ES2260198T3 - Pelicula tubular pentalaminar, estirada biaxialmente, encogible y sellable, para envasar y envolver alimentos en estado pastoso, carne y carne con hueso, asi como su empleo. - Google Patents
Pelicula tubular pentalaminar, estirada biaxialmente, encogible y sellable, para envasar y envolver alimentos en estado pastoso, carne y carne con hueso, asi como su empleo.Info
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Abstract
Película tubular pentalaminar, estirada biaxial- mente, encogible y sellable, para envasar y envolver alimentos en estado pastoso, carne o carne con hueso, caracterizada porque comprende una lámina interior constituida de al menos una copoliamida y al menos una poliamida amorfa y/o al menos una homopoliamida y/o al menos una poliolefina modificada; una lámina de una poliolefina modificada, una lámina intermedia de al menos una homo- poliamida y/o al menos una copoliamida y/o al menos un copolímero de etileno con alcohol vinílico y/o una poliolefina modificada, una lámina constituida de al menos un copolímero de etileno-alcohol vinílico y una lámina exterior constituida de al menos una poliolefina y/o al menos una poliolefina modificada.
Description
Película tubular pentalaminar, estirada
biaxialmente, encogible y sellable, para envasar y envolver
alimentos en estado pastoso, carne y carne con hueso, así como su
empleo.
La presente invención se refiere a una película
tubular pentalaminar, estirada biaxialmente, encogible y sellable,
con una barrera al oxígeno perfeccionada, así como su empleo para
envasar y envolver alimentos en estado pastoso, carne y carne con
hueso.
A partir de la patente DE 43 39 337 C2 ya es
conocida una película tubular pentalaminar para envasar y envolver
alimentos en estado pastoso, particularmente envolturas para
embutidos, a base de poliamida. Esta película tubular está
constituida por una lámina interior y una lámina exterior
constituidas del mismo material de poliamida; una lámina intermedia
de poliolefina, como también dos láminas adherentes constituidas del
mismo material dispuestas respectivamente entre la lámina interior
y la lámina intermedia y entre dicha lámina intermedia y la lámina
exterior. Las láminas interior y exterior están constituidas de al
menos una poliamida alifática y/o al menos una copoliamida
alifática, como también al menos una poliamida parcialmente
aromática y/o al menos una copoliamida parcialmente aromática,
siendo la proporción de la poliamida parcialmente aromática y/o de
la copoliamida del 5 al 60% en peso, con relación al peso total de
la mezcla polímera de poliamidas parcialmente aromáticas y
alifáticas y copoliamidas. A dicha película tubular, que se obtiene
por coextrusión, se le confiere una capacidad de encogimiento
controlada por medio de un estiramiento biaxial y
termo-fijación. Dicha película tubular es
susceptible de mejoras en cuanto a las características de la técnica
de aplicación que resultan importantes para cubrir con una
envoltura o respectivamente envasar carne, particularmente carne
con hueso. En el caso de carne con hueso existe el peligro que
porciones sobresalientes del hueso perforen la película después del
encogimiento de la película de envasado sobre el contenido, en
particular debido a que su resistencia a la perforación es
demasiado reducida. Además tales películas tubulares previstas para
el envasado y la envoltura de carne o bien carne con hueso y
alimentos en estado pastoso, también deben poderse cerrar
fácilmente por soldadura térmica. En el caso de bolsas fabricadas
con tales películas tubulares resulta particularmente importante la
resistencia de la costura de sellado. Si a modo de ejemplo, un trozo
de jamón o carne cae desde un tubo de envasado en una bolsa
constituida por una película de plástico y soldada por su extremo
inferior por medio de una costura de soldadura térmica se producen
sobrecargas considerables en función del peso a causa de la caída
del producto a envasar en la bolsa, las cuales pueden provocar la
rotura de la costura de la soldadura térmica abriéndose en
consecuencia la bolsa totalmente de nuevo por su extremo inferior.
También durante la operación ulterior de aplicación de vacío y
encogimiento de la bolsa se somete a la costura de soldadura
térmica a sobrecargas extremas. También el transporte y
almacenamiento de la bolsa envasado impone altas exigencias a la
resistencia a la perforación de la película y la resistencia de la
costura de sellado.
La presente invención tiene por lo tanto la
finalidad de poner a disposición una película tubular estirada
biaxialmente, encogible y sellable para envasado y envoltura de
alimentos en estado pastoso, carne y carne con hueso, la cual
presente además de los requerimientos exigibles normalmente de tales
películas de envasado como una reducida permeabilidad al vapor de
agua y al oxígeno, por un lado, una elevada resistencia a la
penetración de la película tubular y, por otro lado, una elevada
resistencia de la costura de sellado.
La presente invención tiene además la finalidad
de mejorar ulteriormente la película de envasado en cuanto a la
impermeabilidad al oxígeno.
Dicha finalidad se satisface según la invención
por medio de una película tubular pentalaminar, estirada
biaxialmente, encogible y sellable, con los rasgos característicos
de la reivindicación 1.
La lámina interior contiene al menos una
copoliamida sellable. Tales copoliamidas en sí conocidas son
producidas a partir de monómeros seleccionados del grupo que
comprende coprolactama, laurinlactama, ácido
\omega-aminounodecanoico, ácido adípico, ácido
azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido
dodecandicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
octametilendiamina y xililendiamina. El grueso de la lámina
interior está comprendido entre 5 y 16 \mum.
Sorprendentemente, mediante la adición de una
poliamida amorfa y/o una homopoliamida y/o una poliolefina
modificada a una copoliamida en la lámina interior, se incrementa
significativamente la resistencia de la costura de sellado con
respecto a la copoliamida pura, o respectivamente resulta posible
lograr elevadas resistencias de la costura de sellado aun con bajas
temperaturas de soldadura. Con ello la película según la invención
presenta ventajas considerables en cuanto a la técnica de
aplicación.
Como poliamida amorfa para la lámina interior se
emplean poliamidas cuya temperatura de transición vítrea en estado
seco se encuentra entre 50 y 200ºC. Ejemplos de las mismas son la
poliamida 6I/6T, la poliamida 6-3-T
y la poliamida 6I.
Como homopoliamidas para la lámina interior se
emplean poliamidas que pueden obtenerse como las copoliamidas y
descritas más arriba. Las homopoliamidas pueden tener tanto carácter
alifático como también carácter parcialmente aromático.
Las poliolefinas modificadas son copolimerizados
de etileno o propileno y eventualmente otras alfaolefinas lineales
con 3 a 8 átomos de carbono con ácidos carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales
metálicas y/o sus ésteres alquílicos o correspondientes copolímeros
de injerto de los mencionados monómeros sobre poliolefinas o
copolímeros de etileno/acetato de vinilo parcialmente
saponificados, los cuales están polimerizados por injerto con ácido
carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y
presentan un reducido grado de saponificación, o sus mezclas.
Además, las poliolefinas modificadas pueden ser homopolímeros o
copolímeros modificados del etileno y/o propileno y eventualmente
otras alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de carbono, las cuales
contienen injertados monómeros seleccionados del grupo de los ácidos
carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y
sus anhídridos, ésteres, amidas o imidas.
La componente principal de la lámina interior es
una copoliamida sellable o bien una mezcla de copoliamidas
sellables, estando presente esta componente principal en
proporciones comprendidas entre 50 y 95% en peso. Los restantes
componentes: poliamida amorfa y/o homopoliamida y/o poliolefina
modificada pueden ser mezclados al componente principal en las
respectivas proporciones de 1 a 30% en peso. Preferentemente 5 a 25%
en peso con respecto al peso total de la lámina interior.
En el caso de la lámina de poliolefina
modificada se trata de un copolimerizado de etileno o propileno y
eventualmente otras alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de
carbono con ácidos carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales
metálicas y/o sus ésteres alquílicos o correspondientes copolímeros
de injerto de dichos monómeros sobre poliolefinas o copolímeros de
etileno/acetato de vinilo, parcialmente saponificados, que están
eventualmente polimerizados por injerto con ácido carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y que
presentan un reducido grado de saponificación, así como sus mezclas.
Además las poliolefinas modificadas pueden ser homopolímeros o
copolímeros modificados del etileno y/o propileno y eventualmente
otras alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de carbono, que
contienen injertados monómeros del grupo de ácidos dicarboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y sus
anhídridos, ésteres, amidas o imidas. El grueso de la lámina de
poliolefina modificada está comprendida entre 5 y 30 \mum.
Adicionalmente se mejora drásticamente la
película en cuanto a su impermeabilidad al oxígeno por medio de una
lámina de barrera al oxígeno constituida de un copolímero de
etileno-alcohol vinílico, dispuesta entre la lámina
exterior y la lámina intermedia y además mediante el empleo de una
lámina intermedia sobre la base de poliamida.
Como lámina intermedia se emplea en la envoltura
según la invención una lámina constituida de al menos una
homopoliamida y/o al menos una copoliamida y/o al menos un
copolímero de etileno con alcohol vinílico y/o una poliolefina
modificada. El grueso de esta lámina está comprendida entre 10 y 35
\mum.
Las homopoliamidas y copoliamidas apropiadas son
en sí conocidas y pueden obtenerse a partir de los correspondientes
monómeros como son por ejemplo caprolactama, laurinlactama, ácido
\omega-aminoundecanoico, ácido adípico, ácido
azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido
dodecanticarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
octametilendiamina y xililendiamina.
Homopoliamidas y copoliamidas preferidas son:
poliamida 6, poliamida 12, poliamida 610, poliamida 612, poliamida
MXD6, poliamida 6/66, poliamida 6/12, poliamida 6I/6T.
Las poliolefinas modificadas que pueden estar
contenidas en la lámina intermedia, son copolimerizados de etileno
o propileno y eventualmente otras alfaolefinas lineales con 3 a 8
átomos de carbono con ácidos carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales
metálicas y/o sus ésteres alquílicos o correspondientes copolímeros
de injerto de los monómeros mencionados sobre poliolefinas o
copolímeros de etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificados,
que están eventualmente polimerizados por injerto con ácido
carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y que
presentan reducido grado de saponificación o bien sus mezclas. Las
poliolefinas modificadas pueden ser además homopolímeros o
copolímeros modificados del etileno y/o propileno y eventualmente
otras alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de carbono, que
contienen injertados monómeros del grupo que comprende ácidos
dicarboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o
sus anhídridos, ésteres, amidas o imidas.
Copolímeros de etileno con alcohol vinílico, los
cuales pueden estar contenidos en la lámina intermedia, se obtienen
por medio de la saponificación completa de copolímeros del etileno
con acetato de vinilo. En general, la proporción de etileno en los
copolímeros de etileno-alcohol vinílico está
comprendida entre 27 y 48% en moles. Como aditivo para la lámina
intermedia se prefieren copolímeros de etileno alcohol vinílico,
cuya proporción de etileno está comprendida entre 27 y 38% en
moles.
El componente principal de la lámina intermedia
son homopoliamidas, por sí solas o en mezclas, copoliamidas, por sí
solas o en mezclas, o mezclas constituidas de homopoliamidas y
copoliamidas, estando presente este componente principal en
proporciones comprendidas entre 50 y 100% en peso. Cuando están
presentes otros componentes como son copolímeros de etileno con
alcohol vinílico y/o poliolefinas modificadas, las mismas están
añadidas al componente principal en las respectivas proporciones de
0 a hasta 50% en peso, con respecto al peso total de la lámina
intermedia.
A continuación sigue una lámina constituida de
un copolímero de etileno-alcohol vinílico. Se trata
en este caso de los mismos copolímeros que pueden estar contenidos
en la lámina intermedia, estando sin embargo en este caso la
proporción preferida de etileno entre 34 y 48% en moles. A los
copolímeros de etileno-alcohol vinílico de esta
capa pueden estar añadidos homopoliamidas o copoliamidas y/o
polietilenos modificados. El grueso de esta lámina está comprendido
entre 3 y 10 \mum.
Las homopoliamidas o copoliamidas apropiadas son
en sí conocidas y pueden ser producidas a partir de los
correspondientes monómeros, como por ejemplo, caprolactama,
laurinlactama, ácido \omega-aminoundecanoico,
ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido
decondicarboxílico, ácido dodecandicarboxílico, ácido tereftálico,
ácido isoftálico, tetrametilendiamina, pentametilendiamina,
hexametilendiamina, octametilendiamina y xililendiamina.
Homopoliamidas y copoliamidas preferidas son:
poliamida 6, poliamida 12, poliamida 610, poliamida 612, poliamida
MXD6, poliamida 6/66, poliamida 6/12, poliamida 6I/6T.
Las poliolefinas modificadas son copolímeros de
etileno o propileno y eventualmente otras alfaolefinas lineales con
3 a 8 átomos de carbono con ácidos carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales
metálicas y/o sus ésteres alquílicos o correspondientes copolímeros
de injerto de los monómeros mencionados sobre poliolefinas o
copolímeros de etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificados,
los cuales están eventualmente polimerizados por injerto con ácido
carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y que
presentan un reducido grado de saponificación, o sus mezclas. Las
poliolefinas modificadas pueden ser además homopolímeros o
copolímeros del etileno y/o propileno y eventualmente otras
alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de carbono, que contienen
injertados monómeros del grupo de ácidos dicarboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o sus
anhídridos, ésteres, amidas o imidas.
El componente principal de esta lámina es un
copolímero de etileno-alcohol vinílico en una
proporción de 60 a 100% en peso. Cuando están presentes otros
componentes como las homopoliamidas y copoliamidas y poliolefinas
modificadas, las mismas pueden estar añadidas al componente
principal en las respectivas proporciones de 0 a 40% en peso con
respecto al peso total de la lámina.
La lámina exterior está constituida de
poliolefinas y/o de poliolefinas modificadas. Como lámina exterior
también se pueden emplear mezclas a voluntad de estos dos
componentes. El grueso de esta lámina está comprendido entre 3 y 15
\mum.
Como poliolefinas se emplean preferentemente
homopolímeros de etileno o propileno y/o copolímeros de alfaolefinas
lineales con 2 a 8 carbonos de átomos. Para la lámina central se
emplea preferentemente polietileno lineal de baja densidad,
polietileno de alta densidad, homopolímeros de polipropileno,
polipropileno de bloque y copolímeros aleatorios de
polipropileno.
En el caso de las poliolefinas modificadas se
trata de copolímeros de etileno o propileno y eventualmente otras
alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de carbono con ácidos
carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales
metálicas y/o sus ésteres alquílicos o correspondientes polímeros
de injerto de los monómeros mencionados en poliolefina o copolímero
de etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificados, los cuales
están eventualmente polimerizados por injerto con ácido carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y los
cuales presentan un reducido grado de saponificación, como también
sus mezclas. Las poliolefinas modificadas pueden ser también
homopolímeros o copolímeros modificados del etileno y/o propileno y
eventualmente otras alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de
carbono que contienen injertados monómeros seleccionados del grupo
que comprende los ácidos dicarboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y
sus anhídridos, ésteres, amidas o imidas.
Las películas tubulares pueden contener además
agentes auxiliares habituales, como son por ejemplo, los agentes
antibloqueantes, estabilizadores, agentes antiestáticos o agentes
lubricantes. Estos agentes auxiliares se añaden en proporciones a
0,1 a 5% en peso. Además se puede colorear la película mediante la
adición de pigmentos o mezclas de pigmentos.
Las películas tubulares de acuerdo con la
presente invención se obtienen por coextrusión, para lo cual los
polímeros individuales para las diferentes láminas son plastificados
y homogeneizados en cinco extrusionadoras y a continuación se
conforman las cinco corrientes de material fundido en función de los
gruesos individuales deseados mediante un cabezal extrusionador
pentalaminar para conformar un tubo primario, siendo el mismo
estirado biaxialmente y termofijado.
Las películas tubulares de acuerdo con la
presente invención presentan gruesos totales de pared de 30 a 100
\mum, preferentemente 40 a 80 \mum.
Las películas tubulares de acuerdo con la
presente invención son sorprendentemente superiores a las películas
tubulares de la patente DE 43 39 337 C2, tanto respecto a la
resistencia de la costura de sellado, como también respecto a la
resistencia a la penetración y permeabilidad al oxígeno.
Para la determinación de la resistencia de
costura de sellado, se soldaron las respectivas películas tubulares
por sus caras interiores transversalmente con respecto a la
dirección longitudinal de producción con un dispositivo soldador de
laboratorio SGPE 20 de la firma W. COP Verpakkungsmaschinen. A
partir de las películas tubulares soldadas se prepararon tiras de
ensayo de 25 mm de ancho, de manera que la costura de soldadura
quedaba extendida transversalmente con respecto a la dirección
longitudinal de la tira. Las tiras de ensayo fueron estiradas hasta
la rotura de la costura de soldadura en una máquina para ensayar la
resistencia a la tracción de la firma Instron con una velocidad de
estiramiento de 500 mm/min. La fuerza máxima alcanzada se ha
designado a continuación como resistencia de la costura de
sellado.
Como medida de la resistencia a la penetración,
se determina como el trabajo de deterioro en el ensayo de
penetración.
La determinación del trabajo de deterioro tiene
lugar de acuerdo a las sugerencias con la norma DIN 53373,
habiéndose empleado, apartándose de esta norma DIN, como cuerpo de
impacto una punta cilíndrica templada de forma de A con 3 mm de
diámetro de acuerdo con la norma DIN EN 28 734, siendo la velocidad
del ensayo de 500 mm/min. El trabajo de deterioración es la energía
consumida hasta la primera fisura de la muestra de ensayo.
La permeabilidad al oxígeno fue determinada de
acuerdo con la norma ASTM D3985-81(88) con un
aparato OXTRAN 200-H de la forma Modern Controls
Inc. A 23ºC y 50% de humedad relativa.
La película tubular según la patente DE 43 39
337 C2 (Ejemplo Comparativo 1) no pudo ser soldada con temperaturas
de sellado de 140 a 200ºC, mientras que por el contrario con las
películas tubulares de acuerdo con la presente invención se obtenía
una satisfactoria hasta buena resistencia de la costura de sellado a
temperaturas de sellado de solamente 140ºC. Con una temperatura de
sellado de 200ºC se obtuvo en el caso de las películas tubulares de
acuerdo con la presente invención resistencias de la costura de
sellado que se encontraban al menos 18% por encima de aquellas de
los ejemplos comparativos.
También el ensayo de penetración demostró que
las películas tubulares según la invención presentaban valores
comparables hasta significativamente mayores para el trabajo de
deterioro.
La presente invención será descrita en forma más
detallada mediante los siguientes ejemplos:
Los polímeros individuales para las diferentes
láminas fueron plastificados y homogeneizados en cinco
extrusionadoras. Las cinco corrientes de material fundido se
alimentaron en función de las relaciones deseadas de los gruesos
individuales de cada lámina a un cabezal extrusionador de cinco
láminas y conformadas para obtener un tubo primario, siendo el
mismo estirado biaxialmente y termofijado. El tubo primario
presentaba un diámetro de 45,5 mm y un espesor total medio de 0,50
mm. Se calentó con rayos infrarrojos a 116ºC y se estiró con una
relación de estiramiento superficial de 9,2. La manga estirada
biaxialmente fue termofijada, aplanada y bobinada. El espesor total
medio de la pared de la manga era de 55 \mum. El ancho plano fue
de 210 mm.
Las láminas de la manga tubular terminada
estaban constituidas de los siguientes polímeros con los gruesos
individuales de lámina indicados:
1ª lámina (lámina exterior): Mezcla
de 40% de polietileno (LDPE), Lupolen 1804 H de la firma BASF AG y
60% de
{}\hskip1.56cm polietileno modificado Admer F 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 6 \mum.
{}\hskip1.56cm polietileno modificado Admer F 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 6 \mum.
- 2ª lámina:
- Copolímero de etileno-alcohol vinílico, Soarnol AT4406 de la firma Nipón Gohsei; 6 \mum.
- 3ª lámina:
- Poliamida 6/12, Grilon CR9 de la firma EMS CEIME; 22 \mum.
- 4ª lámina:
- Agente adherente, polietileno modificado, Admer NF 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 11 \mum.
5ª lámina (lámina interior): Mezcla
de 90% de poliamida 6/12, Grilon CF6S de la firma
EMS-Chemie y 10% de
{}\hskip1.56cm poliamida 12, UBE nylon 3030B de la firma UBE Industries Ltd.; 10 \mum.
{}\hskip1.56cm poliamida 12, UBE nylon 3030B de la firma UBE Industries Ltd.; 10 \mum.
Para la resistencia de la costura de sellado, se
determinaron los siguientes valores:
| Temperatura de sellado 140ºC: | 8 N/25 mm |
| Temperatura de sellado 200ºC: | 94 N/25 mm |
El trabajo de deterioro fue de 560 mJ.
La permeabilidad al oxígeno fue de 6,0
cm^{3}/m^{2}dbar.
Los polímeros individuales para las diferentes
láminas fueron plastificados y homogeneizados en cinco
extrusionadoras. Las cinco corrientes de material fundido se
alimentaron en función de las relaciones deseadas de grueso
individual de cada lámina a un cabezal extrusionador de cinco
láminas y se conformó un tubo primario, el cual fue estirado
biaxialmente y termofijado. El tubo primario presentó un diámetro de
45,5 mm y un grueso total medio de 0,53 mm. Se calentó por medio de
rayos infrarrojos a 108ºC y se estiró con una relación de
estiramiento superficial de 9,7. la manga estirada biaxialmente fue
termofijada, aplanada y bobinada. El espesor total medio de la
manga fue de 55 \mum. El ancho plano fue de 209 mm.
Las láminas de la manga terminada estaban
constituidas de los siguientes polímeros con los gruesos
individuales indicados:
1ª lámina (lámina exterior): Mezcla
de 40% polietileno (LDPE), Lupolen 1804 H de la firma BASF AG y 60%
de
{}\hskip1.56cm polietileno modificado, Admer NF 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 6 \mum.
{}\hskip1.56cm polietileno modificado, Admer NF 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 6 \mum.
- 2ª lámina:
- Copolímero de etileno-alcohol vinílico, Soarnol AT4406 de la firma Nipón Gohsei; 6 \mum.
- 3ª lámina:
- Mezcla de 40% de poliamida 6, Grilon F40 de la firma EMS CEIME y 50% de poliamida 6/66, Ultramid C35 de la firma BASF AG y 10% de poliamida 6I/6T, Grivory G21 de la firma EMS CEIME; 21 \mum.
- 4ª lámina:
- Agente adherente, polietileno modificado, Admer NF 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 12 \mum.
5ª lámina (lámina interior): Mezcla
de 90% de poliamida 6/12, Grilon CF6S de la firma
EMS-Chemie y 10% de resina
{}\hskip1.56cm ionómera, Surlyn 1652 de la firma Du Pont de Nemours GMBH; 10 \mum.
{}\hskip1.56cm ionómera, Surlyn 1652 de la firma Du Pont de Nemours GMBH; 10 \mum.
Para la resistencia de costura de sellado se
determinaron los siguientes valores:
| Temperatura de sellado 140ºC: | 73 N/25 mm |
| Temperatura de sellado 200ºC: | 94 N/25 mm |
El trabajo de deterioro fue de 585 mJ.
La permeabilidad al oxígeno fue de 5,2
cm^{3}/m^{2}dbar.
Los polímeros individuales para las diferentes
láminas se plastificaron y homogeneizaron en cinco extrusionadoras.
Las cinco corrientes de material fundido se alimentaron en función
de las relaciones deseadas de grueso individual de cada lámina a un
cabezal extrusionador de cinco láminas y se conformó un tubo
primario, el cual fue estirado biaxialmente y termofijado. El tubo
primario presentó un diámetro de 45,5 mm y un grueso total medio de
0,52 mm. Se calentó por medio de rayos infrarrojos 115ºC y se
estiró con una relación de estiramiento superficial de 9,4. La
manga estirada biaxialmente fue termofijada, plegada y bobinada. El
grueso total medio de la manga fue de 55 \mum, mientras que el
ancho plano fue de 211 mm.
Las láminas de la manga tubular terminada
estaban constituidas de los siguientes polímeros con los gruesos
individuales de lámina indicados:
1ª lámina (lámina exterior): Mezcla
de 40% de polietileno (LDPE), Lupolen 1804 H de la firma BASF AG y
60% de
{}\hskip1.56cm polietileno modificado, Admer NF 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 6 \mum.
{}\hskip1.56cm polietileno modificado, Admer NF 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc.; 6 \mum.
- 2ª lámina:
- Copolímero de etileno alcohol vinílico, Soarnol AT4406 de la firma Nipón Gohsei; 6 \mum.
- 3ª lámina:
- Poliamida 6, Grilon F40 de la firma EMS CEIME; 21 \mum.
- 4ª lámina:
- Agente adherente, polietileno modificado, Admer NF 478 E de la firma Mitsui Chemicals Inc., 12 \mum.
5ª lámina (lámina interior): Mezcla
de 85% de poliamida 6/12, Grilon CF6S de la firma EMS CEIME y 5%
de
{}\hskip1.56cm poliamida 6I/6T, Grivory G21 de la firma EMS CEIME y 10% de resina ionómera, Surlyn 1652 de la firma
{}\hskip1.56cm Du Pont de Nemours GMBH, 10 \mum.
{}\hskip1.56cm poliamida 6I/6T, Grivory G21 de la firma EMS CEIME y 10% de resina ionómera, Surlyn 1652 de la firma
{}\hskip1.56cm Du Pont de Nemours GMBH, 10 \mum.
Para la resistencia de costura de sellado se
determinaron los siguientes valores:
| Temperatura de sellado 140ºC: | 13 N/25 mm. |
| Temperatura de sellado 200ºC: | 97 N/25 mm. |
El trabajo de deterioro fue de 530 mJ.
La permeabilidad al oxígeno fue de 6,1
cm^{3}/m^{2}dbar.
\newpage
Ejemplo comparativo
1
De acuerdo con la patente DE 43 39 337 C2 se
preparó una película tubular pentalaminar con la siguiente
estructura:
1ª lámina (lámina exterior): Mezcla
de 95% de poliamida 6, Durethan B40 F de Bayer AG y 5% de poliamida
6I/6T,
{}\hskip1.56cm Grivory G21 de la firma EMS-Chemie, 21 \mum.
{}\hskip1.56cm Grivory G21 de la firma EMS-Chemie, 21 \mum.
- 2ª lámina:
- Material adherente, polietileno modificado, Admer NF 478E de la firma Mitsui Chemicals Ins.; 5 \mum.
- 3ª lámina:
- Polietileno (LLDPE), Dowlex 2049 E de la firma DOW Chemical Company; 15 \mum.
- 4ª lámina:
- Material adherente (como la 2 lámina); 5 \mum.
5ª lámina (lámina interior): Mezcla
de 95% de poliamida 6, Durethan B40 F de la firma Bayer AG y 5% de
poliamida
{}\hskip1.56cm 6I/6T, Grivor G21 de la firma EMS-Chemie; 9 \mum.
{}\hskip1.56cm 6I/6T, Grivor G21 de la firma EMS-Chemie; 9 \mum.
Para la resistencia de costura de sellado se
determinaron los siguientes valores:
| Temperatura de sellado 140ºC: | no se selló |
| Temperatura de sellado 200ºC: | no se selló |
El trabajo de deterioro fue de 345 mJ.
La permeabilidad al oxígeno fue de 20
cm^{3}/m^{2}dbar.
Ejemplo comparativo
2
Como en el Ejemplo 3 se preparó una película
tubular pentalaminar con la diferencia que la quinta lámina (lámina
interior) estaba constituida de poliamida pura 6/12, Grilon CF6S de
la firma EMS-Chemie.
Para la resistencia de costura de sellado se
determinaron los siguientes valores:
| Temperatura de sellado 140ºC: | 34 N/25 mm |
| Temperatura de sellado 200ºC: | 80 N/25 mm |
El trabajo de deterioro fue de 528 mJ.
La permeabilidad al oxígeno fue de 6,0
cm^{3}/m^{2}dbar.
Claims (30)
1. Película tubular pentalaminar, estirada
biaxialmente, encogible y sellable, para envasar y envolver
alimentos en estado pastoso, carne o carne con hueso,
caracterizada porque comprende una lámina interior
constituida de al menos una copoliamida y al menos una poliamida
amorfa y/o al menos una homopoliamida y/o al menos una poliolefina
modificada; una lámina de una poliolefina modificada, una lámina
intermedia de al menos una homopoliamida y/o al menos una
copoliamida y/o al menos un copolímero de etileno con alcohol
vinílico y/o una poliolefina modificada, una lámina constituida de
al menos un copolímero de etileno-alcohol vinílico y
una lámina exterior constituida de al menos una poliolefina y/o al
menos una poliolefina modificada.
2. Película tubular según la reivindicación 1,
caracterizada porque la lámina interior contiene copoliamidas
que se obtienen a partir de monómeros, los cuales están
seleccionados del grupo formado por caprolactama, laurinlactama,
ácido \omega-aminoundecanoico, ácido adípico,
ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido
dodecandicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
octametilendiamina y xililendiamina.
3. Película tubular según la reivindicación 2,
caracterizada porque la lámina interior contiene 50 a 95% en
peso de copoliamida.
4. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la lámina
interior contiene poliamidas amorfas cuya temperatura de transición
vítrea en estado seco se halla entre 50 y 200ºC.
5. Película tubular según la reivindicación 4,
caracterizada porque la temperatura de transición vítrea de
la poliamida amorfa preferentemente se halla entre 90 y 160ºC.
6. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la lámina
interior contiene homopoliamidas, las cuales se obtienen a partir
de monómeros seleccionados del grupo caprolactama, laurinlactama,
ácido \omega-aminoundecanoico, ácido adípico,
ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido
dodecandicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina,
hexametilen-diamina, octametilendiamina y
xililendiamina.
7. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la lámina
interior contiene poliolefinas modificadas que son copolimerizados
de etileno o de propileno y eventualmente otras alfaolefinas
lineales con 3 a 8 átomos de carbono con ácidos carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados,
preferentemente ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales
metálicas y/o sus esteres alquílicos o correspondientes copolímeros
de injerto de los monómeros mencionados sobre poliolefinas o
copolímeros de etileno/acetato de vinilo parcialmente
saponificados, los cuales están eventualmente polimerizados por
injerto con ácido carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y que
presentan un reducido grado de saponificación, o sus mezclas.
8. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque los restantes
componentes contenidos en la lámina interior, poliamida amorfa,
homopoliamida y poliolegina modificada pueden estar mezcladas en
proporciones de 1 a 30% en peso, preferentemente 5 a 25% en peso,
con respecto al peso total de la lámina interior.
9. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la lámina
adyacente a la lámina interior está constituida por poliolefinas
modificadas o bien una mezcla de poliolefinas modificadas.
10. Película tubular según la reivindicación 9,
caracterizada porque las poliolefinas modificadas son
homopolímeros o copolímeros modificados del etileno y/o del
propileno y eventualmente otras alfaolefinas lineales con 3 a 8
átomos de carbono, que contienen injertados monómeros del grupo
formado por ácidos dicarboxílicos
\alpha-\beta-insaturados, como
el ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o sus anhídridos,
ésteres, amidas o imidas.
11. Película tubular según la reivindicación 9,
caracterizada porque las poliolefinas modificadas son
copolimerizados de etileno o de propileno y eventualmente otras
alfaolefinas lineales, con 3 a 8 átomos de carbono con ácidos
carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados como el
ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales metálicas y/o sus
ésteres alquílicos o correspondientes copolímeros de injerto de los
monómeros mencionados sobre poliolefinas o copolímeros de
etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificados, los cuales
están polimerizados por injerto con ácido carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y que
presentan un reducido grado de saponificación, o sus mezclas.
12. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque la lámina
intermedia está constituida de al menos una homopoliamida y/o al
menos una copoliamida, la cual está obtenida a partir de monómeros
seleccionados del grupo formado por caprolactama, laurinlactama,
ácido \omega-aminoundecanoico, ácido adípico,
ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido
dodecandicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
octametilendiamina y xililendiamina.
13. Película tubular según la reivindicación 12,
caracterizada porque la lámina intermedia contiene además de
homopoliamida y/o copoliamida, una poliolefina modificada, la cual
ha sido obtenida por copolimerización de etileno o propileno y
eventualmente otras alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de
carbono con ácidos carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados como el
ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales metálicas y/o sus
ésteres alquílicos o correspondientes copolímeros de injerto de los
monómeros mencionados sobre poliolefinas o copolímeros de
etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificados, los cuales
están eventualmente polimerizados por injerto con ácido carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y que
presentan un reducido grado de saponificación, o sus mezclas.
14. Película tubular según la reivindicación 12,
caracterizada porque la lámina intermedia contiene además de
homopoliamida y/p copoliamida, un copolímero de etileno alcohol
vinílico, en donde la proporción de etileno en el copolímero de
etileno-alcohol vinílico está entre 27 y 48% en
moles, preferentemente entre 27 y 38% en moles.
15. Película tubular según las reivindicaciones
12 a 14, caracterizada porque la respectiva proporción de
poliolefina modificada y/o copolímero de
etileno-alcohol vinílico está entre 0 y 50% en peso,
con relación al peso total de la lámina intermedia.
16. Película tubular según una de las reivindica
1 a 15, caracterizada porque entre la lámina intermedia y la
lámina exterior está dispuesta una lámina constituida al menos de un
copolímero de etileno-alcohol vinílico.
17. Película tubular según la reivindicación 16,
caracterizada porque la proporción de etileno en el
copolímero de etileno-alcohol vinílico está
comprendida entre 27 y 48% en moles, preferentemente entre 34 y 48%
en moles.
18. Película tubular según las reivindicaciones
16 y 17, caracterizada porque la lámina dispuesta entre la
lámina intermedia y la lámina exterior contiene además de
copolímeros de etileno-alcohol vinílico,
homopoliamidas y/o copoliamidas y/o poliolefinas modificadas.
19. Película tubular según la reivindicación 18,
caracterizada porque las homopoliamidas y copoliamidas se
obtienen a partir de monómeros, los cuales están seleccionados del
grupo formado por caprolactama, laurinlactama, ácido
\omega-aminoundecanoico, ácido adípico, ácido
azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxílico, ácido
dodecandicarboxílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,
tetrametilendiamina, pentametilendiamina, hexametilendiamina,
octametilendiamina y xililendiamina.
20. Película tubular según la reivindicación 18,
caracterizada porque las poliolefinas modificadas se obtienen
por copolimerización de etileno o propileno y eventualmente otras
alfaolefinas lineales con 3 a 8 átomos de carbono con ácido
carboxílico
\alpha-\beta-insaturado, como el
ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales metálicas y/o sus
ésteres alquílicos o correspondientes polímeros de injerto de los
monómeros mencionados sobre poliolefina o copolímeros de
etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificados, los cuales
están eventualmente polimerizados por injerto con un ácido
carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y
presentan un reducido grado de saponificación, o bien sus
mezclas.
21. Película tubular según la reivindicación 18,
caracterizada porque la proporción de homopoliamida y/o
copoliamida y/o poliolefina modificada se halla entre 0 y 40% en
peso, con respecto al peso total de la lámina.
22. Película tubular según las reivindicaciones
1 a 21, caracterizada porque la lámina exterior contiene al
menos una poliolefina y/o al menos una poliolefina modificada.
23. Película tubular según la reivindicación 22,
caracterizada porque las poliolefinas de la lámina exterior
están constituidas preferentemente de polietileno lineal de baja
densidad, polietileno de alta densidad, homopolimerizados de
polipropileno, copolimerizados de polipropileno de bloque y
copolimerizados aleatorios de polipropileno.
24. Película tubular según la reivindicación 22,
caracterizada porque las poliolefinas modificadas de la
lámina exterior se obtienen por copolimerización de etileno o
propileno y eventualmente otras alfaolefinas lineales con 3 a 8
átomos de carbono con ácido carboxílicos
\alpha-\beta-insaturados, como
el ácido acrílico, ácido metacrílico y/o sus sales metálicas y/o
sus ésteres alquílicos o correspondientes copolímeros de injerto de
los monómeros mencionados sobre poliolefinas o copolímeros de
etileno/acetato de vinilo parcialmente saponificados, los cuales
están polimerizados por injerto con ácido carboxílico
\alpha-\beta-insaturado y que
presentan un reducido grado de saponificación, o sus mezclas.
25. Película tubular según la reivindicación 22,
caracterizada porque las poliolefinas modificadas de la
lámina exterior son homopolímeros o copolímeros modificados de
etileno y/o propileno y eventualmente otras alfaolefinas lineales
con 3 a 8 átomos de carbono, las cuales contienen injertados
monómeros seleccionados del grupo que comprende ácidos
dicarboxílicos
\alpha-\beta-insaturados, como
el ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico o sus anhídridos,
ésteres, amidas o imidas.
26. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 26, caracterizada porque la misma está
constituida de una película tubular coextrusionadas y estirada
biaxialmente, la cual está termofijada.
27. Película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 26, caracterizada porque su grueso total
se halla entre 30 a 100, preferentemente 40 a 80 \mum.
28. Empleo de una película tubular según una de
las reivindicaciones 1 a 27, para envasado de alimentos en estado
pastoso, carne o carne con hueso.
29. Bolsa, caracterizada porque la misma
está obtenida a partir de una película tubular según una de las
reivindicaciones 1 a 27, por soldadura o sellado de la lámina
interior consigo misma.
30. Empleo de una bolsa obtenida según la
reivindicación 29, para el envasado de alimentos pastosos, carne o
carne con hueso.
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