ES2262552T3 - Uso de un aditivo de regulacion de la fuerza de despegado de una interfase de silicona/adhesivo en un complejo de silicona/adhesivo termicamente reticulables. - Google Patents

Uso de un aditivo de regulacion de la fuerza de despegado de una interfase de silicona/adhesivo en un complejo de silicona/adhesivo termicamente reticulables.

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ES2262552T3 ES00985325T ES00985325T ES2262552T3 ES 2262552 T3 ES2262552 T3 ES 2262552T3 ES 00985325 T ES00985325 T ES 00985325T ES 00985325 T ES00985325 T ES 00985325T ES 2262552 T3 ES2262552 T3 ES 2262552T3
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Abstract

Utilización de un derivado acrílico o alqueniléter orgánico o siliconado, a título de regulación de la fuerza de despegado de una interfase silicona /adhesivo, en un complejo de silicona / adhesivo, el cual comprende, por lo menos, un revestimiento de silicona, aplicado sobre un primer soporte, y un revestimiento adhesivo, aplicado sobre un segundo soporte, caracterizado por el hecho de que, el citado revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y / o reticulación térmica(s) de: - o bien ya sea monómeros, oligómeros y /o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y / o polímeros, que porten por lo menos un grupo alifático insaturado, reactivo, - o bien ya sea monómeros, oligómeros y /o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y / o polímeros, que porten por lo menos un grupo Si-OH, reactivo, - o bien ya sea monómeros, oligómeros y /o polímeros que porten, por lomenos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y / o polímeros, que porten por lo menos un grupo del tipo epoxi, oxetano y / o dioxolano, reactivo, y por el hecho de que, la actividad del citado aditivo, se inicia y se modula fotoquímicamente.

Description

Uso de un aditivo de regulación de la fuerza de despegado de una interfase de silicona/adhesivo en un complejo de silicona/adhesivo térmicamente reticulables.
La presente invención, se refiere, de una forma general, a los complejos denominados "autoadhesivos", compuestos, principalmente, de una matriz de silicona anti-adherente, y de un revestimiento adhesivo.
Este tipo de complejo, se destina generalmente a un uso, en el cual, la matriz de resina reticulada o polimerizada, se fija al nivel de un soporte, de tal forma que lo convierta en anti-adherente, con respecto al adhesivo. Este tipo de complejos, encuentra normalmente aplicaciones en el sector de los papeles protectores adhesivos, etiquetas, y papeles decorativos.
Los aceites o resinas de siliconas propuestas para obtener este tipo de revestimiento, que tienen propiedades anti-adherentes, derivan generalmente de sistemas fotorreticulables catiónicos. Se trata, de una forma más particular, de monómero(s), oligómero(s) y/o polímero(s), de naturaleza poliorganosiloxano, que comprenden radicales funcionales y reactivos, aptos para formar puentes intra- e inter-catenarios. Estos sistemas, conducen, después de la polimerización bajo radiación UV, o bajo radiación de haz de electrones, y en presencia de un cebador o iniciador de polimerización, a revestimientos anti-adherentes, que forman complejos que se denominan "autoadherentes", con los adhesivos que se aplican en su superficie, en línea, o después del siliconado.
Una propiedad esencial de estos complejos de silicona/adhesivo, es por lo tanto la de prestarse a un despegado fácil del adhesivo del revestimiento de silicona, después de su utilización.
Según la naturaleza de las aplicaciones pretendidas para este tipo de complejo, es deseable el modular la fuerza de despegado necesaria para la separación del revestimiento de silicona y del adhesivo.
En casos especiales, esta fuerza de despegado, puede cuantificarse. Si bien sus valores pueden variar de una forma significativa, según el procedimiento de medición retenido, ésta puede caracterizarse, globalmente, de la forma que sigue, para una velocidad de despegado lenta, es decir, para una velocidad de despegado de un valor del orden de 30 cm/minuto, y según el método FTM3:
- una fuerza de despegado, inferior a 15 g/cm, se considera como débil,
- una fuerza de despegado, superior a 15 g/cm, e inferior a 70 g/cm, se considera como media,
- una fuerza de despegado, superior a 70 g/cm y, de una forma preferente, inferior a 200 g/cm, se considera como elevada.
La presente invención, tiene precisamente por objeto, el proponer un complejo de silicona/adhesivo, cuya fuerza de despegado, puede ajustarse a los requerimiento de demanda y, de una forma preferible, a un valor comprendido dentro de los márgenes enunciados anteriormente, arriba, es decir, entre 15 g/cm y 200 g/cm.
De una forma más precisa, la invención, concierne al sector de los complejos de adhesivo/silicona, polimerizables y/o reticulables térmicamente, y cuya fuerza de despegado de su interfase, es fotoquímicamente modulable.
La solicitud de patente alemana DE 198 31 775 A, describe, ya, un complejo de silicona/adhesivo, de una fuerza de despegado modulable. No obstante, la aptitud de este complejo para manifestar una fuerza de despegado modulable, se encuentra directamente ligada a la naturaleza química de la matriz siliconada. Ésta deriva de los poliorganosiloxanos acrílicos, y presenta nódulos de reticulación de acrilato. Según su grado de reticulación, esta matriz de silicona, manifiesta una adherencia más o menos importante, con respecto a la película adhesiva que se encuentra asociada con ésta. Además, según esta técnica, correspondiente al arte anterior, se requiere la presencia de una sal de cromo, en la matriz de silicona, para la manifestación de esta propiedad.
Por su parte, la presente invención, pretende, como objetivo, el proponer la utilización de un derivado acrílico o alqueniléter orgánico o siliconado, a título de aditivo de regulación de la fuerza de despegado de una interfase adhesiva de silicona, en un complejo de silicona/adhesivo.
De una forma más particular, la presente invención, tiene, como primer objeto, una utilización de este tipo, en un complejo de silicona/adhesivo, el cual comprende, por lo menos, un revestimiento de silicona, aplicado sobre un primer soporte, y un revestimiento adhesivo, aplicado sobre un segundo soporte, y en donde, la fuerza de despegado de una interfase silicona/adhesivo, es modulable, caracterizado por el hecho de que, su revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación térmica(s) de:
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo alifático insaturado, reactivo,
\newpage
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo Si-OH, reactivo,
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo del tipo epoxi, oxetano y/o dioxolano, reactivo,
y por el hecho de que, la actividad del citado aditivo, se inicia y se modula fotoquímicamente.
Esta activación, se realiza, de una forma preferente, mediante la exposición, en lugar del complejo, de por lo menos su interfase silicona/adhesivo, a por lo menos una irradiación UV.
Según una primera variante, los dos soportes, se encuentran constituidos por dos entidades distintas, dispuestas de tal forma que, el revestimiento de silicona del primer soporte, se encuentre en contacto con el revestimiento adhesivo del segundo soporte. Esta forma de realización, se ilustra, de una forma particular, mediante los sistemas que se denominan etiquetas autoadhesivas. En este caso particular, la fuerza de enrollamiento o devanado de la interfase silicona/adhesivo, se ejerce en el momento de la separación de los dos soportes.
En una segunda variante, los dos soportes, se encuentran constituidos por cada una de las dos caras de una misma entidad. Esta segunda forma de realización, se ilustra, de una forma particular, mediante sistemas denominados como cintas adhesivas. El revestimiento anti-adherente, es decir, a base de la matriz de silicona y del revestimiento adhesivo, se ponen en contacto, en el momento del enrollamiento o devanado del soporte sobre sí mismo. En este caso, la fuerza de despegado, se ejerce al nivel de la interfase silicona/adhesivo, bajo el efecto de la separación de una cara interior, con una cara superior del material.
Según una forma preferida de la invención, el aditivo de regulación de la fuerza de enrollamiento de la interfase silicona/adhesivo retenida en el ámbito de la presente invención, se elige entre:
-
los acrílicos orgánicos,
-
los alqueniléteres, y
-
las siliconas acrílicas y/o de funciones alqueniléteres.
Son convenientes, especialmente, como acrílicos orgánicos, las especies acrilatos y, especialmente, los acrilatos epoxidados, acriloglicerolpoliésteres, acrilatos multi-funcionales, acrilo- uretanos, acrilopoliéteres, acrilo-poliésteres, poli-ésteres insaturados, y acrilo-acrílicos.
Se prefieren, de una forma más particular, los trimetilpentanodiotriacrilato, triacrilato de trimetilol-propano, y diacrilato de tripropilenglicol.
En cuanto a lo concerniente a los alqueniléteres, éstos pueden elegirse entre el ciclohexanodimetanoldiviniléter, el trietilenglicoldiviniléter (DVE-3), el hidroxibutilviniléter, el dodecilviniléter, y los otros viniléteres comercializados por la firma ISP, y que se describen, en parte, en el documento de solicitud de patente internacional WO 99/19 371.
Según una variante preferida de la invención, este aditivo, se elige entre las siliconas acrílicas o metacrílicas y/o que tienen funciones alqueniléter.
A título representativo de los derivados acrílicos o metacrílicos de silicona que son convenientes, de una forma particular, para la presente invención, se pueden citar, de una forma más particular, los derivados acrílicos, metacrílicos, éteres y ésteres. Entre éstos, son de conveniencia, principalmente, los polioorganosiloxanos de función acrilato y/o metacrilato, ligados a la cadena de polisiloxano, mediante un enlace Si-C. Tales tipos de derivados acrílicos, se encuentran referenciados en la patente europea EP 281 718 y en la patente francesa FR 2 683 960.
En cuanto a lo concerniente a los poliorganosiloxanos de función alqueniléter, éstos derivan, generalmente, de una reacción de hidrosilización, entre los aceites que contienen formaciones estructurales del tipo Si-H, y compuestos que portan funciones alqueniléter, tales como alilviniléteres, alilviniloxietoxibenceno, y análogos. Este tipo de compuestos, se encuentran referenciados, principalmente, en la patente estadounidense US 5 340 898.
Este aditivo, se utiliza en el revestimiento de silicona, en una cantidad suficiente como para permitir la regulación de la fuerza de despegado de la interfase adhesivo/silicona.
En cuanto a lo concerniente a la cantidad de aditivo, ésta puede variar dentro de unos grandes márgenes.
No obstante, el aditivo, se utiliza, de una forma preferente, a razón de un porcentaje que va desde aproximadamente el 0,1 al 20%, con respecto al peso de la mezcla total de silicona. En el bien entendido, la cantidad de este aditivo, es susceptible de poderse variar, de una forma significativa, según si éste es de naturaleza siliconada, o no.
Es de esta forma que, en el caso particular, en donde, este aditivo es un derivado acrílico orgánico o un alqueniléter, su cantidad, se encuentra comprendida, de una forma general, dentro de uno márgenes situados entre aproximadamente un 0,1 y un 10%, de una forma preferente, entre aproximadamente un 0,5 y un 5% y, de una forma más preferente, entre un 1 y un 3%.
Por el contrario, un aditivo del tipo silicona, se utiliza, de una forma preferente, en un porcentaje de hasta un 20%, en peso, y de una forma preferente, en un porcentaje del 15%, en peso.
Esta concentración de aditivo, dispersado en el seno de la matriz siliconada, constituye, además, en sí misma, un parámetro de modulación de la fuerza de despegado.
Además, parece ser que, la cantidad de radiación, generalmente, expresada en dosis de radiación UV, es un parámetro útil para modular la actividad del aditivo definido anteriormente, arriba, y por lo tanto, para ajustar la amplitud de la fuerza de despegado generada por este aditivo, al valor deseado, mediante activación fotoquímica.
Es así que, en los ejemplos que se exponen posteriormente, a continuación, se nota que, el nivel de adherencia del revestimiento de silicona, al revestimiento adhesivo que se encuentra asociado con éste, aumenta de una forma significativa, después de la irradiación. De una forma ventajosa, la fuerza de adherencia, se verifica como variable, según el número de pasadas bajo las lámparas UV y, por lo tanto, de la energía UV recibida.
Esta energía UV, puede dispensarse mediante cualquier tipo de dispositivo que sea adecuado, bien ya sea bajo el efecto de un flash, o incluso de una descarga o rayo estroboscópico. A título ilustrativo y no limitativo de fuentes de rayos UV, susceptibles de poder ser aplicados, con objeto de activar el aditivo, se pueden citar, especialmente, los sistemas UV del tipo consistente en lámparas de micro-ondas, o en lámparas de arco.
Por consiguiente, la utilización en concordancia con la presente invención, tiene como ventaja el poder permitir la preparación de un complejo silicona/adhesivo, en el cual se verifique como posible, el modificar la fuerza de despegado, al nivel de su interfase silicona/adhesivo en función, por una parte, de la cantidad o porcentaje de aditivo incorporado y, por otra parte, de la cantidad de radiación aplicada al nivel de esta interfase.
Según una primera forma de realización de la presente invención, el revestimiento de silicona, puede derivar de la polimerización y/o reticulación de monómeros, oligómeros y/o polímeros, que posean por lo menos un grupo reactivo alifático, insaturado, por molécula, y de monómeros, oligómeros y/o polímeros, que tengan por lo menos un radical reactivo Si-H.
Se trata, de hecho, de una reacción de hidrolización, entre dos tipos de poliorganosiloxanos. Las condiciones reactivas de hidrolización, son condiciones usuales que responden a la competencia de la persona experta en el arte especializado de la técnica.
Según una variante particular de esta forma de realización de la presente invención, el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, tal y como se describe posteriormente, a continuación, el cual tiene, por molécula, un radical reactivo Si-H, y exento de un átomo de silicio ligado a más de dos átomos de hidrógeno y, por otra parte, un poliorganosiloxano del tipo B, el cual presenta, por molécula, por lo menos un grupo alifático insaturado, reactivo.
De una forma ventajosa, los poliorganosiloxanos del tipo A, se eligen de entre los poliorganohidrogenosiloxanos que comportan:
* formaciones de la fórmula siguiente:
(1)H_{a}W_{b}SiO_{\tfrac{4-(a+b)}{2}}
en la cual,
- los símbolos W, iguales y/o diferentes, representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente sustituido mediante por lo menos un halógeno, de una forma preferente, flúor, siendo los radicales alquilo, de una forma preferente, metilo, etilo, propilo, octilo y 3,3,3-trifluoropropilo,
\bullet un radical cicloalquilo que contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente sustituido mediante, por lo menos, un halógeno, de una forma preferente, flúor,
\bullet un radical arilo, el cual contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante halógenos, alquilos y/o alcoxilos, los cuales contengan de 1 a 3 átomos de carbono, de una forma preferible, fenilo o diclorofenilo,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante halógenos, alquilos y/o alcoxialquilos que contengan de 1 a 3 átomos de carbono,
- a es 1 ó 2, b es 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la fórmula media (2)
(2)W_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
El poliorganosiloxano del tipo A, puede encontrase únicamente formado por una formación de la fórmula (1), o comportar formaciones de la fórmula (2).
Éste puede presentar una estructura lineal, ramificada o no, cíclica o en red. El grado de polimerización, es superior o igual 1 3. De una forma más general, éste es inferior a 5000.
Los ejemplos de formaciones de la fórmula (1), son los siguientes:
H(CH_{3})SiO_{1/2}, 
\hskip1.5cm
HCH_{3}SiO_{2/2}, 
\hskip1.5cm
H(C_{6}H_{5})SiO_{2/2}.
Cuando se trata de polímeros lineales, éstos, se encuentran esencialmente constituidos por formaciones "D" W_{2}SiO_{2/2}, WHSiO_{2/2}, y "M" W_{3}SiO_{1/2}, WH_{2}SiO_{1/2}; pudiendo ser, los motivos "M", terminales bloqueados, que pueden ser grupos trialquilsiloxi, dialquilsiloxi.
A título de ejemplos de formaciones "M" terminales, se pueden citar los grupos trimetilsiloxi, dimetifenilsiloxi, dimetiletoxisiloxi y dimetiletiltrietoxi-silisiloxi.
A título de ejemplos de formaciones "D", pueden citarse los grupos dimetilsiloxi y metilfenilsiloxi.
Estos poliorganosiloxanos lineales, pueden ser aceites de una viscosidad dinámica, a una temperatura de 25°C, del orden de 1 a 100 000 mPas.s, a 25°C, generalmente, del orden de 10 a 5000 mPas.s, a 25°C, o gomas que presenten una masa molecular del orden de 1 000 000.
Cuando se trata de poliorganosiloxanos cíclicos, éstos se encuentran constituidos por formaciones "D" W_{2}SiO_{2/2}, y WHSiO_{2/2}, las cuales pueden ser del tipo dialquilsiloxi o alquilarilsiloxi. Éstos presentan una viscosidad del orden de 1 a 5000 mPas.s.
La viscosidad dinámica, a una temperatura de 25°C, de todos los polímeros considerados en la presente exposición, puede medirse con la ayuda de un viscosímetro del tipo BROOKFIELD, según la norma AFNOR NFT 76 102, de Febrero de 1972.
Los ejemplos de poliorganosiloxanos del tipo A, son los siguientes:
- los dimetilpolisiloxanos con extremidades hidrogenodimetilsililos,
- los copolímeros dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades trimetilsililos,
- los copolímeros dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades hidrogenodimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos con extremidades trimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos cíclicos.
Al tratarse de poliorganosiloxanos del tipo B, a saber, que presentan, por molécula, por lo menos un grupo reactivo alifático, insaturado, éstos se seleccionan, de una forma preferente, entre los poliorganosiloxanos que comprenden formaciones iguales o diferentes, de la fórmula (3)
(3)W'{}_{d}Y_{e}SiO_{\tfrac{4-(d+e)}{2}}
\newpage
en la cual,
- los símbolos W', iguales y/o diferentes, responden a la misma definición que se ha dado anteriormente, arriba, para W, representan:
- los símbolos Y, son iguales o diferentes, y representan un resto alquenilo, lineal o ramificado en C_{1}-C_{12}, y representan por lo menos una instauración etilénica, en la extremidad de la cadena y/o en la cadena y, eventualmente, por lo menos un heteroátomo;
- e es igual a 1 ó 2, d es igual a 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (d+e), un valor comprendido entre 1 y 3;
* eventualmente, otras formaciones de la fórmula media (2')
(2')W'{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W' tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
Al tratarse de restos Y, éstos se eligen, de una forma ventajosa, entre la siguiente lista: vinilo, propenilo, 3-butenilo, 5-hexenilo, 9-decenilo, 10-undecilo, 5,9-decadienilo y 6-11-dodecadienilo.
Estos poliorganosiloxanos, pueden presentar una estructura lineal (ramificada o no), cíclica o en red. Su grado de polimerización se encuentra comprendida, de una forma preferente, entre 2 y 5000.
Cuando se trata de polímeros lineales, éstos se encuentran esencialmente constituidos por formaciones "D"
W'SiO_{2/2}, Y_{2}SiO_{2/2} y W'_{2}SiO_{2/2}, y "M" W'YsiO_{1/2}, W'_{2}YSiO_{1/2} y W'_{3}SiO_{1/2}, pudiendo ser, las formaciones terminales de bloqueadas "M", grupos trialquilsiloxi, dialquilarilsiloxi, dialquilvinilsiloxi o dialquilalquenilsiloxi.
Los citados poliorganosiloxanos lineales, pueden ser aceites de una viscosidad dinámica, a una temperatura de 25°C, del orden de 1 a 100 000 mPas.s, a 25°C, generalmente, del orden de 10 a 5000 mPas.s, a 25°C, o gomas que presenten una masa molecular del orden de 1 000 000.
Cuando se trata de poliorganosiloxanos cíclicos, éstos se encuentran constituidos por formaciones "D" W'SiO_{2/2}, W'YSiO_{2/2} y W'SiO_{2/2}, las cuales pueden ser del tipo dialquilsiloxi, alquilarilsiloxi, alquilvinilsiloxi, o alquilsiloxi; los ejemplos de estas formaciones, se han presentado ya anteriormente, arriba.
Los citados poliorganosiloxanos del tipo B, cíclicos, presentan una viscosidad del orden de 1 a 5000 mPas.s.
Los poliorganosiloxanos del tipo B, de instauración alifática, de utilidad en el ámbito de la presente invención, son, por ejemplo, aquéllos que presentan una instauración olefínica o acetilénica, que son bien conocidos en sector técnico considerado. A dicho efecto, se puede hacer referencia a las patentes estadounidenses US 3 159 662, US 3 220 272, y US 3 410 886, los cuales describen los susodichos compuestos.
Según una variante interesante de esta forma de realización en concordancia con la presente invención, la mezcla reactiva, comprende poliorganosiloxanos del tipo A y poliorganosiloxanos del tipo B, en unas cantidades tales que, el factor de relación molar Si-H/grupos insaturados reactivos, se encuentre comprendido dentro de unos márgenes situados entre 0,4 y 10, de una forma preferente, entre 1 y 4 y que, de una forma todavía más preferente, sea del orden de 1,7.
Las condiciones reactivas de hidrosililación mediante termoactivación, son las correspondientes a las condiciones usuales. Éstas se catalizan, de una forma general, mediante complejos termosensibles del platino. A título representativo de estos catalizadores, se puede citar, de una forma especial, el KARSTEDT. El catalizador, se encuentra presente, a razón de 1 a 400 ppm, de una forma preferente, a razón de 10 a 300 ppm y, de una forma más preferente, a razón de 20 a 200 ppm, de platino metal, expresado en peso, con relación al poliorganosiloxano utilizado.
Además de este catalizador, los componentes del revestimiento de silicona, contienen un inhibidor de la reacción. De hecho, se emplea el calor, para desactivar este inhibidor y para permitir el inicio de la reacción. Son convenientes, especialmente, a título de inhibidores, los ésteres carboxílicos dialquilos, tales como el maleato de dialilo ó hidroperóxidos.
Las reacciones de reticulación de los aceites de silicona, de una forma particular, la hidrosililación del tipo Si-H/Si-V, catalizada por los complejos termosensibles del platino, obedecen a un proceso de catálisis homogénea.
En la segunda forma de realización de la invención, el revestimiento de silicona, deriva de una reacción de polimerización y/o de reticulación, entre por lo menos un derivado poliorganosiloxano del tipo A, que posee por lo menos un radical Si-H reactivo por molécula y, de una forma preferente, tal y como se ha definido anteriormente, arriba, y por lo menos un poliorganosiloxano, el cual presenta, por molécula, por lo menos un radical Si-OH reactivo, el cual responde, de una forma preferente, a la definición del poliorganosiloxano del tipo C, el cual se describe posteriormente, a continuación. Esta reacción es, de hecho, una deshidrogenocondensación.
Los poliorganosiloxanos del tipo C, se eligen entre los poliorganosiloxanos que comportan:
* formaciones iguales o diferentes, de la fórmula (4)
(4)(OH) _{f}W''{}_{g}SiO_{\tfrac{4-(f+g)}{2}}
en la cual,
- los símbolos W'', iguales y/o diferentes, responden a una definición idéntica, a la que se ha dado anteriormente, arriba, para W, según la fórmula (1),
- f es igual a 1 ó 2, g es igual a 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (f+g), un valor comprendido entre 1 y 3;
y, eventualmente, otras formaciones de la fórmula (2'')
(2'')W''{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W'' tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
Los poliorganosiloxanos del tipo C, pueden estar únicamente formados por formaciones de la fórmula (4), o comportar, además, formulaciones de la fórmula (2).
Los poliorganosiloxanos, pueden presentar una estructura lineal, ramificada o no, cíclica o en red. Su grado de polimerización, es superior o igual a 2. De una forma más general, éste es inferior a 5000.
Los ejemplos de formaciones de la fórmula (4), son los siguientes:
H(CH_{3})SiO_{1/2}, 
\hskip1.5cm
HCH_{3}SiO_{2/2}, 
\hskip1.5cm
H(C_{6}H_{5})SiO_{2/2}.
Cuando se trata de polímeros lineales, éstos, se encuentran esencialmente constituidos por formaciones "D" W''(OH)SiO_{2/2}, (OH)_{2}SiO_{2/2}, y W''_{2}SiO_{2/2} y, "M" W''(OH)_{2}SiO_{1/2}, y W''_{3}SiO_{1/2};
Estos poliorganosiloxanos lineales, pueden ser aceites de una viscosidad dinámica, a una temperatura de 25°C, del orden de 1 a 100 000 mPas.s, a 25°C, generalmente, del orden de 10 a 5000 mPas.s, a 25°C, o gomas que presenten una masa molecular del orden de 1 000 000.
Cuando se trata de poliorganosiloxanos cíclicos, éstos se encuentran constituidos por formaciones "D" W''(OH)SiO_{2/2}, (OH)_{2}SiO_{2/2}, y W''_{2}SiO_{2/2} las cuales pueden ser del tipo dialquilsiloxi o alquilarilsiloxi. Éstos presentan una viscosidad del orden de 1 a 5000 mPas.s.
Según una variante ventajosa de esta forma de presentación de la presente invención, los poliorganosiloxano del tipo A utilizados, comportan de 1 a 50 formaciones Si-H por molécula y/o los poliorganosiloxanos del tipo C utilizados, comportan de 1 a 50 formaciones Si-OH por molécula.
Por otra parte, en la práctica, en el seno de la mezcla reactiva, por lo menos uno de los poliorganosiloxanos del tipo A, comprenden, por lo menos, tres radicales Si-H, y por lo menos uno de los poliorganosiloxanos del tipo C, comprende por lo menos dos grupos Si-OH.
Las condiciones de reacción de deshidrogenación, entre los poliorganosiloxanos del tipo A y los poliorganosiloxanos del tipo C, son las correspondientes a las condiciones usuales, por ejemplo, mediante la activación del tipo térmico, en presencia de un catalizador (W. ALTERNOLL) "Chemistry and Technology of Silicones" Ed. 68, cap. 5, páginas 201 - 205).
En cuanto a lo concerniente a la tercera forma de presentación de la presente invención, según la cual, el revestimiento, deriva de una reacción de polimerización y/o reticulación entre por lo menos un derivado poliorganosiloxano del tipo A, que posea por lo menos una radical Si-H reactivo por molécula y, de una forma preferente, tal que como se ha definido anteriormente, arriba, y por lo menos un poliorganosiloxano que presente, por molécula, por lo menos una formación del tipo epoxi, oxetano y/o dioxolano reactiva, siendo este último poliorganosiloxano, de una forma preferente, un poliorganosiloxano del tipo D, elegido entre los poliorganosiloxanos que comportan:
* formaciones de la siguiente fórmula (5):
(5)Z_{h}W'''{}_{i}SiO_{\tfrac{4-(h+j)}{2}}
en la cual,
- los símbolos W''', iguales y/o diferentes, responden a la misma definición que la que se ha dado para W, en la fórmula (1):
- los símbolos Z, son iguales o diferentes y, éstos, representan:
\bullet un grupo W'''
\bullet un radical hidrógeno,
\bullet y/o un grupo epoxifuncional, oxetanofuncional, dioxolanofuncional y/o alqueniléterfuncional, ligado al silicio del poliorganosiloxano, por mediación de un radical divalente que contiene de 2 a 20 átomos de carbono, y que puede contener por lo menos un heteroátomo, de una forma preferente, oxígeno,
\bullet representando, por lo menos uno de los símbolos Z, un grupo orgánico funcional, reticulable.
- h es 1 ó 2, i es 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (h+i), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la fórmula media (2''')
(2''')W'''{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W''' tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
Según una variante ventajosa de esta forma de realización de la presente invención, los poliorganosiloxanos utilizados, comportan de 3 a 10 grupos organofuncionales por cadena macromolecular. Para un grupo epoxifuncional, esto corresponde a tasas de epóxido que varían dentro de unos márgenes que van de 20 a 2000 meq. molares / 100 g de poliorganosiloxano.
En el caso de la presente invención, el revestimiento de silicona, se encuentra constituido por una matriz, en cuyo seno, los puntos de reticulación y/o polimerización, son diferentes de nudos de reticulación, acrílicos.
Según la primera variante de la invención, la cual implica la polimerización y/o reticulación de un poliorganosiloxano del tipo Si-H, con un poliorganosiloxano que porte por lo menos un grupo alifático insaturado reactivo, los puntos de reticulación, se encuentran configurados mediante enlaces alquilos o alquenilos, los cuales pueden eventualmente contener un heteroátomo. Según la según la segunda variante de la presente invención, la cual implica la polimerización y/o reticulación de un poliorganosiloxano que contiene formaciones Si-H, con un poliorganosiloxano que contiene formaciones Si-OH reactivas, estos puntos de reticulación, se encuentra configurados por enlaces siloxanos. Finalmente, en la tercera forma de presentación de la presente invención, en donde, la matriz de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de un poliorganosiloxano que contiene formaciones Si-H reactivas, con un poliorganosiloxano que porte por lo menos una formación de tipo epoxi, oxetano y/o dioxalano reactivo, estos puntos de reticulación, son enlaces del tipo etersililado.
Según una forma de realización preferida de la presente invención, el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de monómeros, oligómeros y/o polímeros, los cuales posean por lo menos un grupo reactivo Si-H, de una forma preferible, poliorganosiloxanos del tipo A, con monómeros, oligómeros y/o polímeros los cuales posean, por lo menos, grupos reactivos -Si- CH=CH_{2} y, de una forma preferente, poliorganosiloxanos del tipo B, con formaciones -Si-CH=CH_{2} reactivas.
Este tipo de matriz, se manifiesta como particularmente ventajosa, en términos de solubilidad, con respecto al aditivo que es de naturaleza acrílica.
De una forma clásica, el revestimiento de silicona, puede eventualmente incorporar diferentes aditivos. Puede tratarse, por ejemplo, de cargas minerales o no y/o de pigmentos tales como las fibras sintéticas o naturales de carbonato cálcico, de talco, de arcilla, de dióxido de titanio o de silicina ahumada. Esto, puede permitir el mejorar fuertemente las características mecánicas de los materiales finales.
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A los compuestos del revestimiento de silicona, se les puede igualmente añadir los colorantes solubles, los inhibidores de oxidación y/o cualesquiera otros materiales que no interfieran en la actividad catalítica del complejo de platino, así como en la actividad reguladora de la fuerza de despegado del aditivo.
Al tratarse del revestimiento adhesivo, se puede elegir un adhesivo acrílico en fase acuosa, en fase disolvente, un caucho en fase acuosa o en fase disolvente, en acrílicos o en gomas termofusibles, en látex, u otros adhesivos apropiados.
Son convenientes, de una forma más particular, para la presente invención, los adhesivos acrílicos en fase acuosa o de, una forma preferente, en fase disolvente.
De una forma general, los adhesivos aplicados sobre la superficie de una gran variedad de materiales, de tal forma que se obtengan etiquetas, cintas, y cualquier otro material autoadhesivo, son emulsiones denominadas emulsiones adhesivas sensibles a la presión (PSA), las cuales derivan de polímeros acrílicos. Éstos, confieren al material, la facultad de adherirse a la superficie de un soporte, sin necesidad de otra activación que la consistente en una débil presión. De una forma clásica, las PSA, se obtienen mediante polimerización, mayoritariamente, de acrilatos de alquilo, los cuales se encuentran generalmente presentes, a razón de una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 50 a aproximadamente un 99%, en peso y, de una forma preferente, de un 80 a un 99%, en peso, y de monómeros polares copolimerizables como, por ejemplo, el ácido acrílico, en proporciones más reducidas.
Los monómeros aplicados para preparar las PSA, se seleccionan en función de su temperatura de transición vítrea Tg, para conferir, a los polímeros, que los incorporan, el comportamiento esperado, en términos de adherencia y de viscosidad. A dicho efecto, los monómeros, poseen, de una forma ventajosa, una temperatura de transición vítrea, lo suficientemente baja, de una forma general, comprendida dentro de unos márgenes situados entre -70 y -10°C y, de una forma preferente, de un valor inferior a -30°C.
De una forma más precisa, estos comonómeros, se eligen de entre el grupo constituido por
- ésteres (met)acrílicos, como los ésteres del ácido acrílico, y del ácido metacrílico, con los alcanoles en C_{1}-C_{12} hidrogenados o fluorados, de una forma preferente, en C_{1}-C_{8}, especialmente, el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo, el acrilato de tert.-butilo, el acrilato de hexilo, el acrilato de heptilo, el acrilato de octilo, el acrilato de isooctilo, el acrilato de decilo, el acrilato de dodecilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de n-butilo, el metacrilato de isobutilo;
- nitrilos vinílicos, entre los cuales, de una forma más particular, aquéllos que tienen de 3 a 12 átomos de carbono, como, de una forma particular, el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo,
- ésteres vinílicos del ácido carboxílico, como el acetato de vinilo, el versatato de vinilo, el propionato de vinilo,
- ácidos mono- y di-carboxílicos insaturados, etilénicos, tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido maléico, el ácido fumárico y los mono- y di-alquilésteres de los ácidos mono- y dicarboxílicos, de los tipos citados, con los alcanoles los cuales tengan, de una forma preferente, de 1 a 8 átomos de carbono, y sus derivados N-sustituidos,
- amidas de los ácidos carboxílicos insaturados, tales como la acrilamida, la metacrilamida, la N-metilolacrilamida o metracrilamida, las N-alquil-acrilamidas,
- monómeros etilénicos que comportan un grupo ácido sulfónico, y sus sales alcalinas o de amonio, tales como, por ejemplo, le ácido vinilsulfónico, el ácido vinil-bencenosulfónico, el ácido alfa-acrilamidometilpropano-sulfónico, el 2-sulfoetilen-metacrilato.
- monómeros etilénicos insaturados, que comportan un grupo amino secundario, terciario o cuaternario, o un grupo heterocíclico que contenga nitrógeno, tales como, por ejemplo, las vinilpiridinas, el vinilimidazol, los (met)acrilatos de aminoalquilo y las (met)acrilamidas de aminoalquilo, tales como el dimetilaminoetil-acrilato o dimetilaminoetil-metacrilato, el ditertiobutilaminoetil-acrilato ó el ditertiobutilaminoetil-metacrilato, la dimetil-aminometil-acrilamida ó dimetilaminometil-metacril-amida.
- monómeros híbrido-iónicos, como por ejemplo, el acrilato de sulfopropil(dimetil)aminopropilo.
- monómeros etilénicos que portan un grupo sulfato,
- monómeros etilénicos que portan una o varias funciones fosfato y/o fosfonato,
- y sus mezclas.
De una forma preferente, los monómeros aplicados en la polimerización en emulsión, son mayoritariamente monómeros (met)acrilatos de alquilo, presentes a razón de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van del 50% a aproximadamente el 99% y, de una forma preferente, del 80% al 99%, en peso, con relación al peso en monómeros, presentes en la emulsión.
De una forma más preferente, éstos se eligen entre el acrilato de 2-etilhexilo, el acrilato de butilo, el acrilato de hexilo, el acrilato de heptilo, el acrilato de octilo, el acrilato de iso-octilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de dodecilo, o sus mezclas, los metacrilatos tales como el metacrilato de n-butilo, el ácido metacrílico, el ácido acrílico, el ácido itacónico, el ácido maléico y/o la acrilamida.
El procedimiento de preparación de los PSA considerados según la presente invención, aplica, generalmente, una polimerización en emulsión, por vía de radicales, a la presión atmosférica, es decir, a una temperatura generalmente comprendida entre 10 y 90°C, de los monómeros correspondientes. De una forma clásica, esta técnica de polimerización, requiere, además del iniciador por radicales, una mezcla de los emulsionantes aniónicos y/o no aniónicos, para estabilizar la citada emulsión.
En el bien entendido, estos PSA, pueden utilizarse en forma formulada, es decir, en mezcla con los aditivos convencionales de los adhesivos, tales como los agentes humectantes, agentes que aportan pegajosidad, etc.
De una forma clásica, los complejos en concordancia con la presente invención, pueden comprender, además, aditivos elegidos en función de la aplicación final pretendida como objetivo.
Los aditivos, pueden ser, principalmente, compuestos eventualmente en forma de polímeros, provistos de hidrógenos móviles, como los alcoholes, los glicoles y los polioles, útiles para mejorar la flexibilidad, especialmente, de la matriz silicona, después de la polimerización y/o reticulación; se pueden citar, por ejemplo, las policaprolactonas-polioles, de una forma particular, el polímero obtenido a partir del 2-etil-3-(hidroximetil)-1,3-propano-diol y de la 2-oxepanona, tal como el producto TONE POLYOL-301, comercializado por la firma UNION CARBIDE, y los otros polímeros comerciales TONE POLYOL 201 y TONE POLYOL 12703, de la firma UNION CARBIDE. Se pueden igualmente citar, como aditivos, los diácidos de cadena larga alquilo, los ésteres de ácidos grasos insaturados, epoxidados o no, por ejemplo, el aceite de soja epoxidado o el aceite de lino epoxidado, el 2-etilhexiléster epoxidado, el epoxi-estearato de 2-etilhexilo, el epoxi-estearato de octilo, los ésteres acrílicos epoxidados, los acrilatos de aceite de soja epoxidados, los acrilatos de aceite de lino epoxidados, el éter diglicidílico de propilenglicol, los epóxidos alifáticos de cadena larga, etc.
Puede también tratarse, todavía, sea cual fuere la naturaleza de la matriz polimerizable, por ejemplo: de cargas tales como, especialmente, las fibras sintéticas (polímeros) o naturales, trituradas, el carbonato cálcico, el talco, la arcilla, el dióxido de titanio, la sílice de precipitación o de combustión; de colorantes solubles; de inhibidores de oxidación y de corrosión; de moduladores de adherencia organo-silíceos o no; de agentes funguicidas, bactericidas, antimicrobianos; y/o de cualquier otro material que no interfiera con la actividad del aditivo.
Los complejos, son particularmente interesantes, cuando éstos se utilizan tal cual, para convertir un material no adherente, tal como las hojas metálicas, el vidrio, materias plásticas o papel, a otros materiales a los cuales éstos se adhieren normalmente.
Las cantidades de revestimiento de silicona depositadas sobre los soportes, se escalonan, lo más a menudo, entre 0,1 y 5 g/m^{2} de superficie tratada. Estas cantidades, dependen de la naturaleza de los soportes y de las propiedades antiadherentes buscadas. Éstas se encuentran a menudo comprendidas entre 0,5 y 1,5 g/m^{2}, para los soportes no porosos.
En cuanto a lo concerniente a las cantidades en revestimiento adhesivo, éstas son, de una forma preferente, inferiores a 200 g/m^{2} y, de una forma más preferente, inferiores a 100 g/m^{2}. El revestimiento adhesivo, puede depositarse mediante cualquier modo de aplicación convencional. Éste puede aplicarse, principalmente, mediante transferencia.
Los soportes, pueden ser un material metálico, tal como el hierro blanco y, de una forma preferente, un material celulósico del tipo papel o cartón, por ejemplo, un material polimérico del tipo vinilo. Son particularmente ventajosos las películas poliméricas termoplásticas, tales como las películas de polietileno, de polipropileno, o de poliéster.
En la forma de realización en donde, el revestimiento adhesivo, se encuentra en contacto con el soporte constituido por un segundo material, este segundo material, puede elegirse entre los materiales propuestos para el primer soporte, y ser de naturaleza idéntica al primer soporte, o no.
Finalmente, el soporte sobre el cual se aplica el revestimiento de silicona y/o el revestimiento adhesivo, puede encontrarse ya revestido por un revestimiento inicial, sobre el cual se sobrepone un revestimiento tal y como se describe, con la reserva en cuanto al hecho de que, este revestimiento anexo, sea transparente a las radiaciones fotoquímicas utilizadas.
Los ejemplos y las figuras que se facilitan a continuación, se presentan a título ilustrativo, y no limitativas de la presente invención.
Figuras Figura 1
Evolución del nivel de adherencia, en función del número de pasadas bajo la lámpara UV, de un complejo adhesivo/silicona, el cual comprende una silicona térmica, aditivada con un aceite de silicona acrilato.
Figura 2
Representación gráfica de la intensidad de la dosis de irradiación UV, emitida en función del número de pasadas bajo la lámpara UV.
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Ejemplo 1
Se procede a utilizar una formulación de silicona térmicamente reticulable, la cual comprende:
Un primer aceite de silicona vinilizada, denominado del tipo B. Éste responde a la fórmula:
CH_{2}=CH-Si(CH_{3})_{2}-O-(SiO(CH_{3})_{2})_{a}-Si(CH_{3})_{2}-CH=CH_{2}
con a = 136.
Este aceite, contiene un 0,15%, en peso, de inhibidor etinilciclohexanol.
Un segundo aceite de silicona, el cual es un aceite de silicona funcionalizada, Si-H, del tipo A y de la fórmula:
Si(CH_{3})_{3}-O-(SiO(CH_{3})_{2})_{a}-(SiOCH_{3}H) _{b}-Si(CH_{3})_{3}
con a = 25 y b = 51.
El catalizador, es a base de Platino de Karstedt: 2000 ppm de platino, diluido en un aceite vinilizado.
La formulación, se ajusta para tener un factor de relación molar Si-H/SiVi de 1,7, y una tasa de platino, del orden de 100 ppm.
El aditivo, se encuentra configurado por un aceite de silicona acrilato, comercializado por la firma Rhodia:
Silicolesa® resina 21621.
Éste se añade a razón de 10 partes, en la formulación de la silicona, identificada abajo, a continuación, y en donde, la composición detallada, se facilita en la tabla 1, facilitada abajo, a continuación, la cual presenta, a título comparativo, la composición de una formulación no aditivada:
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TABLA 1
Formulación del baño Formulación testigo Formulación aditivada
Aceite vinilizado 100 90
Reticulante 2,5 2,2
Catalizador Pt 5 5
Aceite acrilato 0 10 
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Cada una de las formulaciones, se aplica por deposición mediante bañado, a una velocidad de 50 m/minuto, sobre una película de propileno (OPPCR 50 de UCB), con la ayuda de un piloto de aplicación de la deposición, del tipo Rotomec. El revestimiento siliconado, se retícula mediante el paso en un horno térmico, calentado a 150°C.
La deposición, es del orden de 1,2 g/m^{2}, para asegurar una buena cobertura del soporte. Se procede, a continuación, a adherir el revestimiento, con una cinta adhesiva, acrílica, a saber, la cinta de la marca TESA® 4970. El complejo, se somete a una irradiación de una lámpara UV (lámpara IST/tubo de arco de mercurio). Estos ciclos, consisten en realizar una o varias pasadas sucesivas, bajo la lámpara UV del banco IST, ajustada a una potencia de 160 W/cm, y a una velocidad de pasada de 50 m/ninuto. Esta irradiación, se realiza a través de la película de soporte, y de la capa de silicona. Pueden efectuarse varias pasadas bajo la lámpara. El complejo, se separa, a continuación, mediante un test de ensayo de pelado o desprendimiento, según lo establecido por la norma FINAT 3.
Se procede a comparar los valores de adherencia obtenidos, sobre un complejo no aditivado, y un complejo en conformidad con la presente invención.
Los resultados obtenidos, se presentan en la figura 1.
En un segundo tiempo, se procede a la evaluación de la fuerza de despegado del complejo según la presente invención, en función del número de pasadas bajo UV.
La figura 2, rinde cuentas de los resultados obtenidos.
Se tomará debida nota en cuanto al hecho de que, en todos los casos, el nivel de adherencia del PSA, queda aumentado, después de la irradiación. Esta fuerza de adherencia, es función del número de pasadas bajo la lámpara UV y, por lo tanto, de la energía UV recibida por el conjunto. El efecto modulador, después de la irradiación UV del complejo, se verifica, por lo tanto, en este ejemplo.

Claims (27)

1. Utilización de un derivado acrílico o alqueniléter orgánico o siliconado, a título de regulación de la fuerza de despegado de una interfase silicona/dhesivo, en un complejo de silicona/adhesivo, el cual comprende, por lo menos, un revestimiento de silicona, aplicado sobre un primer soporte, y un revestimiento adhesivo, aplicado sobre un segundo soporte, caracterizado por el hecho de que, el citado revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación térmica(s) de:
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo alifático insaturado, reactivo,
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo Si-OH, reactivo,
- o bien ya sea monómeros, oligómeros y/o polímeros que porten, por lo menos, una formación estructural Si-H
reactiva, y monómeros, oligómeros y/o polímeros, que porten por lo menos un grupo del tipo epoxi, oxetano y/o dioxolano, reactivo,
y por el hecho de que, la actividad del citado aditivo, se inicia y se modula fotoquímicamente.
2. Utilización, según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que, los dos soportes, se encuentran constituidos por dos entidades distintas, dispuestas de tal forma que, el revestimiento de silicona del primer soporte, se encuentre en contacto con el revestimiento adhesivo del segundo soporte.
3. Utilización, según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que, los dos soportes, se encuentran constituidos, respectivamente, por cada una de las dos caras de una misma entidad.
4. Utilización, según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que, la actividad del aditivo de regulación de la fuerza de despegado, se inicia y se modula, mediante la exposición de por lo menos la interfase silicona/adhesivo, a por lo menos una irradiación UV.
5. Utilización, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que, el citado aditivo de regulación de la fuerza de despegado, es un aditivo acrílico orgánico, elegido de entre las especies acrilatos y, especialmente, los acrilatos epoxidados, los acrilo-glicerolpoliésteres, los acrilatos multifuncionales, los acrilo-uretanos, los acrilopoliéteres, los acrilo-poliésteres, los poliésteres insaturados, y acrilo-acrílicos.
6. Utilización, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que, el aditivo de regulación de la fuerza de despegado, es una silicona acrílica y/o de función alqueniléter.
7. Utilización, según la reivindicación 6, caracterizada por el hecho de que, las siliconas acrílicas, se eligen entre los poliorganosiloxanos de función acrilato y/o metacrilato, ligados a la cadena polisiloxano mediante un enlace
Si-C.
8. Utilización, según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por el hecho de que, el citado aditivo de regulación de la fuerza de despegado, se emplea a razón de un 0,1 a un 20%, en peso, de la mezcla total de silicona.
9. Utilización, según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por el hecho de que, el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, que tenga, por molécula por lo menos un radical Si-H reactivo, y exento de átomo de silicio, ligado a más de dos átomos de hidrógeno y por lo menos un poliorganosilixano del tipo B, que presente, por molécula, por lo menos un grupo alifátivo insaturado reactivo.
10. Utilización, según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del tipo A, es un poliorganohidrogenosiloxano que comporta:
* formaciones de la fórmula siguiente:
(1)H_{a}W_{b}SiO_{\tfrac{4-(a+b)}{2}}
en la cual:
- los símbolos W, iguales y/o diferentes, representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de 1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo, que contengan de 1 a 3 átomos de carbono,
- a es 1 ó 2, b es 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la fórmula media (2)
(2)W_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
11. Utilización, según la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del tipo A, se elige entre:
- los dimetilpolisiloxanos con extremidades hidrogenodimetilsililos,
- los copolímeros dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades trimetilsililos,
- los copolímeros dimetilhidrogenometilpolisiloxanos con extremidades hidrogenodimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos con extremidades trimetilsililos,
- los hidrogenometilpolisiloxanos cíclicos.
12. Utilización, según una de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del tipo B, se elige entre los poliorganosiloxanos que comprenden formaciones iguales o diferentes, de la fórmula (3)
(3)W'{}_{d}Y_{e}SiO_{\tfrac{4-(d+e)}{2}}
en la cual:
- los símbolos W', iguales y/o diferentes, representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de 1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo, que contiene de 1 a 3 átomos de carbono,
- los símbolos Y, son iguales o diferentes, y representan un resto alquenilo, lineal o ramificado en C_{1}-C_{12}, y representan por lo menos una instauración etilénica, en la extremidad de la cadena y/o en la cadena y, eventualmente, por lo menos un heteroátomo;
- e es igual a 1 ó 2, d es igual a 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (d+e), un valor comprendido entre 1 y 3;
* eventualmente, otras formaciones de la fórmula media (2'):
(2')W'{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W' tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
13. Utilización, según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, caracterizada por el hecho de que, el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, y por lo menos un poliorganosiloxano del tipo B, en una cantidad tal que, la relación molar Si-H/grupo insaturado reactivo, se encuentra comprendida dentro de uno márgenes situados entre 0,4 y 10.
14. Utilización, según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizada por el hecho de que, el revestimiento de silicona, comprende, además, un catalizador del tipo complejo termosensible del platino.
15. Utilización, según una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 14, caracterizado por el hecho de que, el revestimiento de silicona, comprende, además, otro inhibidor de la reacción.
16. Utilización, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que, el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, el cual tiene por molécula, por lo menos una formación estructural Si-H reactiva, y por lo menos un poliorganosiloxano del tipo C, el cual tiene, por molécula, una formación estructural Si-OH reactiva.
17. Utilización, según la reivindicación 15 ó 16, caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del tipo C, se elige de entre los poliorganosiloxanos que comportan:
* formaciones iguales o diferentes, de la siguiente fórmula (4)
(4)(OH) _{f}W''{}_{g}SiO_{\tfrac{4-(f+g)}{2}}
en la cual:
- los símbolos W'', iguales y/o diferentes, representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de 1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo, que contiene de 1 a 3 átomos de carbono,
- a es igual a 1 ó 2, b es igual a 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3;
- f es igual a 1 ó 2, g es igual a 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (f+g), un valor comprendido entre 1 y 3;
y, eventualmente, otras formaciones de la fórmula (2'')
(2'')W''{}_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W'' tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
18. Utilización, según una de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizada por el hecho de que, los poliorganosiloxanos del tipo A utilizados, comportan de 1 a 50 formaciones Si-H por molécula y/o los poliorganosiloxanos del tipo C utilizados, comportan de 1 a 50 formaciones Si-OH por molécula.
19. Utilización, según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por el hecho de que, el revestimiento de silicona, deriva de la polimerización y/o reticulación de por lo menos un poliorganosiloxano del tipo A, el cual porta, por molécula, por lo menos un radical Si-H reactivo, y exento de átomo de silicio, enlazado a más de dos átomos de hidrógeno, y por lo menos un poliorganosiloxano del tipo D, que porta por lo menos una formación del tipo epoxi, oxetano y o dioxolano reactiva.
20. Utilización, según la reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que, el poliorganosiloxano del tipo D, se elige de entre los poliorganosiloxanos que comportan:
* formaciones de la siguiente fórmula (5):
(5)Z_{h}W'''{}_{i}SiO_{\tfrac{4-(h+j)}{2}}
en la cual:
- los símbolos W''', iguales y/o diferentes, representan:
\bullet un radical alquilo, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, eventualmente sustituido mediante por lo menos un halógeno,
\bullet un radical cicloalquilo que contiene entre 5 y 8 átomos de carbono, cíclicos, eventualmente sustituido mediante, por lo menos, un halógeno,
\bullet un radical arilo, el cual contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, que puede encontrarse eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxilo, los cuales contengan de 1 a 3 átomos de carbono,
\bullet una parte arilalquilo que tiene una parte alquilo que contiene entre 5 y 14 átomos de carbono y una parte arilo que contiene entre 6 y 12 átomos de carbono, eventualmente sustituido, sobre la parte arilo, mediante por lo menos un átomo de halógeno, o un grupo alquilo y/o alcoxialquilo, que contiene de 1 a 3 átomos de carbono,
- a es igual a 1 ó 2, b es igual a 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (a+b), un valor comprendido entre 1 y 3;
- f es igual a 1 ó 2, g es igual a 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (f+g), un valor comprendido entre 1 y 3;
- los símbolos Z, son iguales o diferentes y, éstos, representan:
\bullet un grupo W'''
\bullet un radical hidrógeno,
\bullet y/o un grupo epoxifuncional, oxetanofuncional, dioxolanofuncional y/o alqueniléterfuncional, ligado al silicio del poliorganosiloxano, por mediación de un radical divalente que contiene de 2 a 20 átomos de carbono, y que puede contener por lo menos un heteroátomo, de una forma preferente, oxígeno,
\bullet representando, por lo menos uno de los símbolos Z, un grupo orgánico funcional, reticulable.
- h es 1 ó 2, i es 0, 1 ó 2, teniendo, la suma (h+i), un valor comprendido entre 1 y 3,
* eventualmente, otras formaciones de la fórmula media (2''')
(2''')W'''_{c}SiO_{\tfrac{4-c}{2}}
en la cual, W''' tiene el mismo significado que el que se ha definido anteriormente, arriba, y c tiene un valor comprendido entre 0 y 3.
21. Utilización, según la reivindicación 20, caracterizado por el hecho de que, el poliorganosiloxano del tipo D, comporta de 3 a 10 grupos oganofuncionales por cadena mocromolecular.
22. Utilización, según una de las reivindicaciones 16 a 21, caracterizado por el hecho de que, el poliorganosiloxano del tipo A con formación estructural Si-H reactiva, se elige entre los poliorganosiloxanos definidos en la reivindicación 10 u 11.
23. Utilización, según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que, en el revestimiento de silicona, los puntos de reticulación, figuran mediante enlaces alquilo o alquenilo, eventualmente interrumpidos por heteroátomos, enlaces siloxanos, o enlaces del tipo etersililado.
\newpage
24. Utilización, según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que, el revestimiento adhesivo, deriva de una emulsión adhesiva sensible a la presión que deriva de los polímeros acrílicos.
25. Utilización, según la reivindicación 24, caracterizada por el hecho de que, las emulsiones adhesivas sensibles a la presión, se obtienen mediante polimerización mayoritariamente de monómeros acrilatos presentes a razón de un porcentaje que va de un 50% a aproximadamente un 90% y, de una forma preferente, a razón de un porcentaje de un 50 a 99%, en peso, y eventualmente, de monómeros radicales copolimerizables.
26. Utilización, según la reivindicación 25, caracterizada por el hecho de que, los monómeros, se eligen entre el grupo constituido por:
- ésteres (met)acrílicos, como los ésteres del ácido acrílico, y del ácido metacrílico, con los alcanoles en C_{1}-C_{12} hidrogenados o fluorados, de una forma preferente, en C_{1}-C_{8}, especialmente, el acrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de propilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo, el acrilato de tert.-butilo, el acrilato de hexilo, el acrilato de heptilo, el acrilato de octilo, el acrilato de isooctilo, el acrilato de decilo, el acrilato de dodecilo, el metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de n-butilo, el metacrilato de isobutilo;
- nitrilos vinílicos, entre los cuales, de una forma más particular, aquéllos que tienen de 3 a 12 átomos de carbono, como, de una forma particular, el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo,
- ésteres vinílicos del ácido carboxílico, como el acetato de vinilo, el versatato de vinilo, el propionato de vinilo,
- ácidos mono- y di-carboxílicos insaturados, etilénicos, tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido maléico, el ácido fumárico y los mono- y di-alquilésteres de los ácidos mono- y dicarboxílicos, de los tipos citados, con los alcanoles los cuales tengan, de una forma preferente, de 1 a 8 átomos de carbono, y sus derivados N-sustituidos,
- amidas de los ácidos carboxílicos insaturados, tales como la acrilamida, la metacrilamida, la N-metilolacrilamida o metracrilamida, las N-alquil-acrilamidas,
- monómeros etilénicos que comportan un grupo ácido sulfónico, y sus sales alcalinas o de amonio, tales como, por ejemplo, le ácido vinilsulfónico, el ácido vinil-bencenosulfónico, el ácido alfa-acrilamidometilpropano-sulfónico, el 2-sulfoetilen-metacrilato,
- monómeros etilénicos insaturados, que comportan un grupo amino secundario, terciario o cuaternario, o un grupo heterocíclico que contenga nitrógeno, tales como, por ejemplo, las vinilpiridinas, el vinilimidazol, los (met)acrilatos de aminoalquilo y las (met)acrilamidas de aminoalquilo, tales como el dimetilaminoetil-acrilato o dimetilaminoetil-metacrilato, el ditertiobutilaminoetil-acrilato ó el ditertiobutilaminoetil-metacrilato, la dimetil-aminometil-acrilamida ó dimetilaminometil-metacril-amida,
- monómeros híbrido-iónicos, como por ejemplo, el acrilato de sulfopropil(dimetil)aminopropilo,
- monómeros etilénicos que portan un grupo sulfato,
- monómeros etilénicos que portan una o varias funciones fosfato y/o fosfonato,
- y sus mezclas.
27. Utilización, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y 24 a 26, caracterizada por el hecho de que, el revestimiento, deriva de la polimerización y/o reticulación de un aceite de silicona que porta grupos Si-H reactivos, con un aceite de silicona que porta grupos Si-CH=CH_{2} reactivos.
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