ES2260555T3 - Utilizacion de fotoiniciadores del tipo de una hidroxialquilfenona en organopolisiloxanos endurecibles por radiaciones para la produccion de revestimientos antiadherentes. - Google Patents
Utilizacion de fotoiniciadores del tipo de una hidroxialquilfenona en organopolisiloxanos endurecibles por radiaciones para la produccion de revestimientos antiadherentes.Info
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Abstract
Utilización de masas de revestimiento endurecibles por radiaciones, que contienen por lo menos un organopolisiloxano endurecible por radiaciones, con grupos de ésteres de ácido (met)acrílico, y un fotoiniciador, caracterizado porque como fotoiniciador se utiliza conjuntamente por lo menos un compuesto de la fórmula general en la que R1 significa un radical alquilo lineal o ramificado, con 3 a 18 átomos de C, R2 significa H o un radical alquilo con 1 a 4 átomos de C, R3, R4 significan H o radicales alquilo con 1 a 6 átomos de C, que también pueden estar unidos a un anillo de carbonos de 5 ó 6 miembros, y R5 es H o un radical alquilo o alcanoílo, para la producción de barnices antiadherentes, revestimientos antiadherentes y recubrimientos antiadherentes.
Description
Utilización de fotoiniciadores del tipo de una
hidroxialquilfenona en organopolisiloxanos endurecibles por
radiaciones para la producción de revestimientos antiadherentes.
Es objeto del invento la utilización de masas de
revestimiento endurecibles por radiaciones, sobre la base de
organopolisiloxanos endurecibles por radiaciones con grupos de
ésteres de ácido (met)acrílico, para la producción de
revestimientos antiadherentes, que para el endurecimiento inducido
por luz (fotoinducido) contienen fotoiniciadores del tipo de
hidroxialquilfenona.
Las masas de revestimiento antiadherentes
(agentes de separación) se utilizan en una mayor extensión para el
revestimiento, en particular, de materiales planos, con el fin de
disminuir la tendencia a la adhesión de productos adherentes frente
a estas superficies.
Las masas de revestimiento antiadherentes se
utilizan por ejemplo para el revestimiento de papeles o láminas,
que deben servir como soportes para etiquetas autoadhesivas. Las
etiquetas provistas de un pegamento adhesivo por contacto se
adhieren sobre la superficie revestida todavía en una medida
suficiente como para hacer posible la manipulación de las láminas
de soporte que tienen las etiquetas adhesivas. La adherencia de las
etiquetas adhesivas sobre las láminas de soporte debe ser tan alta
que al efectuar la aplicación mecánica de etiquetas, p.ej. sobre un
envase, al realizarse el movimiento de las láminas de soporte
provistas de las etiquetas, a través de rodillos de cambio de
dirección, no se efectúe ningún desprendimiento prematuro. Por otra
parte, sin embargo, las etiquetas deben ser separables desde la
lámina de soporte revestida, sin que se perjudique esencialmente su
fuerza adhesiva para la posterior utilización. Para esto se necesita
un endurecimiento especialmente bueno de la capa separadora de
silicona, puesto que en caso contrario ciertos componentes de la
silicona pueden pasar a la superficie adhesiva y reducir la fuerza
adhesiva.
Otras posibilidades de utilización para masas de
revestimiento antiadhesivas son papeles para envasar, que en
particular sirven para el envasado de productos pegajosos. Tales
papeles o láminas antiadherentes se utilizan por ejemplo para
envasar alimentos o para envasar productos técnicos, tales como
p.ej. betún.
Una utilización adicional de masas de
revestimiento antiadherentes consiste en la producción de cierres
adhesivos, tal como p.ej. en el caso de los denominados pañales -
braguitas. Si la antiadherencia es demasiado alta, es decir el
valor de separación es demasiado bajo, el pañal no permanece
confiablemente cerrado. Si la antiadherencia es demasiado baja y,
por consiguiente, el valor de separación es demasiado alto, el
cierre ya no se puede abrir sin desgarrar el pañal.
La preparación de organosiloxanos con grupos
orgánicos modificados por (met)acrilatos, que están unidos a
la unidad de siloxano a través de enlaces Si-O y/o a
través de enlaces Si-C, se describe en numerosos
documentos de patentes. Como representativos se mencionan acerca
del estado de la técnica los siguientes documentos de patentes y de
divulgación.
Los organopolisiloxanos, en los que los grupos
orgánicos que contienen (met)acrilatos están unidos con el
entramado de polisiloxano a través de un enlace
Si-O-C, se describen en los
documentos de patentes alemanas
DE-C-27.47.233 y
DE-C-29.48.708.
Los organopolisiloxanos, en los que los grupos
orgánicos que contienen ésteres acrílicos están unidos con el
entramado de polisiloxano a través de enlaces Si-C,
se pueden preparar p.ej. mediante el recurso de que con un
hidrógeno-siloxano se hacen reaccionar por adición
alil-glicidil-éteres u otro apropiado epóxido que
tiene un doble enlace olefínico, y después de la reacción por
adición el epóxido se esterifica con ácido acrílico mediando
apertura del anillo de epóxido. Este modo de proceder se describe en
el documento DE-C-38.20.294.
Una posibilidad adicional para la preparación de
polisiloxanos modificados por (met)acrilatos con unión por
enlaces Si-C del (o los) grupo(s)
modificador(es), consiste en que con un
hidrógeno-siloxano se hace reaccionar por adición
un alcohol que tiene un doble enlace olefínico, p.ej. alcohol
alílico, en presencia de un catalizador de platino, y luego el
grupo OH de este alcohol se hace reaccionar con ácido acrílico o con
una mezcla de ácido acrílico y otros ácidos eventualmente
saturados. Este modo de proceder se describe p.ej. en el documento
DE-C-38.10.140.
Además, es posible unir con el entramado de
siloxano en cada caso varios grupos (met)acrilatos por cada
miembro de unión. Con el fin de conseguir una reticulación lo más
buena que sea posible, es decir, un número lo más alto que sea
posible de grupos reactivos, al mismo tiempo que una densidad de
modificación en el entramado de siloxano tan pequeña como sea
posible, es deseable unir más de un grupo (met)acrilato por
cada miembro de puente. Tales procedimientos se describen p.ej. en
el documento de patente de los EE.UU. US 6.211.322.
Ejemplos de los mencionados compuestos orgánicos
de silicio están disponibles, p.ej., de la entidad
Goldschmidt/Alemania bajo la denominación de producto TEGO® RC, de
Shin Etsu/Japón bajo la designación X-8010, y de
Rhodia/Francia bajo las designaciones UV 900, UV 911 y UV 970.
Para la producción de los mencionados
revestimientos se aplica usualmente una mezcla de varios de los
mencionados compuestos orgánicos de silicio (y de uno o varios
fotoiniciadores) sobre soportes planos a base de un material
sintético, de metales o de papel, y en forma de una banda continua
se conduce de un rodillo a otro rodillo con altas velocidades de la
instalación, de varios cientos de metros por minuto, a través de una
instalación de rayos UV (ultravioleta), y se endurece.
Al contrario que los mencionados compuestos
orgánicos de silicio, se conocen un gran número de compuestos
puramente orgánicos, es decir sin ninguna unidad de sililo o
siloxano, que contienen dobles enlaces capacitados para una
polimerización por radicales, y que se endurecen por irradiación con
rayos UV después de haber añadido conocidos fotoiniciadores. Estas
masas de revestimiento se emplean p.ej. para tintas de impresión y
estampación y para la producción de agentes aglutinantes para
barnices, o para el revestimiento de superficies de materiales
sintéticos, papel, madera y metales.
Es común a todos los mencionados compuestos
orgánicos de silicio y compuestos orgánicos, el hecho de que ellos,
por irradiación con rayos UV, después de haber añadido
fotoiniciadores, se endurecen en un período de tiempo brevísimo
según una polimerización por radicales. Una recopilación acerca de
apropiados fotoiniciadores se ofrece en las citas de "J.P.
Fouassier, Polymerization photoinitiators: Exited state process and
kinetic aspects [Fotoiniciadores de polimerización, aspectos de
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Relations structure-proprietes dans les
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Phenyl Acetophenone [Relaciones entre estructura y propiedades en
los fotocebadores de la polimerización-2. Derivados
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páginas 287-292, 1992" y "K.K. Dietliker,
Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings,
Inks & Paints [Química y tecnología de formulación por UV &
EB para revestimientos, tintas y pinturas], volumen 3, Sita
Tecnology Ltd, Reino Unido". En el documento de solicitud de
patente alemana DE-A-27.22.264 se
describen hidroxialquilfenonas y su utilización como
fotoiniciadores.
Estas citas bibliográficas mencionan
fotoiniciadores, entre otros también fotoiniciadores del tipo de una
hidroxialquilfenona, y valoran su reactividad en los mencionados
compuestos orgánicos. La actividad de los fotoiniciadores es
dependiente de un gran número de factores, que dependen en lo
esencial también del grupo fotorreactivo y de la concentración de
este grupo en la molécula del fotoiniciador, es decir de la relación
del peso molecular del grupo reactivo al peso molecular total.
También el peso molecular de los productos de desdoblamiento por
radicales, y por consiguiente de la propia molécula del
fotoiniciador, es importante para la actividad. Estas relaciones
son estado de la técnica en particular para fotoiniciadores del tipo
de una hidroxialquilfenona.
Los fotoiniciadores deben además ser solubles en
la masa de revestimiento, con el fin de conseguir una suficiente
actividad al realizar el endurecimiento por UV. Mediante la matriz
muy hidrófoba de los mencionados compuestos orgánicos de silicio,
al contrario que los compuestos orgánicos, no es posible la
utilización de muchísimos fotoiniciadores conocidos, puesto que
éstos no se pueden disolver de una manera compatible en la matriz de
silicona. Son fotoiniciadores especialmente apropiados para los
mencionados compuestos orgánicos de silicio, por lo tanto, aquellos
que son líquidos o fácilmente fusibles, y que se mezclan de una
manera compatible en la matriz de silicona.
Con el fin de mejorar la solubilidad con los
mencionados compuestos orgánicos de silicio, se proponen p.ej. en
los documentos de solicitud de patente internacional
WO-A97/49768, de patentes de los EE.UU. US
5.776.658, US-4.391.963, y de patente europea
EP-B-0.088.842, fotoiniciadores
modificados por radicales sililo, en particular también radicales
sililo poliméricos, p.ej. del tipo de una hidroxicetona, una
aminocetona, un éter de benzoína, una benzofenona o una tioxantona.
También en los documentos de patentes US 4.356.265, US 4.534.838 y
EP-B-0.162.572 se describen las más
diversas estructuras de fotoiniciadores, provistas de radicales de
órgano-polisiloxanos. Estos compuestos se derivan
por ejemplo de una dialcoxiacetofenona y presentan una elevada
solubilidad en siliconas. El documento US 4.507.187 divulga
fotoiniciadores dicetónicos con grupos sililo como fotoiniciadores
bien solubles en polímeros de siliconas. Ciertos fotoiniciadores
poliméricos con radicales de siloxanos se describen en el documento
US 4.587.276. A. Kolar y colaboradores informan en J.M.S. Pure Appl.
Chem. A31(3) (1994), 305-318 acerca de
fotoiniciadores reactivos del tipo de hidroxialquilfenonas
derivatizadas con sililo. En el documento de solicitud de patente
europea EP-A-1.072.326 se describen
fotoiniciadores modificados con siloxanos, que tienen propiedades
activas superficialmente, que asimismo son derivados de una
hidroxialquilfenona.
Las mencionadas citas bibliográficas se ocupan
con la resolución del problema de la solubilidad de los
fotoiniciadores en los mencionados compuestos orgánicos de silicio.
La solubilidad se consigue mediante la unión de radicales siloxanos
parcialmente poliméricos al grupo fotorreactivo. Esta solución al
problema tiene como desventaja el hecho de que la concentración del
grupo fotorreactivo es disminuida por el alto peso molecular del
radical sililo o siloxano, en la medida en la que aumenta la
solubilidad con los mencionados compuestos orgánicos de silicio.
Tales fotoiniciadores, para compensar la concentración disminuida
del grupo fotorreactivo, se deben añadir a los mencionados
compuestos orgánicos de silicio con una elevada concentración de
empleo. Las etapas de procedimiento, que son necesarias para la
unión de los radicales sililo o siloxano, constituyen además de
ello una adicional etapa de procedimiento, que aumenta los
costos.
Subsistía por lo tanto una necesidad de
encontrar para los mencionados compuestos orgánicos de silicio un
fotoiniciador sencillamente accesible, fácilmente miscible y
compatible, que a pesar de todo esté provisto de una alta
concentración de grupos fotorreactivos (reactivos en presencia de
luz).
De modo sorprendente, se encontró que los
fotoiniciadores del tipo de una hidroxialquilfenona de la fórmula
general
en la
que
- R^{1}
- significa un radical alquilo lineal o ramificado, con 3 a 18 átomos de C, preferiblemente con 4 a 12 átomos de C,
- R^{2}
- significa un radical alquilo con 1 a 4 átomos de C, preferiblemente hidrógeno,
R^{3}, R^{4} significan
radicales alquilo con 1 a 6 átomos de C, que también pueden estar
unidos a un anillo de carbonos de 5 ó 6 miembros, o uno de estos
radicales puede ser también hidrógeno,
y
- R^{5}
- es un radical alquilo o alcanoílo, preferiblemente hidrógeno,
constituyen fotoiniciadores
especialmente apropiados para los mencionados compuestos orgánicos
de
silicio.
Estos fotoiniciadores son de por sí conocidos,
pero no se han podido imponer como fotoiniciadores para las
mencionadas masas orgánicas de revestimiento, puesto que mediante
los radicales R^{1} y R^{2} se reduce manifiestamente la
concentración del grupo fotorreactivo, y por consiguiente se reduce
la reactividad en comparación con compuestos en los que R^{1},
R^{2} son iguales a hidrógeno. De modo correspondiente, solamente
los compuestos en los que R^{1}, R^{2}, R^{5} son iguales a
hidrógeno y R^{3}, R^{4} son iguales a metilo (p.ej. Darocur®
1173 de Ciba Additives) o en los que R^{1}, R^{2}, R^{5} son
iguales a hidrógeno y R^{3}, R^{4} son iguales a ciclohexilo
(p.ej. Irgacur® 184 de Ciba Additives), se han propagado para la
utilización en las mencionadas masas orgánicas de revestimiento.
Compuestos análogos, en los que R^{1} es igual a un radical
alquilo lineal o ramificado con C_{3} hasta C_{18}, son
manifiestamente menos reactivos en masas orgánicas de revestimiento
en una concentración del grupo fotorreactivo que ha disminuido hasta
en un 80%.
En el caso de la utilización de estos
fotoiniciadores en compuestos orgánicos de silicio, se encontró sin
embargo, sorprendentemente, una reactividad manifiestamente
mejorada, sin las desventajas de los fotoiniciadores unidos con
cadenas de siloxanos, de acuerdo con el documento
EP-A-1.072.326.
Un objeto del presente invento es, por lo tanto,
la utilización de masas de revestimiento endurecibles por
radiaciones, que contienen por lo menos un organopolisiloxano,
endurecible por radiaciones, con grupos de ésteres de ácido
(met)acrílico, y un fotoiniciador, que están caracterizadas
porque como fotoiniciador se utiliza conjuntamente por lo menos un
compuesto de la fórmula general
en la
que
- R^{1}
- significa un radical alquilo lineal o ramificado, con 3 a 18 átomos de C, preferiblemente con 4 a 12 átomos de C,
- R^{2}
- significa un radical alquilo con 1 a 4 átomos de C, preferiblemente hidrógeno,
R^{3}, R^{4} significan
radicales alquilo con 1 a 6 átomos de C, que también pueden estar
unidos a un anillo de carbonos de 5 ó 6 miembros, o uno de estos
radicales puede ser también hidrógeno,
y
- R^{5}
- es un radical alquilo o alcanoílo, preferiblemente hidrógeno,
para la producción de barnices
antiadherentes, revestimientos antiadherentes y recubrimientos
antiadherentes.
Otros objetos del invento son caracterizados por
las reivindicaciones.
Los fotoiniciadores se pueden utilizar
conjuntamente a solas o como una mezcla entre ellos, eventualmente
con otros fotoiniciadores y/o fotosensibilizadores que no son
conformes al invento, en unas proporciones de preferiblemente 0,01
a 10% en peso, en particular de 0,1 a 5% en peso, referidas al peso
de los organopolisiloxanos con funciones de acrilato.
Unas ventajas al realizar el endurecimiento por
UV de los mencionados polisiloxanos modificados con radicales
orgánicos y de los fotoiniciadores utilizados conjuntamente conforme
al invento, frente a hidroxialquilfenonas unidas por ejemplo
químicamente a cadenas de siloxanos, de acuerdo con el documento
EP-A-1.072.326, consisten
en que:
en que:
- -
- es posible una adición muy pequeña de los fotoiniciadores conformes al invento;
- -
- se produce un endurecimiento de los productos sobre un material de soporte con una velocidad manifiestamente aumentada;
- -
- se produce un mejor endurecimiento a fondo de los revestimientos antiadherentes obtenidos y por consiguiente se presenta una menor proporción de componentes siliconas potencialmente capaces de migrar, que pueden pasar al pegamento y empeorar las propiedades adhesivas;
- -
- no se presentan, o solamente se presentan en un grado despreciable, modificaciones de la antiadherencia de productos endurecidos durante el almacenamiento, reconocibles por el aumento de los valores de separación.
Las mezclas endurecibles conformes al invento se
pueden utilizar como barnices, revestimientos, masas de
recubrimiento o como aditivos endurecibles por radiaciones en tales
sistemas. Ellas se pueden combinar de un modo usual con otros
agentes iniciadores del endurecimiento, fotosensibilizadores,
estabilizadores, agentes antioxidantes, materiales de carga y
relleno, pigmentos, otros sistemas de acrilatos conocidos de por sí
y otros materiales aditivos usuales. Son estabilizadores y agentes
antioxidantes, en particular, los que pueden capturar oxígeno o
descomponer peróxidos, tales como p.ej. fosfitos, en particular
fosfitos de trialquilo. Ellos se pueden reticular
tridimensionalmente mediante radicales libres y se endurecen bajo la
influencia de una radiación rica en energía, tal como la de luz UV,
en el transcurso de un período de tiempo brevísimo, para dar capas
capaces de resistir mecánica y químicamente.
Los siguientes Ejemplos deben servir para la
explicación del invento, pero no constituyen ningún tipo de
limitación.
Para la comprobación de las propiedades técnicas
para aplicaciones de las mezclas endurecibles, las mezclas
conformes al invento, así como los Ejemplos comparativos que no son
conformes al invento, se aplican, después de haber añadido el
respectivo fotoiniciador, sobre soportes planos (láminas de
polipropileno orientadas) y se endurecen por acción de la luz UV de
una lámpara con vapor de mercurio a presión mediana, correspondiente
al estado de la técnica, que tiene una potencia de UV de 50 W/cm,
mediando inertización por nitrógeno con un contenido controlado de
oxígeno restante de < 50 ppm, a la velocidad de la banda continua
de 200 m/min. La cantidad aplicada es en cualquier caso de
aproximadamente 1 g/m^{2}.
Para la determinación de los valores de
separación, se utiliza una cinta adhesiva con una anchura de 25 mm,
que está revestida con un pegamento de caucho y que es obtenible en
el comercio de la entidad Beiersdorf como TESA® 7476.
Para la medición de la antiadherencia, estas
cintas adhesivas se aplican por laminación sobre el substrato y a
continuación se almacenan a 40ºC bajo un peso de 70 g/cm^{2}.
Después de 24 horas, se mide la fuerza que se necesita a fin de
separar desde el substrato la respectiva cinta adhesiva con una
velocidad de 30 cm/min bajo un ángulo de peladura de 180º. Esta
fuerza es designada como fuerza de separación o valor de separación.
El proceso general de ensayo corresponde en lo esencial al método
de ensayo Nº 10 de la "Fédération Internationale des Fabricants
et Transformateurs D'Adhésifs et Thermocollants sur Papier et autres
Supports" (FINAT) [Federación internacional de los fabricantes
de transformadores de adhesivos y pegamentos térmicos sobre papel y
otros soportes].
El ensayo de lazo (loop) sirve para la rápida
determinación del grado de endurecimiento de un revestimiento
separable. Para esto, una tira con aproximadamente 20 cm de longitud
de la cinta adhesiva TESA® 4154 de la entidad Beiersdorf se aplica
por laminación 3 veces sobre el substrato e inmediatamente después
se retira de nuevo a mano. Luego, mediante reunión de los extremos
de la cinta adhesiva se forma un lazo, de manera tal que las
superficies adhesivas de ambos extremos tienen contacto en un tramo
de aproximadamente un centímetro. Luego, los extremos se separan de
nuevo a mano, teniendo la superficie de contacto que desplazarse
uniformemente hacia el centro de la cinta adhesiva. En el caso de
una contaminación con un material de separación mal endurecido, la
fuerza adhesiva de la cinta adhesiva ya no es suficiente como para
mantener juntas las superficies en contacto al separar los
extremos. En este caso el ensayo se considera como no aguantado.
La determinación de la fuerza adhesiva restante
se efectúa de manera amplísima de acuerdo con la prescripción de
ensayo Nº 11 de la FINAT. Para esto, la cinta adhesiva TESA® 7475
de la entidad Beiersdorf se lamina sobre el substrato y a
continuación se almacena a 40ºC bajo un peso de 70 g/cm^{2}.
Después de 24 horas, la cinta adhesiva se separa del substrato de
separación y se aplica por laminación sobre un substrato definido
(una plancha de acero, plancha de vidrio, lámina). Después de un
minuto se mide la fuerza que se necesita para separar desde el
substrato la cinta adhesiva con una velocidad de 30 cm/min bajo un
ángulo de peladura de 180º. El valor así medido se divide por el
valor que proporciona una cinta adhesiva sin tratar, en unas
condiciones de ensayo por lo demás iguales. El resultado es
designado como fuerza adhesiva restante y por regla general se
indica en tanto por ciento. Los valores por encima de 80% son
considerados como suficientes por un experto en la especialidad y
apuntan a un endurecimiento bueno.
Como compuestos orgánicos de silicio
endurecibles por radiaciones se emplean productos de la entidad
Goldschmidt, que son obtenibles bajo la denominación TEGO® RC. El
producto TEGO® RC 902 (de acuerdo con el documento US- 6.211.322)
tiene en el revestimiento endurecido un efecto antiadherente muy
bueno frente a sustancias pegajosas. El contenido de dobles enlaces
capacitados para la polimerización es muy pequeño. El TEGO® RC 902
se mezcla, con el fin de mejorar la adherencia al substrato, con
TEGO® ^{} RC 711 (de acuerdo con el documento
DE-A-38.20.294). El TEGO® RC 711
tiene un mayor contenido de dobles enlaces capacitados para la
polimerización y por consiguiente, cuando se reviste por sí solo, en
el revestimiento endurecido tiene también una menor antiadherencia
frente a sustancias pegajosas. Como ejemplo de los mencionados
compuestos orgánicos de silicio endurecibles por radiaciones, se
prepara una mezcla de RC 902 y RC 711 en la relación 70 : 30 y se
mezcla con un fotoiniciador de acuerdo con el Ejemplo.
Los fotoiniciadores conjuntamente utilizados
conforme al invento así como los Ejemplos comparativos contienen
como grupo fotorreactivo la parte de molécula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoiniciador Nº
3
con
R^{1}, R^{2} = H;
R^{3}, R^{4} = CH_{3};
R^{5} = H,
y por lo tanto se puede considerar
como referencia para la proporción del grupo fotorreactivo en el
fotoiniciador. Esta proporción se puede expresar, por consiguiente,
mediante la relación (del peso molecular del fotoiniciador Nº 3
multiplicado por el número de grupos reactivos en la molécula) y
dividido por (el peso molecular del fotoiniciador
considerado).
Los fotoiniciadores constituyen un alto factor
en los costos. Unas altas adiciones de un fotoiniciador pueden
influir además negativamente sobre las propiedades de separación.
Por lo tanto, el fotoiniciador se debe añadir en unas
concentraciones lo más pequeñas que sean posibles. En la práctica se
han acreditado unas proporciones de aproximadamente 2% en peso del
fotoiniciador Nº 3, referidas al polímero endurecible. La evaluación
de las propiedades técnicas de aplicaciones en los Ejemplos se
orientan por lo tanto a esta cantidad empleada.
\newpage
Fotoiniciador Nº
1
Fotoiniciador conforme al invento
\vskip1.000000\baselineskip
con
R^{1} = terc.-butilo;
R^{2} = H;
R^{3}, R^{4} = CH_{3};
R^{5} = H,
con un peso molecular de 220 g/mol; proporción
del grupo fotorreactivo: 0,75.
\vskip1.000000\baselineskip
Fotoiniciador Nº
2
Fotoiniciador conforme al invento
\vskip1.000000\baselineskip
con
R^{1} = C_{12}H_{25};
R^{2} = H;
R^{3}, R^{4} = CH_{3};
R^{5} = H
y con un peso molecular medio de 330 g/mol.
El radical alquilo R^{1} tiene, condicionado
por la preparación, una distribución de homólogos desde
C_{9}H_{19} hasta C_{15}H_{31} con un máximo para
C_{12}H_{25}. Los radicales alquilo son en cada caso una mezcla
de un alquilo lineal y un alquilo ramificado; proporción del grupo
fotorreactivo: 0,5.
Fotoiniciador Nº
3
Fotoiniciador que no es conforme al invento
\vskip1.000000\baselineskip
con
R^{1}, R^{2} = H;
R^{3}, R^{4} = CH_{3};
R^{5} = H
como comparación de base.
El compuesto está disponible como producto
comercial de la entidad Ciba Additives bajo la denominación
Daro-
cur® 1173. Este fotoiniciador tiene un peso molecular de 164,2 g/mol; la proporción de grupo fotorreactivo, debido a la definición, es 1.
cur® 1173. Este fotoiniciador tiene un peso molecular de 164,2 g/mol; la proporción de grupo fotorreactivo, debido a la definición, es 1.
Fotoiniciador Nº
4
Fotoiniciador que no es conforme al invento, de
acuerdo con el documento
EP-A-1.072.326
con
R^{2} = H;
R^{3}, R^{4} = CH_{3};
R^{5} = H;
n en promedio = 7,
y con un peso molecular medio de aproximadamente
1.100 g/mol; proporción del grupo fotorreactivo: 0,3.
Serie de ensayos
1
En esta serie de ensayos, la cantidad añadida de
los respectivos fotoiniciadores se calculó de tal manera que la
concentración del grupo fotorreactivo en los compuestos orgánicos de
silicio endurecibles por radiaciones sea la misma en todos los
Ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | Fotoiniciador | Proporción del grupo | Adición del fotoiniciador | Oxígeno restante al endurecer |
| fotorreactivo en la | en % en peso | con UV ppm | ||
| mezcla de compuestos | ||||
| orgánicos de silicio | ||||
| endurecibles por | ||||
| radiaciones % | ||||
| 1 | Nº 1 | 2 | 2,67 | 25 |
| 2 | Nº 2 | 2 | 4 | 25 |
| 3 | Nº 3 | 2 | 2 | 25 |
| 4 | Nº 4 | 2 | 6,67 | 25 |
| Ejemplo | Ensayo de lazo *) | Fuerza adhesiva restante % | Valor de separación después de 24 horas TESA® |
| 7476 cN/2,5 cm | |||
| 1 | + | 96 | 45 |
| 2 | + | 97 | 46 |
| 3 | - | 57 | 40 |
| 4 | - | 63 | 42 |
| *) + = ensayo aguantado; | |||
| \hskip0.4cm - = ensayo no aguantado. |
A partir de estos Ejemplos puede observarse que,
a igualdad de concentración del grupo fotorreactivo, los
fotoiniciadores conformes al invento hacen posible un endurecimiento
de la masa de silicona manifiestamente mejor con respecto de la de
comparación.
Serie de ensayos
2
En esta serie de ensayos, la cantidad añadida de
los respectivos fotoiniciadores se estableció en cada caso en 2 por
ciento en peso. De esta manera se establecen diferentes
concentraciones de grupo fotorreactivo en los compuestos orgánicos
de silicio endurecibles por radiaciones.
| Ejemplo | Fotoiniciador | Proporción del grupo | Adición del fotoiniciador | Oxígeno restante al endurecer |
| fotorreactivo en la | en % en peso | con UV ppm | ||
| mezcla de compuestos | ||||
| orgánicos de silicio | ||||
| endurecibles por | ||||
| radiaciones % | ||||
| 5 | Nº 1 | 1,5 | 2 | 25 |
| 6 | Nº 2 | 1 | 2 | 25 |
| 7 | Nº 3 | 2 | 2 | 25 |
| 8 | Nº 4 | 0,6 | 2 | 25 |
| Ejemplo | Ensayo de lazo *) | Fuerza adhesiva restante % | Valor de separación después de 24 horas TESA® |
| 7476 cN/2,5 cm | |||
| 5 | + | 91 | 51 |
| 6 | + | 90 | 53 |
| 7 | - | 57 | 40 |
| 8 | - | 42 | 41 |
| *) + = ensayo aguantado; | |||
| \hskip0.4cm - = ensayo no aguantado. |
A partir de estos Ejemplos se pone de
manifiesto, de una manera sorprendente, que a igualdad de peso
entrante del fotoiniciador respectivo (es decir diferente
concentración del grupo fotorreactivo) los fotoiniciadores
conformes al invento hacen posible, frente al fotoiniciador Nº 3 de
comparación, además un endurecimiento manifiestamente mejor de la
masa de silicona, y frente al fotoiniciador Nº 5 de comparación,
incluso un endurecimiento todavía mejor.
Claims (7)
1. Utilización de masas de revestimiento
endurecibles por radiaciones, que contienen por lo menos un
organopolisiloxano endurecible por radiaciones, con grupos de
ésteres de ácido (met)acrílico, y un fotoiniciador,
caracterizado porque como fotoiniciador se utiliza
conjuntamente por lo menos un compuesto de la fórmula general
en la
que
- R^{1}
- significa un radical alquilo lineal o ramificado, con 3 a 18 átomos de C,
- R^{2}
- significa H o un radical alquilo con 1 a 4 átomos de C,
R^{3}, R^{4} significan H o
radicales alquilo con 1 a 6 átomos de C, que también pueden estar
unidos a un anillo de carbonos de 5 ó 6 miembros,
y
- R^{5}
- es H o un radical alquilo o alcanoílo,
para la producción de barnices
antiadherentes, revestimientos antiadherentes y recubrimientos
antiadherentes.
2. Utilización de masas de revestimiento
endurecibles por radiaciones de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizada porque se utiliza conjuntamente un compuesto de
la fórmula general, en la que R^{1} es un radical alquilo lineal
o ramificado con 4 a 12 átomos de C.
3. Utilización de masas de revestimiento
endurecibles por radiaciones de acuerdo con las reivindicaciones 1
a 2, caracterizada porque se utiliza conjuntamente un
compuesto de la fórmula general, en la que R^{2}, R^{5} son =
H.
4. Utilización de masas de revestimiento
endurecibles por radiaciones de acuerdo con las reivindicaciones 1
a 3, caracterizada porque se utiliza conjuntamente un
compuesto de la fórmula general, en la que R^{3}, R^{4} son =
CH_{3}.
5. Utilización de masas de revestimiento
endurecibles por radiaciones de acuerdo con las reivindicaciones 1
a 4, caracterizada porque el fotoiniciador de acuerdo con la
fórmula general se utiliza conjuntamente en unas proporciones de
0,01 a 10% en peso, referidas al peso del componente de silicona con
funciones de acrilato.
6. Utilización de masas de revestimiento
endurecibles por radiaciones de acuerdo con las reivindicaciones 1
a 5, caracterizada porque se utiliza conjuntamente por lo
menos un fotoiniciador de acuerdo con la fórmula general, en mezcla
con fotoiniciadores y/o fotosensibilizadores que no son conformes al
invento en unas proporciones de 0,1 a 5% en peso, referidas al peso
de las masas de silicona con funciones de acrilato.
7. Utilización de masas de revestimiento
endurecibles por radiaciones de acuerdo con las reivindicaciones 1
a 6, caracterizada porque éstas se combinan con
estabilizadores, materiales de carga y relleno, pigmentos, otros
sistemas de acrilatos conocidos de por sí y otros materiales
aditivos usuales.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2260555T3 true ES2260555T3 (es) | 2006-11-01 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| ES03022074T Expired - Lifetime ES2260555T3 (es) | 2002-10-15 | 2003-10-02 | Utilizacion de fotoiniciadores del tipo de una hidroxialquilfenona en organopolisiloxanos endurecibles por radiaciones para la produccion de revestimientos antiadherentes. |
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