ES2256736T3 - Colorantes hidrosolubles que reaccionan con las fibras, procedimiento de produccion de estos colorantes y su utilizacion. - Google Patents
Colorantes hidrosolubles que reaccionan con las fibras, procedimiento de produccion de estos colorantes y su utilizacion.Info
- Publication number
- ES2256736T3 ES2256736T3 ES03722516T ES03722516T ES2256736T3 ES 2256736 T3 ES2256736 T3 ES 2256736T3 ES 03722516 T ES03722516 T ES 03722516T ES 03722516 T ES03722516 T ES 03722516T ES 2256736 T3 ES2256736 T3 ES 2256736T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- dyes
- general formula
- meaning indicated
- chlorine
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4416—Metal complex azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/515—Metal complex azo dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
Colorantes de la fórmula general (1) en donde: M es hidrógeno, álcali, amonio o el equivalente de un ión metálico alcalinotérreo, X es 0 o 1, Y es -CH=CH2 o -CH2CH2Z1, donde Z1 es hidroxilo o un grupo separable alcalino, y R1 es hidrógeno o alquilo C1-C4; R2 es una agrupación de las fórmulas generales (2), (3) o (4) en donde: T1 es hidrógeno, metilo, flúor, cloro o bromo, T2 es hidrógeno, flúor, o cloro con la condición de que T2 y T1 no sean ambos hidrógeno; T3 es hidrógeno, metilo, flúor, cloro o bromo, Y¿ es -CH=CH2 o -CH2CH2Z1, donde Z1 es hidroxilo o un grupo separable bajo efecto alcalino, y L es fenileno o naftileno, que puede ser sustituido por hasta dos substituyentes seleccionados del grupo que consta de cloro, bromo, hidroxilo, alquilo C1 a C4 en particular metilo, etilo, sulfo, ciano, o también es un alquileno C2 a C6 que puede ser interrumpido por 1 a 2 dos grupos hetero, tal como por ejemplo oxo, tio, amino, alquilamino C1-C4.
Description
Colorantes hidrosolubles que reaccionan con las
fibras, procedimiento de producción de estos colorantes y su
utilización.
La invención se refiere al campo de los
colorantes azo reactivos a la fibra.
Los complejos de cobre de compuestos monoazo
reactivos a la fibra que contienen uno o más grupos reactivos a la
fibra se conocen por ejemplo, por las patentes
EP-A-526792,
DE-A-4332255,
DE-A-2049664, EP 0040806,
EP-A-069376,
DE-A-3941620,
DE-A-4039866,
EP-A-281898,
EP-A-0345577,
EP-A-395951 o EP 497174. Sin
embargo, éstos presentan ciertos defectos de aplicación, por
ejemplo, una dependencia excesiva del rendimiento del color en los
parámetros de variación en el procedimiento de teñido o una
formación de color inadecuada o no uniforme en el algodón,
obteniéndose una buena formación de color debido a la capacidad de
un colorante para proporcionar un teñido más fuerte cuando se usa en
una concentración de colorante más alta en el baño de colorante.
Asimismo, estos colorantes presentan unos rendimientos de fijación
insatisfactorios, es decir, la porción de colorante fijada
permanentemente al material a teñir es muy baja, especialmente a
temperaturas bajas, así como una resistencia a la luz y al lavado
insatisfactoria.
Sin embargo, es importante, por razones
ecológicas y económicas, proporcionar colorantes que ofrezcan unos
rendimientos de fijación particularmente altos a fin de que la
porción de colorante no fijado en el efluente de una tintorería se
pueda minimizar. Además, los colorantes deben proporcionar siempre
teñidos uniformemente fuertes, con independencia de los parámetros
de teñido cambiantes, como por ejemplo, la temperatura de teñido en
el procedimiento de teñido. Por otra parte, en nuestros días se
plantean unos requerimientos de resistencia al lavado y de
resistencia a la luz cada vez más exigentes.
Con la presente invención se ha puesto de
manifiesto que los colorantes de la fórmula general (1), ofrecen
sorprendentemente una resistencia a la luz y una resistencia al
lavado notablemente superior junto con una muy buena capacidad de
síntesis. Además, estos colorantes ofrecen unos rendimientos de
fijación más altos junto con una notable menor dependencia de los
parámetros en el teñido. Por lo tanto, se pueden combinar mejor con
otros colorantes que se fijan a temperaturas notablemente más
bajas.
La invención en consecuencia proporciona
colorantes de la fórmula general (1):
en
donde
M es hidrógeno, álcali, amonio o el equivalente
de un ión metálico alcalinotérreo,
x es 0 o 1,
Y es -CH=CH_{2} ó -CH_{2}CH_{2}Z^{1}.
donde
Z^{1} es hidroxilo o un grupo separable bajo
efecto alcalino, y
R^{1} es hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{4};
R^{2} es una agrupación de las fórmulas
generales (2), (3) o (4)
en
donde
Y' es -CH=CH_{2} ó
-CH_{2}CH_{2}Z^{1}.
donde
Z^{1} es hidroxilo o un grupo separable bajo
efecto alcalino, y
T^{1} es hidrógeno, metilo, flúor, cloro o
bromo,
T^{2} es hidrógeno, flúor, cloro o bromo con la
condición de que T^{2} y T^{1} no sean ambos hidrógeno;
T^{3} es hidrógeno, metilo, flúor, cloro o
bromo,
L es fenileno o naftilo, que puede ser sustituido
por hasta dos substituyentes seleccionados del grupo que consta de
cloro, bromo, hidroxilo, alquilo C_{1} a C_{4} especialmente
metilo, etilo, sulfo, ciano, o también es un alquileno C_{2} a
C_{6} que puede estar interrumpido por 1 a 2 dos grupos hetero,
tales como por ejemplo oxo, tio, amino, alquilamino
C_{1}-C_{4}.
L preferiblemente es fenileno, etileno, propileno
y 3-oxopentileno.
Los grupos alquilo
(C_{1}-C_{4}) que intervienen como sustituyentes
R^{1} pueden ser de cadena recta o ramificada y significan en,
particular, metilo, etilo, n-propilo,
i-propilo, n-butilo,
i-butilo sec-butilo y
terc-butilo. Con preferencia son metilo y etilo.
Como restos de la fórmula general (2) que
intervienen como R^{2} se prefieren, a título de ejemplo,
2,4-difluoro-pirimidin-6-ilo,
4,6-difluoropirimidin-2-ilo,
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-4,6-difluoropirimidin-2-ilo,
4,5-difluoropirimidin-6-ilo,
5-cloro-4-fluoropirimidin-6-ilo,
2,4,5-tricloropirimidin-6-ilo,
4,5-dicloropirimidin-6-ilo,
2,4-dicloropirimidin-6-ilo,
4-fluoropirimidin-6-ilo,
4-cloropirimidin-6-ilo,
2-fluoro-4-metilpirimidin-6-ilo.
Especialmente se prefiere R^{2} para
2,4-difluoropirimidin-6-ilo
ó
5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ilo.
En las formulas generales anteriores y también en
las formulas generales que se indican a continuación, los elementos
individuales de las fórmulas, tanto los que tengan designaciones
indenticas o diferentes dentro de cualquiera de las formulas
generales, pueden tener significados, en el marco de su definición
que sean idénticos entre sí o diferentes entre ellos.
Los colorantes de la fórmula general (1) pueden
poseer diferentes grupos reactivos a la fibra -SO_{2}Y y
-SO_{2}Y' dentro del significado de Y ó Y', respectivamente.
Ejemplos de substituyentes Z^{1} eliminables por vía alcalina en
la posición \beta del grupo etilo de Y o Y' son átomos de halógeno
tales como cloro y bromo, grupos éster de ácidos carboxílico y
sulfónico orgánicos, tal como ácidos alquilcarboxílicos, ácidos
bencenocarboxílicos opcionalmente sustituidos y ácidos
bencenosulfónicos opcionalmente substituidos, tal como los grupos
alcanoiloxi de 2 a 5 átomos de carbono, de los cuales en particular
acetiloxi, benzoloxi, sulfobenzoiloxi, fenilsulfoniloxi y
toluilsulfoniloxi, asimismo grupos éster ácido de ácidos
inorgánicos, como ácido fosfórico, ácido sulfúrico y ácido
tiosulfúrico (grupos fosfato, sulfato y tiosulfato), también grupos
dialquilamino con grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono cada
uno, tal como dimetilamino y dietilamino. Más particularmente los
grupos rectivos a la fibra -SO_{2}Y y -SO_{2}Y' por una parte
pueden ser grupos vinilsulfonilo y por otra parte grupos
-CH_{2}CH_{2}Z^{1}, preferiblemente
\beta-cloroetilo y en particular grupos
\beta-sulfatoetilsulfonilo.
Los grupos sulfo, carboxilo, fosfato y sulfato no
solo incluyen su forma ácida sino también su forma salina. En
consecuencia, los grupos sulfo significan grupos que responden a la
fórmula general -SO_{3}M, los grupos carboxilo son grupos que
responden a la fórmula general -COOM, los grupos fosfato son grupos
que responden a la fórmula general -OPO_{3}M_{2} y los grupos
sulfato son grupos que responden a la fórmula general -OSO_{3}M,
en los que M es tiene el significado más arriba indicado.
\newpage
Los colorantes de la fórmula general (1) de
acuerdo a la invención se pueden preparar, por ejemplo, mediante la
diazotación convencional de las aminas aromáticas de la fórmula
general (8)
en donde M, Y y x son cada uno como
ya se ha
definido,
y establecen el acoplamiento a un componente de
acoplamiento de la fórmula general (9)
donde T^{1}, T^{2}, T^{3} y M
tienen cada uno el significado más arriba indicado, y a continuación
mediante cobreado, de una manera familiar para aquellos con
experiencia en la técnica, se preparan los colorantes de la fórmula
(1) de acuerdo a la
invención.
Las aminas diazotables con restos formadores de
complejos de la fórmula general (8), por ejemplo son
\beta-hidroxietil sulfona de
3-amino-4-hidroxifenilo,
\beta-sulfatoetil sulfona de
3-amino-4-hidroxifenilo,
vinil sulfona de
3-amino-4-hidroxifenilo,
\beta-hidroxietil sulfona de
4-amino-5-hidroxifenilo,
\beta-sulfatoetil sulfona de
4-amino-5-hidroxifenilo,
vinil sulfona de
4-amino-5-hidroxifenilo,
\beta-sulfatoetil sulfona de
3-amino-4-hidroxi-5-sulfofenilo,
vinil sulfona de
3-amino-4-hidroxi-5-sulfofenilo.
Los componentes de acoplamiento de la fórmula
general (9) se obtienen mediante condensación convencional de
compuestos de la fórmula general (10)
en donde R^{1} y M tienen el
significado más arriba
indicado,
con compuestos de las fórmulas generales (11),
(12) ó (13)
en donde T^{1}, T^{2}, T^{3},
L e Y' tienen cada uno el significado más arriba indicado, y X es
flúor, cloro o bromo. Cuando R^{2} es un grupo de la fórmula
general (2), dependiendo del significado de los sustituyentes pueden
aparecer dos isómeros que se encuentran juntos en el
colorante.
Los compuestos de la fórmula general (10) son,
por ejemplo ácido
2-amino-5-hidroxi-naftalen-7-sulfónico,
ácido
2-N-metilamino-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico.
Los compuestos de la fórmula general (11) son,
por ejemplo 2,4,6-trifluoropirimidina;
4,5,6-trifluoropirimidina;
2,4,5,6-tetrafluoropirimidina;
4,6-difluoropirimidina;
2,4,5,6-tetracloropirimidina;
2,4,6-tricloropirimidina;
2,4,6-tribromopridimidina;
2,4,6-trifluoro-5-cloropirimidina;
5-metil-2,4,6-tricloropiri-midina,
4,6-diflluoro-5-cloro-pirimidina.
Los compuestos de la fórmula general (12) son,
por ejemplo cloruro de
3-cloroetilsulfonil-benzoilo y
cloruro de 2-cloroetilsulfonilpropionilo.
Los compuestos de la fórmula general (13) son
cloruro de
2,3-dicloroquinoxalin-5-carbonilo
y cloruro de
2,3-dicloroquinoxalin-6-carbonilo.
Alternativamente, la diazotación de los
compuestos de la fórmula general (8) y el acoplamiento sobre los
compuestos de la fórmula (10) se puede realizar primero, seguido por
una reacción de cobreado posterior, que a su vez es seguida por la
condensación con un compuesto de la fórmula general (11), (12) ó
(13), o la diazotación convencional de las aminas aromáticas de la
fórmula general (8)
en donde M, Y y x son cada uno como
más arriba se ha definido, y el acoplamiento sobre el componente de
acoplamiento de la fórmula general (10) se realiza primero, seguido
de la condensación con un compuesto de la fórmula general (11), (12)
ó (13), que a su vez va seguida del cobreado con sulfato de cobre
pentahidrato de una manera familiar para aquellos con experiencia en
la
técnica.
La separación y aislamiento, de las soluciones de
síntesis acuosas, de los compuestos de la fórmula general (1) de
acuerdo con la invención se puede realizar de acuerdo con métodos
generalmente conocidos para los compuestos solubles en agua, por
ejemplo mediante precipitación a partir del medio de reacción por
medio de un electrolito, como por ejemplo, cloruro de sodio o
cloruro de potasio, o mediante la evaporación de la propia solución
de reacción, por ejemplo mediante el secado por aspersión. De
elegirse esta última clase de aislamiento, con frecuencia se
aconseja primero precipitar cualquier cantidad de sulfato que haya
en las soluciones, como sulfato de calcio y retirarlo mediante
filtración.
Los colorantes de la invención pueden estar
presentes como una preparación en forma sólida o en forma líquida
(disuelta). En la forma sólida generalmente incluyen las sales de
electrolito habituales para los colorantes solubles en agua y
especialmente para los colorantes reactivos a la fibra, tal como el
cloruro de sodio, cloruro de potasio y sulfato de sodio, y también
pueden incluir los auxiliares habituales en los colorantes
comerciales, tales como las sustancias reguladoras de pH capaces de
establecer un pH en solución acuosa de entre 3 y 7, tal como el
acetato de sodio, borato de sodio, bicarbonato de sodio, fosfato
diácido de sodio, tricitrato de sodio y fosfato ácido disódico, o
cantidades pequeñas de agentes desecantes; si están presentes en
una solución líquida, acuosa (incluyendo la presencia de espesantes
del tipo usual en tintas de imprenta), también pueden incluir
sustancias que aseguran una vida larga para estas preparaciones, por
ejemplo medios para evitar la formación de mohos.
En general, los colorantes de la invención están
presentes como colorantes en polvo que contienen de 10 a 80% en
peso, referido al colorante en polvo o la preparación, de una sal de
electrolito que también es referida como un agente de
estandarización. Estos colorantes en polvo adicionalmente pueden
incluir las sustancias reguladoras de pH mencionadas anteriormente
en una cantidad total de hasta el 10% en peso, referido al colorante
en polvo. Si los colorantes de la invención están presentes en
solución acuosa, el contenido de colorante total de estas soluciones
acuosas representa hasta cerca del 50% en peso, por ejemplo entre el
5 y el 50% en peso, y el contenido de sal de electrolito de estas
soluciones acuosas preferiblemente se encontrará por debajo del 10%
en peso, referido a la solución acuosa; las soluciones acuosas
(preparaciones líquidas) pueden incluir las sustancias reguladoras
de pH mencionadas anteriormente en una cantidad que generalmente
representa hasta el 10% en peso, preferiblemente hasta el 2%
en peso.
en peso.
Los colorantes de la invención tienen propiedades
de aplicación útiles. Se usan para el teñido o el estampado de
materiales que contienen grupos hidroxilo y/o carboxamido, por
ejemplo en forma de estructuras similares a láminas, tales como
papel y piel o películas, como por ejemplo compuestos de poliamida,
o a granel, como por ejemplo de poliamida y poliuretano, pero
especialmente para el teñido y estampado de estos materiales en
forma de fibra. De manera similar, las soluciones como las obtenidas
por síntesis de los compuestos azo de los colorantes de la
invención, eventualmente después de la adición de una sustancia
reguladora del pH y si procede, después de la concentración, o
dilución, se puede usar directamente como una preparación líquida
para el teñido.
La presente invención se refiere también al uso
de los colorantes de la invención para el teñido o estampado de
estos materiales y a procedimientos para el teñido o estampado de
estos materiales según una manera de proceder conveniente, en la que
se emplean colorantes de la invención como un colorante.
Preferentemente los materiales se emplean en forma de materiales en
fibra, en particular en forma de fibras textiles, tales como tejidos
o hilados, como en forma de madejas o de carretes.
Los materiales que contienen grupos hidroxilo son
aquellos de origen natural o sintético, por ejemplo materiales de
fibra de celulosa o sus productos regenerados y alcoholes
polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa preferiblemente
son el algodón, pero también otras fibras vegetales tales como lino,
cáñamo, yute y fibras de ramio; fibras de celulosa regeneradas, son
por ejemplo viscosilla y rayón de viscosa.
Materiales que contienen carboxamido son, por
ejemplo poliamidas y poliuretanos sintéticos y naturales, en
particular en la forma de fibras, por ejemplo lana y otros pelos de
origen animal, seda, piel, poliamida-6,6,
poliamida-6, poliamida-11 y
poliamida-4.
Los colorantes de la invención se pueden aplicar
a, y fijarse en los substratos mencionados, especialmente en los
materiales de fibra mencionados, mediante la aplicación de técnicas
conocidas para los colorantes solubles en agua, en particular para
los colorantes reactivos a la fibra.
Por ejemplo, en las fibras de celulosa producen,
mediante el método de estiramiento a partir de un baño largo usando
diversos agentes de unión ácida y opcionalmente sales neutrales,
tales como cloruro de sodio o sulfato de sodio, teñidos que tienen
una muy buena resistencia al lavado. Se tiñen preferiblemente en un
baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105°C, en su caso a una
temperatura de hasta 130°C bajo presión, y opcionalmente en
presencia de medios auxiliares para el teñido habituales. Un
procedimiento posible consiste en introducir el material en el baño
caliente e ir calentando gradualmente el baño a la temperatura de
teñido deseada y terminando el procedimiento de teñido a aquella
temperatura. Las sales neutrales que aceleran el agotamiento de los
colorantes también, si se desea, solamente se pueden añadir al baño
una vez que se haya alcanzado la propia temperatura de teñido.
El procedimiento de impregnación con mordiente
asimismo proporciona rendimientos de color excelentes y una
formación de color muy buena en fibras de celulosa, donde los
colorantes se dejan fijar en el material mediante el paso en un
rodillo a temperatura ambiente o a temperatura elevada, por ejemplo
de hasta 60°C, mediante la aplicación de vapor o usando calor seco
de una manera convencional.
De manera similar, los procedimientos de
estampado habituales para las fibras de celulosa, que se pueden
realizar ya sea en una fase sencilla, por ejemplo mediante el
estampado con una tinta de estampado que comprende bicarbonato de
sodio o algún otro agente de unión ácida y mediante la posterior
aplicación de vapor a 100 hasta 103°C, o en dos fases, por ejemplo
mediante el estampado con un color de estampado ácido neutral o
débil y la fijación posterior al pasar el material estampado a
través de un baño alcalino que comprende electrolito caliente o
mediante la impregnación con mordiente excesiva con un baño para la
impregnación con mordiente que comprende electrolito alcalino con el
paso sobre un rodillo posterior del material de impregnación con
mordiente excesiva alcalino o la posterior aplicación de vapor o el
tratamiento con calor seco posterior, produce estampados fuertes con
perfiles muy bien definidos y un fondo blanco claro. La apariencia
de los estampados no se ve afectada mayormente por las variaciones
en las condiciones de fijación.
Para la fijación por medio de calor seco de
acuerdo con los procedimientos de termofijación usuales, se emplea
aire caliente de 120 a 200°C. Además del vapor habitual a 101 a
103°C, también es posible usar vapor sobrecalentado y vapor de alta
presión a temperaturas de hasta 160°C.
\newpage
Los agentes de unión ácida que efectúan la
fijación de los colorantes de la invención en las fibras de celulosa
incluyen, por ejemplo, sales básicas solubles en agua de metales
alcalinos y también metales alcalinotérreos de ácidos inorgánicos u
orgánicos o compuestos que liberan álcali en el calentamiento. Se
consideran especialmente adecuados los hidróxidos de metal alcalino
y las sales de metal alcalino de ácidos inorgánicos u orgánicos de
débiles a medios, donde los compuestos de metal alcalino preferidos
son los compuestos de sodio y potasio. Tales agentes de unión ácida
incluyen, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato de potasio,
formiato de sodio, fosfato diácido de sodio, fosfato ácido disódico,
tricloroacetato de sodio, cristal de agua o fosfato trisódico.
Los teñidos de celulosa obtenidos después del
tratamiento posterior habitual al enjuagar para remover las
porciones de colorante no fijadas, exhiben propiedades de colorante
muy buenas y proporcionan a través de la aplicación, mediante
métodos de fijación usuales en la técnica para los colorantes
reactivos a la fibra, en los materiales indicados en la descripción,
como materiales de fibra de celulosa, en particular algodón y
viscosa, teñidos de olivo fuertes y estampados que tienen
propiedades de resistencia muy buenas, especialmente con una muy
buena resistencia al lavado, a la luz, a materiales alcalinos, a
condiciones ácidas, al agua, al agua de mar, a la transpiración y
al frotamiento. Los teñidos se caracterizan además por su alto grado
de fijación y buena formación en los materiales de celulosa.
Especialmente ventajosa es la buena resistencia al lavado de los
teñidos, el elevado valor de fijación y la escasa dependencia de la
temperatura en comparación con la técnica anterior.
Además, los colorantes de la invención también se
pueden usar para el teñido reactivo a la fibra de lana. También se
puede teñir con propiedades muy buenas de resistencia. lana que
presente un acabado con bajo contenido de fieltro y sin fieltro
(compárese, por ejemplo, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie,
Springer-Verlag, 3^{a} Edición (1972), p.
295-299, especialmente el acabado mediante el
denominado proceso Hercosett (p. 298); J. Soc. Dyers and Colourists
1972, 93-99, y 1975, 33-44).
El procedimiento de teñido en lana en este caso
se realiza de una manera convencional a partir de un medio ácido.
Por ejemplo, el ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético
y acetato de amonio o acetato de sodio se pueden añadir al baño de
colorante para obtener el pH deseado. Para obtener un teñido de
uniformidad aceptable, se aconseja añadir un agente de nivelación
habitual, por ejemplo en la base de un producto de reacción de
cloruro cianúrico con 3 veces la cantidad molar de un ácido
aminobencenosulfónico y/o de un ácido aminonaftalenosulfónico o en
la base de un producto de reacción, por ejemplo de estearilamina con
óxido de etileno. Por ejemplo, los colorantes de la invención
preferiblemente son sometidos al procedimiento de agotamiento
inicialmente a partir de un baño de colorante ácido que tiene un pH
de aproximadamente 3,5 a 5,5 bajo control del pH y el pH entonces
hacia el final del tiempo de teñido, es cambiado en la escala
alcalina neutral y opcionalmente débil hasta un pH de 8,5, para
llevar, especialmente para teñidos muy intensos, la unión reactiva
total entre los colorantes de la invención y la fibra. Al mismo
tiempo, la porción de colorante respectivamente no unida es
retirada.
El procedimiento descrito en la presente se
aplica también a la producción de teñidos en materiales de fibra
compuestos de poliamidas naturales o de poliamidas y poliuretanos
sintéticos. En general, el material a teñir se introduce en el baño
a una temperatura de aproximadamente 40°C, y se agita en éste
durante algún tiempo, a continuación el baño de teñido se ajusta al
ácido débil deseado, preferiblemente al ácido acético débil, el pH y
el teñido real se llevan a una temperatura de entre 60 y 98°C. Sin
embargo, los teñidos se pueden realizar a la temperatura de
ebullición o en aparatos de teñido sellados a temperaturas de hasta
106°C. Debido a que la solubilidad del agua de los teñidos de la
invención es muy buena, también se pueden usar con ventaja en
procedimientos de teñido continuos usuales. Los colorantes de la
invención suministran a los materiales mencionados tonos rojo
rubí.
Los ejemplos que siguen a continuación sirven
para ilustrar la invención. Las partes y porcentajes se refieren a
pesos, a menos que se establezca lo contrario. Los compuestos
descritos en los ejemplos en términos de una fórmula están indicados
parcialmente en forma de sus ácidos libres; en general estos
compuestos son preparados y aislados en la forma de sus sales,
preferiblemente sales de sodio o potasio, y se usan para el teñido
en la forma de sus sales. Los compuestos de partida mencionados en
los siguientes ejemplos, especialmente en los ejemplos de la tabla,
similarmente se pueden usar en la síntesis en la forma del ácido
libre o en la forma de sus sales, preferiblemente sales de metal
alcalino, tal como las sales de litio, sodio o potasio.
377 partes de ácido
2-amino-4-sulfatoetilsulfonil-6-fenolsulfónico
son diazotadas con nitrito de sodio y acopladas a un pH de 6 a 7
sobre 353 partes del producto de condensación del ácido
2-amino-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico
y 2,4,6-trifluoropirimidina y a continuación se
hacen reaccionar con 245 partes de sulfato de
cobre-pentahidrato. El colorante rojo obtenido que
responde a la fórmula A (uno de los isómeros está indicado como
ácido libre),
se salifica con cloruro de sodio,
se filtra y se seca a 50°C bajo presión reducida. El colorante
produce teñidos rojo rubí y estampados en el algodón que tienen una
resistencia muy buena, especialmente una resistencia a la luz muy
buena.
377 partes de ácido
2-amino-4-sulfatoetilsulfonil-6-fenolsulfónico
son diazotadas con nitrato de sodio y acopladas sobre 239 partes de
ácido
2-amino-5-hidroxinaftalen-7-sulfónico
y a continuación se hacen reaccionar con 250 partes de sulfato de
cobre-pentahidrato. El colorante rojo obtenido, que
responde a la fórmula B
opcionalmente se salifica con
cloruro de sodio, se filtra y se seca a 50°C bajo presión reducida.
El colorante produce teñidos rojo rubí y estampados en el algodón
que tienen una muy buena resistencia y son estables a influencias
oxidantes.
La reacción del colorante B con
2,4,6-trifluoropirimidina proporciona el colorante
de la fórmula (A).
Si se procede como se describe en los ejemplos 1
o 2 y se usa el ácido
2-N-metilamino-5-hidroxi-naftalen-7-sulfonilo
como el componente de acoplamiento se obtiene el colorante C
que ofrece una excelente
resistencia.
La tabla que sigue describe colorantes
adicionales de acuerdo a la invención que se pueden preparar tomando
como base las líneas de los ejemplos anteriores, donde X es flúor,
cloro o bromo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de
teñido
4 partes del colorante del ejemplo 2 se disuelven
en 200 partes de agua. Se añaden 20 partes de cloruro de sodio, 5
partes de solución de hidróxido de sodio acuosa y 20 partes de tela
de algodón y se calientan a 60°C en un aparato de teñido durante 20
minutos. A esta temperatura, el teñido se realiza durante 45
minutos. La tela de algodón posteriormente es enjuagada con agua y
ácido acético diluido y se seca. Se obtiene un teñido color rojo
rubí con unas propiedades de resistencia muy buenas.
Claims (10)
1. Colorantes de la fórmula general (1):
en donde: M es hidrógeno, álcali,
amonio o el equivalente de un ión metálico alcalinotérreo, X es 0 o
1, Y es
-CH=CH_{2} o -CH_{2}CH_{2}Z^{1}, donde Z^{1} es hidroxilo o un grupo separable alcalino, y R^{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; R^{2} es una agrupación de las fórmulas generales (2), (3) o (4)
-CH=CH_{2} o -CH_{2}CH_{2}Z^{1}, donde Z^{1} es hidroxilo o un grupo separable alcalino, y R^{1} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; R^{2} es una agrupación de las fórmulas generales (2), (3) o (4)
en
donde:
T^{1} es hidrógeno, metilo, flúor, cloro o
bromo,
T^{2} es hidrógeno, flúor, o cloro con la
condición de que T^{2} y T^{1} no sean ambos hidrógeno;
T^{3} es hidrógeno, metilo, flúor, cloro o
bromo, Y' es -CH=CH_{2} o -CH_{2}CH_{2}Z^{1},
donde Z^{1} es hidroxilo o un grupo separable
bajo efecto alcalino, y L es fenileno o naftileno, que puede ser
sustituido por hasta dos substituyentes seleccionados del grupo que
consta de cloro, bromo, hidroxilo, alquilo C_{1} a C_{4} en
particular metilo, etilo, sulfo, ciano, o también es un alquileno
C_{2} a C_{6} que puede ser interrumpido por 1 a 2 dos grupos
hetero, tal como por ejemplo oxo, tio, amino, alquilamino
C_{1}-C_{4}.
2. Colorantes de conformidad con la
reivindicación 1, donde R^{2} es una agrupación de la fórmula
general (2)
donde T^{1}, T^{2} y T^{3}
tienen cada uno el significado indicado en la reivindicación
1.
3. Colorantes según al menos una de las
reivindicaciones 1 o 2, donde x es 1 y el grupo SO_{2}Y es meta
con respecto al grupo azo.
4. Colorantes según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, donde R^{2} es un resto de es
difluoropirimidinilo.
5. Procedimiento para la preparación de
compuestos según la reivindicación 1 mediante la diazotación
convencional de las aminas aromáticas de la fórmula general (8)
donde M, Z, Y y x tienen el
significado indicado en la reivindicación 1, y el acoplamiento sobre
el componente de acoplamiento de la fórmula general
(9)
donde T^{1}, T^{2} y T^{3} y
M tienen el significado indicado en la reivindicación 1, seguido del
posterior cobreado con sulfato de
cobre-pentahidrato.
6. Procedimiento para la preparación de
compuestos según la reivindicación 1, mediante la diazotación
convencional de las aminas aromáticas de la fórmula general (8)
en donde M, Z, Y y x tienen el
significado indicado en la reivindicación 1, y el acoplamiento a un
componente de acoplamiento de la fórmula general
(10)
en donde R^{1} y M tienen el
significado indicado en la reivindicación 1, seguido del cobreado
posterior con sulfato de cobre-pentahidrato y de una
condensación con un grupo reactivo a la fibra de la fórmula general
(11), (12) o
(13)
donde T^{1}, T^{2}, T^{3}, L
y Y' tienen el significado indicado en la reivindicación 1, y X es
flúor, cloro o
bromo.
7. Procedimiento para la preparación de
compuestos según la reivindicación 1, mediante la diazotación
convencional de las aminas aromáticas de la fórmula general (8)
en donde M, Z, Y y x tienen el
significado indicado en la reivindicación 1, seguido del
acoplamiento a un componente de acoplamiento de la fórmula general
(10)
en donde R^{1} y M tienen el
significado indicado en la reivindicación 1, y de una condensación
con un grupo reactivo a la fibra de la fórmula general (11), (12) o
(13)
donde T^{1}, T^{2}, T^{3}, L
y Y' tienen el significado indicado en la reivindicación 1, y X es
flúor, cloro o bromo y el posterior cobreado con sulfato de
cobre-pentahidrato.
8. Empleo de los colorantes según al menos una de
las reivindicaciones 1 a 5 para el teñido o estampado de material
que contiene grupos hidroxilo y/o carbonamido, preferiblemente
material en fibra.
9. Procedimiento para el teñido o estampado de
material que contiene grupos hidroxilo y/o carbonamido,
preferiblemente material en fibra, en el que se aplica uno o varios
colorantes en forma disuelta al material y la fijación del colorante
o colorantes en el material tiene lugar mediante el calentamiento o
con la ayuda de un agente de efecto alcalino o mediante ambas
medidas, caracterizado porque como colorantes se aplican por
lo menos una de las reivindicaciones 1 a 5.
10. Preparación de colorante que contiene un
colorante según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10218962 | 2002-04-27 | ||
| DE10218962 | 2002-04-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2256736T3 true ES2256736T3 (es) | 2006-07-16 |
Family
ID=29285031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03722516T Expired - Lifetime ES2256736T3 (es) | 2002-04-27 | 2003-04-22 | Colorantes hidrosolubles que reaccionan con las fibras, procedimiento de produccion de estos colorantes y su utilizacion. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7105645B2 (es) |
| EP (1) | EP1501898B1 (es) |
| JP (1) | JP2005523984A (es) |
| KR (1) | KR20060037219A (es) |
| CN (1) | CN100395293C (es) |
| AT (1) | ATE316991T1 (es) |
| AU (1) | AU2003229702A1 (es) |
| BR (1) | BR0309782B1 (es) |
| CA (1) | CA2483933A1 (es) |
| DE (1) | DE50302339D1 (es) |
| ES (1) | ES2256736T3 (es) |
| MX (1) | MXPA04010615A (es) |
| TW (1) | TWI304432B (es) |
| WO (1) | WO2003093371A1 (es) |
| ZA (1) | ZA200407713B (es) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009000423A1 (de) * | 2009-01-27 | 2010-07-29 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Faserreaktive Kupferkomplex-Disazofarbstoffe |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2049664C3 (de) | 1970-10-09 | 1980-06-26 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Metallkoniplexmonoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Farben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und/oder nativer oder regenerierter Cellulose |
| DE3019936A1 (de) | 1980-05-24 | 1981-12-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche farbige verbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3126909A1 (de) | 1981-07-08 | 1983-02-10 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "kupferkomplex-monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe" |
| DE3202120A1 (de) * | 1982-01-23 | 1983-07-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | "wasserloesliche kupferkomplex-disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendng als farbstoffe" |
| DE3477394D1 (en) * | 1983-11-22 | 1989-04-27 | Mitsubishi Chem Ind | Reactive pyridone azo dyestuffs |
| JPH0713200B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1995-02-15 | 日本化薬株式会社 | トリスアゾ化合物及びそれを用いる染色法 |
| DE3707549A1 (de) * | 1987-03-10 | 1988-09-22 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| DE3819752A1 (de) | 1988-06-10 | 1989-12-21 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| DE3914628A1 (de) | 1989-05-03 | 1990-11-15 | Bayer Ag | Polyfunktionelle faserreaktive farbstoffe |
| DE3940266A1 (de) * | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Azofarbstoffe und deren verwendung |
| US5527886A (en) * | 1989-12-16 | 1996-06-18 | Sandoz Ltd. | Dyes containing 5-cyano-2,4 or 4,6-dichloropyrimidyl fiber-reactive groups |
| GB2239024B (en) | 1989-12-16 | 1993-04-21 | Sandoz Ltd | Fibre-reactive dyestuffs |
| DE4102777A1 (de) | 1991-01-31 | 1992-08-06 | Bayer Ag | Vinylsulfon/pyrimidingruppenhaltige bifunktionelle reaktivfarbstoffe |
| DE4116785A1 (de) * | 1991-05-23 | 1992-11-26 | Basf Ag | Phenylazo- oder naphthylazobenzole mit mehreren reaktiven ankern |
| DE4125754A1 (de) | 1991-08-03 | 1993-02-04 | Bayer Ag | Fluorpyrimidin-reaktivfarbstoffe |
| JP3649749B2 (ja) * | 1992-04-20 | 2005-05-18 | ダイスタージャパン株式会社 | 水溶性モノアゾ色素 |
| DE4332255A1 (de) | 1992-09-24 | 1994-03-31 | Sandoz Ag | Faserreaktive Monoazo-Kupferkomplexe |
| GB2270923B (en) * | 1992-09-24 | 1995-11-08 | Sandoz Ltd | Fibre-reactive monoazo copper complexes |
| DE4314300A1 (de) * | 1993-04-30 | 1994-11-03 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| KR100384916B1 (ko) * | 1994-07-16 | 2003-10-10 | 클라리언트 파이넌스 (비브이아이) 리미티드 | 반응성모노아조염료 |
| GB9811548D0 (en) * | 1998-05-30 | 1998-07-29 | Clariant Int Ltd | New monoazo dyestuffs |
-
2003
- 2003-04-22 DE DE50302339T patent/DE50302339D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-22 CN CNB038093928A patent/CN100395293C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-22 KR KR1020047017251A patent/KR20060037219A/ko not_active Ceased
- 2003-04-22 US US10/512,380 patent/US7105645B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-22 CA CA002483933A patent/CA2483933A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-22 WO PCT/EP2003/004122 patent/WO2003093371A1/de not_active Ceased
- 2003-04-22 AT AT03722516T patent/ATE316991T1/de active
- 2003-04-22 AU AU2003229702A patent/AU2003229702A1/en not_active Abandoned
- 2003-04-22 MX MXPA04010615A patent/MXPA04010615A/es active IP Right Grant
- 2003-04-22 BR BRPI0309782-0A patent/BR0309782B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-04-22 JP JP2004501509A patent/JP2005523984A/ja active Pending
- 2003-04-22 EP EP03722516A patent/EP1501898B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-22 ES ES03722516T patent/ES2256736T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-24 TW TW092109628A patent/TWI304432B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-09-23 ZA ZA200407713A patent/ZA200407713B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20050198748A1 (en) | 2005-09-15 |
| WO2003093371A1 (de) | 2003-11-13 |
| EP1501898B1 (de) | 2006-02-01 |
| CN100395293C (zh) | 2008-06-18 |
| ZA200407713B (en) | 2006-06-28 |
| BR0309782A (pt) | 2005-02-22 |
| BR0309782B1 (pt) | 2015-01-06 |
| EP1501898A1 (de) | 2005-02-02 |
| KR20060037219A (ko) | 2006-05-03 |
| CN1649969A (zh) | 2005-08-03 |
| JP2005523984A (ja) | 2005-08-11 |
| TWI304432B (en) | 2008-12-21 |
| HK1075671A1 (zh) | 2005-12-23 |
| AU2003229702A1 (en) | 2003-11-17 |
| US7105645B2 (en) | 2006-09-12 |
| MXPA04010615A (es) | 2004-12-13 |
| CA2483933A1 (en) | 2003-11-13 |
| TW200307728A (en) | 2003-12-16 |
| ATE316991T1 (de) | 2006-02-15 |
| DE50302339D1 (de) | 2006-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2210945T3 (es) | Mezcla colorante, su procedimiento de preparacion y su utilizacion. | |
| JP2000072976A (ja) | 水溶性繊維反応性アゾ染料を含有する染料混合物、その調製方法、およびその使用方法 | |
| ES2200748T3 (es) | Mezclas de colorante reactivos para teñir con bajo contenido en sal. | |
| ES2204437T3 (es) | Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su utilizacion para teñir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carbonamidas. | |
| ES2256736T3 (es) | Colorantes hidrosolubles que reaccionan con las fibras, procedimiento de produccion de estos colorantes y su utilizacion. | |
| ES2342254T3 (es) | Azo colorantes. | |
| ES2269434T3 (es) | Tinturas hidrosolubles que reaccionan con fibras, su preparacion y su uso. | |
| ES2203368T3 (es) | Compuestos disazoicos solubles en agua derivados de diazos que contienen un grupo arilcarbonamida, procedimiento para su preparacion y su utilizacion. | |
| JPS63225663A (ja) | ホルマザン―銅錯化合物および該化合物を染料として使用する方法 | |
| KR890001784B1 (ko) | 모노 아조화합물의 제조방법 | |
| ES2199113T3 (es) | Mezclas de colorantes azoicos reactivos y su utilizacion para teñir un material que contiene grupos hidroxilo y/o carbamidas. | |
| JPH07166085A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物の染料としての用途 | |
| KR960004362B1 (ko) | 수용성 모노아조피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도 | |
| TWI273122B (en) | Water-soluble fiber-reactive disazo dyes, preparation thereof and use thereof | |
| ES2222369T3 (es) | Mezcla de colorantes azoicos hidrosolubles que reaccionan con las fibras; su procedimiento de produccion y su utilizacion. | |
| ES2269448T3 (es) | Tinturas azoicas reactivas, su preparacion y su uso. | |
| KR100566865B1 (ko) | 수용성 섬유 반응성 아조 염료를 포함하는 염료 혼합물, 이의제조 및 이의 용도 | |
| ES2204389T3 (es) | Mezclas de colorante azoicos reactivos y su utilizacion para teñir un material que continene grupos hidroxilo y/o carbonamidas. | |
| ES2257425T3 (es) | Mezcla de colorantes reactivos a la fibra solubles en agua, metodo para su produccion y uso de la misma. | |
| ES2359907T3 (es) | Colorantes azoicos reactivos, el método de producción y uso de los mismos. | |
| JP2000319537A (ja) | 繊維反応性銅錯体ホルマザン染料の青色染料混合物 | |
| JPH06157931A (ja) | 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び染料としてのその用途 | |
| JPH02222460A (ja) | 銅錯塩ホルマザン化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| MXPA02008200A (es) | Mezcla de colorantes que comprende colorantes reactivos a la fibra, solubles en agua, preparacion y uso de la misma. | |
| JPS60215068A (ja) | 繊維反応性モノアゾ化合物 |