acuerdo con la presente invención incluyen:

3

Otros monómeros

Además de las unidades monoméricas que contienen nitrógeno cuaternario y/o las unidades monoméricas de ion híbrido, los promotores de las jabonaduras de la presente invención pueden incluir, y preferiblemente incluyen, una o más unidades monoméricas adicionales, otras unidades monoméricas diferentes a las que contienen nitrógeno cuaternario y a las unidades monoméricas de ion híbrido, tales como unidades monoméricas de óxido de amina, otras unidades monoméricas catiónicas, unidades monoméricas que contienen hidroxilo, unidades monoméricas hidrófobas, unidades monoméricas hidrófilas, unidades monoméricas aniónicas y unidades monoméricas no iónicas.

Unidades monoméricas de óxido de amina

Los promotores de las jabonaduras poliméricos de la presente invención pueden comprender una unidad monomérica de óxido de amina que tiene la fórmula:

4

en donde R^{3} es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquil-fenilo o mezclas de los mismos que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos óxido de etileno. Los grupos R^{5} pueden estar unidos entre sí, por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo.

Una clase preferida de unidades monoméricas de óxido de amina adecuadas para usar en el promotor polimérico del volumen de las jabonaduras y de la duración de las jabonaduras tiene la fórmula:

5

en donde x es O o N, n es un número entero de 1 a 10, preferiblemente de 2 a 6, más preferiblemente de 2 a 4.

Unidades monoméricas catiónicas

Para los fines de la presente invención, la expresión "unidad monomérica catiónica" se define como "un resto que cuando es incorporado en la estructura de los promotores de las jabonaduras de la presente invención, es capaz de mantener una carga catiónica dentro del intervalo de pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. La unidad monomérica catiónica no necesita estar protonada en cada pH en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 12". Ejemplos no limitativos de unidades monoméricas que comprenden un resto catiónico, además del resto que contiene nitrógeno cuaternario, incluyen las unidades monoméricas catiónicas que tiene la fórmula:

6

en donde cada R^{1}, R^{2} y R^{3} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquil C_{1} a C_{6} y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno, alquil C_{1} a C_{3} y más preferiblemente hidrógeno o metilo. T se selecciona del grupo que consiste en radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados seleccionados del grupo que consiste en radicales alquilo, cicloalquilo, arilo, alquilarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, éster, éter, carbonil, amido, amino, glicidil, carbanato, carbamato, carboxílico y carboalcoxi y mezclas de los mismos. Z se selecciona del grupo que consiste en: -(CH_{2})-, (CH_{2}-CH=CH)-, -(CH_{2}-CHOH)-, (CH_{2}-CHNR^{4})-, -(CH_{2}-CHR^{5}-O)- y mezclas de los mismos, preferiblemente -(CH_{2})-. R^{4} y R^{5} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1} a C_{6} y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; z es un número entero seleccionado de aproximadamente 0 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 6. A es NR^{6}R^{7} o NR^{6}R^{7}R^{8} en donde cada R^{6}, R^{7} y R^{8}, si están presentes, se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo, alquileno C_{1}-C_{8} lineal o ramificado de fórmula:

--- (R^{9}O)_{y}R^{10}

en donde R^{9} es alquileno C_{2}-C_{4} lineal o ramificado, y mezclas del mismo; R^{10} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; y es de 1 a aproximadamente 10. Preferiblemente R^{6}, R^{7} y R^{8}, si están presentes, son, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo C_{1} a C_{4}. De forma alternativa, NR^{6}R^{7} o NR^{6}R^{7}R^{8} pueden formar un anillo heterocíclico que contiene de 4 a 7 átomos de carbono, opcionalmente que contiene heteroátomos adicionales, opcionalmente fusionados a un anillo bencénico, y opcionalmente sustituido por hidrocarbilo C_{1} a C_{8} y/o acetatos. Ejemplos de heterociclos, tanto sustituidos como no sustituidos, adecuados son indolil, isoindolinil imidazolil, imidazolinil, piperidinil pirazolil, pirazolinil, piridinil, piperacinil, pirrolidinil, pirrolidinil, guanidino, amidino, quinidinil, tiazolinil, morfolina y mezclas de los mismos, siendo morfolino y piperacinil los preferidos.

Ejemplos de la unidad catiónica de fórmula [I] incluyen, aunque no de forma limitativa, las siguientes estructuras:

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7

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10

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11

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12

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Una unidad monomérica catiónica preferida es el 2-dimetilaminoetil metacrilato (DMAM) de fórmula:

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14

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Ejemplos no limitativos de unidades monoméricas catiónicas incluyen: compuestos cuaternarios de cloruro de metilo de dimetiletil(met)acrilatos, compuestos cuaternarios de cloruro de metilo de dimetilaminopropil(met)acrilamidas, compuestos cuaternarios de dimetilsulfato y dietilsulfato de dimetilaminoetil(met)acrilatos, compuestos cuaternarios de dimetilsulfato y dietilsulfato de dimetilaminopropil(met)acrilamidas y haluros de dialidimetilamonio, tales como sales bromuro y/o cloruro.

Unidades monoméricas que contienen hidroxilo

La densidad de grupos hidroxilo de un promotor de las jabonaduras polimérico que contiene monómero que contiene nitrógeno cuaternario y/o monómero de ion híbrido de la presente invención se determina mediante la siguiente ecuación:

Densidad de grupos hidroxilo = \frac{[\text{Peso molecular del grupo hidroxilo]}}{[\text{Peso molecular total del monómero]}}

Por ejemplo, la densidad de grupos hidroxilo de un promotor de las jabonaduras polimérico que contiene un monómero que contiene nitrógeno cuaternario y/o un monómero de ion híbrido que contiene 2-dimetilaminoetil metacrilato con un peso molecular de aproximadamente 157 y hidroxietilacrilato con un peso molecular de aproximadamente 116 gramos/mol, en una relación molar de 1:3, se calcularía de la forma siguiente:

Densidad de grupos hidroxilo = \frac{[17]}{[3(116) + 157]} = 0,0337

Preferiblemente, los promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen monómeros con nitrógeno cuaternario o de ion híbrido de la presente invención tienen una densidad de grupos hidroxilo de aproximadamente 0,5 o inferior, preferiblemente de aproximadamente 0,0001 a aproximadamente 0,4.

Ejemplos no limitativos de estas unidades que contienen un grupo hidroxilo incluyen, aunque no de forma limitativa, los siguientes:

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15

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16

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17

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en donde n es un número entero de 2 a 100, preferiblemente de 2 a 50 y más preferiblemente de 2 a 30.

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18

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20

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Unidades monoméricas que contienen un grupo hidrófobo

Las unidades monoméricas que contienen un grupo hidrófobo adecuadas para usar en la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, grupos hidrófobos preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en grupos no hidroxilo, grupos no catiónicos, grupos no aniónicos, grupos no carbonilo y/o grupos sin enlace a H, más preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en alquilos, cicloalquilos, arilos, alquilarilos, aralquilos y mezclas de los mismos.

Ejemplos no limitativos de estas unidades monoméricas que contienen un grupo hidrófobo incluyen, aunque no de forma limitativa, los siguientes:

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Unidades monoméricas que contienen un grupo hidrófilo

Las unidades monoméricas que contienen un grupo hidrófilo adecuadas para usar en la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, grupos hidrófilos preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en grupos carboxilo, ácidos carboxílicos y sus sales, ácidos sulfónicos y sus sales, restos que contienen heteroátomos presentes en un anillo o en forma lineal y mezclas de los mismos.

Ejemplos no limitativos de estas unidades monoméricas que contienen un grupo hidrófilo incluyen, aunque no de forma limitativa, los siguientes:

28

29

30

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31

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32

Unidades monoméricas aniónicas

Para los fines de la presente invención, la expresión "unidad monomérica aniónica" se define como "un resto que cuando se incorpora en la estructura de los promotores de las jabonaduras de la presente invención es capaz de mantener una carga aniónica en el intervalo de pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. La unidad monomérica aniónica no debe estar necesariamente desprotonada a cada pH del intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 12". Ejemplos no limitativos de unidades monoméricas aniónicas incluyen: ácido acrílico, ácido metacrílico, AMPS, sulfonato de vinilo, sulfonato de estirenvinilo, ácido vinilfosfónico, fosfato metacrilato de etilenglicol, ácido y anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido glutámico, ácido aspártico, la unidad monomérica de fórmula:

33

y la unidad monomérica de fórmula:

34

en donde esta última también comprende un resto capaz de tener una carga catiónica a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. Esta última unidad se define en la presente memoria como "una unidad capaz de tener una carga aniónica y una carga catiónica a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12".

Unidades monoméricas no iónicas

Para los fines de la presente invención, la expresión "unidad monomérica no iónica" se define como "un resto que cuando se incorpora en la estructura de los promotores de las jabonaduras de la presente invención, no tiene carga en el intervalo de pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12". Ejemplos no limitativos de "unidades monoméricas no iónicas" son estireno, etileno, propileno, butileno, 1,2-fenileno, ésteres, amidas, cetonas, éteres, acrilamida y las acrilamidas N-monosustituidas (es decir, N-isopropilacrilamida) y N,N-disustituidas (es decir, N,N-dimetilacrilamida), hidroxietil(met)acrilato, hidroxi-propil(met)acrilato, vinilpirrolidona, (met)acrilato alcoxilado alquil-sustituido, dimetilaminoetil(met)acrilato, dimetilaminopropil(met)acrilamida, vinilformamida y similares.

Las unidades comprendidas en los polímeros de la presente invención pueden, como unidades independientes o monómeros, tener cualquier valor pK_{a}.

Preferiblemente, los promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen monómeros con nitrógeno cuaternario o monómeros de ion híbrido se seleccionan de copolímeros, que pueden opcionalmente ser reticulados, terpolímeros u otros polímeros (o multímeros).

Polímeros particulares

Los polímeros preferidos en la presente invención comprenden:

A.

al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste en:

unidades monoméricas de ion híbrido de fórmula:

35

en donde R^{9}, R^{10} y R^{11} son, independientemente entre sí, H o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, preferiblemente un grupo metilo; y m es un número entero de 1 a 4, preferiblemente 2; y

mezclas de los mismos.

B.

opcionalmente, al menos una unidad monomérica catiónica de fórmula:

36

en donde:

R^{1} es H o un alquilo con de 1 a 10 átomos de carbono,

R^{2} es un resto seleccionado del grupo que consiste en

37

38

en donde R^{3} se selecciona del grupo que consiste en

a

\hskip0.2cm

es un número entero de 0 a 16, preferiblemente de 0 a 10;

--- O --- ,

\hskip1cm

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

b

\hskip0.2cm

es un número entero de 2 a 10;

c

\hskip0.2cm

es un número entero de 2 a 10;

d

\hskip0.2cm

es un número entero de 1 a 100;

R^{4} y R^{5} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -H y

39

R^{8} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en un enlace o un alquileno que tiene de 1 a 18 átomos de carbono;

R^{9} y R^{10} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -H, alquilo con de 1 a 8 átomos de carbono y una cadena olefínica con de 2 a 8 átomos de carbono;

R^{12} y R^{13} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H y alquilo con de 1 a 8 átomos de carbono;

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40

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en donde x es un número entero de 2 a 10;

C.

opcionalmente, al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste en:

una unidad monomérica de fórmula:

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41

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en donde R^{20} se selecciona del grupo que consiste en H y CH_{3};

R^{21} se selecciona del grupo que consiste en:

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42

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43

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en donde e es un número entero de 2 a 25, preferiblemente de 2 a 5;

--- O --- (CH_{2})_{f} --- CH_{3}

en donde f es un número entero de 0 a 25, preferiblemente de 0 a 12;

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O --- (

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{23} }}

HCH^{2}O)_{g} ---

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---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- O --- (CH_{2}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{24} }}

HO)_{h} --- ;

en donde g es un número entero de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50; en donde h es un número entero de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50;

R^{23} es -H, -CH_{3} o -C_{2}H_{5};

R^{24} es -CH_{3} o -C_{2}H_{5};

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{H}

--- (

\delm{C}{\delm{\para}{R''}}

R')_{j} --- OH ;

en donde R' y R'' son, independientemente entre sí, H o CH_{3}; y j es un número entero de 1 a 25, preferiblemente de 2 a 12;

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{H}

--- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

--- OH ;

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44

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en donde k es un número entero de 1 a 25, preferiblemente de 1 a 12;

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45

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-NH-(CH_{2})_{m}-NH_{2} \cdot HCl, en donde m es un número entero de 1 a 25, preferiblemente de 2 a 12; y una unidad monomérica polihidroxi de fórmula:

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46

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en donde n es un número entero de 1 a 50, preferiblemente de 1 a 25; y

D.

opcionalmente al menos una unidad monomérica seleccionada del grupo que consiste en:

--- CH_{2} ---

\melm{\delm{\para}{\delm{C \longequal O}{\delm{\para}{OH}}}}{C}{\uelm{\para}{R ^{25} }}

---

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en donde R^{25} es -H o -CH_{3};

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47

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en donde R^{26} es -H.

Un terpolímero y/o multímero preferidos de la presente invención comprenden al menos una unidad monomérica A de este tipo, al menos una unidad monomérica B de este tipo y al menos una unidad monomérica C de este tipo.

Preferiblemente, al menos una unidad monomérica B se selecciona del grupo que consiste en:

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48

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en donde R^{30} es H o -CH_{3},

en donde R^{31} es un enlace o

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ,

y

R^{32} y R^{33} son -CH_{3} o -C_{2}H_{5}.

Preferiblemente, el polímero es un terpolímero en el que:

dicha al menos una unidad monomérica C se selecciona del grupo que consiste en:

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49

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en donde R^{38} se selecciona del grupo que consiste en H y CH_{3} y

R^{40} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-OH y

--- CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{OH}}

H --- CH_{3}

e isómeros de los mismos; y

dicho terpolímero comprende dicha al menos una unidad monomérica D.

Preferiblemente, el polímero tiene al menos una unidad monomérica C de fórmula:

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50

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en donde q es de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 10, más preferiblemente de 1 a 9.

Preferiblemente, el polímero es un terpolímero, en donde al menos una unidad monomérica B se selecciona del grupo que consiste en:

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51

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en donde R^{10} es H o CH_{3};

R^{11} es un enlace o

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ,

y R^{12} y R^{13} son -CH_{3} o -C_{2}H_{5} y dicho polímero comprende dicha al menos una unidad monomérica D.

Preferiblemente, al menos una unidad monomérica B tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste en:

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52

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53

Preferiblemente, al menos una unidad monomérica B tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste en:

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55

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Preferiblemente, al menos una unidad monomérica C se selecciona del grupo que consiste en:

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58

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en donde n es un número entero de 2 a 50, preferiblemente de 2 a 30, más preferiblemente de 2 a 27;

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59

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Polímeros específicos

Ejemplos no limitativos de estos copolímeros, que pueden opcionalmente ser reticulados, terpolímeros o multímeros, tienen las fórmulas siguientes:

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70

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71

\newpage

Ejemplos de polímeros preferidos en la presente invención son los siguientes:

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Las composiciones detergentes líquidas según la presente invención comprenden al menos una cantidad eficaz de promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario o son de ion híbrido como se describen en la presente memoria, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2%, en peso de dicha composición. En la presente memoria la expresión "una cantidad eficaz de promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario o son de ion híbrido" significa que el volumen de las jabonaduras y la duración de las jabonaduras producidas por las presentes composiciones se mantienen durante un tiempo más prolongado que en el caso de una composición que no comprende uno o más promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario o son de ion híbrido como se describen en la presente memoria. Además, los promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario o son de ion híbrido pueden estar presentes en forma de base libre o de sal. Los contraiones típicos incluyen acetato, citrato, maleato, sulfato, cloruro, etc.

Promotores de las jabonaduras proteicos

Los promotores de las jabonaduras proteicos de la presente invención pueden ser péptidos, polipéptidos, copolímeros que contienen aminoácidos, terpolímeros, etc., y mezclas de los mismos. Para formar la cadena principal de los péptidos, polipéptidos o aminoácidos puede utilizarse cualquier aminoácido adecuado, en donde los polímeros tienen una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12.

En general, los aminoácidos adecuados para formar los promotores de las jabonaduras proteicos de la presente invención tienen la fórmula:

H_{2}N --- (

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

)_{x} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{C}{\uelm{\para}{R}}

--- (

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

)_{y} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OH

en donde R y R^{1} son cada uno, independientemente entre sí, hidrógeno, alquil C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, alquil C_{1}-C_{6} sustituido y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitativos de restos adecuados para la sustitución en las unidades alquilo C_{1}-C_{6} incluyen amino, hidroxi, carboxi, amido, tio, tioalquil, fenil, fenil sustituido, en donde dicha sustitución fenilo es hidroxi, halógeno, amino, carboxi, amido, y mezclas de los mismos. Otros ejemplos no limitativos de restos adecuados para la sustitución en las unidades alquilo R y R^{1} C_{1}-C_{6} incluyen 3-imidazolil, 4-imidazolil, 2-imidazolinil, 4-imidazolinil, 2-piperidinil, 3-piperidinil, 4-piperidinil, 1-pirazolil, 3-pirazoil, 4-pirazoil, 5-pirazoil, 1-pirazolinil, 3-pirazolinil, 4-pirazolinil, 5-pirazolinil, 2-piridinil, 3-piridinil, 4-piridinil, piperacinil, 2-pirrolidinil, 3-pirrolidinil, guanidino, amidino, y mezclas de los mismos. Preferiblemente R^{1} es hidrógeno y al menos el 10% de las unidades R son restos capaces de tener una carga positiva o negativa a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. Cada R^{2} es, independientemente entre sí, hidrógeno, hidroxi, amino, guanidino, alquilo C_{1}-C_{4}, o comprende una cadena de carbonos que puede ser utilizada junto con R, R^{1} y cualquier unidad R^{2} para formar un anillo aromático o no aromático que tenga de 5 a 10 átomos de carbono, en donde dicho anillo puede ser un único anillo o dos anillos condensados, siendo cada anillo de tipo aromático, no aromático, o mezclas de los mismos. Cuando los aminoácidos según la presente invención comprenden uno o más anillos incorporados en la cadena principal de aminoácidos, entonces R, R^{1} y una o más unidades R^{2} proporcionarán los enlaces carbono-carbono necesarios para realizar la formación de dicho anillo. Preferiblemente cuando R es hidrógeno, R^{1} no es hidrógeno, y viceversa; preferiblemente al menos un R^{2} es hidrógeno. Los índices x e y son cada uno, independientemente entre sí,
de 0 a 2.

\newpage

Un ejemplo de un aminoácido según la presente invención que contiene un anillo como parte de la cadena principal de aminoácidos es el ácido 2-aminobenzoico (ácido antranílico) de fórmula:

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73

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en donde x es igual a 1, y es igual a 0 y R, R^{1} y 2 unidades R^{2} del mismo átomo de carbono se unen para formar un anillo bencénico.

Otro ejemplo de un aminoácido según la presente invención que contiene un anillo como parte de la cadena principal de aminoácidos es el ácido 3-aminobenzoico de fórmula:

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74

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en donde x e y son cada uno igual a 1, R es hidrógeno y R^{1} y cuatro unidades R^{2} se unen para formar un anillo bencénico.

Ejemplos no limitativos de aminoácidos adecuados para usar en los promotores de las jabonaduras proteicos de la presente invención, en donde al menos un x o y es diferente a 0, incluyen el ácido 2-aminobenzoico, el ácido 3-aminobenzoico, el ácido 4-aminobenzoico, la b-alanina y el ácido b-hidroxiaminobutírico.

Los aminoácidos preferidos adecuados para usar en los promotores de las jabonaduras proteicos de la presente invención tienen la fórmula:

H_{2}N --- (CH_{2})_{x} ---

\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{C}{\uelm{\para}{R}}

--- (CH_{2})_{y} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OH

en donde R y R^{1} son, independientemente entre sí, hidrógeno o un resto como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, preferiblemente R^{1} es hidrógeno y R comprende un resto que tiene una carga positiva a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 en donde los polímeros tienen una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12.

Otros aminoácidos preferidos comprendidos en los promotores de las jabonaduras proteicos de la presente invención tienen la fórmula:

H_{2}N ---

\melm{\delm{\para}{H}}{C}{\uelm{\para}{R}}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OH

en donde R es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, alquilo C_{1}-C_{6} sustituido, y mezclas de los mismos. R es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{6} sustituido en donde los restos preferidos sustituidos en dichas unidades alquilo C_{1}-C_{6} incluyen amino, hidroxi, carboxi, amido, tio, tioalquil C_{1}-C_{4}, 3-imidazolil, 4-imidazolil, 2-imidazolinil, 4-imidazolinil, 2-piperidinil, 3-piperidinil, 4-piperidinil, 1-pirazolil, 3-pirazoil, 4-pirazoil, 5-pirazoil, 1-pirazolinil, 3-pirazolinil, 4-pirazolinil, 5-pirazolinil, 2-piridinil, 3-piridinil, 4-piridinil, piperacinil, 2-pirrolidinil, 3-pirrolidinil, guanidino, amidino, fenil, fenil sustituido, en donde dicha sustitución fenilo es hidroxi, halógeno, amino, carboxi y amido.

\newpage

Un ejemplo de un aminoácido más preferido según la presente invención es el aminoácido lisina de fórmula:

75

en donde R es un resto alquilo C_{1} sustituido y dicho sustituyente es 4-imidazolilo.

Ejemplos no limitativos de aminoácidos preferidos incluyen alanina, arginina, asparagina, ácido aspártico, cisteína, glutamina, ácido glutámico, glicina, histidina, isoleucina, leucina, lisina, metionina, fenilalanina, prolina, serina, treonina, triptófano, tirosina, valina, y mezclas de los mismos. Los aminoácidos antes mencionados se denominan de forma típica "a-aminoácidos primarios". Sin embargo, los promotores de las jabonaduras proteicos de la presente invención pueden comprender cualquier aminoácido que tenga una unidad R que, junto con los aminoácidos antes mencionados, sirve para ajustar la densidad de carga catiónica de los promotores de las jabonaduras proteicos dentro de un intervalo de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. Por ejemplo, otros ejemplos no limitativos de aminoácidos incluyen homoserina, hidroxiprolina, norleucina, norvalina, ornitina, penicilamina y fenilglicina, preferiblemente ornitina. Las unidades R preferiblemente comprenden restos que son capaces de tener una carga catiónica o aniónica en el intervalo de pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. Ejemplos no limitativos de aminoácidos preferidos que tienen unidades R aniónicas incluyen el ácido glutámico, el ácido aspártico y el ácido g-carboxiglutámico.

Para los fines de la presente invención, los dos isómeros ópticos de cualquier aminoácido que tenga un centro quiral son igualmente válidos para su inclusión en la cadena principal del péptido, polipéptido o copolímero de aminoácidos. Las mezclas racémicas de un aminoácido pueden combinarse adecuadamente con un único isómero óptico de uno o más aminoácidos diferentes de acuerdo con las propiedades deseadas para el promotor de las jabonaduras proteico final. Esto mismo es aplicable a los aminoácidos capaces de formar pares diastereoméricos, por ejemplo, la
treonina.

Ejemplos no limitativos de promotores de las jabonaduras proteicos adecuados se describen en PCT/US98/24707.

Promotor de las jabonaduras proteico de poliaminoácido: un tipo de promotor de las jabonaduras proteico adecuado según la presente invención está formado totalmente por los aminoácidos descritos anteriormente en la presente memoria. Dichos compuestos poliaminoácido pueden ser péptidos, polipéptidos, enzimas naturales y similares siempre que los polímeros tengan una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. Un ejemplo de un poliaminoácido adecuado como promotor de las jabonaduras proteico según la presente invención es la enzima lisozima.

Pueden elegirse excepcionalmente enzimas, proteínas y péptidos naturales como promotores de las jabonaduras proteicos siempre que los polímeros tengan una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12.

Otra clase de compuesto poliaminoácido adecuado es el péptido sintético con un peso molecular de al menos aproximadamente 1500 daltons. Además, los polímeros tienen una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos, preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 2,8, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 y con máxima preferencia de aproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. Un ejemplo de un péptido poliaminoácido sintético adecuado para usar como promotor de las jabonaduras proteico según la presente invención es el copolímero de los aminoácidos lisina, alanina, ácido glutámico y tirosina con un peso molecular promedio de 52.000 daltons y una relación lys:ala:glu:tyr de aproximadamente 5:6:2:1.

Sin pretender imponer ninguna teoría, la presencia de uno o más aminoácidos catiónicos, por ejemplo, histidina, ornitina, lisina y similares, resulta necesaria para conseguir una mayor estabilización de las jabonaduras y un mayor volumen de las jabonaduras. Sin embargo, la cantidad relativa de aminoácidos catiónicos presente así como la densidad de carga catiónica media del poliaminoácido son clave para la eficacia del material resultante. Por ejemplo, la poli L-lisina con un peso molecular de aproximadamente 18.000 daltons comprende 100% de aminoácidos que pueden presentar una carga positiva en el intervalo de pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, lo que hace que este material resulte ineficaz como extensor de las jabonaduras y como agente eliminador de suciedad grasienta.

Copolímeros peptídicos: otra clase de materiales adecuados para usar como promotores de las jabonaduras proteicos según la presente invención son los copolímeros peptídicos. Para los fines de la presente invención, los "copolímeros peptídicos" se definen como "materiales poliméricos con un peso molecular superior o igual a aproximadamente 1500 daltons en donde al menos aproximadamente 10% en peso de dicho material polimérico comprende uno o más aminoácidos".

Los copolímeros peptídicos adecuados para usar como promotores de las jabonaduras proteicos pueden incluir segmentos de poli(óxido de etileno) que están unidos a segmentos de péptido o polipéptido para formar un material que presenta mayor retención de las jabonaduras y mejor formulabilidad.

Ejemplos no limitativos de clases de copolímeros de aminoácidos incluyen los que se mencionan a continuación.

Los copolímeros de polialquilenimina comprenden segmentos aleatorios de polialquilenimina, preferiblemente polietilenimina, junto con segmentos de residuos de aminoácidos. Por ejemplo, se hace reaccionar tetraetilenpentamina con ácido poliglutámico y polialanina para formar un copolímero de fórmula:

cargas divididas por el peso molecular en daltons de la unidad monomérica o del polímero.

A título ilustrativo únicamente, un polipéptido que comprende 10 unidades del aminoácido lisina tiene un peso molecular de aproximadamente 1028 daltons, presentando 11 unidades -NH_{2}. Si a un pH específico dentro del intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, se protonan 2 de las unidades -NH_{2} en forma de -NH_{3}^{+}, entonces la densidad de carga catiónica es 2 unidades de carga catiónica \textdiv 1028 daltons de peso molecular = aproximadamente 0,2 unidades de carga catiónica por 100 daltons de peso molecular. Esto representaría, por tanto, una carga catiónica suficiente para la densidad de carga catiónica de la presente invención, pero un peso molecular insuficiente para ser un promotor de las jabonaduras adecuado.

Los polímeros han demostrado ser eficaces para proporcionar ventajas de formación de jabonaduras en un contexto de lavado manual de vajillas siempre que el polímero contenga un resto catiónico, ya sea permanente a través de un nitrógeno cuaternario o temporal a través de protonación. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la carga catiónica debe ser suficiente para atraer el polímero hacia las manchas cargadas negativamente pero no tan elevada como para producir interacciones negativas con los tensioactivos aniónicos disponibles.

La densidad de carga catiónica puede determinarse como se describe a continuación, definiéndose la densidad de carga catiónica como la cantidad de carga catiónica en un determinado polímero (a través de grupos catiónicos permanentes o a través de grupos protonados) en % en peso del polímero total al pH de la solución de lavado deseado. Por ejemplo, en el caso del terpolímero DMAM/hidroxietilacrilato (HEA)/ácido acrílico (AA), con una relación entre monómeros de 1 mol de DMAM/3 moles de HEA/0,33 moles de AA, hemos calculado experimentalmente que el pKa (ver a continuación la forma de medir el pKa) de este polímero es 8,2. Por tanto, si el pH de la solución de lavado es 8,2, entonces la mitad de los nitrógenos disponibles estarán protonados (y cuentan como catiónicos) y la otra mitad no estarán protonados (y no serán contados en la "densidad de carga catiónica"). Por tanto, teniendo en cuenta que el nitrógeno tiene un peso molecular de aproximadamente 14 gramos/mol, el monómero DMAM tiene un peso molecular de aproximadamente 157 gramos/mol, el monómero HEA tiene un peso molecular de aproximadamente 116 gramos/mol y el monómero AA tiene un peso molecular de aproximadamente 72 gramos/mol, la densidad de carga catiónica puede calcularse de la forma siguiente:

Densidad de carga catiónica = (14/157+116+116+116+72) * 50% = 0,0132 ó 1,32%.

Por tanto, 1,32% del polímero contiene cargas catiónicas. Expresado de otra forma, la densidad de carga catiónica es 1,32 por 100 daltons de peso molecular.

Como otro ejemplo podría mencionarse la preparación de un copolímero de DMAM con hidroxietilacrilato (HEA) siendo la relación entre monómeros de 1 mol de DMAM por 3 moles de HEA. El monómero DMAM tiene un peso molecular de aproximadamente 157 y el monómero HEA tiene un peso molecular de 116 gramos/mol. En este caso el pKa medido es de 7,6. Por tanto, si el pH de la solución de lavado es 5,0, todos los nitrógenos disponibles estarán protonados. A continuación se calcula la densidad de carga catiónica:

Densidad de carga catiónica = 14/(157 + 116 + 116 + 116) * 100% = 0,0277, ó 2,77%.

Por tanto, la densidad de carga catiónica es de 2,77 por 100 daltons de peso molecular. Cabe destacar que en este ejemplo la unidad repetitiva mínima se considera que está formada por 1 monómero DMAM y 3 monómeros HEA.

De forma alternativa, puede determinarse la densidad de carga catiónica de la forma siguiente: en donde la densidad de carga catiónica se define como el número total de cargas dividido por el peso molecular en daltons del polímero al pH de la solución de lavado deseado. Puede calcularse mediante la siguiente ecuación:

Densidad de carga catiónica = \frac{\sum\limits_{i} n_{i}f_{i}C_{i}}{\sum\limits_{i} m_{j}}

en donde n_{i} es el número de unidades cargadas. f_{i} es la fracción de unidad que se carga. En el caso de especies protonadas (AH^{+}), puede calcularse f_{i} a partir de los valores pH y pKa medidos.

f \ _{(AH+)} = \frac{10^{pKa-pH}}{1+10^{pKa-pH}}

En el caso de especies aniónicas desprotonadas (A^{-})

f_{(A-)} = \frac{10^{pH-pKa}}{1+10^{pH-pKa}}

C_{i} es la carga de la unidad y m_{j} es el peso molecular en daltons de las unidades monoméricas individuales.

Por ejemplo, en el caso del poliDMAM hemos determinado experimentalmente que el pKa (ver a continuación la manera de medir el pKa) de este polímero es 7,7. Por tanto, si el pH de la solución de lavado es 7,7, entonces la mitad de los nitrógenos disponibles estarán protonados (y cuentan como catiónicos) f _{(AH+)} = 0,5 y la otra mitad no estarán protonados (y no serán contados en la "densidad de carga catiónica"). Por tanto, dado que el monómero DMAM tiene un peso molecular de aproximadamente 157 gramos/mol, la densidad de carga catiónica puede calcularse de la forma siguiente:

Densidad de carga catiónica = (1*0,5/157) = 0,00318 ó 0,318%.

Por tanto, a un pH de la solución de lavado de 7,7, el poliDMAM tiene una densidad de carga catiónica de 0,318 cargas por 100 daltons de peso molecular. Como otro ejemplo cabe citar la preparación de un copolímero de DMAM con DMA en donde la relación entre monómeros es de 1 mol de DMAM por 3 moles de DMA. El monómero DMA tiene un peso molecular de 99 gramos/mol. En este caso el pKa medido es de 7,6. Por tanto, si el pH de la solución de lavado es 5,0, todos los nitrógenos disponibles estará protonados. A continuación se calcula la densidad de carga catiónica:

Densidad de carga catiónica = 1/(157+99+99+99) = 0,0022 ó 0,22%.

A un pH de la solución de lavado de 5,0, un copolímero de DMAM con DMA tiene una densidad de carga de 0,22 cargas por 100 daltons de peso molecular. Cabe destacar que en este ejemplo se considera que la unidad repetitiva mínima es de 1 monómero DMAM y 3 monómeros DMA.

Un aspecto clave de este cálculo es la medición del pKa para cualquier especie protonable que produzca una carga catiónica en el heteroátomo. Dado que el pKa depende de la estructura del polímero y de los diferentes monómeros presentes, deberá medirse este valor para determinar el porcentaje de sitios protonables que deben contarse como función del pH de la solución de lavado deseado. Este es un ejercicio sencillo para el experto en la técnica. Basado en este cálculo, el porcentaje de carga catiónica es independiente del peso molecular del polímero.

El pKa de un reforzador de formación de las jabonaduras polimérico se determina de la forma siguiente: preparar al menos 50 ml de una solución de polímero al 5%, por ejemplo un polímero preparado según cualquiera de los ejemplos 1-5 descritos a continuación, en agua de alta pureza (es decir, sin añadir sal). A 25°C, medir el pH inicial de la solución de polímero al 5% con un pH-metro y registrar el momento en el que se alcanza una lectura constante. Mantener la temperatura durante el ensayo a 25°C con un baño de agua y agitar continuamente. Subir el pH de 50 ml de la solución acuosa de polímero hasta 12 añadiendo NaOH (1 N, 12,5 M). Valorar volumétricamente 5 ml de HCl 0,1 N en la solución de polímero. Registrar el pH una vez alcanzada una lectura constante. Repetir las etapas 4 y 5 hasta que el pH sea inferior a 3. El pKa se determina a partir de una gráfica de pH frente a volumen de reactivo de valoración utilizando el procedimiento estándar descrito en Quantitative Chemical Analysis, Daniel C. Harris, W.H. Freeman & Chapman, San Francisco, EE.UU. 1982.

Se ha encontrado de forma sorprendente que cuando un reforzador de formación de las jabonaduras polimérico de la presente invención tiene una densidad de carga óptima, entonces al reducir el peso molecular del reforzador de formación de las jabonaduras polimérico aumenta el rendimiento de formación de jabonaduras incluso en presencia de manchas compuestas y/o grasientas. Por tanto, cuando el reforzador de formación de las jabonaduras polimérico tiene una densidad de carga óptima, el peso molecular del reforzador de formación de las jabonaduras polimérico, determinado en la forma que se ha descrito anteriormente, está preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 2.000.000 daltons, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 500.000 daltons, incluso más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 100.000 daltons y con máxima preferencia de aproximadamente 20.000 a aproximadamente 50.000 daltons.

Métodos de uso

La presente invención se refiere a un método para proporcionar mayor volumen de las jabonaduras y mayor retención de las jabonaduras en composiciones formadoras de jabonaduras y/o formadoras de espuma, tales como composiciones líquidas para lavado de vajillas, composiciones de aseo personal (es decir, champús, composiciones para el lavado a mano, composiciones para el lavado corporal, composiciones para la eliminación del cabello, etc.), composiciones detergentes para lavado de ropa, especialmente pastillas para lavado de ropa y/o composiciones para el lavado de ropa con fosfato de elevada formación de jabonaduras, composiciones limpiadoras para superficies duras, composiciones espumantes agroquímicas, composiciones espumantes para yacimientos petrolíferos y/o composiciones espumantes para extinción de incendios.

Composiciones líquidas para lavado de vajillas

Las composiciones detergentes líquidas según la presente invención comprenden al menos una cantidad eficaz de uno o más promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen nitrógeno cuaternario o son de ion híbrido como se describen en la presente memoria, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2%, en peso de dicha composición y opcionalmente, pero de forma típica, el resto comprende uno o más adyuvantes limpiadores. Ejemplos no limitativos de adyuvantes limpiadores adecuados incluyen tensioactivos incluyendo diaminas, óxidos de amina, betaínas y/o sultaínas, enzimas, aditivos reforzantes de la detergencia, disolventes tales como agua y/u otro vehículos, hidrótropos, materiales que contienen iones calcio y/o magnesio, agentes reguladores del pH, perfumes, quelantes, polímeros para la liberación de la suciedad, dispersantes poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores del deslustre, opacificantes, tintes, tampones, agentes antifúngicos o agentes antimoho, espesantes, coadyuvantes del proceso, reforzadores de formación de las jabonaduras, abrillantadores, coadyuvantes anticorrosión, estabilizantes, antioxidantes y otros adyuvantes adecuados conocidos por el experto en la técnica.

Las composiciones de esta invención pueden utilizarse para formar soluciones acuosas de lavado para usar en el lavado manual de vajillas. Generalmente, se añade al agua una cantidad eficaz de composiciones de este tipo para formar soluciones de limpieza acuosa o de remojo de este tipo. La solución acuosa así formada se pone en contacto a continuación con los platos, los artículos de mesa y los utensilios de cocina.

Una cantidad eficaz de las composiciones detergentes de esta invención añadidas al agua para formar soluciones de limpieza acuosas puede comprender una cantidad suficiente para formar de aproximadamente 500 a 20.000 ppm de composición en solución acuosa. Más preferiblemente, de aproximadamente 800 a 5.000 ppm de las composiciones detergentes de esta invención se proporcionarán en una solución acuosa de limpieza.

Las composiciones líquidas para lavado de vajillas de la presente invención también proporcionan un medio para evitar la redeposición en los platos de la grasa, los aceites y la suciedad, especialmente la grasa, existentes en la solución de lavado a mano. Este método comprende poner en contacto una solución acuosa de las composiciones de la presente invención con vajillas manchadas y lavar dichas vajillas con dicha solución acuosa.

Una cantidad eficaz de las composiciones detergentes de la presente invención añadida al agua para formar soluciones de limpieza acuosas según el método de la presente invención comprende una cantidad suficiente para formar de aproximadamente 500 a 20.000 ppm de composición en solución acuosa. Más preferiblemente, de aproximadamente 800 a 2.500 ppm de las composiciones detergentes de la presente invención se proporcionará en solución acuosa de limpieza.

Las composiciones detergentes líquidas de la presente invención son eficaces para evitar la redeposición de grasa procedente de la solución de lavado sobre los platos durante el lavado. La medida de la eficacia de las composiciones de la presente invención implica la realización de ensayos de redeposición. El siguiente ensayo y otros de tipo similar se utilizan para evaluar la idoneidad de las fórmulas descritas en la presente memoria.

Una probeta de polietileno de 2 litros se llena hasta la marca de 1 l con una solución acuosa (agua = 7 grain) que comprende de aproximadamente 500 a aproximadamente 20.000 ppm de una composición detergente líquida según la presente invención. A continuación se añade a la probeta una composición de suciedad grasienta sintética y se agita la solución. Después de un cierto tiempo se decanta la solución desde la probeta y se aclaran las paredes interiores de la probeta con un disolvente o una combinación de disolventes adecuados para recuperar cualquier suciedad grasienta que se haya vuelto a depositar. Se elimina el disolvente y se determina el peso de la suciedad grasienta que permanece en solución restando la cantidad de suciedad recuperada de la cantidad inicial añadida a la solución acuosa.

Otro ensayo de redeposición incluye la inmersión de la bandejas, platos y similares y la recuperación de cualquier suciedad redepositada.

El ensayo anterior puede ser modificado adicionalmente para determinar el aumento del volumen de las jabonaduras y de la duración de las jabonaduras. Primero se agita la solución y después se provoca con porciones de suciedad grasienta, agitando entre las adiciones de suciedad. El volumen de las jabonaduras puede determinarse fácilmente utilizando como guía el volumen libre de la probeta de 2 l.

La presente invención también se ilustra mediante los siguientes ejemplos de promotores de las jabonaduras poliméricos que contienen monómeros con nitrógeno cuaternario y/o monómeros de ion híbrido (agentes promotores), teniendo en cuenta que ninguna observación u otra afirmación en la presente memoria deberá ser considerada como limitante para la invención salvo que se indique expresamente en las reivindicaciones adjuntas a la presente memoria. Todas las cantidades, partes, porcentajes y relaciones en esta memoria descriptiva, incluidas las reivindicaciones, se expresan en peso salvo que resulte de otra manera evidente por el contexto.

Ejemplos ilustrativos Ejemplo 1 Preparación del terpolímero de poli(AM-co-AA-co-MAPTAC) (2:6:2)

A un matraz de reacción de 1 litro, agregar de forma secuencial 687,1 g de agua desmineralizada, 53,8 g de acrilamida (52%), 85,1 g de ácido acrílico, 173,8 g de sal cuaternaria de metilcloruro de dietilaminopropilmetacrilamida MAPTAC (50%) y 0,2 g de EDTA (40%) y calentar la mezcla resultante a 80°C purgando suavemente con nitrógeno. El pH de la solución monomérica es aproximadamente 2,4. Cuando la temperatura alcanza 80°C, se agrega de una vez la solución de persulfato sódico (1 g en 1 g de agua desmineralizada). La polimerización comienza a los cinco minutos y es necesario enfriar para controlar la energía exotérmica y mantener la temperatura deseada. Mantener la temperatura a 80°C durante dos horas y durante este tiempo el lote se vuelve viscoso. Agregar una segunda porción de solución de persulfato sódico (0,1 g en 1 g de agua desmineralizada) al finalizar el período de conservación de una hora, a continuación calentar el lote hasta 90°C y mantener a 90°C durante dos horas. Enfriar el lote a temperatura ambiente después de dos horas a 90°C. La conversión es superior al 99,9%, la viscosidad a 25°C es aproximadamente 42,5 Pa.s (42.500 cps) con 20,5% de sólidos y el pH de la solución es aproximadamente 2,5.

El ejemplo anterior es la síntesis de un terpolímero de acrilamida:ácido acrílico:MAPTAC con una relación molar de 2:6:2. Pueden sintetizarse otros muchos polímeros de diferentes composiciones mediante el procedimiento típico anterior o modificando, p. ej., la temperatura de reacción (60-90°C), la cantidad de iniciador, el pH o las formas de introducir los monómeros en el reactor.

Ejemplos de monómeros neutros incluyen acrilamida y las acrilamidas N-monosustituidas (p. ej., N-isopropilacrilamida) y N,N-disustituidas (N,N-dimetilacrilamida), hidroxietil(met)acrilato, hidroxi-propil(met)acrilato, vinilpirrolidona, (met)acrilato alcoxilado alquilsustituido, dimetilaminoetil(met)acrilato, dimetilaminopropil(met)acrilamida y vinilformamida.

Ejemplos de monómeros aniónicos son ácido acrílico, ácido metacrílico, AMPS, sulfonato de vinilo, sulfonato de estirenvinilo, ácido vinilfosfónico, fosfato metacrilato de etilenglicol, ácido y anhídrido maleico, ácido fumárico y ácido itacónico.

Los monómeros catiónicos son compuestos cuaternarios de cloruro de metilo de dimetiletil(met)acrilato, compuestos cuaternarios de cloruro de metilo de dimetilaminopropil(met)acrilamida, compuestos cuaternarios de dimetilsulfato y dietilsulfato de dimetilaminoetil(met)acrilato, compuestos cuaternarios de dimetilsulfato y dietilsulfato de dimetilaminopropil(met)acrilamida y haluros de dialidimetilamonio (tales como sales bromuro y cloruro).

Ejemplos de formulación

En el siguiente ejemplo, el polímero reforzador de las jabonaduras puede ser cualquiera de los polímeros reforzadores de las jabonaduras descritos en la presente memoria, preferiblemente uno de los polímeros reforzadores de las jabonaduras de los ejemplos ilustrativos 1-2 anteriores.

Ejemplo 1

Una composición líquida para lavar vajillas según la presente invención formulada de la forma siguiente:

Ingredientes (% en peso)	1	2	3
Tensioactivo
\hskip0.5cm Alquil etoxi sulfato	27,0	27,0	27,0
\hskip0.5cm Óxido de amina	6,5	6,5	6,5
\hskip0.5cm Alcohol etoxilado	3,0	3,0	3,0
Tecnología de diamina
\hskip0.5cm Diamina	0,50	0,50	0,50
Tecnología de polímero reforzador de las jabonaduras
\hskip0.5cm Compuesto reforzador de las jabonaduras	0,5	1,0	2,0
Tampones/Alcalinidad
\hskip0.5cm NaOH	a pH	a pH	a pH
Disolvente/Hidrótropo/Sales
\hskip0.5cm Etanol	6,5	5,0	8,0
\hskip0.5cm Propilenglicol	1,5	2,5	0,5
\hskip0.5cm NaCl	0,8	0	0,1
\hskip0.5cm Cumensulfonato sódico	3,0	4,5	1,5
\hskip0.5cm Polipropilenglicol (Pm 2000 ó 2600)	0	3,0	2,0
Perfume
\hskip0.5cm Perfume	0,36	0,36	0,36
\hskip0.5cm pH (10% pc)	8,9	8,7	8,5

Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier proceso elegido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en US-5.691.297, concedida a Nassano y col. el 11 de noviembre de 1997; US-5.574.005, concedida a Welch y col. el 12 de noviembre de 1996; US-5.569.645, concedida a Dinniwell y col. el 29 de octubre de 1996; US-5.565.422, concedida a Del Greco y col. el 15 de octubre de 1996; US-5.516.448, concedida a Capeci y col. el 14 de mayo de 1996; US-5.489.392, concedida a Capeci y col. el 6 de febrero de 1996; US-5.486.303, concedida a Capeci y col. el 23 de enero de 1996.

Además de los ejemplos anteriores, las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden formularse en cualquier composición detergente para lavado de ropa adecuada, ejemplos no limitativos de las cuales se describen en US-5.679.630, concedida a Baeck y col. el 21 de octubre de 1997; US-5.565.145, concedida a Watson y col. el 14 de octubre de 1996; US-5.478.489, concedida a Fredj y col. el 26 de diciembre de 1995; US-5.470.507, concedida a Fredj y col. el 28 de noviembre de 1995; US-5.466.802, concedida a Panandiker y col. el 14 de noviembre de 1995; US-5.460.752, concedida a Fredj y col. el 24 de octubre de 1995; US-5.458.810, concedida a Fredj y col. el 17 de octubre de 1995; US-5.458.809, concedida a Fredj y col. el 17 de octubre de 1995; US-5.288.431, concedida a Huber y col. el 22 de febrero de 1994.

Claims (11)

1. Una composición detergente líquida que tiene mayor volumen de las jabonaduras y mayor retención de las jabonaduras adecuada para usar en el lavado manual de vajillas, caracterizándose dicha composición por:

a)

una cantidad eficaz de un promotor de las jabonaduras polimérico que contiene una unidad monomérica que contiene nitrógeno cuaternario o una unidad monomérica de ion híbrido, caracterizándose dicho promotor por:

unidades seleccionadas del grupo que consiste en unidades que tienen la fórmula:

76

en donde R^{1} y R^{2} son, independientemente entre sí, H o un grupo alquilo C_{1}-C_{4};

77

en donde R^{9} y R^{10} son, independientemente entre sí, H o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}; y m es un número entero de 1 a 4; y mezclas de los mismos;

siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de carga catiónica media de 2,8 o menos unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12;

b)

una cantidad eficaz de un tensioactivo detersivo; y

c)

el resto vehículos y otros ingredientes adyuvantes;

siempre que una solución acuosa al 10% de dicha composición detergente tenga un pH de 4 a 12.

2. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho promotor (a) de las jabonaduras polimérico que contiene nitrógeno cuaternario o es de ion híbrido también se caracteriza por:

ii)

una o más unidades que tienen uno o más grupos hidroxilo, siempre que dicho promotor de las jabonaduras tenga una densidad de grupos hidroxilo de 0,5 o inferior, preferiblemente de 0,0001 a 0,4.

3. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho promotor (a) de las jabonaduras polimérico de ion híbrido o que contiene nitrógeno cuaternario también se caracteriza por:

iii)

una o más unidades que tienen uno o más grupos hidrófobos seleccionados del grupo que consiste en grupos no hidroxilo, grupos no catiónicos, grupos no aniónicos, grupos no carbonilo y/o grupos sin enlace de H.

4. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho promotor de las jabonaduras polimérico de ion híbrido o que contiene nitrógeno cuaternario tiene una densidad de carga catiónica media de 0,01 a 2,8, preferiblemente de 0,1 a 2,75, más preferiblemente de 0,75 a 2,25, unidades por 100 daltons de peso molecular a un pH de 4 a 12.

5. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho promotor (a) de las jabonaduras polimérico de ion híbrido o que contiene nitrógeno cuaternario también se caracteriza por una unidad que contiene un grupo hidrófilo y/o una unidad aniónica y/o unidades capaces de tener una carga aniónica a un pH de 4 a 12 y/o unidades capaces de tener una carga aniónica y una carga catiónica a un pH de 4 a 12 y/o unidades que no tienen carga a un pH de 4 a 12.

6. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho estabilizante de las jabonaduras polimérico de ion híbrido o que contiene nitrógeno cuaternario tiene un peso molecular promedio de 1.000 a 2.000.000 daltons.

7. La composición según la reivindicación 1, que también se caracteriza por que contiene de 0,25% a 15% de una diamina que tiene un peso molecular inferior o igual a 400 g/mol, siendo preferiblemente la diamina 1,3-bis(metilamino)-ciclohexano o teniendo dicha diamina la fórmula:

78

en donde cada R^{20} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo o alquilenoxi C_{1}-C_{4} lineal o ramificado que tiene la fórmula:

--- (R^{21}O)_{y}R^{22}

en donde R^{21} es alquileno C_{2}-C_{4} lineal o ramificado, y mezclas de los mismos; R^{22} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos; y es de 1 a 10; X es una unidad seleccionada de:

i)

alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} ramificado, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico ramificado, un alquilenoxialquileno que tiene la fórmula:

--- (R^{21}O)_{y}R^{21} ---

en donde R^{21} e y son según se ha definido anteriormente en la presente memoria;

ii)

alquileno C_{3}-C_{10} lineal, alquileno C_{3}-C_{10} lineal ramificado, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico, alquileno C_{3}-C_{10} cíclico ramificado, arileno C_{8}-C_{10}, en donde dicha unidad comprende uno o más restos dadores de electrones o captadores de electrones que proporcionan a dicha diamina un pKa superior a 8; y

iii)

mezclas de (i) y (ii) siempre que dicha diamina tenga un pK_{a} de al menos 8, preferiblemente en donde cada R^{20} es hidrógeno y X es alquileno C_{3}-C_{8} lineal, alquileno C_{3}-C_{8} ramificado, y mezclas de los mismos.

8. La composición según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo detersivo (b) se selecciona del grupo que consiste en alquilbencenosulfonatos lineales, a-olefin sulfonatos, sulfonatos de parafina, metil-éster sulfonatos, alquilsulfatos, alquilalcoxisulfatos, alquilsulfonatos, alquilalcoxicarboxilatos, alquilsulfatos alcoxilados, sarcosinatos, laurinatos, y mezclas de los mismos, preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en óxidos de amina, polihidroxiamidas de ácido graso, betaínas, sulfobetaínas, poli(alquilglicósidos), alquiletoxilatos, y mezclas de los mismos.

9. La composición según la reivindicación 1, en la que dichos otros ingredientes adyuvantes (c) se seleccionan del grupo que consiste en: polímeros para la liberación de la suciedad, dispersantes poliméricos, polisacáridos, abrasivos, bactericidas, inhibidores del deslustre, aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, opacificantes, tintes, perfumes, espesantes, antioxidantes, coadyuvantes del proceso, reforzadores de formación de las jabonaduras, tampones, agentes antifúngicos o antimoho, repelentes de insectos, coadyuvantes anticorrosión, quelantes y mezclas de los mismos.

10. La composición según la reivindicación 1, en la que dicho estabilizante (a) de las jabonaduras polimérico de ion híbrido o que contiene nitrógeno cuaternario es un promotor de las jabonaduras proteico.

11. Uso de la composición detergente líquida según cualquiera de las reivindicaciones 1-10, para proporcionar un mayor volumen de las jabonaduras y mayor duración de las jabonaduras cuando se lavan vajillas que deben ser limpiadas, caracterizado por la etapa de poner en contacto dicha vajilla con una solución acuosa de la composición detergente líquida.